RU2565581C2 - Electrophotographic photosensitive element, printing cartridge and electrophotographic apparatus - Google Patents
Electrophotographic photosensitive element, printing cartridge and electrophotographic apparatus Download PDFInfo
- Publication number
- RU2565581C2 RU2565581C2 RU2013129873/04A RU2013129873A RU2565581C2 RU 2565581 C2 RU2565581 C2 RU 2565581C2 RU 2013129873/04 A RU2013129873/04 A RU 2013129873/04A RU 2013129873 A RU2013129873 A RU 2013129873A RU 2565581 C2 RU2565581 C2 RU 2565581C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- substituted
- sng
- formula
- alkyl group
- Prior art date
Links
- 0 CC[C@@](CCC*)C1(C)[C@@](C)C2=*C=CCCCCCC(C3)[C@]3[C@]2CC1 Chemical compound CC[C@@](CCC*)C1(C)[C@@](C)C2=*C=CCCCCCC(C3)[C@]3[C@]2CC1 0.000 description 15
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N Cc1c(C)c(C)ccc1 Chemical compound Cc1c(C)c(C)ccc1 FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPJRBYCRZHIMEO-UHFFFAOYSA-N Cc(ccc(C)c1C(c2ccccc22)=[O]=C)c1C2=O Chemical compound Cc(ccc(C)c1C(c2ccccc22)=[O]=C)c1C2=O GPJRBYCRZHIMEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOJNKRAGTNEKGF-UHFFFAOYSA-N N#Cc(cc1C(C=C2c(cc3)ccc3O)=O)ccc1C2=O Chemical compound N#Cc(cc1C(C=C2c(cc3)ccc3O)=O)ccc1C2=O YOJNKRAGTNEKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROQAHRZSIQKYKG-UHFFFAOYSA-N Oc(cc1)ccc1C(C(c1c2c(-c3cccc(O)c3)ccc1)=O)=CC2=O Chemical compound Oc(cc1)ccc1C(C(c1c2c(-c3cccc(O)c3)ccc1)=O)=CC2=O ROQAHRZSIQKYKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTGTVDAIRBBAPK-UHFFFAOYSA-N Oc(cc1)ccc1C(C(c1ccccc11)=O)=CC1=O Chemical compound Oc(cc1)ccc1C(C(c1ccccc11)=O)=CC1=O UTGTVDAIRBBAPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNNVYVXKZUIKHU-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](c(cc1)cc(C(C=C2c(cc3)ccc3O)=O)c1C2=O)=O Chemical compound [O-][N+](c(cc1)cc(C(C=C2c(cc3)ccc3O)=O)c1C2=O)=O SNNVYVXKZUIKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F122/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
- C08F122/36—Amides or imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F122/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
- C08F122/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F122/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
- C08F122/10—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F126/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F126/06—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯBACKGROUND OF THE INVENTION
Область изобретенияField of Invention
[0001] Настоящее изобретение относится к электрофотографическому фоточувствительному элементу, картриджу для печати, который содержит электрофотографический фоточувствительный элемент, и к электрофотографическому аппарату.[0001] The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a print cartridge that includes an electrophotographic photosensitive member, and an electrophotographic apparatus.
Описание связанной области техникиDescription of Related Field
[0002] В настоящее время преобладающими электрофотографическими фоточувствительными элементами, используемыми в картриджах для печати и электрофотографических аппаратах, являются те, которые содержат органические фотопроводящие вещества. Электрофотографический фоточувствительный элемент обычно содержит основу и фоточувствительный слой, сформированный на основе.[0002] Currently, the predominant electrophotographic photosensitive elements used in print cartridges and electrophotographic apparatuses are those that contain organic photoconductive substances. An electrophotographic photosensitive member typically comprises a base and a photosensitive layer formed on the base.
[0003] Грунтовочный слой часто располагают между основой и фоточувствительным слоем для того, чтобы подавлять инжекцию заряда от стороны основы в направлении стороны фоточувствительного слоя, и для того, чтобы подавлять возникновение дефектов изображения, таких как черные точки.[0003] A primer layer is often placed between the substrate and the photosensitive layer in order to suppress the charge injection from the substrate side in the direction of the photosensitive layer side, and in order to suppress the occurrence of image defects such as black dots.
[0004] В последние годы электрофотографические фоточувствительные элементы стали содержать генерирующие заряд вещества, обладающие высокой чувствительностью. Однако, поскольку чувствительность генерирующих заряд веществ растет, количество генерируемых зарядов возрастает, а заряды имеют склонность оставаться на фоточувствительных слоях, что ведет к проблеме, называемой тенением. В частности, вероятно возникновение феномена, называемого позитивным тенением, при котором на выходном изображении возрастает только плотность части, облучаемой светом во время предыдущего вращения.[0004] In recent years, electrophotographic photosensitive elements have begun to contain charge-generating substances with high sensitivity. However, as the sensitivity of charge-generating substances increases, the number of generated charges increases, and the charges tend to remain on the photosensitive layers, which leads to a problem called shadowing. In particular, a phenomenon called positive shading is likely to occur, in which only the density of the part irradiated with light during the previous rotation increases in the output image.
[0005] Такой феномен тенения подавляли, например, посредством добавления переносящего электроны вещества в грунтовочный слой. С точки зрения гибкости разработки материала фоточувствительного слоя на грунтовочном слое, в грунтовочном слое, содержащем переносящее электроны вещество, желательно используют отверждаемый материал, который умеренно растворим в растворителях, содержащихся в покрывающих растворах для формирования фоточувствительных слоев. В публикации переводного японского патента PCT № 2009-505156 раскрыт грунтовочный слой, который содержит полимер, полученный из сшивающего агента и конденсационного полимера (переносящего электроны вещества), который имеет ароматический тетракарбонилбисимидный скелет и сшивающую часть. В выложенном японском патенте № 2006-178504 раскрыт грунтовочный слой, содержащий полимер переносящего электроны вещества, который имеет негидролизуемую полимеризуемую конденсацией функциональную группу.[0005] Such a shading phenomenon was suppressed, for example, by adding an electron-transporting substance to the primer layer. From the point of view of flexibility in the development of the photosensitive layer material on the primer layer, in the primer layer containing the electron-transporting substance, it is desirable to use a curable material that is sparingly soluble in the solvents contained in the coating solutions to form the photosensitive layers. PCT Japanese Patent Publication Publication No. 2009-505156 discloses a primer layer that contains a polymer made from a crosslinking agent and a condensation polymer (electron transporting substance) that has an aromatic tetracarbonylbisimide backbone and a crosslinking portion. Japanese Patent Laid-Open No. 2006-178504 discloses a primer layer containing a polymer of an electron-transporting substance that has a non-hydrolyzable condensation-polymerizable functional group.
[0006] В последние годы требования к качеству электрофотографических изображений становятся все более и более строгими, а допустимый диапазон для позитивного тенения также сузился.[0006] In recent years, the quality requirements for electrophotographic images have become more and more stringent, and the acceptable range for positive shading has also narrowed.
[0007] Авторы настоящего изобретения проводили обширные исследования и обнаружили, что способы, раскрытые в публикации переводного японского патента PCT № 2009-505156 и выложенном японском патенте 2006-178504, имеют пространство для улучшений в отношении подавления позитивного тенения. Кроме того, когда заряды могут оставаться в грунтовочном слое и на поверхности раздела между грунтовочным слоем и фоточувствительным слоем, после повторного использования потенциал легко поддается флуктуациям. Таким образом, необходимо снизить флуктуации потенциала.[0007] The inventors of the present invention conducted extensive studies and found that the methods disclosed in Japanese Published PCT Patent Publication No. 2009-505156 and Japanese Patent Laid-Open No. 2006-178504 have room for improvements in suppressing positive shading. In addition, when charges can remain in the primer layer and on the interface between the primer layer and the photosensitive layer, after repeated use, the potential is easily amenable to fluctuations. Thus, it is necessary to reduce potential fluctuations.
Краткое изложение сущности изобретенияSummary of the invention
[0008] Настоящее изобретение относится к электрофотографическому фоточувствительному элементу, который подавляет позитивное тенение и флуктуации потенциала, несмотря на длительное повторное использование. Также предусмотрены картридж для печати и электрофотографический аппарат, который содержит электрофотографический фоточувствительный элемент.[0008] The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member that suppresses positive shadowing and potential fluctuations despite prolonged reuse. A print cartridge and an electrophotographic apparatus that includes an electrophotographic photosensitive member are also provided.
[0009] В одном из аспектов настоящее изобретение относится к электрофотографическому фоточувствительному элементу, который содержит основу, грунтовочный слой, сформированный на основе, и фоточувствительный слой, сформированный на грунтовочном слое. Грунтовочный слой содержит структуру, представленную ниже формулой (1):[0009] In one aspect, the present invention relates to an electrophotographic photosensitive member that comprises a base, a primer layer formed on the base, and a photosensitive layer formed on the primer layer. The primer layer contains the structure represented by the formula (1) below:
где в формуле (1) R1 и R3 каждый независимо представляет замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую от 1 до 10 атомов основной цепи, или замещенную или незамещенную фениленовую группу; R2 представляет одинарную связь, замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую от 1 до 10 атомов основной цепи, или замещенную или незамещенную фениленовую группу; заместитель замещенной алкиленовой группы представляет собой алкильную группу, арильную группу, гидроксигруппу или атом галогена; заместитель замещенной фениленовой группы представляет собой атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, гидроксигруппу, алкильную группу или галогенированную алкильную группу; R9 представляет атом водорода или алкильную группу; A1 представляет группу, представленную ниже любой одной из формул с (A-1) до (A-6); B1 представляет группу, представленную ниже любой одной из формул с (B-1) до (B-3); D1 представляет группу, имеющую от 5 до 15 атомов основной цепи и представленную ниже формулой (D); и E1 представляет двухвалентную группу, представленную ниже любой одной из формул с (E-1) до (E-8):where in the formula (1) R 1 and R 3 each independently represents a substituted or unsubstituted alkylene group having from 1 to 10 backbone atoms, or a substituted or unsubstituted phenylene group; R 2 represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having from 1 to 10 backbone atoms, or a substituted or unsubstituted phenylene group; the substituent of the substituted alkylene group is an alkyl group, an aryl group, a hydroxy group or a halogen atom; the substituent of the substituted phenylene group represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxy group, an alkyl group or a halogenated alkyl group; R 9 represents a hydrogen atom or an alkyl group; A 1 represents a group shown below by any one of formulas (A-1) to (A-6); B 1 represents a group shown below by any one of formulas (B-1) to (B-3); D 1 represents a group having from 5 to 15 backbone atoms and represented by formula (D) below; and E 1 represents a divalent group represented below by any one of formulas (E-1) to (E-8):
где в формуле (A-5) R10 представляет атом водорода или алкильную группу;where in the formula (A-5) R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group;
где в формулах с (B-1) до (B-3) R2 представляет одинарную связь, замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую от 1 до 10 атомов основной цепи, или замещенную или незамещенную фениленовую группу; R6 и R7 каждый независимо представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 5 атомов углерода, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную бензильной группой, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкоксикарбонильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную фенильной группой; один из атомов углерода в основной цепи алкиленовой группы может быть заменен на O, S, NH или NR15, R15 представляет алкильную группу; Ar2 представляет замещенную или незамещенную фениленовую группу; заместитель замещенной фениленовой группы представляет собой атом галогена, нитрогруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, алкильную группу или галогенированную алкильную группу; R12 представляет атом водорода или алкильную группу; A1 и A2 каждый представляет группу, представленную выше любой одной из формул с (A-1) до (A-6); o, p и q каждый независимо представляет 0 или 1, и сумма o, p и q составляет от 1 до 3; и * представляет сторону, которая связана с R3 из формулы (1);where in formulas (B-1) to (B-3), R 2 represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having from 1 to 10 backbone atoms, or a substituted or unsubstituted phenylene group; R 6 and R 7 each independently represents an alkylene group having from 1 to 5 backbone atoms, an alkylene group having from 1 to 5 backbone atoms and substituted with an alkyl group having from 1 to 5 carbon atoms, an alkylene group having from 1 up to 5 atoms of the main chain and substituted by a benzyl group, an alkylene group having from 1 to 5 atoms of the main chain and substituted by an alkoxycarbonyl group, or an alkylene group having from 1 to 5 atoms of the main chain and substituted by a phenyl group; one of the carbon atoms in the main chain of the alkylene group may be replaced by O, S, NH or NR 15 , R 15 represents an alkyl group; Ar 2 represents a substituted or unsubstituted phenylene group; the substituent of the substituted phenylene group represents a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, a cyano group, an alkyl group or a halogenated alkyl group; R 12 represents a hydrogen atom or an alkyl group; A 1 and A 2 each represents a group represented above by any one of formulas (A-1) to (A-6); o, p and q each independently represent 0 or 1, and the sum of o, p and q is from 1 to 3; and * represents a side that is bonded to R 3 from formula (1);
где в формуле (D) R4, R5, R6 и R7 каждый независимо представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 5 атомов углерода, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную бензильной группой, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкоксикарбонильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную фенильной группой; один из атомов углерода в основной цепи алкиленовой группы может быть заменен на O, S, NH, или NR15, R15 представляет алкильную группу; Ar1 и Ar2 каждый независимо представляет замещенную или незамещенную фениленовую группу, заместитель замещенной фениленовой группы представляет собой атом галогена, нитрогруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, алкильную группу или галогенированную алкильную группу; A2 представляет группу, представленную выше любой одной из формул с (A-1) до (A-6); и l, m, n, o, p и q каждый независимо представляет 0 или 1, сумма l, m и n составляет от 1 до 3, и сумма o, p и q составляет от 1 до 3; иwhere in the formula (D) R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each independently represents an alkylene group having from 1 to 5 backbone atoms, an alkylene group having from 1 to 5 backbone atoms and substituted by an alkyl group having from 1 to 5 carbon atoms, an alkylene group having 1 to 5 main chain atoms and substituted with a benzyl group, an alkylene group having 1 to 5 main chain atoms and substituted with an alkoxycarbonyl group, or an alkylene group having 1 to 5 main chain atoms and substituted with a phenyl group; one of the carbon atoms in the main chain of the alkylene group may be replaced by O, S, NH, or NR 15 , R 15 represents an alkyl group; Ar 1 and Ar 2 each independently represent a substituted or unsubstituted phenylene group, the substituent of the substituted phenylene group represents a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, a cyano group, an alkyl group or a halogenated alkyl group; A 2 represents a group represented above by any one of formulas (A-1) to (A-6); and l, m, n, o, p and q each independently represents 0 or 1, the sum of l, m and n is from 1 to 3, and the sum of o, p and q is from 1 to 3; and
где в формулах с (E-1) до (E-8) каждые два выбранных из с X11 до X16, два выбранных из с X21 до X29, два выбранных из с X31 до X36, два выбранных из с X41 до X48, два выбранных из с X51 до X58, два выбранных из с X61 до X66, два выбранных из с X71 до X78 и два выбранных из с X81 до X88 представляют одинарную связь, остальные из с X11 до X16, с X21 до X29, с X31 до X36, с X41 до X48, с X51 до X58, с X61 до X66, с X71 до X78 и с X81 до X88 каждый независимо представляет атом водорода, атом галогена, алкоксикарбонильную группу, карбоксильную группу, цианогруппу, диалкиламиногруппу, гидроксигруппу, гетероциклическую группу, нитрогруппу, замещенную или незамещенную алкоксигруппу или замещенную или незамещенную алкильную группу, и Z51, Z52, Z61, Z62 и Z81 каждый независимо представляет атом кислорода, группу C(CN)2 или N-R11, где R11 представляет замещенную или незамещенную арильную группу или замещенную или незамещенную алкильную группу.where in the formulas (E-1) to (E-8) every two selected from from X 11 to X 16 , two selected from from X 21 to X 29 , two selected from from X 31 to X 36 , two selected from c X 41 to X 48 , two selected from X 51 to X 58 , two selected from X 61 to X 66 , two selected from X 71 to X 78 and two selected from X 81 to X 88 represent a single bond, the rest from X 11 to X 16 , from X 21 to X 29 , from X 31 to X 36 , from X 41 to X 48 , from X 51 to X 58 , from X 61 to X 66 , from X 71 to X 78 and with X 81 to X 88 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, a cyano group, a dialkylamino group, gidroksigrup y, a heterocyclic group, a nitro group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a substituted or unsubstituted alkyl group, and Z 51, Z 52, Z 61, Z 62 and Z 81 each independently represents an oxygen atom, C group (CN) 2 or NR 11 where R 11 represents a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted alkyl group.
[0010] В другом аспекте настоящее изобретение относится к картриджу для печати, съемно прикрепляемому к основному корпусу электрофотографического аппарата. Картридж для печати полностью содержит электрофотографический фоточувствительный элемент, описанный выше, и по меньшей мере одно устройство, выбранное из группы, состоящей из заряжающего устройства, проявляющего устройства, переносящего устройства и очищающего устройства.[0010] In another aspect, the present invention relates to a print cartridge removably attached to a main body of an electrophotographic apparatus. The print cartridge fully comprises the electrophotographic photosensitive member described above and at least one device selected from the group consisting of a charging device, a developing device, a transferring device, and a cleaning device.
[0011] В еще одном другом аспекте настоящее изобретение относится к электрофотографическому аппарату, который содержит электрофотографический фоточувствительный элемент, описанный выше, заряжающее устройство, экспонирующее устройство, проявляющее устройство и переносящее устройство.[0011] In yet another aspect, the present invention relates to an electrophotographic apparatus, which comprises an electrophotographic photosensitive member described above, a charging device, an exposure device, a developing device, and a transferring device.
[0012] Дополнительные признаки настоящего изобретения будут очевидны из следующего описания образцовых вариантов осуществления со ссылкой на приложенные рисунки.[0012] Further features of the present invention will be apparent from the following description of exemplary embodiments with reference to the attached drawings.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ РИСУНКОВBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
[0013] На фиг. 1 представлен схематический чертеж электрофотографического аппарата, который содержит картридж для печати, который содержит электрофотографический фоточувствительный элемент.[0013] FIG. 1 is a schematic drawing of an electrophotographic apparatus that includes a print cartridge that contains an electrophotographic photosensitive member.
[0014] На фиг. 2 представлена диаграмма, иллюстрирующая паттерн печати, используемый для оценки затененных изображений.[0014] FIG. 2 is a diagram illustrating a printing pattern used to evaluate shaded images.
[0015] На фиг. 3 представлена диаграмма, иллюстрирующая шахматный паттерн с пропусками.[0015] FIG. 3 is a diagram illustrating a chess pattern with gaps.
[0016] На фиг. 4A и 4B проиллюстрированы примеры конфигурации слоев электрофотографического фоточувствительного элемента.[0016] FIG. 4A and 4B illustrate examples of layer configuration of an electrophotographic photosensitive member.
ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯDESCRIPTION OF EMBODIMENTS
[0017] Электрофотографический фоточувствительный элемент в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения содержит основу, грунтовочный слой на основе и фоточувствительный слой на грунтовочном слое. Фоточувствительный слой может представлять собой слоистый (отдельная функция) фоточувствительный слой, состоящий из генерирующего заряд слоя, содержащего генерирующее заряд вещество, и переносящего заряд слоя, содержащего переносящее заряд вещество. С точки зрения электрофотографических свойств, слоистый фоточувствительный слой может представлять собой слоистый фоточувствительный слой с нормальным порядком, который содержит генерирующий заряд слой и переносящий заряд слой, расположенные в таком порядке от стороны основы.[0017] An electrophotographic photosensitive member in accordance with one embodiment of the present invention comprises a base, a base primer and a photosensitive layer on the primer. The photosensitive layer may be a layered (separate function) photosensitive layer consisting of a charge-generating layer containing a charge-generating substance and a charge-transporting layer containing a charge-transporting substance. In terms of electrophotographic properties, the laminated photosensitive layer may be a normal-order laminated photosensitive layer that contains a charge-generating layer and a charge-transporting layer arranged in that order from the side of the substrate.
[0018] На фиг. 4A и 4B представлены диаграммы, показывающие примеры конфигурации слоев электрофотографического фоточувствительного элемента. Электрофотографический фоточувствительный элемент на фиг. 4A содержит основу 101, грунтовочный слой 102 и фоточувствительный слой 103. Электрофотографический фоточувствительный элемент, представленный на фиг. 4B, содержит основу 101, грунтовочный слой 102, генерирующий заряд слой 104 и переносящий заряд слой 105.[0018] FIG. 4A and 4B are diagrams showing examples of layer configuration of an electrophotographic photosensitive member. The electrophotographic photosensitive member of FIG. 4A comprises a
[0019] Грунтовочный слой (отвержденный слой) представляет собой слой, который имеет структуру, представленную ниже формулой (1). Другими словами, грунтовочный слой содержит отвержденный продукт (полимер), имеющий структуру, представленную ниже формулой (1). Грунтовочный слой может состоять из одного или нескольких слоев. Когда грунтовочный слой состоит из двух или более слоев, по меньшей мере один из слоев имеет структуру, представленную ниже формулой (1):[0019] The primer layer (cured layer) is a layer that has the structure represented by formula (1) below. In other words, the primer layer contains a cured product (polymer) having the structure represented by formula (1) below. The primer layer may consist of one or more layers. When the primer layer consists of two or more layers, at least one of the layers has the structure represented by formula (1) below:
где R1 и R3 каждый независимо представляет замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, или замещенную или незамещенную фениленовую группу; R2 представляет одинарную связь, замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, или замещенную или незамещенную фениленовую группу; R9 представляет атом водорода или алкильную группу; A1 представляет группу, представленную ниже одной из формул с (A-1) до (A-6); B1 представляет группу, представленную ниже одной из формул с (B-1) до (B-3); D1 представляет группу, имеющую от 5 до 15 атомов основной цепи и представленную формулой (D); и E1 представляет двухвалентную группу, представленную ниже одной из формул с (E-1) до (E-8).where R 1 and R 3 each independently represents a substituted or unsubstituted alkylene group having from 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenylene group; R 2 represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having from 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenylene group; R 9 represents a hydrogen atom or an alkyl group; A 1 represents a group represented by one of the formulas (A-1) to (A-6) below; B 1 represents a group represented by one of the formulas (B-1) to (B-3) below; D 1 represents a group having 5 to 15 backbone atoms and represented by formula (D); and E 1 represents a divalent group represented by one of the formulas (E-1) to (E-8) below.
[0020] Заместитель замещенной алкиленовой группы представляет собой алкильную группу, арильную группу, гидроксигруппу или атом галогена. Примеры заместителя замещенной фениленовой группы включают атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, гидроксигруппу, алкильную группу и галоген-замещенную алкильную группу.[0020] The substituent of the substituted alkylene group is an alkyl group, an aryl group, a hydroxy group or a halogen atom. Examples of the substituent of the substituted phenylene group include a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxy group, an alkyl group, and a halogen-substituted alkyl group.
В формуле (A-5) R10 представляет атом водорода или алкильную группу.In the formula (A-5), R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
В формулах с (B-1) до (B-3) R2 представляет одинарную связь, замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую от 1 до 10 атомов основной цепи, или замещенную или незамещенную фениленовую группу. R6 и R7 каждый независимо представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 5 атомов углерода, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную бензильной группой, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкоксикарбонильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную фенильной группой. Один из атомов углерода в основной цепи алкиленовой группы может быть заменен на O, S, NH или NR15, где R15 представляет алкильную группу. Ar2 представляет замещенную или незамещенную фениленовую группу. R12 представляет атом водорода или алкильную группу. A1 и A2 каждый представляет группу, представленную любой одной из формул с (A-1) до (A-6). В формулах с (B-1) до (B-3) o, p и q каждый независимо представляет целое число, равное 0 или 1, и их сумма составляет 1 или более и 3 или менее. Заместитель замещенной алкильной группы представляет собой алкильную группу, арильную группу или атом галогена. Заместитель замещенной фениленовой группы представляет собой атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, гидроксигруппу, алкильную группу, галогенированную алкильную группу или подобное. Звездочка указывает сторону, которая связана с R3 в формуле (1).In formulas (B-1) to (B-3), R 2 represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having from 1 to 10 backbone atoms, or a substituted or unsubstituted phenylene group. R 6 and R 7 each independently represents an alkylene group having from 1 to 5 backbone atoms, an alkylene group having from 1 to 5 backbone atoms and substituted with an alkyl group having from 1 to 5 carbon atoms, an alkylene group having from 1 up to 5 backbone atoms and substituted with a benzyl group, an alkylene group having from 1 to 5 backbone atoms and substituted with an alkoxycarbonyl group, or an alkylene group having from 1 to 5 backbone atoms and substituted with a phenyl group. One of the carbon atoms in the main chain of the alkylene group may be replaced by O, S, NH or NR 15 , where R 15 represents an alkyl group. Ar 2 represents a substituted or unsubstituted phenylene group. R 12 represents a hydrogen atom or an alkyl group. A 1 and A 2 each represents a group represented by any one of the formulas (A-1) to (A-6). In the formulas (B-1) to (B-3) o, p and q each independently represents an integer equal to 0 or 1, and their sum is 1 or more and 3 or less. A substituent of a substituted alkyl group is an alkyl group, an aryl group or a halogen atom. The substituent of the substituted phenylene group is a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxy group, an alkyl group, a halogenated alkyl group or the like. An asterisk indicates a side that is bonded to R 3 in formula (1).
В формуле (D) R4, R5, R6 и R7 каждый независимо представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 5 атомов углерода, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную бензильной группой, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкоксикарбонильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную фенильной группой. Один из атомов углерода в основной цепи алкиленовой группы может быть заменен на O, S, NH или NR15, где R15 представляет алкильную группу. Ar1 и Ar2 каждый представляет замещенную или незамещенную фениленовую группу. Примеры заместителя замещенной алкиленовой группы включают алкильную группу, арильную группу и атом галогена. Примеры заместителя замещенной фениленовой группы включают атом галогена, нитрогруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, алкильную группу и галогенированную алкильную группу. A2 представляет группу, представленную одной из формул с (A-1) до (A-6); l, m, n, o, p и q каждый независимо представляет 0 или 1, а сумма l, m и n и сумма o, p и q каждая составляет 1 или более и 3 или менее.In the formula (D), R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each independently represents an alkylene group having from 1 to 5 backbone atoms, an alkylene group having from 1 to 5 backbone atoms and substituted with an alkyl group having from 1 up to 5 carbon atoms, an alkylene group having 1 to 5 main chain atoms and substituted with a benzyl group, an alkylene group having 1 to 5 main chain atoms and substituted with an alkoxycarbonyl group, or an alkylene group having 1 to 5 main chain atoms and substituted by a phenyl group. One of the carbon atoms in the main chain of the alkylene group may be replaced by O, S, NH or NR 15 , where R 15 represents an alkyl group. Ar 1 and Ar 2 each represents a substituted or unsubstituted phenylene group. Examples of the substituent of a substituted alkylene group include an alkyl group, an aryl group and a halogen atom. Examples of the substituent of the substituted phenylene group include a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, a cyano group, an alkyl group, and a halogenated alkyl group. A 2 represents a group represented by one of the formulas (A-1) to (A-6); l, m, n, o, p and q each independently represents 0 or 1, and the sum of l, m and n and the sum of o, p and q each are 1 or more and 3 or less.
[0021] R4, R5, R6 и R7 каждый предпочтительно представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную метильной группой или этильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи. Более предпочтительно, Ar1 и Ar2 каждый представляет фениленовую группу.[0021] R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each preferably represents an alkylene group having 1 to 5 backbone atoms and substituted with a methyl group or ethyl group, or an alkylene group having 1 to 5 backbone atoms. More preferably, Ar 1 and Ar 2 each represents a phenylene group.
[0022] С точки зрения подавления позитивного тенения, D1 представляет собой более предпочтительно группу, имеющую от 10 до 15 атомов основной цепи, представленную формулой (D).[0022] From the point of view of suppressing positive shadowing, D 1 is more preferably a group having from 10 to 15 backbone atoms represented by the formula (D).
В формулах с (E-1) до (E-8) каждые два выбранных из с X11 до X16, два выбранных из с X21 до X29, два выбранных из с X31 до X36, два выбранных из с X41 до X48, два выбранных из с X51 до X58, два выбранных из с X61 до X66, два выбранных из с X71 до X78 и два выбранных из с X81 до X88 представляют собой одинарную связь. Остальные из с X11 до X16, с X21 до X29, с X31 до X36, с X41 до X48, с X51 до X58, с X61 до X66, с X71 до X78 и с X81 до X88 каждый независимо представляет атом водорода, атом галогена, алкоксикарбонильную группу, карбоксильную группу, цианогруппу, диалкиламиногруппу, гидроксигруппу, гетероциклическую группу, нитрогруппу, замещенную или незамещенную алкоксигруппу или замещенную или незамещенную алкильную группу. Заместитель замещенной алкоксигруппы представляет собой карбоксильную группу, цианогруппу, диалкиламиногруппу, гидроксигруппу, алкильную группу, алкокси-замещенную алкильную группу, галогенированную алкильную группу, алкоксигруппу, алкокси-замещенную алкоксильную группу, галоген-замещенную алкоксигруппу, нитрогруппу или атом галогена. Заместитель замещенной алкильной группы представляет собой карбоксильную группу, цианогруппу, диалкиламиногруппу, гидроксигруппу, алкильную группу, алкокси-замещенную алкильную группу, галогенированную алкильную группу, алкоксигруппу, алкокси-замещенную алкоксигруппу, галоген-замещенную алкоксигруппу, нитрогруппу или атом галогена. С Z51 до Z52, с Z61 до Z62 и Z81 каждый независимо представляет атом кислорода, группу C(CN)2 или N-R11, где R11 представляет замещенную или незамещенную арильную группу или замещенную или незамещенную алкильную группу. Заместитель замещенной арильной группы представляет собой карбоксильную группу, цианогруппу, диалкиламиногруппу, гидроксигруппу, алкильную группу, алкокси-замещенную алкильную группу, галогенированную алкильную группу, алкоксигруппу, алкокси-замещенную алкоксигруппу, галоген-замещенную алкоксигруппу, нитрогруппу или атом галогена. Заместитель замещенной алкильной группы представляет собой карбоксильную группу, цианогруппу, диалкиламиногруппу, гидроксигруппу, алкильную группу, алкокси-замещенную алкильную группу, галогенированную алкильную группу, алкоксигруппу, алкокси-замещенную алкоксигруппу, галоген-замещенную алкоксигруппу, нитрогруппу или атом галогена.In the formulas (E-1) to (E-8), every two selected from X 11 to X 16 , two selected from X 21 to X 29 , two selected from X 31 to X 36 , two selected from from X 41 to X 48 , two selected from X 51 to X 58 , two selected from X 61 to X 66 , two selected from X 71 to X 78 and two selected from X 81 to X 88 are a single bond. The rest of X 11 to X 16 , X 21 to X 29 , X 31 to X 36 , X 41 to X 48 , X 51 to X 58 , X 61 to X 66 , X 71 to X 78 and from X 81 to X 88 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, a cyano group, a dialkylamino group, a hydroxy group, a heterocyclic group, a nitro group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a substituted or unsubstituted alkyl group. A substituent of a substituted alkoxy group is a carboxyl group, a cyano group, a dialkylamino group, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy substituted alkyl group, a halogenated alkyl group, an alkoxy group, an alkoxy substituted alkoxy group, a halogen substituted alkoxy group, a halogen atom or a nitro group. A substituent of a substituted alkyl group is a carboxyl group, a cyano group, a dialkylamino group, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy substituted alkyl group, a halogenated alkyl group, an alkoxy group, an alkoxy substituted alkoxy group, a halogen substituted alkoxy group, a nitro group or a nitro group. From Z 51 to Z 52 , from Z 61 to Z 62 and Z 81 each independently represents an oxygen atom, a group C (CN) 2 or NR 11 , where R 11 represents a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted alkyl group. A substituent of a substituted aryl group is a carboxyl group, a cyano group, a dialkylamino group, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy substituted alkyl group, a halogenated alkyl group, an alkoxy group, an alkoxy substituted alkoxy group, a halogen substituted alkoxy group, a nitro group, or a nitro group. A substituent of a substituted alkyl group is a carboxyl group, a cyano group, a dialkylamino group, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy substituted alkyl group, a halogenated alkyl group, an alkoxy group, an alkoxy substituted alkoxy group, a halogen substituted alkoxy group, a nitro group or a nitro group.
[0023] В структуре, представленной формулой (1), R2 связан со структурой X, помеченной прерывистой линией ниже в формуле (1-A). Эта структура X возможно представляет собой часть, которая соответствует цепи смолы.[0023] In the structure represented by formula (1), R 2 is associated with structure X marked with a dashed line below in formula (1-A). This structure X is possibly a part that corresponds to the resin chain.
[0024] В D1 число атомов основной цепи обозначает число атомов, которые присутствуют в самом коротком сегменте между связями стороны правого конца и стороны левого конца выше в формуле (D). Например, п-фениленовая группа имеет 4 атома основной цепи. м-Фениленовая группа имеет 3 атома основной цепи. o-Фениленовая группа имеет 2 атома основной цепи.[0024] In D 1, the number of atoms of the main chain denotes the number of atoms that are present in the shortest segment between the bonds of the side of the right end and the side of the left end above in formula (D). For example, the p-phenylene group has 4 backbone atoms. The m-phenylene group has 3 backbone atoms. The o-phenylene group has 2 backbone atoms.
[0025] Авторы настоящего изобретения считают следующее причиной того, почему грунтовочный слой, имеющий структуру, представленную формулой (1), обладает эффектом снижения позитивного тенения, несмотря на длительное повторное использование.[0025] The inventors of the present invention consider the following reason why the primer layer having the structure represented by formula (1) has the effect of reducing positive shadowing, despite prolonged reuse.
[0026] Полимер, раскрытый в публикации японского переводного патента PCT № 2009-505156, имеет большое расстояние (межмолекулярное расстояние) между переносящим электроны соединением и сшивающим агентом, и, таким образом, он может формировать ловушку электронов. Когда в грунтовочном слое происходит формирование ловушки электронов, свойство переноса электронов проявляет тенденцию к снижению и остаточные заряды возникают без труда. Как результат, остаточные заряды легко накапливаются за счет длительного повторного использования, тем самым вызывая позитивное тенение.[0026] The polymer disclosed in PCT Japanese Publication Patent Publication No. 2009-505156 has a large distance (intermolecular distance) between the electron-transporting compound and the crosslinking agent, and thus it can form an electron trap. When an electron trap forms in the primer, the electron transfer property tends to decrease and residual charges arise without difficulty. As a result, residual charges easily accumulate due to prolonged reuse, thereby causing positive shadowing.
[0027] Авторы настоящего изобретения полагают, что подавление позитивного тенения за счет длительного использования происходит по той причине, что переносящая электроны структура (E1) связана с структурой изоцианурата (часть, окруженная прерывистой линией в формуле (1-A)) через группу, имеющую от 5 до 15 атомов основной цепи. Как переносящая электроны структура (E1), так и структура изоцианурата обладают свойством переноса электронов и, когда эти две структуры связаны друг с другом, формируют уровень проводимости, который считают причиной свойства переноса электронов.[0027] The authors of the present invention believe that the suppression of positive shadowing due to prolonged use occurs because the electron-transporting structure (E 1 ) is associated with the structure of isocyanurate (the part surrounded by a dashed line in formula (1-A)) through a group, having from 5 to 15 atoms of the main chain. Both the electron-transporting structure (E 1 ) and the isocyanurate structure have the property of electron transfer and, when these two structures are connected to each other, form the level of conductivity, which is considered the cause of the electron transfer property.
Кроме того, поскольку группа, имеющая от 5 до 15 атомов основной цепи, представленная формулой (D), присутствует между переносящей электроны структурой и структурой изоцианурата, происходит формирование более равномерного уровня проводимости. Как результат, в грунтовочном слое заряды редко попадают в ловушку, и происходит подавление образования остаточных зарядов. Кроме того, происходит подавление позитивного тенения, вызванного длительным повторным использованием. Если число атомов основной цепи в D1 меньше чем 5 или больше чем 15, легко происходит накопление остаточных зарядов в грунтовочном слое за счет длительного повторного использования и легко возникает позитивное тенение.In addition, since a group having 5 to 15 backbone atoms represented by the formula (D) is present between the electron-transporting structure and the isocyanurate structure, a more uniform conductivity level is formed. As a result, in the primer layer, charges rarely fall into the trap, and the formation of residual charges is suppressed. In addition, there is a suppression of positive shading caused by prolonged reuse. If the number of atoms of the main chain in D 1 is less than 5 or more than 15, the residual charges in the primer layer easily accumulate due to prolonged reuse and positive shadowing easily occurs.
[0028] Если число атомов основной цепи в D1 меньше чем 5, структура изоцианурата или переносящая электроны структура непосредственно связывается с частью уретановой связи (-NHCO-). В таком случае часть уретановой связи становится подверженной гидролизу и расщепление уретановой связи происходит легко. Поскольку происходит локальное изменение уровня проводимости в грунтовочном слое, происходит образование ловушек зарядов и легкое накопление остаточных зарядов в грунтовочном слое в течение длительного повторного использования. Если число атомов основной цепи в D1 больше чем 15, происходит подавление взаимодействия между переносящей электроны структурой и структурой изоцианурата, переносящие электроны структуры проявляют тенденцию к локализации, и структуры изоцианурата проявляют тенденцию к локализации. Таким образом, происходит формирование определенных уровней проводимости среди переносящих электроны структур и среди структур изоцианурата, тем самым делая уровень проводимости в грунтовочном слое неравномерным. Поскольку уровень проводимости неравномерен, происходит образование ловушек зарядов и накопление остаточных зарядов без труда в грунтовочном слое в течение длительного повторного использования.[0028] If the number of backbone atoms in D 1 is less than 5, the isocyanurate structure or the electron-transporting structure directly binds to the urethane bond part (-NHCO-). In this case, part of the urethane bond becomes susceptible to hydrolysis and cleavage of the urethane bond occurs easily. Since there is a local change in the level of conductivity in the primer layer, the formation of charge traps and the easy accumulation of residual charges in the primer layer during prolonged reuse. If the number of backbone atoms in D 1 is greater than 15, the interaction between the electron-transporting structure and the isocyanurate structure is suppressed, the electron-transporting structures tend to localize, and the isocyanurate structures tend to localize. Thus, certain conductivity levels are formed among the electron-transporting structures and among the structures of isocyanurate, thereby making the conductivity level in the primer layer uneven. Since the conductivity level is uneven, the formation of charge traps and the accumulation of residual charges without difficulty in the primer layer during prolonged reuse.
[0029] Как описано выше, полагают, что позитивное тенение, возникающее в результате длительного повторного использования, может быть подавлено, когда переносящая электроны структура связана со структурой изоцианурата через группу, имеющую от 5 до 15 атомов основной цепи, представленную формулой (D).[0029] As described above, it is believed that positive shadowing resulting from prolonged reuse can be suppressed when the electron-transporting structure is linked to the isocyanurate structure through a group having 5 to 15 backbone atoms represented by formula (D).
[0030] Грунтовочный слой может содержать 30% масс. или более и 70% масс. или менее структуры, представленной (1), по отношению к общей массе грунтовочного слоя.[0030] The primer layer may contain 30% of the mass. or more and 70% of the mass. or less of the structure represented by (1) with respect to the total weight of the primer layer.
[0031] Содержание структуры, представленной формулой (1), в грунтовочном слое можно анализировать с помощью обычного аналитического способа. Пример аналитического способа приведен далее. Содержание структуры, представленной формулой (1), в грунтовочном слое определяют способом с таблетками KBr, используя инфракрасный спектроскоп с преобразованием Фурье (FT-IR). Образцы, которые содержат различные количества трис(2-гидроксиэтил)цианурата по отношению к порошку KBr, используют для создания линий калибровки, основываясь на поглощении, свойственном структуре изоцианурата, и затем содержание структуры, представленной формулой (1), в грунтовочном слое можно вычислять на основе калибровочных линий.[0031] The content of the structure represented by formula (1) in the primer layer can be analyzed using a conventional analytical method. An example of an analytical method is given below. The content of the structure represented by formula (1) in the primer layer is determined by the KBr pellet method using a Fourier transform infrared spectroscope (FT-IR). Samples that contain different amounts of tris (2-hydroxyethyl) cyanurate with respect to KBr powder are used to create calibration lines based on the absorption characteristic of the isocyanurate structure, and then the content of the structure represented by formula (1) in the primer layer can be calculated on basis of calibration lines.
[0032] Структура, представленная формулой (1), может быть подтверждена посредством проведения измерения на грунтовочном слое. Примеры способа измерения включают спектроскопию твердого тела 13C-NMR, масс-спектрометрию, пиролитическую газовую хроматографию (GS) - масс-спектрометрию (MS) и спектрометрию инфракрасной абсорбции. Например, спектроскопию твердого тела 13C-NMR можно проводить с использованием CMX-300 Infinity производства Chemagnetics при следующих условиях: наблюдаемое ядро: 13C, эталонное вещество: полидиметилсилоксан, число переходных состояний: 8192, последовательность импульсов: кросс-поляризация (CP)/вращение под магическим углом (MAS) и дипольная развязка (DD)/MAS, ширина импульса: 2,1 мкс (DD/MAS) и 4,2 мкс (CP/MAS), время контакта: 2,0 мс, скорость вращения образца: 10 кГц. Масс-спектрометрию можно проводить с использованием масс-спектрометра (MALDI-TOF MS, Ultraflex производства компании Bruker Daltonics) при ускоряющем напряжении 20 кВ в режиме отражателя с использованием фуллерена C60 в качестве стандарта молекулярной массы для того, чтобы определять молекулярную массу. Молекулярную массу подтверждают, основываясь на наблюдаемых пиковых верхних значениях.[0032] The structure represented by formula (1) can be confirmed by measuring on the primer layer. Examples of the measurement method include 13 C-NMR solid state spectroscopy, mass spectrometry, pyrolytic gas chromatography (GS) mass spectrometry (MS), and infrared absorption spectrometry. For example, 13 C-NMR solid state spectroscopy can be performed using a CMX-300 Infinity manufactured by Chemagnetics under the following conditions: observed core: 13 C, reference substance: polydimethylsiloxane, number of transition states: 8192, pulse sequence: cross polarization (CP) / magic angle rotation (MAS) and dipole isolation (DD) / MAS, pulse width: 2.1 μs (DD / MAS) and 4.2 μs (CP / MAS), contact time: 2.0 ms, sample rotation speed : 10 kHz. Mass spectrometry can be performed using a mass spectrometer (MALDI-TOF MS, Ultraflex manufactured by Bruker Daltonics) at an accelerating voltage of 20 kV in reflector mode using C 60 fullerene as the molecular weight standard in order to determine molecular weight. The molecular weight is confirmed based on the observed peak upper values.
[0033] Грунтовочный слой может содержать, в добавление к структуре, представленной выше формулой (1), различные смолы, сшивающий агент, выравнивающее средство, частицы оксида металла и так далее, чтобы улучшить пленкообразующее свойство и электрофотографические свойства. Однако содержание таких добавок предпочтительно составляет меньше чем 50% масс. и более предпочтительно меньше чем 20% масс. по отношению к общей массе грунтовочного слоя. Толщина грунтовочного слоя может составлять 0,1 мкм или более и 5,0 мкм или менее.[0033] The primer layer may contain, in addition to the structure represented by the above formula (1), various resins, a crosslinking agent, a leveling agent, metal oxide particles, and so on, to improve the film-forming property and electrophotographic properties. However, the content of such additives is preferably less than 50% of the mass. and more preferably less than 20% of the mass. in relation to the total weight of the primer. The thickness of the primer layer may be 0.1 μm or more and 5.0 μm or less.
[0034] Конкретные примеры структуры, представленной формулой (1), приведены ниже. Эти примеры не ограничивают объем настоящего изобретения.[0034] Specific examples of the structure represented by formula (1) are given below. These examples do not limit the scope of the present invention.
[0035] Правая сторона E1 в формуле (1) представляет атом водорода, замещенную или незамещенную арильную группу, алкильную группу или связывающую часть. Один из атомов углерода в основной цепи замещенной или незамещенной алкильной группы может быть заменен на O, S, NH или NR15, где R15 представляет алкильную группу. Примеры заместителя замещенной арильной группы включают алкильную группу, атом галогена, нитрогруппу и цианогруппу. Примеры заместителя замещенной алкильной группы включают алкильную группу, арильную группу, атом галогена, нитрогруппу и цианогруппу. В случае связывающей части, эта часть связана с D1 структуры, представленной формулой (1), но исключает E1, через замещенную или незамещенную ариленовую группу или алкиленовую группу. Примеры заместителя замещенной ариленовой группы включают алкильную группу, атом галогена и нитрогруппу. Кроме того, l, m, n, o, p и q каждый представляет собой 0 или 1.[0035] The right side E 1 in the formula (1) represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group, an alkyl group or a binding part. One of the carbon atoms in the main chain of a substituted or unsubstituted alkyl group may be replaced by O, S, NH or NR 15 , where R 15 represents an alkyl group. Examples of the substituent of the substituted aryl group include an alkyl group, a halogen atom, a nitro group and a cyano group. Examples of the substituent of a substituted alkyl group include an alkyl group, an aryl group, a halogen atom, a nitro group, and a cyano group. In the case of a linking moiety, this moiety is linked to the D 1 structure represented by formula (1), but excludes E 1 , via a substituted or unsubstituted arylene group or alkylene group. Examples of the substituent of the substituted arylene group include an alkyl group, a halogen atom and a nitro group. In addition, l, m, n, o, p and q each represents 0 or 1.
[0036] В таблицах B1 представляет группу, представленную ниже любой одной из формул с (B-1) до (B-3):[0036] In tables B 1 represents the group shown below by any one of formulas (B-1) to (B-3):
Правая сторона E1 в формуле (B-2) представляет атом водорода, замещенную или незамещенную арильную группу, алкильную группу, гетероциклическую группу или связывающую часть. Примеры заместителя замещенной арильной группы включают алкильную группу, атом галогена и нитрогруппу. В случае связывающей части, эта часть связана с D1 структуры, представленной выше формулой (1), но исключает E1 через замещенную или незамещенную ариленовую группу или алкиленовую группу. В формуле (B-3) нижняя сторона R2 показывает, что она связана с боковой цепью смолы в грунтовочном слое.The right side of E 1 in the formula (B-2) represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group, an alkyl group, a heterocyclic group or a linking part. Examples of the substituent of the substituted aryl group include an alkyl group, a halogen atom and a nitro group. In the case of a linking moiety, this moiety is linked to the D 1 structure represented by the above formula (1), but excludes E 1 through a substituted or unsubstituted arylene group or alkylene group. In formula (B-3), the lower side of R 2 indicates that it is bonded to the side chain of the resin in the primer layer.
[0037] Ниже в таблицах с 1 до 14 связывающая часть показана прерывистой линией. Когда представлена одинарная связь, «Sng» приведена в ячейке таблицы. Расположение формулы (1) слева направо аналогично тем структурам, которые показаны в таблицах с 1 до 14. В образцовых соединениях, описанных в таблицах с 1 до 14, R9 в формуле (1) представляет собой атом водорода во всех случаях.[0037] In tables 1 to 14 below, the connecting portion is shown by a dashed line. When a single link is presented, “Sng” is shown in the table cell. The arrangement of formula (1) from left to right is similar to those structures shown in tables 1 to 14. In the exemplary compounds described in tables 1 to 14, R 9 in formula (1) represents a hydrogen atom in all cases.
[0038] Для того чтобы сформировать грунтовочный слой, имеющий структуру, представленную формулой (1), покрывающий раствор для грунтовочного слоя получают растворением в растворителе соединения изоцианата (сшивающего агента), смолы, имеющей полимеризуемую функциональную группу, вступающую в реакцию с изоцианатной группой в соединении изоцианата, и переносящего электроны вещества, имеющего полимеризуемую функциональную группу, вступающую в реакцию с изоцианатной группой в соединении изоцианата, и наносят для формирования пленки, и термически отверждают пленку. Термическое отверждение можно проводить во время сушки пленки, поскольку может быть достигнута гомогенная реакция.[0038] In order to form a primer layer having the structure represented by formula (1), a coating solution for the primer layer is obtained by dissolving in a solvent a compound of an isocyanate (crosslinking agent), a resin having a polymerizable functional group that reacts with an isocyanate group in the compound isocyanate, and an electron-transporting substance having a polymerizable functional group that reacts with the isocyanate group in the isocyanate compound, and is applied to form a film, and thermally ski cure film. Thermal curing can be carried out during drying of the film, since a homogeneous reaction can be achieved.
[0039] Соединение изоцианата имеет структуру изоцианурата. Изоцианатную группу соединения изоцианата можно блокировать блокирующим агентом, таким как оксим (блокированное соединение изоцианата). Блокированное соединение изоцианата начинает реакцию присоединения, когда его нагревают вместе со смолой и переносящим электроны веществом, а блокирующий агент отсоединяется для того, чтобы способствовать реакциям сшивания. Как результат, получают грунтовочный слой, состоящий из отвержденного продукта, имеющего структуру, представленную формулой (1).[0039] The isocyanate compound has an isocyanurate structure. The isocyanate group of the isocyanate compound can be blocked with a blocking agent, such as an oxime (blocked isocyanate compound). The blocked isocyanate compound initiates the addition reaction when it is heated together with the resin and the electron-transporting substance, and the blocking agent is disconnected in order to facilitate crosslinking reactions. As a result, a primer layer is obtained consisting of a cured product having the structure represented by formula (1).
[0040] Примеры блокирующего агента включают активные соединения на основе метилена, такие как этилацетат и ацетилацетон, соединения на основе меркаптана, такие как бутилмеркаптан и додецилмеркаптан, соединения на основе амидов кислот, таких как ацетанилид и ацетамид, соединения на основе лактамов, такие как ε-капролактам, δ-валеролактам и γ-бутиролактам, соединения на основе имидов кислот, такие как сукцинимид и малеинимид, соединения на основе имидазола, такие как имидазол и 2-метилимидазол, соединение на основе мочевины, такое как мочевина, тиомочевина и этиленмочевина, соединения на основе оксимов, такие как формамидоксим, ацетальдоксим, ацетоноксим, метилэтилкетоксим, метилизобутилкетоксим и циклогексаноноксим, и соединения на основе амина, такие как дифениланилин, анилин, карбазол, этиленимин и полиэтиленимин. Эти блокирующие агенты можно использовать отдельно или в сочетании.[0040] Examples of the blocking agent include methylene-based active compounds such as ethyl acetate and acetylacetone, mercaptan-based compounds such as butyl mercaptan and dodecyl mercaptan, acid amide-based compounds such as acetanilide and acetamide, lactam-based compounds such as ε -caprolactam, δ-valerolactam and γ-butyrolactam, acid imide compounds such as succinimide and maleimide, imidazole compounds such as imidazole and 2-methylimidazole, a urea compound such as urea , thiourea and ethyleneurea, oxime-based compounds such as formamidoxime, acetaldoxime, acetone oxime, methyl ethyl ketoxime, methyl isobutyl ketoxime and cyclohexanone oxime, and amine-based compounds such as diphenylaniline, aniline, carbazole, ethyleneimine and polyethyleneimine. These blocking agents can be used alone or in combination.
[0041] Среди этих блокирующих агентов соединения на основе оксимов, такие как метилэтилкетоксим, соединения на основе лактамов, такие как ε-капролактам, и соединения на основе имидазола, такие как 2-метилимидазол, являются предпочтительными с точки зрения широкой применимости, простоты получения, технологичности и температуры термического отверждения.[0041] Among these blocking agents, oxime-based compounds, such as methyl ethyl ketoxime, lactam-based compounds, such as ε-caprolactam, and imidazole-based compounds, such as 2-methylimidazole, are preferred in terms of wide applicability, ease of preparation, manufacturability and temperature of thermal curing.
[0042] Примерами соединения изоцианата являются следующие:[0042] Examples of the isocyanate compound are as follows:
[0043] Число изоцианатных групп в соединении изоцианата может быть таким, что отношение (I/H) числа (число молей = I) изоцианатных групп к сумме (число молей = H) числа полимеризуемых функциональных групп в смоле и полимеризуемых функциональных групп в переносящем электроны веществе составляет 0,5 или более и 2,5 или менее. Когда молярное отношение I/H составляет 0,5 или более и 2,5 или менее, эффективность реакции изоцианатных групп и полимеризуемых функциональных групп выше, а также происходит повышение плотности сшивания.[0043] The number of isocyanate groups in the isocyanate compound may be such that the ratio (I / H) of the number (number of moles = I) of the isocyanate groups to the total (number of moles = H) of the number of polymerizable functional groups in the resin and polymerizable functional groups in the electron-transporting the substance is 0.5 or more and 2.5 or less. When the molar ratio I / H is 0.5 or more and 2.5 or less, the reaction efficiency of the isocyanate groups and polymerizable functional groups is higher, and an increase in the crosslinking density also occurs.
[0044] Полимеризуемые функциональные группы смолы предпочтительно представляют собой любую одну из или сочетание гидроксигруппы, карбоксильной группы, амидной группы и тиоловой группы. Более предпочтительно, полимеризуемые группы представляют собой гидроксигруппы или амидные группы, которые эффективно реагируют с изоцианатными группами. Другими словами, смола может представлять собой полиоловую, поливинилфеноловую или полиамидную смолу, имеющую две или более гидроксигрупп или амидных групп. Средневесовая молекулярная масса (Mw) смолы, используемой в одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, может находиться в диапазоне от 5000 до 1500000.[0044] The polymerizable functional groups of the resin are preferably any one of or a combination of a hydroxy group, a carboxyl group, an amide group and a thiol group. More preferably, the polymerizable groups are hydroxy groups or amide groups that effectively react with isocyanate groups. In other words, the resin may be a polyol, polyvinyl phenol or polyamide resin having two or more hydroxy groups or amide groups. The weight average molecular weight (Mw) of the resin used in one embodiment of the present invention may range from 5,000 to 1,500,000.
[0045] Отвержденный продукт, имеющий структуру, представленную выше формулой (1), может дополнительно содержать структуру, представленную ниже формулой (2). Другими словами, смола предпочтительно имеет структуру, представленную ниже формулой (2). Когда содержится структура, представленная формулой (2), происходит улучшение адгезии между грунтовочным слоем и верхним слоем или нижним слоем, смежными с ним, а толщина грунтовочного слоя становится более равномерной. Таким образом, происходит подавление позитивного тенения и флуктуаций потенциала, несмотря на длительное повторное использование.[0045] The cured product having the structure represented by the above formula (1) may further comprise the structure represented by the formula below (2). In other words, the resin preferably has the structure represented by formula (2) below. When the structure represented by formula (2) is contained, the adhesion between the primer layer and the upper layer or lower layer adjacent to it is improved, and the thickness of the primer layer becomes more uniform. Thus, suppression of positive shadowing and potential fluctuations occurs, despite prolonged reuse.
В формуле (2), R8 представляет замещенную или незамещенную алкильную группу, имеющую от 1 до 5 атомов углерода. Заместитель замещенного алкила представляет собой алкильную группу, арильную группу или атом галогена.In the formula (2), R 8 represents a substituted or unsubstituted alkyl group having from 1 to 5 carbon atoms. A substituted alkyl substituent is an alkyl group, an aryl group or a halogen atom.
[0046] С точки зрения снижения начального позитивного тенения, в полимере, имеющем структуру, представленную формулой (1), R4, R5, R6 и R7 в D1 каждый независимо может представлять алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную метильной группой или этильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи.[0046] From the point of view of reducing the initial positive shadowing, in a polymer having the structure represented by the formula (1), R 4 , R 5 , R 6 and R 7 in D 1 each independently can represent an alkylene group having from 1 to 5 atoms the main chain and substituted by a methyl group or an ethyl group, or an alkylene group having from 1 to 5 main chain atoms.
[0047] В полимере, имеющем структуру, представленную формулой (1), Ar1 и Ar2 в D1 каждый независимо может представлять незамещенную фениленовую группу с точки зрения подавления начального позитивного тенения.[0047] In a polymer having the structure represented by formula (1), Ar 1 and Ar 2 in D 1 each independently can represent an unsubstituted phenylene group in terms of suppressing initial positive shading.
[0048] Примерами переносящего электроны вещества, которое имеет полимеризуемые функциональные группы, являются следующие:[0048] Examples of an electron-transporting substance that has polymerizable functional groups are the following:
[0049] Среди этих переносящих электроны веществ, примеры соединений с (E-1-1) до (E-1-34) являются особенно предпочтительными. Переносящие электроны вещества, которые имеют две или более полимеризуемых функциональных групп, являются особенно предпочтительными, поскольку они помогают повышать плотность полимеризации (сшивания).[0049] Among these electron transporting substances, examples of the compounds (E-1-1) to (E-1-34) are particularly preferred. Electron-transporting substances that have two or more polymerizable functional groups are particularly preferred since they help increase the density of polymerization (crosslinking).
[0050] Производные, имеющие структуру (E-1) (производные переносящего электроны вещества), можно синтезировать известными способами синтеза, такими как те, что раскрыты, например, в патентах Соединенных Штатов №№ 4442193, 4992349 и 5468583 и Chemistry of materials, том 19, № 11, 2703-2705 (2007). Также возможно проводить синтез с помощью реакции нафталин-тетракарбоксилового диангидрида и производного моноамина, коммерчески доступных в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K., и Johnson Matthey Japan Incorporated.[0050] Derivatives having structure (E-1) (derivatives of an electron-transporting substance) can be synthesized by known synthesis methods, such as those disclosed, for example, in United States Patents Nos. 4442193, 4992349 and 5468583 and Chemistry of materials, Volume 19, No. 11, 2703-2705 (2007). It is also possible to carry out the synthesis using a reaction of naphthalene-tetracarboxyl dianhydride and a monoamine derivative commercially available from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K., and Johnson Matthey Japan Incorporated.
[0051] Функциональные группы (гидроксильная группа, тиоловая группа, аминогруппа и карбоксильная группа), полимеризуемые со сшивающим агентом, можно вводить с помощью способа непосредственного введения полимеризуемых функциональных групп в производное, имеющее структуру (E-1), или с помощью способа введения структур, которые имеют полимеризуемые функциональные группы или функциональные группы, которые могут служить в качестве предшественников полимеризуемых функциональных групп. Примеры последнего способа включают способ введения содержащей функциональную группу арильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания с галидом производного нафтилимида и основанием в присутствии палладиевого катализатора, способ введения содержащей функциональную группу алкильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания с галидом и основанием в присутствии катализатора FeCl3 и способ введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы посредством предоставления эпоксисоединению или CO2 возможности действовать на литированный галид. Также существует способ, в котором производное нафталин-тетракарбоксилового диангидрида или производное моноамина, которое имеет полимеризуемые функциональные группы или функциональные группы, которые могут выполнять функцию предшественников полимеризуемых функциональных групп, используют в качестве сырья для синтеза производного нафтилимида.[0051] Functional groups (hydroxyl group, thiol group, amino group and carboxyl group) polymerizable with a crosslinking agent can be introduced using the method of directly introducing polymerizable functional groups into a derivative having a structure (E-1), or using the method of introducing structures which have polymerizable functional groups or functional groups that can serve as precursors of polymerizable functional groups. Examples of the latter method include a method for introducing a functional group-containing aryl group by conducting a cross-coupling reaction with a halide of a naphthylimide derivative and a base in the presence of a palladium catalyst, a method for introducing a functional group-containing alkyl group by carrying out a cross-coupling reaction with a halide and a base in the presence of a FeCl 3 catalyst, and a method introducing a hydroxyalkyl group or carboxyl group by providing an epoxy compound iju or CO 2 to act on lithiated halide. There is also a method in which a naphthalene-tetracarboxyl dianhydride derivative or a monoamine derivative that has polymerizable functional groups or functional groups that can function as precursors of polymerizable functional groups is used as a raw material for the synthesis of the naphthylimide derivative.
[0052] Производные, имеющие структуру (E-2) или (E-8), коммерчески доступны, например, в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K. и Johnson Matthey Japan Incorporated. Также их можно синтезировать с помощью способа синтеза, раскрытого в патенте Соединенных Штатов № 4562132, используя производное флуоренона и малононитрил. Также их можно синтезировать с помощью способа синтеза, раскрытого в выложенных японских патентах №№ 5-279582 и 7-70038, используя производное флуоренона и производное анилина.[0052] Derivatives having the structure (E-2) or (E-8) are commercially available, for example, from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K. and Johnson Matthey Japan Incorporated. They can also be synthesized using the synthesis method disclosed in United States Patent No. 4,562,132 using a fluorenone derivative and malononitrile. They can also be synthesized using the synthesis method disclosed in Japanese Patent Laid-open No. 5-279582 and 7-70038 using a fluorenone derivative and aniline derivative.
[0053] Функциональные группы (гидроксильная группа, тиоловая группа, аминогруппа и карбоксильная группа), полимеризуемые со сшивающим агентом, можно вводить способом непосредственного введения полимеризуемых функциональных групп в производное, имеющее структуру (E-2) или (E-8), или способом введения структур, которые имеют полимеризуемые функциональные группы или функциональные группы, которые могут выполнять функцию предшественников полимеризуемых функциональных групп. Примеры последнего способа включают способ введения содержащей функциональную группу арильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания с галидом производного флуоренона и основанием в присутствии палладиевого катализатора, способ введения содержащей функциональную группу алкильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания с галидом и основанием в присутствии катализатора FeCl3 и способ введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы посредством предоставления эпоксисоединению или CO2 возможности действовать на литированный галид. Также существует способ, в котором производное нафталин-тетракарбоксилового диангидрида или производное моноамина, которые имеют полимеризуемые функциональные группы или функциональные группы, которые могут выполнять функцию предшественников полимеризуемых функциональных групп, используют в качестве сырья для синтеза производного нафтилимида.[0053] Functional groups (hydroxyl group, thiol group, amino group and carboxyl group) polymerizable with a crosslinking agent can be introduced by directly introducing the polymerizable functional groups into a derivative having the structure (E-2) or (E-8), or by the method introducing structures that have polymerizable functional groups or functional groups that can fulfill the function of precursors of polymerizable functional groups. Examples of the latter method include a method for introducing a functional group-containing aryl group by conducting a cross-coupling reaction with a halide of a fluorenone derivative and a base in the presence of a palladium catalyst, a method for introducing a functional group-containing alkyl group by carrying out a cross-coupling reaction with a halide and a base in the presence of a FeCl 3 catalyst, and a method introducing a hydroxyalkyl group or carboxyl group by providing an epoxy compound w or CO 2 to act on lithiated halide. There is also a method in which a naphthalene-tetracarboxyl dianhydride derivative or a monoamine derivative that has polymerizable functional groups or functional groups that can function as precursors of polymerizable functional groups is used as a raw material for the synthesis of the naphthylimide derivative.
[0054] Производные, имеющие структуру (E-3), можно синтезировать с помощью способов синтеза, описанных, например, в Chemistry Letters, 37(3), 360-361 (2008) и выложенном японском патенте № 9-151157. Производные также коммерчески доступны в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K. и Johnson Matthey Japan Incorporated.[0054] Derivatives having the structure (E-3) can be synthesized using synthesis methods described, for example, in Chemistry Letters, 37 (3), 360-361 (2008) and Japanese Patent Laid-Open No. 9-151157. Derivatives are also commercially available in Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K. and Johnson Matthey Japan Incorporated.
[0055] Функциональные группы (гидроксильная группа, тиоловая группа, аминогруппа и карбоксильная группа), полимеризуемые со сшивающим агентом, можно вводить с помощью способа введения структур, которые имеют полимеризуемые функциональные группы или функциональные группы, которые могут выполнять функцию предшественников полимеризуемых функциональных групп, в производное нафтохинона. Примеры этого способа включают способ введения содержащей функциональную группу арильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания с галидом нафтохинона и основанием в присутствии палладиевого катализатора, способ введения содержащей функциональную группу алкильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания галида и основания в присутствии катализатора FeCl3 и способ введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы посредством предоставления эпоксисоединению или CO2 возможности действовать на литированный галид.[0055] Functional groups (hydroxyl group, thiol group, amino group and carboxyl group) polymerizable with a crosslinking agent can be introduced using a method of introducing structures that have polymerizable functional groups or functional groups that can function as precursors of polymerizable functional groups to naphthoquinone derivative. Examples of this method include a method for introducing a functional group-containing aryl group by conducting a cross-coupling reaction with naphthoquinone halide and a base in the presence of a palladium catalyst, a method for introducing a functional group-containing alkyl group by carrying out a cross-coupling reaction of a halide and a base in the presence of a FeCl 3 catalyst, and a method for introducing hydroxyalkyl group or a carboxyl group or epoxy compound, by providing the possibility of CO 2 eystvovat on lithiated halide.
[0056] Производные, имеющие структуру (E-4), можно синтезировать с помощью способов синтеза, раскрытых, например, в выложенном японском патенте № 1-206349 и печатной копии трудов PPCI/Japan '98, стр. 207 (1998). Производные также можно синтезировать, используя в качестве сырья, производные фенола, коммерчески доступные, например, в Tokyo Chemical Industry Co. Ltd. и Sigma-Aldrich Japan K.K.[0056] Derivatives having the structure (E-4) can be synthesized using synthesis methods disclosed, for example, in Japanese Patent Laid-open No. 1-206349 and a hard copy of PPCI / Japan '98, p. 207 (1998). Derivatives can also be synthesized using, as raw materials, phenol derivatives commercially available, for example, in Tokyo Chemical Industry Co. Ltd. and Sigma-Aldrich Japan K.K.
[0057] Функциональные группы (гидроксильная группа, тиоловая группа, аминогруппа и карбоксильная группа), полимеризуемые со сшивающим агентом, можно вводить с помощью способа введения структур, которые имеют полимеризуемые функциональные группы или функциональные группы, которые могут выполнять функцию предшественников полимеризуемых функциональных групп. Примеры этого способа включают способ введения содержащей функциональную группу арильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания галида дифенохинона и основания в присутствии палладиевого катализатора, способ введения содержащей функциональную группу алкильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания галида и основания в присутствии катализатора FeCl3 и способ введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы посредством предоставления эпоксисоединению или CO2 возможности действовать на литированный галид.[0057] Functional groups (hydroxyl group, thiol group, amino group and carboxyl group) polymerizable with a crosslinking agent can be introduced using the method of introducing structures that have polymerizable functional groups or functional groups that can function as precursors of polymerizable functional groups. Examples of this method include a method of introducing a functional group-containing aryl group by conducting a cross-coupling reaction of diphenoquinone halide and a base in the presence of a palladium catalyst, a method of introducing a functional group-containing alkyl group by carrying out a cross-coupling reaction of a halide and a base in the presence of a FeCl 3 catalyst, and a method for introducing a hydroxyalkyl group or carboxyl group by allowing the epoxy compound or CO 2 to act insist on lithium halide.
[0058] Производные, имеющие структуру (E-5), коммерчески доступны, например, в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K., и Johnson Matthey Japan Incorporated. Также их можно синтезировать из производных фенантрена или производных фенантролина с помощью способов синтеза, раскрытых в Chem. Educator № 6, 227-234 (2001), Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan, том 15, 29-32 (1957), и Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan, том 15, 32-34 (1957). Дицианометиленовую группу можно вводить с помощью реакции с малононитрилом.[0058] Derivatives having structure (E-5) are commercially available, for example, from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K., and Johnson Matthey Japan Incorporated. They can also be synthesized from phenanthrene derivatives or phenanthroline derivatives using the synthesis methods disclosed in Chem. Educator No. 6, 227-234 (2001), Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan, Volume 15, 29-32 (1957), and Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan, Volume 15, 32-34 (1957). The dicyanomethylene group can be introduced by reaction with malononitrile.
[0059] Функциональные группы (гидроксильная группа, тиоловая группа, аминогруппа и карбоксильная группа), полимеризуемые со сшивающим агентом, можно вводить с помощью способа непосредственного введения полимеризуемых функциональных групп в производное, имеющее структуру (E-5), полученное предварительно или с помощью способа введения структур, которые имеют полимеризуемые функциональные группы или функциональные группы, которые могут выполнять функцию предшественников полимеризуемых функциональных групп. Примеры последнего способа включают способ введения содержащей функциональную группу арильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания галида фенантренхинона и основания в присутствии палладиевого катализатора, способ введения содержащей функциональную группу алкильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания галида и основания в присутствии катализатора FeCl3 и способ введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы посредством предоставления эпоксисоединению или CO2 возможности действовать на литированный галид.[0059] Functional groups (hydroxyl group, thiol group, amino group and carboxyl group) polymerizable with a crosslinking agent can be introduced using the method of directly introducing polymerizable functional groups into a derivative having a structure (E-5) obtained previously or using the method introducing structures that have polymerizable functional groups or functional groups that can fulfill the function of precursors of polymerizable functional groups. Examples of the latter method include a method for introducing a functional group-containing aryl group by conducting a cross-coupling reaction of phenanthrenquinone halide and a base in the presence of a palladium catalyst, a method for introducing a functional group-containing alkyl group by carrying out a cross-coupling reaction of a halide and a base in the presence of a FeCl 3 catalyst, and a method for introducing a hydroxyalkyl group or a carboxyl group by means of CO 2 or epoxide possibility awns act on lithiated halide.
[0060] Производные, имеющие структуру (E-6), коммерчески доступны, например, в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K., и Johnson Matthey Japan Incorporated. Также их можно синтезировать из производных фенантрена или производных фенантролина с помощью способа синтеза, раскрытого в Bull. Chem. Soc. Jpn., том 65, 1006-1011 (1992). Дицианометиленовую группу также можно вводить реакцией с малононитрилом.[0060] Derivatives having structure (E-6) are commercially available, for example, from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K., and Johnson Matthey Japan Incorporated. They can also be synthesized from phenanthrene derivatives or phenanthroline derivatives using the synthesis method disclosed in Bull. Chem. Soc. Jpn., Volume 65, 1006-1011 (1992). The dicyanomethylene group can also be introduced by reaction with malononitrile.
[0061] Функциональные группы (гидроксильная группа, тиоловая группа, аминогруппа и карбоксильная группа), полимеризуемые со сшивающим агентом, можно вводить с помощью способа непосредственного введения полимеризуемых функциональных групп в производное, имеющее структуру (E-6), полученное предварительно или с помощью способа введения структур, которые имеют полимеризуемые функциональные группы или функциональные группы, которые могут выполнять функцию предшественника полимеризуемых функциональных групп. Примеры последнего способа включают способ введения содержащей функциональную группу арильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания галида фенантролинхинона и основания в присутствии палладиевого катализатора, способ введения содержащей функциональную группу алкильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания галида и основания в присутствии катализатора FeCl3 и способ введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы посредством предоставления эпоксисоединению или CO2 возможности действовать на литированный галид.[0061] Functional groups (hydroxyl group, thiol group, amino group and carboxyl group) polymerizable with a crosslinking agent can be introduced using the method of directly introducing polymerizable functional groups into a derivative having a structure (E-6) obtained previously or using the method introducing structures that have polymerizable functional groups or functional groups that can fulfill the function of a precursor of polymerizable functional groups. Examples of the latter method include a method for introducing a functional group-containing aryl group through a cross-coupling reaction of phenanthroquinquinone halide and a base in the presence of a palladium catalyst, a method for introducing a functional group-containing alkyl group through a cross-coupling reaction of a halide and a base in the presence of a FeCl 3 catalyst, and a method for introducing a hydroxyalkyl group or a carboxyl group by means of an epoxy compound or CO 2 poss zhnosti act on lithiated halide.
[0062] Производные, имеющие структуру (E-7), коммерчески доступны, например, в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K., и Johnson Matthey Japan Incorporated.[0062] Derivatives having the structure (E-7) are commercially available, for example, from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K., and Johnson Matthey Japan Incorporated.
[0063] Полимеризуемые группы (гидроксильная группа, тиоловая группа, аминогруппа и карбоксильная группа), полимеризуемые со сшивающим агентом, можно вводить с помощь способа введения структур, которые имеют полимеризуемые функциональные группы или функциональные группы, которые могут выполнять функцию предшественников полимеризуемых функциональных групп, в коммерчески доступное производное антрахинона. Примеры этого способа включают способ введения содержащей функциональную группу арильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания галида антрахинона и основания в присутствии палладиевого катализатора, способ введения содержащей функциональную группу алкильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания галида и основания в присутствии катализатора FeCl3 и способ введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы посредством предоставления эпоксисоединению или CO2 возможности действовать на литированный галид.[0063] The polymerizable groups (hydroxyl group, thiol group, amino group and carboxyl group) polymerizable with a crosslinking agent can be introduced using a method of introducing structures that have polymerizable functional groups or functional groups that can serve as precursors of polymerizable functional groups to commercially available derivative of anthraquinone. Examples of this method include a method for introducing a functional group-containing aryl group by conducting a cross-coupling reaction of anthraquinone halide and a base in the presence of a palladium catalyst, a method for introducing a functional group-containing alkyl group by carrying out a cross-coupling reaction of a halide and a base in the presence of a FeCl 3 catalyst, and a method for introducing a hydroxyalkyl group or a carboxyl group by allowing the epoxy compound or CO 2 deis Tweet on lithium halide.
[0064] Примеры растворителя, используемого в покрывающем растворе для грунтовочного слоя, включают растворители на основе спиртов, ароматические растворители на основе углеводорода, галогенированные растворители на основе углеводорода, растворители на основе кетонов, растворители на основе кетоспирта, растворители на основе простых эфиров и растворители на основе сложных эфиров. Их конкретными примерами являются метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, бензиловый спирт, метилцеллозольв, этилцеллозольв, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, метилацетат, н-бутилацетат, диоксан, тетрагидрофуран, метиленхлорид, хлороформ, хлорбензол и толуол. Эти растворители можно использовать отдельно или в сочетании. Любую смесь двух или более растворителей можно использовать при условии, что смесь может растворять соединение изоцианата, смолу и переносящее электроны вещество.[0064] Examples of the solvent used in the primer coating solution include alcohol based solvents, hydrocarbon based aromatic solvents, halogenated hydrocarbon based solvents, ketone based solvents, keto alcohol based solvents, ether based solvents and solvents based on ester based. Specific examples thereof are methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform. These solvents can be used alone or in combination. Any mixture of two or more solvents can be used provided that the mixture can dissolve the isocyanate compound, resin, and electron-transporting substance.
[0065] Электрофотографический фоточувствительный элемент в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения может представлять собой цилиндрический электрофотографический фоточувствительный элемент, который содержит цилиндрическую основу и фоточувствительный слой (генерирующий заряд слой и переносящий заряд слой) на основе. Альтернативно, электрофотографический фоточувствительный элемент может иметь форму ленты, форму листа или подобное.[0065] An electrophotographic photosensitive member in accordance with one embodiment of the present invention may be a cylindrical electrophotographic photosensitive member that includes a cylindrical base and a photosensitive layer (charge generating layer and charge transfer layer) on the base. Alternatively, the electrophotographic photosensitive member may be in the form of a tape, a shape of a sheet or the like.
[0066] Основа может обладать электрической проводимостью (проводящая основа). Например, основа может состоять из металла, такого как алюминий, никель, медь, золото или железо, или сплава. Альтернативно, в качестве основы также можно использовать основу, сформированную посредством формирования тонкой металлической пленки алюминия, серебра, золота или подобного на изолирующей основе, такой как основа, состоящая из полиэфирной смолы, поликарбонатной смолы, полиимидной смолы или стекла, или на основе, на которой формируют тонкую пленку проводящего материала, такого как оксид индия или оксид олова.[0066] The substrate may have electrical conductivity (conductive substrate). For example, the base may consist of a metal, such as aluminum, nickel, copper, gold or iron, or an alloy. Alternatively, a base formed by forming a thin metal film of aluminum, silver, gold or the like on an insulating base, such as a base consisting of a polyester resin, a polycarbonate resin, a polyimide resin or glass, or a base on which form a thin film of a conductive material such as indium oxide or tin oxide.
[0067] Поверхность основы можно подвергать электрохимической обработке, такой как анодирование, влажная абразивная обработка, пескоструйная обработка или обработка нарезанием для улучшения электрических свойств и подавления интерференционных полос.[0067] The surface of the substrate can be subjected to electrochemical treatment, such as anodizing, wet abrasive treatment, sandblasting or cutting processing to improve electrical properties and suppress interference fringes.
[0068] Проводящий слой может быть расположен между основой и грунтовочным слоем. Проводящий слой получают формированием покрывающей пленки на основе, используя покрывающий раствор, содержащий смолу и проводящие частицы, диспергированные в смоле, и сушкой покрывающей пленки. Примеры проводящих частиц включают углеродную сажу, ацетиленовую сажу, металлические порошки, такие как порошки алюминия, никеля, железа, нихрома, меди, цинка и серебра, и порошки оксидов металлов, такие как проводящие оксид олова и оксид индия олова (ITO).[0068] The conductive layer may be located between the base and the primer layer. A conductive layer is obtained by forming a coating film on a base using a coating solution containing a resin and conductive particles dispersed in the resin, and drying the coating film. Examples of conductive particles include carbon black, acetylene black, metal powders such as powders of aluminum, nickel, iron, nichrome, copper, zinc and silver, and metal oxide powders such as conductive tin oxide and indium tin oxide (ITO).
[0069] Примеры смолы включают полиэфирные смолы, поликарбонатные смолы, поливинилбутиральные смолы, акриловые смолы, силиконовые смолы, эпоксидные смолы, меламиновые смолы, уретановые смолы, феноловые смолы и алкидные смолы.[0069] Examples of the resin include polyester resins, polycarbonate resins, polyvinyl butyral resins, acrylic resins, silicone resins, epoxies, melamine resins, urethane resins, phenol resins and alkyd resins.
[0070] Примеры растворителя, используемого для получения покрывающего раствора для проводящего слоя, включают растворители на основе простых эфиров, растворители на основе спиртов, растворители на основе кетонов и ароматические углеводородные растворители. Толщина проводящего слоя предпочтительно составляет 0,2 мкм или более и 40 мкм или менее, более предпочтительно 1 мкм или более и 35 мкм или менее, и наиболее предпочтительно 5 мкм или более и 30 мкм или менее.[0070] Examples of the solvent used to prepare the coating solution for the conductive layer include ether based solvents, alcohol based solvents, ketone based solvents, and aromatic hydrocarbon solvents. The thickness of the conductive layer is preferably 0.2 μm or more and 40 μm or less, more preferably 1 μm or more and 35 μm or less, and most preferably 5 μm or more and 30 μm or less.
[0071] Грунтовочный слой располагают между основой и фоточувствительным слоем или между проводящим слоем и фоточувствительным слоем.[0071] A primer layer is provided between the substrate and the photosensitive layer, or between the conductive layer and the photosensitive layer.
[0072] Затем на грунтовочном слое формируют фоточувствительный слой.[0072] Then, a photosensitive layer is formed on the primer layer.
[0073] Примеры генерирующего заряд вещества включают азопигменты, периленовые пигменты, производные антрахинона, производное антантрона, производные дибензпиренхинона, производные пирантрона, производные виолантрона, производные изовиолантрона, производные индиго, производные тиоиндиго, фталоцианиновые пигменты, такие как металлосодержащий фталоцианин и металлонесодержащий фталоцианин, и производные бисбензимидазола. Среди них предпочтительны азопигменты и фталоцианиновые пигменты. Среди фталоцианиновых пигментов предпочтительны фталоцианин оксититана, фталоцианин хлоргаллия и фталоцианин гидроксигаллия.[0073] Examples of the charge generating substance include azo pigments, perylene pigments, anthraquinone derivatives, anthantrone derivative, dibenzpyrenquinone derivatives, pyrantron derivatives, violantrone derivatives, isoviolantrone derivatives, indigo derivatives, thioindigo derivatives, phthalocyanine-containing metal pigments, such as phthalocyanine-containing cyanogen pigments, such as bisbenzimidazole. Among them, azo pigments and phthalocyanine pigments are preferred. Among the phthalocyanine pigments, phthalocyanine oxytitanium, phthalocyanine chlorogallium and phthalocyanine hydroxygallium are preferred.
[0074] Фоточувствительный слой может представлять собой слоистый фоточувствительный слой. В таком случае, примеры связующей смолы, используемой в генерирующем заряд слое, включают полимеры и сополимеры соединений винила, таких как стиролы, винилацетат, винилхлорид, акрилаты, метакрилаты, винилиденфторид и трифторэтилен, смолы поливиниловых спиртов, поливинилацеталевые смолы, поликарбонатные смолы, полиэфирные смолы, полисульфоновые смолы, полифениленоксидные смолы, полиуретановые смолы, целлюлозные смолы, феноловые смолы, меламиновые смолы, кремнийорганические смолы и эпоксидные смолы. Среди них предпочтительны полиэфирные смолы, поликарбонатные смолы и поливинилацеталевые смолы и более предпочтительны поливинилацеталевые смолы.[0074] The photosensitive layer may be a laminated photosensitive layer. In such a case, examples of the binder resin used in the charge generating layer include polymers and copolymers of vinyl compounds such as styrenes, vinyl acetate, vinyl chloride, acrylates, methacrylates, vinylidene fluoride and trifluoroethylene, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetal resins, polycarbonate resins, polyester polysulfone resins, polyphenylene oxide resins, polyurethane resins, cellulose resins, phenol resins, melamine resins, organosilicon resins and epoxies. Among them, polyester resins, polycarbonate resins and polyvinyl acetal resins are preferred, and polyvinyl acetal resins are more preferred.
[0075] Отношение генерирующего заряд вещества к связующей смоле в генерирующем заряд слое (генерирующее заряд вещество/связующая смола) предпочтительно находится в диапазоне от 10/1 до 1/10 и более предпочтительно в диапазоне от 5/1 до 1/5. Толщина генерирующего заряд слоя может составлять 0,05 мкм или более и 5 мкм или менее. Примеры растворителя, используемого для получения покрывающего раствора для генерирующего заряд слоя, включают растворители на основе спиртов, растворители на основе сульфоксидов, растворители на основе кетонов, растворители на основе простых эфиров, растворители на основе сложных эфиров и ароматические углеводородные растворители.[0075] The ratio of the charge generating substance to the binder resin in the charge generating layer (charge generating substance / binder resin) is preferably in the range from 10/1 to 1/10, and more preferably in the range from 5/1 to 1/5. The thickness of the charge generating layer may be 0.05 μm or more and 5 μm or less. Examples of the solvent used to prepare the coating solution for the charge generating layer include alcohol based solvents, sulfoxide based solvents, ketone based solvents, ether based solvents, ether based solvents and aromatic hydrocarbon solvents.
[0076] Примеры переносящего дырки вещества включают полициклические ароматические соединения, гетероциклические соединения, соединения гидразона, соединения стирола, соединения бензидина, соединения триариламина и соединения трифениламина; и полимеры, которые имеют основную цепь или боковую цепь, содержащую группу, полученную из любого из этих соединений.[0076] Examples of a hole transporting substance include polycyclic aromatic compounds, heterocyclic compounds, hydrazone compounds, styrene compounds, benzidine compounds, triarylamine compounds and triphenylamine compounds; and polymers that have a backbone or side chain containing a group derived from any of these compounds.
[0077] В случаях, где фоточувствительный слой представляет собой слоистый фоточувствительный слой, связующая смола, используемая в переносящем заряд слое (переносящем дырки слое), может представлять собой, например, полиэфирную смолу, поликарбонатную смолу, полиметакрилатную смолу, полиарилатную смолу, полисульфоновую смолу, или полистироловую смолу. Связующей смолой более предпочтительно является поликарбонатная смола или полиарилатная смола. Средневесовая молекулярная масса (Mw) смолы может находиться в диапазоне от 10000 до 300000.[0077] In cases where the photosensitive layer is a layered photosensitive layer, the binder resin used in the charge transfer layer (hole transfer layer) may be, for example, a polyester resin, a polycarbonate resin, a polymethacrylate resin, a polyarylate resin, a polysulfone resin or polystyrene resin. The binder resin is more preferably a polycarbonate resin or a polyarylate resin. The weight average molecular weight (Mw) of the resin may range from 10,000 to 300,000.
[0078] Отношение переносящего дырки вещества к связующей смоле в переносящем заряд слое (переносящее дырки вещество/связующая смола) предпочтительно находится в диапазоне от 10/5 до 5/10 и более предпочтительно в диапазоне от 10/8 до 6/10. Толщина переносящего дырки слоя может составлять 5 мкм или более и 40 мкм или менее.[0078] The ratio of the hole transporting substance to the binder resin in the charge transfer layer (hole transporting substance / binder resin) is preferably in the range of 10/5 to 5/10, and more preferably in the range of 10/8 to 6/10. The thickness of the hole transporting layer may be 5 μm or more and 40 μm or less.
[0079] Примеры растворителя, используемого в покрывающем растворе для переносящего заряд слоя, включают растворители на основе спиртов, растворители на основе сульфоксидов, растворители на основе кетонов, растворители на основе простых эфиров, растворители на основе сложных эфиров и ароматические углеводородные растворители.[0079] Examples of the solvent used in the coating solution for the charge transfer layer include alcohol based solvents, sulfoxide based solvents, ketone based solvents, ether based solvents, ether based solvents and aromatic hydrocarbon solvents.
[0080] Защитный слой (защищающий поверхность слой), который содержит проводящие частицы или переносящее дырки вещество и связующую смолу, может быть предоставлен на фоточувствительном слое (переносящем заряд слое). Защитный слой может дополнительно содержать добавки, такие как смазывающее средство. Электрическую проводимость или свойство переноса дырок можно придавать связующей смоле защитного слоя. В таком случае, нет необходимости добавлять в защитный слой проводящие частицы или переносящее дырки вещество, отличное от смолы. Связующая смола в защитном слое может представлять собой термопластическую смолу или отверждаемую смолу, отверждаемую (полимеризуемую) теплом, светом или излучением (таким как пучок электронов).[0080] A protective layer (surface protecting layer) that contains conductive particles or hole-transporting material and a binder resin can be provided on a photosensitive layer (charge-transporting layer). The protective layer may further comprise additives, such as a lubricant. The electrical conductivity or hole transport property can be imparted to the binder resin of the protective layer. In this case, it is not necessary to add conductive particles or a hole transporting substance to the protective layer other than the resin. The binder resin in the protective layer may be a thermoplastic resin or a curable resin, curable (polymerizable) by heat, light or radiation (such as an electron beam).
[0081] Слои, такие как грунтовочный слой и фоточувствительный слой (генерирующий заряд слой и переносящий заряд слой), которые составляют электрофотографический фоточувствительный элемент, можно формировать растворением или диспергированием материалов, составляющих соответствующие слои, в соответствующих растворителях для того, чтобы получить покрывающие растворы, нанесением покрывающих растворов и сушкой и отверждением нанесенных покрывающих растворов. Примеры способа, используемого для нанесения покрывающих растворов, включают способ нанесения покрытия окунанием, способ нанесения покрытия распылением, способ нанесения покрытия поливом и способ нанесения покрытия центрифугированием. Среди них способ нанесения покрытия окунанием предпочтителен с точки зрения эффективности и производительности.[0081] Layers, such as a primer layer and a photosensitive layer (charge generating layer and charge transfer layer) that make up the electrophotographic photosensitive element, can be formed by dissolving or dispersing the materials constituting the corresponding layers in appropriate solvents in order to obtain coating solutions, application of coating solutions; and drying and curing of the applied coating solutions. Examples of the method used for applying coating solutions include a dipping coating method, a spray coating method, an irrigation coating method, and a centrifugation coating method. Among them, a dipping coating method is preferred in terms of efficiency and productivity.
[0082] На фиг. 1 представлен схематический чертеж электрофотографического аппарата, который содержит картридж для печати, который содержит электрофотографический фоточувствительный элемент в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения.[0082] FIG. 1 is a schematic drawing of an electrophotographic apparatus that includes a print cartridge that contains an electrophotographic photosensitive member in accordance with one embodiment of the present invention.
[0083] Со ссылкой на фиг. 1, электрофотографический фоточувствительный элемент 1 имеет цилиндрическую форму и вращается вокруг вала 2 в направлении стрелки с конкретной периферической скоростью. Вращаемая поверхность (периферическая поверхность) электрофотографического фоточувствительного элемента 1 равномерно заряжена до конкретного положительного или отрицательного потенциала заряжающим устройством 3 (основное заряжающее устройство, такое как заряжающий ролик). Затем поверхность экспонируют для света 4 экспонирования (свет экспонирования изображения) от экспонирующего устройства (не показано), например, через щелевое экспонирование или сканирующее экспонирование лазерным пучком. Как результат, электростатическое скрытое изображение, соответствующее желаемому изображению, формируют на поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента 1.[0083] With reference to FIG. 1, the electrophotographic photosensitive member 1 has a cylindrical shape and rotates around the shaft 2 in the direction of the arrow at a particular peripheral speed. The rotatable surface (peripheral surface) of the electrophotographic photosensitive member 1 is uniformly charged to a specific positive or negative potential by the charging device 3 (main charging device, such as a charging roller). The surface is then exposed to exposure light 4 (image exposure light) from an exposure device (not shown), for example, through slot exposure or scanning exposure by a laser beam. As a result, an electrostatic latent image corresponding to the desired image is formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member 1.
[0084] Электростатическое скрытое изображение, сформированное на поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента 1, проявляют тонером, содержащимся в проявляющем средстве в проявляющем устройстве 5, и формируют тонерное изображение. Тонерное изображение на поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента 1 переносят на материал P для переноса (такой как бумага) благодаря переносящему смещению от переносящего устройства 6 (такого как переносящий ролик). Материал P для переноса берут из подающего материал для переноса блока (не показан на рисунке) и подают в зазор (контактная часть) между электрофотографическим фоточувствительным элементом 1 и переносящим устройством 6 синхронно с вращением электрофотографического фоточувствительного элемента 1.[0084] An electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 is developed with a toner contained in a developing means in the developing
[0085] Материал P для переноса, который принял перенесенное тонерное изображение, отсоединяют от поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента 1 и направляют в фиксирующий блок 8, где изображение фиксируют. Полученное изображение (отпечаток или копию) выводят из аппарата.[0085] The transfer material P that received the transferred toner image is disconnected from the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 and sent to the fixing
[0086] Поверхность электрофотографического фоточувствительного элемента 1 после переноса тонерного изображения очищают очищающим устройством 7 (таким как очищающий нож) для удаления проявляющего средства (тонера), которое остается после переноса. Затем заряд стирают светом предэкспонирования (не показан на рисунке) от предэкспонирующего устройства (не показано на рисунке), так что электрофотографический фоточувствительный элемент 1 можно повторно использовать для формирования изображений. Когда заряжающее устройство 3, такое как заряжающий ролик, относится к типу с контактной зарядкой, как показано на фиг. 1, предэкспонирование требуется не всегда.[0086] The surface of the electrophotographic photosensitive member 1 after the toner image is transferred is cleaned with a cleaning device 7 (such as a cleaning knife) to remove the developing agent (toner) that remains after the transfer. Then, the charge is erased by the pre-exposure light (not shown in the figure) from the pre-exposure device (not shown in the figure), so that the electrophotographic photosensitive element 1 can be reused for imaging. When the
[0087] Два или более, выбранных из электрофотографического фоточувствительного элемента 1, заряжающего устройства 3, проявляющего устройства 5, переносящего устройства 6, очищающего устройства 7 и так далее, могут быть размещены в контейнере с тем, чтобы сформировать картридж для печати, и картридж для печати можно выполнять с возможностью устранимой загрузки в основной блок электрофотографического аппарата, такого как копировальный аппарат или лазерный принтер. На фиг. 1 электрофотографический фоточувствительный элемент 1, заряжающее устройство 3, проявляющее устройство 5 и очищающее устройство 7 полностью поддерживаются для того, чтобы формировать картридж 9, который съемно прикрепляют к основному блоку электрофотографического аппарата через направляющий блок 10, такой как рельс, основного корпуса электрофотографического аппарата.[0087] Two or more selected from an electrophotographic photosensitive member 1, a
ПРИМЕРЫEXAMPLES
[0088] Далее настоящее изобретение описано в дополнительных подробностях с помощью конкретных примеров. Следует отметить, что ниже в описании примеров «части» обозначают «части по массе».[0088] The present invention is further described in further detail by way of specific examples. It should be noted that in the description of examples below, “parts” mean “parts by weight”.
ПРИМЕР 1EXAMPLE 1
[0089] Два электрофотографических фоточувствительных элемента получают, как описано ниже. Один из них используют для структурного анализа грунтовочного слоя и другой используют для оценки позитивного тенения.[0089] Two electrophotographic photosensitive elements are obtained as described below. One of them is used for structural analysis of the primer layer and the other is used to evaluate positive shading.
[0090] Алюминиевый цилиндр, имеющий длину 260,5 мм и диаметр 30 мм (JIS-A3003, сплав алюминия), используют в качестве основы (проводящей основы).[0090] An aluminum cylinder having a length of 260.5 mm and a diameter of 30 mm (JIS-A3003, aluminum alloy) is used as a base (conductive base).
[0091] Затем 50 частей частиц оксида титана (удельное электрическое сопротивление порошка: 120 Ом·см, покрытие SnO2 (массовое отношение): 40%), покрытых оксидом олова с низким содержанием кислорода, 40 частей феноловой смолы (PLYOPHEN J-325, производства компании DIC Corporation, содержание твердого вещества в смоле: 60%) и 40 частей метоксипропанола помещают в песочную мельницу, содержащую стеклянные бусы 1 мм в диаметре и диспергировавшиеся в течение 3 часов для получения покрывающего раствора (дисперсии) для проводящего слоя. Покрывающий раствор для проводящего слоя наносят на основу нанесением покрытия окунанием и полученную покрывающую пленку сушат и термически отверждают при 145°C в течение 30 минут. Как результат, формируют проводящий слой, имеющий толщину 16 мкм.[0091] Then, 50 parts of particles of titanium oxide (specific electric resistance of the powder: 120 Ohm · cm, coating SnO 2 (mass ratio): 40%) coated with tin oxide with a low oxygen content, 40 parts of phenolic resin (PLYOPHEN J-325, manufactured by DIC Corporation, the solids content in the resin: 60%) and 40 parts of methoxypropanol are placed in a sand mill containing glass beads 1 mm in diameter and dispersed for 3 hours to obtain a coating solution (dispersion) for the conductive layer. The coating solution for the conductive layer is applied to the substrate by dipping, and the resulting coating film is dried and thermally cured at 145 ° C. for 30 minutes. As a result, a conductive layer having a thickness of 16 μm is formed.
[0092] Средний размер частиц у частиц оксида титана, покрытых оксидом олова с низким содержанием кислорода, в покрывающем растворе для проводящего слоя измеряют с использованием анализатора размера частиц (торговое название: CAPA700 производства компании Horiba Ltd.), используя тетрагидрофуран в качестве дисперсионной среды с помощью способа осаждения центрифугированием при скорости вращения 5000 об./мин. Наблюдаемый средний размер частиц составляет 0,33 мкм.[0092] The average particle size of the low oxygen tin oxide coated titanium oxide particles in the coating solution for the conductive layer was measured using a particle size analyzer (trade name: CAPA700 manufactured by Horiba Ltd.) using tetrahydrofuran as a dispersion medium with using the method of deposition by centrifugation at a speed of rotation of 5000 rpm./min The observed average particle size is 0.33 μm.
[0093] В перемешанном растворе, содержащем 50 частей метилэтилкетона и 50 частей диметилацетамида, растворяют 3,6 части образцового соединения (E-1-1), выполняющего функцию переносящего электроны вещества, 6,2 части образцового соединения (I-8), выполняющего функцию соединения изоцианата, и 1,29 части бутиральной смолы (торговое название: BM-1, производства компании Sekisui Chemical Co., Ltd.), выполняющей функцию смолы. В получаемый раствор добавляют 0,031 части дилаурата диоктилолова в качестве катализатора для получения покрывающего раствора для грунтовочного слоя. Покрывающий раствор для грунтовочного слоя наносят на проводящий слой с помощью нанесения покрытия окунанием и получаемую покрывающую пленку полимеризуют (отверждают) нагреванием при 160°C в течение 30 минут. Как результат, получают грунтовочный слой, имеющий толщину 0,5 мкм.[0093] In a mixed solution containing 50 parts of methyl ethyl ketone and 50 parts of dimethylacetamide, 3.6 parts of an exemplary compound (E-1-1) acting as an electron-transporting substance, 6.2 parts of an exemplary compound (I-8) performing the function of combining the isocyanate, and 1.29 parts of butyral resin (trade name: BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) performing the function of resin. 0.031 parts of dioctyltin dilaurate was added to the resulting solution as a catalyst to obtain a coating solution for the primer. The coating solution for the primer layer is applied to the conductive layer by dipping and the resulting coating film is polymerized (cured) by heating at 160 ° C. for 30 minutes. As a result, a primer layer having a thickness of 0.5 μm is obtained.
[0094] В песочную мельницу, содержащую стеклянные бусы 1 мм в диаметре, помещают 260 частей циклогексанона, 5 частей бутиральной смолы (торговое название: BX-1 производства компании Sekisui Chemical Co., Ltd.) и 10 частей кристаллов фталоцианина гидроксигаллия (генерирующее заряд вещество), который имеет интенсивные пики при брэгговских углах (2θ±0,2°) 7,5°, 9,9°, 12,5°, 16,3°, 18,6°, 25,1° и 28,3° в рентгеновской дифракции с излучением CuKα, и осуществляют дисперсионную обработку в течение 1,5 часов. В получаемую смесь добавляют 240 частей этилацетата для получения покрывающего раствора для генерирующего заряд слоя. Покрывающий раствор для генерирующего заряд слоя наносят на грунтовочный слой посредством нанесения покрытия окунанием и получаемую покрывающую пленку сушат при 95°C в течение 10 минут для формирования генерирующего заряд слоя, имеющего толщину 0,18 мкм.[0094] 260 parts of cyclohexanone, 5 parts of butyral resin (trade name: BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 10 parts of hydroxygallium phthalocyanine crystals (charge generating) are placed in a sand mill containing 1 mm diameter glass beads. substance), which has intense peaks at Bragg angles (2θ ± 0.2 °) 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25.1 ° and 28, 3 ° in x-ray diffraction with radiation CuKα, and carry out the dispersion treatment for 1.5 hours. 240 parts of ethyl acetate are added to the resulting mixture to form a coating solution for the charge generating layer. The coating solution for the charge generating layer is applied to the primer layer by dipping and the resulting coating film is dried at 95 ° C. for 10 minutes to form a charge generating layer having a thickness of 0.18 μm.
[0095] В перемешанном растворителе, содержащем 30 частей диметоксиметана и 70 частей хлорбензола, 7 частей соединения амина (переносящего дырки вещества), представленного ниже формулой (15), и 10 частей полиарилатной смолы, состоящей из повторяющегося структурного звена, представленного ниже формулой (16-1), и повторяющегося структурного звена, представленного ниже формулой (16-2), с отношением 5/5 и имеющей средневесовую молекулярную массу (Mw) 100000, растворяют для получения покрывающего раствора для переносящего заряд слоя. Покрывающий раствор для переносящего заряд слоя наносят на генерирующий заряд слой посредством нанесения покрытия окунанием и получаемую покрывающую пленку сушат при 120°C в течение 40 минут. Как результат, получают переносящий заряд слой, имеющий толщину 18 мкм.[0095] In a mixed solvent containing 30 parts of dimethoxymethane and 70 parts of chlorobenzene, 7 parts of an amine compound (hole transporting substance) represented by formula (15) below, and 10 parts of a polyarylate resin consisting of a repeating structure represented by formula (16) below -1), and the repeating structural unit represented by formula (16-2) below with a 5/5 ratio and having a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 is dissolved to obtain a coating solution for the charge transfer layer. The coating solution for the charge transfer layer is applied to the charge generating layer by dipping, and the resulting coating film is dried at 120 ° C. for 40 minutes. As a result, a charge transfer layer having a thickness of 18 μm is obtained.
[0096] Как результат, получают электрофотографический фоточувствительный элемент, который содержит проводящий слой, грунтовочный слой, генерирующий заряд слой и переносящий заряд слой, которые в этом порядке уложены стопкой на основе.[0096] As a result, an electrophotographic photosensitive member is obtained that contains a conductive layer, a primer layer, a charge generating layer and a charge transfer layer, which are stacked in this order on a base.
[0097] Структуру грунтовочного слоя анализируют с помощью следующего процесса. Для структурного анализа грунтовочного слоя электрофотографический фоточувствительный элемент на 5 минут погружают в перемешанный растворитель, содержащий 40 частей диметоксиметана и 60 частей хлорбензола, и применяют ультразвуковые волны к электрофотографическому фоточувствительному элементу для отделения переносящего дырки слоя. Генерирующий заряд слой полируют упаковочной лентой (C2000 производства компании Fujifilm Holdings Corporation) и затем сушат при 100°C в течение 10 минут для получения электрофотографического фоточувствительного элемента для анализа структуры грунтовочного слоя. Проводят спектрометрию ослабленного полного внутреннего отражения в инфракрасной области с преобразованием Фурье (FTIR ATR) для подтверждения присутствия компонентов переносящего заряд слоя и генерирующего заряд слоя на поверхности грунтовочного слоя. Фоточувствительный элемент оставляют в среде при 25°C и относительной влажности 50% в течение 24 часов и вырезают кусок 1 см2 из центральной части (положение 130 мм от конца) электрофотографического фоточувствительного элемента для получения образца для анализа структуры грунтовочного слоя. Структуру, представленную формулой (1), и число атомов основной цепи в структуре D1 подтверждают спектроскопией твердого тела 13C-NMR, масс-спектрометрией, пиролитической газовой хроматографией - масс-спектрометрией и инфракрасной абсорбционной спектрометрией, описанной выше. Структура, представленная формулой (1), и число атомов основной цепи в структуре D1 показаны в таблицах с 15 до 17.[0097] The structure of the primer layer is analyzed using the following process. For structural analysis of the primer layer, the electrophotographic photosensitive element is immersed for 5 minutes in a mixed solvent containing 40 parts of dimethoxymethane and 60 parts of chlorobenzene, and ultrasonic waves are applied to the electrophotographic photosensitive element to separate the hole-transporting layer. The charge generating layer is polished with a packaging tape (C2000 manufactured by Fujifilm Holdings Corporation) and then dried at 100 ° C for 10 minutes to obtain an electrophotographic photosensitive member for analyzing the structure of the primer. Fourier transform infrared (FTIR ATR) spectrometry is performed to attenuate the presence of components of the charge-transporting layer and the charge-generating layer on the surface of the primer. The photosensitive element is left in the medium at 25 ° C and a relative humidity of 50% for 24 hours and a piece of 1 cm 2 is cut from the central part (position 130 mm from the end) of the electrophotographic photosensitive element to obtain a sample for analysis of the structure of the primer layer. The structure represented by formula (1) and the number of backbone atoms in structure D 1 are confirmed by 13 C-NMR solid state spectroscopy, mass spectrometry, pyrolytic gas chromatography — mass spectrometry, and infrared absorption spectrometry described above. The structure represented by formula (1) and the number of atoms of the main chain in structure D 1 are shown in tables 15 to 17.
[0098] Другой электрофотографический фоточувствительный элемент использовали для проведения следующей оценки. Полученный электрофотографический фоточувствительный элемент загружают в модифицированный лазерный принтер (торговое название: LBP-2510 производства компании Canon Kabushiki Kaisha) в среду при 23°C с относительной влажностью 50%. Измеряют потенциал поверхности, оценивают наблюдаемую флуктуацию (флуктуации потенциала) светового потенциала в течение повторного использования при получении 5000 отпечатков и тенение, наблюдаемое в течение повторного использования при получении 5000 отпечатков. Подробности описаны ниже.[0098] Another electrophotographic photosensitive member was used for the following assessment. The obtained electrophotographic photosensitive element is loaded into a modified laser printer (trade name: LBP-2510 manufactured by Canon Kabushiki Kaisha) on Wednesday at 23 ° C with a relative humidity of 50%. The surface potential is measured, the observed fluctuation (potential fluctuations) of the light potential during reuse when receiving 5000 prints is evaluated and the shadow observed during reuse when receiving 5000 prints. Details are described below.
[0099] Полученный электрофотографический фоточувствительный элемент устанавливают в голубой картридж для печати лазерного принтера, модифицированного так, чтобы он не выполнял предэкспонирование. Картридж для печати загружают в рабочее положение голубого картриджа для печати принтера и выводят изображения. Последовательно в указанном порядке выводят сначала один лист со сплошным белым изображением, пять листов с изображениями для оценки тенения, один лист со сплошным черным изображением и пять листов с изображениями для оценки тенения. Затем выводят тестовую таблицу (символы с долей заполнения листа 5%) на 5000 листов обычной бумаги размера A4 и затем непрерывно выводят в указанном порядке один лист со сплошным белым изображением, пять листов с изображениями для оценки тенения, один лист со сплошным черным изображением и пять листов с изображениями для оценки тенения.[0099] The obtained electrophotographic photosensitive element is installed in a cyan cartridge for printing a laser printer, modified so that it does not perform pre-exposure. The print cartridge is loaded into the operating position of the cyan print cartridge and images are output. Sequentially in the indicated order, first one sheet with a solid white image, five sheets with images for evaluating the shadow, one sheet with a solid black image and five sheets with images for evaluating the shadow are displayed. Then, a test table (characters with a fill percentage of 5%) is printed on 5,000 sheets of A4 plain paper and then one sheet with a solid white image, five sheets with images for evaluating shading, one sheet with a solid black image and five are continuously displayed in the indicated order image sheets for evaluating shading.
[00100] На фиг. 2 представлено изображение для оценки тенения. Как показано на фиг. 2, отпечаток содержит белую часть изображения в верхней части, где печатают прямоугольные сплошные изображения, и часть паттерна Кеима в нижней части, где печатают полутоновое изображение паттерна Кеима, как показано на фиг. 3. На фиг. 2, части, где может возникать тенение, получаемое из сплошных изображений, помечают как «тенение».[00100] FIG. 2 is an image for evaluating shading. As shown in FIG. 2, the print contains the white part of the image in the upper part, where rectangular solid images are printed, and the part of the Keim pattern in the lower part, where the halftone image of the Keim pattern is printed, as shown in FIG. 3. In FIG. 2, parts where shadowing may occur obtained from solid images are marked as “shadowing”.
[00101] Оценку позитивного тенения осуществляют с помощью измерения разности (разность плотности по Макбету) между плотностью изображения шахматного паттерна с пропусками и плотностью изображения в частях тенением. Разность плотности измеряют в десяти точках на одном листе с изображением для оценки тенения, используя спектроденситометр (торговое название: X-Rite 504/508, производства компании X-Rite Inc.). Эту операцию проводят для всех десяти листов с изображениями для оценки тенения, и результаты для этих ста точек усредняют для оценки разности плотности по Макбету на начальной стадии и после повторного использования для получения 5000 отпечатков. Изображение, на котором плотность части с тенением выше, рассматривают в качестве изображения с позитивным тенением. Чем меньше разность в плотности, тем более подавлено позитивное тенение. Чем меньше разность в плотности по Макбету между начальной стадией и после приблизительно 5000 листов, тем сильнее эффект подавления флуктуации позитивного тенения. Результаты приведены в таблицах 15-17.[00101] Evaluation of positive shadowing is carried out by measuring the difference (Macbeth density difference) between the image density of a chess pattern with gaps and the image density in parts of the shadow. The density difference is measured at ten points on a single sheet with an image for evaluating shading using a spectrodensitometer (trade name: X-Rite 504/508, manufactured by X-Rite Inc.). This operation is carried out for all ten sheets with images for evaluating shading, and the results for these one hundred points are averaged to estimate the difference in density according to Macbeth at the initial stage and after repeated use to obtain 5000 prints. An image in which the density of the shaded part is higher is considered as a positive shaded image. The smaller the difference in density, the more positive shading is suppressed. The smaller the difference in Macbeth density between the initial stage and after approximately 5000 sheets, the stronger the effect of suppressing fluctuations in positive shading. The results are shown in tables 15-17.
[00102] Флуктуации потенциала (флуктуации светового потенциала) оценивают с помощью следующего процесса.[00102] Fluctuations in potential (fluctuations in light potential) are estimated using the following process.
[00103] Доза экспозиции (доза экспозиции изображения) лазерного источника 780 нм в устройстве для оценки устанавливают так, чтобы количество света на поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента составляло 0,3 мкДж/см2. Потенциал поверхности (темновой потенциал и световой потенциал) на поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента измеряют посредством замены проявляющего блока устройства для оценки на стойку, имеющую зонд для измерения потенциала, фиксированный для размещения в положении 130 мм от конца электрофотографического фоточувствительного элемента, и проведения измерения с помощью зонда в том положении, где заменен проявляющий блок. Прикладываемое смещение задают так, что темновой потенциал неэкспонированной части электрофотографического фоточувствительного элемента составляет -450 В, и применяют лазерный пучок для измерения светового потенциала, возникающего в результате затухания света, от темнового потенциала. Изображения непрерывно выводят на 5000 листов обычной бумаги размера A4 и после этого измеряют световой потенциал (световой потенциал после повторного использования). Затем вычисляют разность между световым потенциалом на начальной стадии и световым потенциалом после повторного использования (флуктуации светового потенциала). Используемая тестовая таблица имеет долю заполнения листа 5%. Результаты приведены в колонках «флуктуации потенциала» в таблицах 15-17.[00103] The exposure dose (image exposure dose) of the 780 nm laser source in the evaluation device is set so that the amount of light on the surface of the electrophotographic photosensitive member is 0.3 μJ / cm 2 . The surface potential (dark potential and light potential) on the surface of the electrophotographic photosensitive element is measured by replacing the developing unit of the evaluating device with a rack having a potential measuring probe fixed to be positioned 130 mm from the end of the electrophotographic photosensitive element and taking measurements with the probe in the position where the developing unit is replaced. The applied bias is set so that the dark potential of the unexposed part of the electrophotographic photosensitive element is -450 V, and a laser beam is used to measure the light potential resulting from the attenuation of light from the dark potential. Images are continuously output on 5,000 sheets of A4 plain paper and then measure the light potential (light potential after reuse). Then, the difference between the light potential at the initial stage and the light potential after reuse (fluctuations in the light potential) is calculated. The test table used has a fill percentage of 5%. The results are shown in the columns "potential fluctuations" in tables 15-17.
ПРИМЕРЫ 2-10EXAMPLES 2-10
[00104] Электрофотографические фоточувствительные элементы получают как в примере 1, за исключением того, что переносящее электроны вещество, соединение изоцианата (сшивающий агент) и смолу, используемую в примере 1, заменяют, как показано в таблице 15. Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 15.[00104] Electrophotographic photosensitive elements are obtained as in example 1, except that the electron-transporting substance, the isocyanate compound (crosslinking agent) and the resin used in example 1 are replaced as shown in table 15. The evaluation is carried out as in example 1. The results are shown in table 15.
ПРИМЕР 11EXAMPLE 11
[00105] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 1, за исключением того, что переносящее электроны вещество и соединение изоцианата (сшивающий агент) меняют, как показано в таблице 15, и смолу меняют на 1,29 части бутиральной смолы (торговое название: BX-1 производства компании Sekisui Chemical Co., Ltd.). Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 15.[00105] An electrophotographic photosensitive member was prepared as in Example 1, except that the electron-transporting substance and the isocyanate compound (crosslinking agent) were changed as shown in Table 15, and the resin was changed to 1.29 parts of butyral resin (trade name: BX -1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.). The evaluation is carried out as in example 1. The results are shown in table 15.
ПРИМЕР 12EXAMPLE 12
[00106] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 1, за исключением того, что переносящее электроны вещество и соединение изоцианата меняют, как показано в таблице 15, и смолу меняют на 1,29 части смолы поливинилового спирта (торговое название: PVA117 производства компании Kuraray Co., Ltd.). Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 15.[00106] An electrophotographic photosensitive member was prepared as in Example 1, except that the electron-transporting substance and the isocyanate compound were changed as shown in Table 15, and the resin was changed to 1.29 parts of polyvinyl alcohol resin (trade name: PVA117 manufactured by Kuraray Co., Ltd.). The evaluation is carried out as in example 1. The results are shown in table 15.
ПРИМЕР 13EXAMPLE 13
[00107] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 1, за исключением того, что переносящее электроны вещество и соединение изоцианата меняют, как показано в таблице 15, и смолу меняют на 1,29 части частично гидролизованной винилхлоридной/винилацетатной смолы (торговое название: VAGH производства компании Dow Chemical Company). Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 15.[00107] An electrophotographic photosensitive member was prepared as in Example 1, except that the electron-transporting substance and the isocyanate compound were changed as shown in Table 15 and the resin was changed to 1.29 parts of a partially hydrolyzed vinyl chloride / vinyl acetate resin (trade name: VAGH manufactured by Dow Chemical Company). The evaluation is carried out as in example 1. The results are shown in table 15.
ПРИМЕР 14EXAMPLE 14
[00108] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 1, за исключением того, что переносящее электроны вещество и соединение изоцианата меняют, как показано в таблице 15, и 1,29 части поли(п-гидроксистирола) (торговое название: MARUKA LYNCUR производства компании Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) использовали в качестве смолы. Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 15.[00108] An electrophotographic photosensitive member was prepared as in Example 1, except that the electron-transporting substance and the isocyanate compound were changed as shown in Table 15 and 1.29 parts of poly (p-hydroxystyrene) (trade name: MARUKA LYNCUR manufactured by the company Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) was used as a resin. The evaluation is carried out as in example 1. The results are shown in table 15.
ПРИМЕРЫ 15-90EXAMPLES 15-90
[00109] Электрофотографические фоточувствительные элементы получают как в примере 1 за исключением того, что переносящее электроны вещество, соединение изоцианата и смолу меняют, как показано в таблицах 15-17. Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблицах 15-17.[00109] Electrophotographic photosensitive elements are obtained as in example 1 except that the electron-transporting substance, isocyanate compound and resin are changed, as shown in tables 15-17. The evaluation is carried out as in example 1. The results are shown in tables 15-17.
ПРИМЕР 91EXAMPLE 91
[00110] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 1, за исключением того, что покрывающий раствор для проводящего слоя, покрывающий раствор для грунтовочного слоя и покрывающий раствор для переносящего заряд слоя меняют, как указано далее. Оценку позитивного тенения проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 17.[00110] An electrophotographic photosensitive member is obtained as in Example 1, except that the coating solution for the conductive layer, the coating solution for the primer layer, and the coating solution for the charge transfer layer are changed as follows. Assessment of positive shading is carried out as in example 1. The results are shown in table 17.
[00111] Получение покрывающего раствора для проводящего слоя меняют, как указано далее. В песочную мельницу, содержащую 450 частей стеклянных бус 0,8 мм в диаметре, помещают 214 частей частиц оксида титана (TiO2), покрытых оксидом олова с низким содержанием кислорода (SnO2), выполняющих функцию частиц оксида металла, 132 части феноловой смолы (торговое название: PLYOPHEN J-325 производства компании DIC Corporation, содержание твердого вещества в смоле: 60%), выполняющей функцию связующей смолы, и 98 частей 1-метокси-2-пропанола, выполняющего функцию растворителя, и проводят дисперсионную обработку при скорости вращения 2000 об./мин, длительности дисперсионной обработки 4,5 часа и температуре охлаждающей воды, установленной на 18°C, чтобы получить дисперсию. Стеклянные бусы удаляют из дисперсии, используя сетку (ячейка: 150 мкм).[00111] The preparation of a coating solution for the conductive layer is changed as follows. In a sand mill containing 450 parts of 0.8 mm diameter glass beads, 214 parts of particles of titanium oxide (TiO 2 ) coated with low oxygen tin oxide (SnO 2 ) serving as metal oxide particles, 132 parts of phenolic resin are placed ( trade name: PLYOPHEN J-325 manufactured by DIC Corporation, solids content in resin: 60%) acting as a binder resin, and 98 parts of 1-methoxy-2-propanol acting as a solvent, and undergo a dispersion treatment at a rotation speed of 2000 rpm, dispersion duration constant processing temperature for 4.5 hours and the cooling water set at 18 ° C, to obtain a dispersion. Glass beads are removed from the dispersion using a mesh (mesh: 150 μm).
[00112] Частицы силиконовой смолы (торговое название: Tospearl 120 производства компании Momentive Performance Materials Inc., средний диаметр частицы: 2 мкм), выполняющие функцию средства, придающего поверхности неровность, добавляют в дисперсию после удаления стеклянных бус так, что количество частиц силиконовой смолы составляет 10% масс. по отношению к общей массе связующей смолы и частиц оксида металла в дисперсии. Силиконовое масло (торговое название: SH28PA производства компании Dow Corning Toray Co., Ltd.), выполняющее функцию выравнивающего средства, добавляют в дисперсию так, что количество силиконового масла составляет 0,01% масс. по отношению к общей массе частиц оксида металла и связующей смолы в дисперсии. Получаемую смесь перемешивают для получения покрывающего раствора для проводящего слоя. Покрывающий раствор для проводящего слоя наносят на основу посредством нанесения покрытия окунанием и получаемую покрывающую пленку сушат и термически отверждают при 150°C в течение 30 минут. Как результат, получают проводящий слой, имеющий толщину 30 мкм.[00112] Particles of silicone resin (trade name: Tospearl 120 manufactured by Momentive Performance Materials Inc., average particle diameter: 2 μm), acting as a surface roughness agent, are added to the dispersion after removing the glass beads so that the number of particles of silicone resin is 10% of the mass. in relation to the total weight of the binder resin and the particles of metal oxide in the dispersion. Silicone oil (trade name: SH28PA manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), which acts as a leveling agent, is added to the dispersion so that the amount of silicone oil is 0.01% by weight. in relation to the total mass of particles of metal oxide and a binder resin in the dispersion. The resulting mixture is stirred to obtain a coating solution for the conductive layer. The coating solution for the conductive layer is applied to the substrate by dipping, and the resulting coating film is dried and thermally cured at 150 ° C. for 30 minutes. As a result, a conductive layer having a thickness of 30 μm is obtained.
[00113] Затем получают покрывающий раствор для грунтовочного слоя как в примере 1, за исключением того, что переносящее электроны вещество и соединение изоцианата меняют, как показано в таблице 17, добавляют ацетальную смолу (торговое название: KS-5 производства компании Sekisui Chemical Co., Ltd.) в качестве смолы и добавляют 0,031 части октилата цинка(II) в качестве катализатора. Покрывающий раствор для грунтовочного слоя наносят на проводящий слой для формирования покрывающей пленки, и покрывающую пленку полимеризуют (отверждают) нагреванием при 160°C в течение 30 минут. Как результат, получают грунтовочный слой, имеющий толщину 0,5 мкм.[00113] Then, a primer coating solution was prepared as in Example 1, except that the electron-transporting substance and the isocyanate compound were changed as shown in Table 17, and an acetal resin was added (trade name: KS-5 manufactured by Sekisui Chemical Co. , Ltd.) as a resin, and 0.031 parts of zinc (II) octylate as a catalyst are added. A coating solution for the primer layer is applied to the conductive layer to form a coating film, and the coating film is polymerized (cured) by heating at 160 ° C. for 30 minutes. As a result, a primer layer having a thickness of 0.5 μm is obtained.
[00114] Генерирующий заряд слой получают как в примере 1.[00114] A charge generating layer is obtained as in Example 1.
[00115] Получение покрывающего раствора для переносящего заряд слоя меняют, как указано далее. В перемешанном растворителе, содержащем 30 частей диметоксиметана и 50 частей орто-ксилола, растворяют 9 частей переносящего заряд вещества, имеющего структуру, представленную выше формулой (15), 1 часть переносящего заряд вещества, имеющего структуру, представленную ниже формулой (18), 3 части полиэфирной смолы F (средневесовая молекулярная масса: 90000), состоящей из повторяющегося структурного звена, представленного ниже формулой (24), повторяющегося структурного звена, представленного ниже формулой (26), и повторяющегося структурного звена, представленного ниже формулой (25), с отношением (26)/(25) 7/3 и 7 частей полиэфирной смолы H (среднемассовая молекулярная масса: 120000), образованной повторяющимся структурным звеном, представленным ниже формулой (27), и повторяющимся структурным звеном, представленным ниже формулой (28), с отношением 5/5 для получения покрывающего раствора для переносящего заряд слоя. В полиэфирной смоле F содержание повторяющегося структурного звена, представленного формулой (24), составляет 10% масс., и содержание повторяющихся структурных звеньев, представленных ниже формулами (25) и (26), составляет 90% масс.[00115] The preparation of a coating solution for the charge transfer layer is changed as follows. In a mixed solvent containing 30 parts of dimethoxymethane and 50 parts of ortho-xylene, 9 parts of a charge-transporting substance having the structure represented by the formula (15) above are dissolved, 1 part of a charge-transporting substance having the structure represented by the formula (18) below, 3 parts polyester resin F (weight average molecular weight: 90,000), consisting of a repeating structural unit represented by the following formula (24), a repeating structural unit represented by the following formula (26), and a repeating structural unit, pre set forth below by formula (25), with a ratio of (26) / (25) 7/3 and 7 parts of a polyester resin H (weight average molecular weight: 120,000) formed by a repeating structural unit represented by the formula (27) below and a repeating structural unit, the following formula (28), with a ratio of 5/5 to obtain a coating solution for a charge transfer layer. In the polyester resin F, the content of the repeating structural unit represented by the formula (24) is 10% by mass, and the content of the repeating structural units represented by the formulas (25) and (26) below is 90% by mass.
[00116] Покрывающий раствор для переносящего заряд слоя наносят на генерирующий заряд слой посредством нанесения покрытия окунанием и сушат при 120°C в течение 1 часа для формирования переносящего заряд слоя, имеющего толщину 16 мкм. Подтверждают, что переносящий заряд слой содержит доменную структуру, содержащую полиэфирную смолу F в матрице, которая содержит полиэфирную смолу H и переносящее заряд вещество.[00116] The coating solution for the charge transfer layer is applied to the charge generating layer by dipping and dried at 120 ° C. for 1 hour to form a charge transfer layer having a thickness of 16 μm. It is confirmed that the charge transfer layer contains a domain structure containing a polyester resin F in a matrix that contains a polyester resin H and a charge transfer substance.
ПРИМЕРЫ 92-111EXAMPLES 92-111
[00117] Электрофотографические фоточувствительные элементы получают как в примере 91, за исключением того, что переносящее электроны вещество, соединение изоцианата и смолу меняют, как показано в таблице 17. Оценку проводят как в примере 91. Результаты приведены в таблице 16.[00117] Electrophotographic photosensitive elements are obtained as in example 91, except that the electron-transporting substance, the isocyanate compound and the resin are changed as shown in table 17. The evaluation is carried out as in example 91. The results are shown in table 16.
ПРИМЕР 112EXAMPLE 112
[00118] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 93, за исключением того, что получение покрывающего раствора для переносящего заряд слоя меняют, как указано далее. Оценку проводят как в примере 93. Результаты приведены в таблице 17.[00118] An electrophotographic photosensitive member was prepared as in Example 93, except that the preparation of the coating solution for the charge transfer layer was changed as follows. The evaluation is carried out as in example 93. The results are shown in table 17.
[00119] Получение покрывающего раствора для переносящего заряд слоя меняют, как указано далее. В перемешанном растворителе, содержащем 30 частей диметоксиметана и 50 частей орто-ксилола, растворяют 9 частей переносящего заряд вещества, имеющего структуру, представленную выше формулой (15), 1 часть переносящего заряд вещества, имеющего структуру, представленную выше формулой (18), 10 частей поликарбонатной смолы I (средневесовая молекулярная масса: 70000), состоящей из повторяющегося структурного звена, представленного ниже формулой (29), и 0,3 части поликарбонатной смолы J (средневесовая молекулярная масса: 40000), имеющей повторяющуюся структуру, представленную ниже формулой (29), и повторяющуюся структуру, представленную ниже формулой (30), и имеющей структуру, представленную ниже формулой (31), по меньшей мере в одном из концов, для получения покрывающего раствора для переносящего заряд слоя. Общая масса структур, представленных формулами (30) и (31), в поликарбонатной смоле J составляет 30% масс.[00119] The preparation of a coating solution for the charge transfer layer is changed as follows. In a mixed solvent containing 30 parts of dimethoxymethane and 50 parts of ortho-xylene, 9 parts of a charge-transporting substance having the structure represented by the above formula (15) are dissolved, 1 part of a charge-transporting substance having the structure represented by the above formula (18), 10 parts a polycarbonate resin I (weight average molecular weight: 70,000), consisting of a repeating structural unit represented by formula (29) below, and 0.3 parts of a polycarbonate resin J (weight average molecular weight: 40,000) having a repeating structure represented by formula (29) below and a repeating structure represented by formula (30) below and having the structure represented by formula (31) below at least at one end to provide a coating solution for the charge transfer layer. The total mass of structures represented by formulas (30) and (31) in the polycarbonate resin J is 30% of the mass.
[00120] Покрывающий раствор для переносящего заряд слоя наносят на генерирующий заряд слой посредством нанесения покрытия окунанием и сушат при 120°C в течение 1 часа для получения переносящего заряд слоя, имеющего толщину 16 мкм.[00120] A coating solution for the charge transfer layer is applied to the charge generating layer by dipping and dried at 120 ° C. for 1 hour to obtain a charge transfer layer having a thickness of 16 μm.
ПРИМЕР 113EXAMPLE 113
[00121] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 112, за исключением того, что при получении покрывающего раствора для переносящего заряд слоя 10 частей полиэфирной смолы H (средневесовая молекулярная масса: 120000) используют вместо 10 частей поликарбонатной смолы I (средневесовая молекулярная масса: 70000). Оценку проводят как в примере 112. Результаты приведены в таблице 17.[00121] An electrophotographic photosensitive member was prepared as in Example 112, except that when preparing the coating solution for the charge transfer layer, 10 parts of polyester resin H (weight average molecular weight: 120,000) was used instead of 10 parts of polycarbonate resin I (weight average molecular weight: 70,000 ) The evaluation is carried out as in example 112. The results are shown in table 17.
ПРИМЕР 114EXAMPLE 114
[00122] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 93, за исключением того, что получение покрывающего раствора для проводящего слоя меняют, как указано далее. Оценку проводят как в примере 93. Результаты приведены в таблице 17.[00122] An electrophotographic photosensitive member is obtained as in Example 93, except that the preparation of a coating solution for the conductive layer is changed as follows. The evaluation is carried out as in example 93. The results are shown in table 17.
[00123] Получение покрывающего раствора для проводящего слоя меняют, как указано далее. В песочную мельницу, содержащую 450 частей стеклянных бус 0,8 мм в диаметре, помещают 207 частей частиц оксида титана (TiO2), покрытых допированным фосфором (P) оксидом олова (SnO2), выполняющих функцию частиц оксида металла, 144 частей феноловой смолы (торговое название: PLYOPHEN J-325), выполняющей функцию связующей смолы, и 98 частей 1-метокси-2-пропанола, выполняющего функцию растворителя, и проводят дисперсионную обработку при скорости вращения 2000 об./мин, длительности дисперсионной обработки 4,5 часа и температуре охлаждающей воды, установленной на 18°C, чтобы получить дисперсию. Стеклянные бусы удаляют из дисперсии, используя сетку (ячейка: 150 мкм).[00123] The preparation of a coating solution for the conductive layer is changed as follows. In a sand mill containing 450 parts of 0.8 mm diameter glass beads, 207 parts of particles of titanium oxide (TiO 2 ) coated with doped phosphorus (P) tin oxide (SnO 2 ) serving as metal oxide particles, 144 parts of phenolic resin are placed (trade name: PLYOPHEN J-325), which acts as a binder resin, and 98 parts of 1-methoxy-2-propanol, which acts as a solvent, and the dispersion treatment is carried out at a rotation speed of 2000 rpm, the duration of the dispersion treatment of 4.5 hours and the temperature of the cooling water set at 18 ° C, h Oba obtain a dispersion. Glass beads are removed from the dispersion using a mesh (mesh: 150 μm).
[00124] Частицы силиконовой смолы (торговое название: Tospearl 120), выполняющие функцию средства, придающего поверхности неровность, добавляют в дисперсию после удаления стеклянных бус так, что количество частиц силиконовой смолы составляет 15% масс. по отношению к общей массе связующей смолы и частиц оксида металла в дисперсии. Силиконовое масло (торговое название: SH28PA), выполняющее функцию выравнивающего средства, добавляют в дисперсию так, что количество силиконового масла составляет 0,01% масс. по отношению к общей массе частиц оксида металла и связующей смолы в дисперсии. Получаемую смесь перемешивают для получения покрывающего раствора для проводящего слоя. Покрывающий раствор для проводящего слоя наносят на основу посредством нанесения покрытия окунанием и получаемую покрывающую пленку сушат и термически отверждают при 150°C в течение 30 минут. Как результат, получают проводящий слой, имеющий толщину 30 мкм.[00124] Particles of silicone resin (trade name: Tospearl 120), performing the function of giving the surface a roughness, is added to the dispersion after removal of the glass beads so that the number of particles of silicone resin is 15% of the mass. in relation to the total weight of the binder resin and the particles of metal oxide in the dispersion. Silicone oil (trade name: SH28PA), which acts as a leveling agent, is added to the dispersion so that the amount of silicone oil is 0.01% by weight. in relation to the total mass of particles of metal oxide and a binder resin in the dispersion. The resulting mixture is stirred to obtain a coating solution for the conductive layer. The coating solution for the conductive layer is applied to the substrate by dipping, and the resulting coating film is dried and thermally cured at 150 ° C. for 30 minutes. As a result, a conductive layer having a thickness of 30 μm is obtained.
ПРИМЕР 115EXAMPLE 115
[00125] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 112, за исключением того, что получение покрывающего раствора для проводящего слоя меняют, как указано далее. Оценку проводят как в примере 112. Результаты приведены в таблице 17.[00125] An electrophotographic photosensitive member is obtained as in Example 112, except that the preparation of a coating solution for the conductive layer is changed as follows. The evaluation is carried out as in example 112. The results are shown in table 17.
[00126] Получение покрывающего раствора для проводящего слоя меняют, как указано далее. В песочную мельницу, содержащую 450 частей стеклянных бус 0,8 мм в диаметре, помещают 207 частей частиц оксида титана (TiO2), покрытых допированным фосфором (P) оксидом олова (SnO2), выполняющих функцию частиц оксида металла, 144 частей феноловой смолы (мономер/олигомер феноловой смолы) (торговое название: PLYOPHEN J-325 производства компании DIC Corporation, содержание твердого вещества в смоле: 60%), выполняющей функцию связующей смолы, и 98 частей 1-метокси-2-пропанола, выполняющего функцию растворителя, и проводят дисперсионную обработку при скорости вращения 2000 об./мин, длительности дисперсионной обработки 4,5 часа и температуре охлаждающей воды, установленной на 18°C, чтобы получить дисперсию.[00126] The preparation of a coating solution for the conductive layer is changed as follows. In a sand mill containing 450 parts of 0.8 mm diameter glass beads, 207 parts of particles of titanium oxide (TiO 2 ) coated with doped phosphorus (P) tin oxide (SnO 2 ) serving as metal oxide particles, 144 parts of phenolic resin are placed (monomer / oligomer of phenolic resin) (trade name: PLYOPHEN J-325 manufactured by DIC Corporation, solids content in the resin: 60%) acting as a binder resin, and 98 parts of 1-methoxy-2-propanol acting as a solvent, and conduct dispersion processing at a speed of rotation of 2000 about b / min, the duration of the dispersion treatment of 4.5 hours and the temperature of the cooling water set at 18 ° C to obtain a dispersion.
[00127] Стеклянные бусы удаляют из дисперсии, используя сетку (ячейка: 150 мкм).[00127] The glass beads are removed from the dispersion using a mesh (mesh: 150 μm).
[00128] Частицы силиконовой смолы (торговое название: Tospearl 120 производства компании Momentive Performance Materials Inc., средний диаметр частицы: 2 мкм), выполняющей функцию средства, придающего поверхности неровность, добавляют в дисперсию после удаления стеклянных бус так, что количество частиц силиконовой смолы составляет 15% масс. по отношению к общей массе связующей смолы и частиц оксида металла в дисперсии. Силиконовое масло (торговое название: SH28PA производства компании Dow Corning Toray Co., Ltd.), выполняющее функцию выравнивающего средства, добавляют в дисперсию так, что количество силиконового масла составляет 0,01% масс. по отношению к общей массе частиц оксида металла и связующей смолы в дисперсии. Получаемую смесь перемешивают для получения покрывающего раствора для проводящего слоя. Покрывающий раствор для проводящего слоя наносят на основу посредством нанесения покрытия окунанием и получаемую покрывающую пленку сушат и термически отверждают при 150°C в течение 30 минут. Как результат, получают проводящий слой, имеющий толщину 30 мкм.[00128] Particles of silicone resin (trade name: Tospearl 120 manufactured by Momentive Performance Materials Inc., average particle diameter: 2 μm), which acts as a surface roughness agent, is added to the dispersion after removal of the glass beads so that the amount of silicone resin particles makes up 15% of the mass. in relation to the total weight of the binder resin and the particles of metal oxide in the dispersion. Silicone oil (trade name: SH28PA manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), which acts as a leveling agent, is added to the dispersion so that the amount of silicone oil is 0.01% by weight. in relation to the total mass of particles of metal oxide and a binder resin in the dispersion. The resulting mixture is stirred to obtain a coating solution for the conductive layer. The coating solution for the conductive layer is applied to the substrate by dipping, and the resulting coating film is dried and thermally cured at 150 ° C. for 30 minutes. As a result, a conductive layer having a thickness of 30 μm is obtained.
ПРИМЕР 116EXAMPLE 116
[00129] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 113, за исключением того, что получение покрывающего раствора для проводящего слоя меняют, как указано далее. Оценку проводят как в примере 113. Результаты приведены в таблице 17.[00129] An electrophotographic photosensitive member is obtained as in Example 113, except that the preparation of a coating solution for the conductive layer is changed as follows. The evaluation is carried out as in example 113. The results are shown in table 17.
[00130] Получение покрывающего раствора для проводящего слоя меняют, как указано далее. В песочную мельницу, содержащую 450 частей стеклянных бус 0,8 мм в диаметре, помещают 207 частей частиц оксида титана (TiO2), покрытых допированным фосфором (P) оксидом олова (SnO2), выполняющих функцию частиц оксида металла, 144 частей феноловой смолы (торговое название: PLYOPHEN J-325), выполняющей функцию связующей смолы, и 98 частей 1-метокси-2-пропанола, выполняющего функцию растворителя, и проводят дисперсионную обработку при скорости вращения 2000 об./мин, длительности дисперсионной обработки 4,5 часа и температуре охлаждающей воды, установленной на 18°C, чтобы получить дисперсию. Стеклянные бусы удаляют из дисперсии, используя сетку (ячейка: 150 мкм).[00130] The preparation of a coating solution for the conductive layer is changed as follows. In a sand mill containing 450 parts of 0.8 mm diameter glass beads, 207 parts of particles of titanium oxide (TiO 2 ) coated with doped phosphorus (P) tin oxide (SnO 2 ) serving as metal oxide particles, 144 parts of phenolic resin are placed (trade name: PLYOPHEN J-325), which acts as a binder resin, and 98 parts of 1-methoxy-2-propanol, which acts as a solvent, and the dispersion treatment is carried out at a rotation speed of 2000 rpm, the duration of the dispersion treatment of 4.5 hours and the temperature of the cooling water set at 18 ° C, h Oba obtain a dispersion. Glass beads are removed from the dispersion using a mesh (mesh: 150 μm).
[00131] Частицы силиконовой смолы (торговое название: Tospearl 120), выполняющие функцию средства, придающего поверхности неровность, добавляют в дисперсию после удаления стеклянных бус так, что количество частиц силиконовой смолы составляет 15% масс. по отношению к общей массе феноловой смолы и частиц оксида металла в дисперсии. Силиконовое масло (торговое название: SH28PA), выполняющее функцию выравнивающего средства, добавляют в дисперсию так, что количество силиконового масла составляет 0,01% масс. по отношению к общей массе частиц оксида металла и феноловой смолы в дисперсии. Получаемую смесь перемешивают для получения покрывающего раствора для проводящего слоя. Покрывающий раствор для проводящего слоя наносят на основу посредством нанесения покрытия окунанием и получаемую покрывающую пленку сушат и термически отверждают при 150°C в течение 30 минут. Как результат, получают проводящий слой, имеющий толщину 30 мкм.[00131] Particles of silicone resin (trade name: Tospearl 120), performing the function of giving the surface a roughness, is added to the dispersion after removing the glass beads so that the number of particles of silicone resin is 15% of the mass. in relation to the total mass of phenolic resin and particles of metal oxide in the dispersion. Silicone oil (trade name: SH28PA), which acts as a leveling agent, is added to the dispersion so that the amount of silicone oil is 0.01% by weight. in relation to the total mass of particles of metal oxide and phenolic resin in the dispersion. The resulting mixture is stirred to obtain a coating solution for the conductive layer. The coating solution for the conductive layer is applied to the substrate by dipping, and the resulting coating film is dried and thermally cured at 150 ° C. for 30 minutes. As a result, a conductive layer having a thickness of 30 μm is obtained.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 1COMPARATIVE EXAMPLE 1
[00132] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 1, за исключением того, что соединение, представленное ниже формулой (C-1), используют в качестве переносящего электроны вещества, и соединение, представленное формулой (I-1), используют в качестве соединения изоцианата (сшивающего агента). Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 18. Число атомов основной цепи структуры, соответствующей D1, в структуре, представленной формулой (1), равно 4.[00132] An electrophotographic photosensitive member is prepared as in Example 1, except that the compound represented by the formula (C-1) below is used as an electron-transporting substance, and the compound represented by the formula (I-1) is used as the compound isocyanate (crosslinking agent). The evaluation is carried out as in example 1. The results are shown in table 18. The number of atoms of the main chain of the structure corresponding to D 1 in the structure represented by formula (1) is 4.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 2COMPARATIVE EXAMPLE 2
[00133] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 1, за исключением того, что соединение, представленное ниже формулой (C-2), используют в качестве переносящего электроны вещества, и соединение, представленное формулой (I-1), используют в качестве соединения изоцианата (сшивающий агент). Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 18. Число атомов основной цепи структуры, соответствующей D1, в структуре, представленной формулой (1), равно 4.[00133] An electrophotographic photosensitive member is prepared as in Example 1, except that the compound represented by the formula (C-2) below is used as the electron-transporting substance, and the compound represented by the formula (I-1) is used as the compound isocyanate (crosslinking agent). The evaluation is carried out as in example 1. The results are shown in table 18. The number of atoms of the main chain of the structure corresponding to D 1 in the structure represented by formula (1) is 4.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 3COMPARATIVE EXAMPLE 3
[00134] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 1, за исключением того, что блок-сополимер, имеющий структуру, представленную ниже формулой, раскрытой в публикации японского переводного патента PCT № 2009-505156, использовали в качестве переносящего электроны вещества для формирования грунтовочного слоя:[00134] An electrophotographic photosensitive member was prepared as in Example 1, except that a block copolymer having the structure shown below by the formula disclosed in Japanese PCT Patent Publication No. 2009-505156 was used as an electron-transporting substance to form a primer layer :
Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 18. Число атомов основной цепи структуры, соответствующей D1, в структуре, представленной формулой (1), равно 25.The evaluation is carried out as in example 1. The results are shown in table 18. The number of atoms of the main chain of the structure corresponding to D 1 in the structure represented by formula (1) is 25.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 4COMPARATIVE EXAMPLE 4
[00135] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 1, за исключением того, что гексаметилендиизоцианат и приведенное ниже соединение (11) используют для формирования грунтовочного слоя (конфигурация из примера 1, раскрытая в выложенном японском патенте № 2007-148293):[00135] An electrophotographic photosensitive member is prepared as in Example 1, except that hexamethylene diisocyanate and the following compound (11) are used to form a primer layer (the configuration of Example 1 disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2007-148293):
Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 18.The evaluation is carried out as in example 1. The results are shown in table 18.
Тест на растворениеDissolution test
[00136] Каждый из покрывающих растворов для грунтовочного слоя, полученных в примерах 1-116, равномерно наносили в количестве 0,5 г на лист алюминия способом с проволокой для формирования покрывающей пленки. Покрывающую пленку полимеризуют (отверждают) нагреванием при 160°C в течение 30 минут для получения образца. Образец 100 мм × 50 мм берут из центральной части образца и погружают в смесь анона/этилацетата (весовое отношение = 1:1) при температуре 20°C в течение 10 минут. Измеряют начальную массу образца до погружения и массу после погружения. Покрывающую пленку, сформированную на образце, соскабливают и измеряют массу листа алюминия. Процентное снижение (растворенное количество, %) массы после погружения определяют с помощью следующего уравнения:[00136] Each of the coating solutions for the primer layer obtained in Examples 1-116 was uniformly applied in an amount of 0.5 g onto an aluminum sheet by a wire method to form a coating film. The coating film is polymerized (cured) by heating at 160 ° C. for 30 minutes to obtain a sample. A 100 mm × 50 mm sample was taken from the central part of the sample and immersed in anon / ethyl acetate mixture (weight ratio = 1: 1) at a temperature of 20 ° C. for 10 minutes. Measure the initial mass of the sample before immersion and the mass after immersion. The coating film formed on the sample is scraped off and the mass of the aluminum sheet is measured. The percentage reduction (dissolved amount,%) of the mass after immersion is determined using the following equation:
Процентное снижение массы после погружения (%) = (начальная масса - масса после погружения)/начальная масса - масса листа алюминия))×100Percentage reduction in weight after immersion (%) = (initial mass - mass after immersion) / initial mass - mass of aluminum sheet)) × 100
[00137] Образцы оценивают как имеющие умеренно растворимые грунтовочные слои, когда процентное снижение массы после погружения составляет 5% или менее. Как результат, все грунтовочные слои, формируемые в примерах 1-116, показывают процентное снижение массы после погружения 5% или менее и являются умеренно растворимыми.[00137] Samples are evaluated as having moderately soluble primers when the percentage weight reduction after immersion is 5% or less. As a result, all the primers formed in Examples 1-116 show a percentage reduction in weight after immersion of 5% or less and are moderately soluble.
[00138] В таблицах 15, 16 и 17 «Содержание переносящего электроны вещества» обозначает содержание переносящего электроны вещества в покрывающем растворе для грунтовочного слоя, «Содержание соединения изоцианата» обозначает содержание соединения изоцианата в покрывающем растворе для грунтовочного слоя, и «Смола (части по массе)» обозначает содержание (части по массе) смолы в покрывающем растворе для грунтовочного слоя.[00138] In Tables 15, 16, and 17, “Electron Transmitter Content” refers to the content of the electron transporting substance in the primer coating solution, “Isocyanate Compound Content” refers to the content of the isocyanate compound in the primer coating solution, and “Resin (parts by mass) ”means the content (parts by weight) of the resin in the coating solution for the primer.
[00139] Пример 60 и сравнительные примеры 1 и 2 показывают, что когда число атомов основной цепи в D1 в структуре, представленной формулой (1), меньше 5, эффект подавления флуктуации позитивного тенения не может быть достигнут в достаточной мере. Это видно из того факта, что изменение плотности по Макбету между начальной стадией и после повторного использования для получения 5000 отпечатков в способе оценки, использованном здесь, больше в сравнительных примерах, чем в примере. Возможной причиной этого является следующее. Когда число атомов основной цепи в D1 меньше 5, длина связи между уретановой связью и переносящей электроны структурой мала и, таким образом, происходит гидролиз за счет повторного использования и увеличение числа ловушек зарядов.[00139] Example 60 and comparative examples 1 and 2 show that when the number of backbone atoms in D 1 in the structure represented by formula (1) is less than 5, the effect of suppressing fluctuation of positive shadowing cannot be achieved sufficiently. This is evident from the fact that the change in Macbeth density between the initial stage and after reuse to obtain 5,000 prints in the evaluation method used here is more in comparative examples than in the example. A possible reason for this is the following. When the number of atoms of the main chain in D 1 is less than 5, the bond length between the urethane bond and the electron-transporting structure is small and, thus, hydrolysis occurs due to reuse and an increase in the number of charge traps.
[00140] Пример 13 и сравнительный пример 3 показывают, что когда число атомов основной цепи в D1 в структуре, представленной формулой (1), больше 15, эффект подавления флуктуации позитивного тенения не может быть достигнут в достаточной мере. Это видно из того факта, что изменение плотности по Макбету между начальной стадией и после повторного использования для получения 5000 отпечатков больше в сравнительном примере, чем в примере. Это возможно по следующей причине. Когда число атомов основной цепи в D1 больше 15, взаимодействие между частью структуры изоцианурата и структурой карбоксильного ангидрида нафталина, выполняющей функцию переносящей электроны структуры, в сравнительном примере 3 не происходит легко, а уровень проводимости становится негомогенным, что ведет к ухудшению переносящей электроны структуры и увеличению числа ловушек зарядов.[00140] Example 13 and comparative example 3 show that when the number of atoms of the main chain in D 1 in the structure represented by formula (1) is greater than 15, the effect of suppressing fluctuations in positive shadowing cannot be achieved sufficiently. This is evident from the fact that the Macbeth density change between the initial stage and after reuse to obtain 5,000 prints is greater in the comparative example than in the example. This is possible for the following reason. When the number of atoms of the main chain in D 1 is greater than 15, the interaction between a part of the isocyanurate structure and the structure of naphthalene carboxylic anhydride, which functions as an electron-transporting structure, does not occur easily in comparative example 3, and the conductivity level becomes inhomogeneous, which leads to a deterioration of the electron-transporting structure and increase in the number of charge traps.
[00141] Несмотря на то что настоящее изобретение описано со ссылкой на образцовые варианты осуществления, следует понимать, что изобретение не ограничено раскрытыми образцовыми вариантами осуществления. Объем следующей формулы изобретения должен соответствовать широчайшей интерпретации с тем, чтобы охватывать все такие модификации и эквивалентные структуры и функции.[00141] Although the present invention has been described with reference to exemplary embodiments, it should be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments. The scope of the following claims is to be accorded the broadest interpretation so as to encompass all such modifications and equivalent structures and functions.
Claims (8)
основу;
грунтовочный слой, сформированный на основе; и
фоточувствительный слой, сформированный на грунтовочном слое;
где грунтовочный слой содержит структуру, представленную ниже формулой (1):
где в формуле (1)
R1 и R3 каждый независимо представляет замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую от 1 до 10 атомов основной цепи, или замещенную или незамещенную фениленовую группу,
R2 представляет одинарную связь, замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую от 1 до 10 атомов основной цепи, или замещенную или незамещенную фениленовую группу,
заместитель замещенной алкиленовой группы представляет собой алкильную группу, арильную группу, гидроксигруппу или атом галогена,
заместитель замещенной фениленовой группы представляет собой атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, гидроксигруппу, алкильную группу или галогенированную алкильную группу,
R9 представляет атом водорода или алкильную группу,
A1 представляет группу, представленную ниже любой одной из формул с (A-1) до (A-6),
B1 представляет группу, представленную ниже любой одной из формул с (B-1) до (B-3),
D1 представляет группу, имеющую от 5 до 15 атомов основной цепи и представленную ниже формулой (D), и
E1 представляет двухвалентную группу, представленную ниже любой одной из формул с (E-1) до (E-8):
где в формуле (A-5) R10 представляет атом водорода или алкильную группу;
где в формулах (B-1)-(B-3)
R2 представляет одинарную связь, замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую от 1 до 10 атомов основной цепи, или замещенную или незамещенную фениленовую группу,
R6 и R7 каждый независимо представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 5 атомов углерода, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную бензильной группой, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкоксикарбонильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную фенильной группой,
один из атомов углерода в основной цепи алкиленовой группы может быть заменен на O, S, NH или NR15, R15 представляет алкильную группу,
Ar2 представляет замещенную или незамещенную фениленовую группу,
заместитель замещенной фениленовой группы представляет собой атом галогена, нитрогруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, алкильную группу или галогенированную алкильную группу,
R12 представляет атом водорода или алкильную группу,
A1 и A2 каждый представляет группу, представленную выше любой одной из формул с (A-1) до (A-6),
o, p и q каждый независимо представляет 0 или 1, и сумма o, p и q составляет от 1 до 3, и
* представляет сторону, которая связана с R3 формулы (1);
где в формуле (D)
R4, R5, R6 и R7 каждый независимо представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 5 атомов углерода, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную бензильной группой, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкоксикарбонильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную фенильной группой,
один из атомов углерода в основной цепи алкиленовой группы может быть заменен на O, S, NH или NR15, R15 представляет алкильную группу,
Ar1 и Ar2 каждый независимо представляет замещенную или незамещенную фениленовую группу,
заместитель замещенной фениленовой группы представляет собой атом галогена, нитрогруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, алкильную группу или галогенированную алкильную группу,
A2 представляет группу, представленную выше любой одной из формул с (A-1) до (A-6), и
l, m, n, o, p и q каждый независимо представляет 0 или 1, сумма l, m и n составляет от 1 до 3, а сумма o, p и q составляет от 1 до 3; и
где в формулах (E-1)-(E-8)
каждые два выбранных из с X11 до X16, два выбранных из с X21 до X29, два выбранных из с X31 до X36, два выбранных из с X41 до X48, два выбранных из с X51 до X58, два выбранных из с X61 до X66, два выбранных из с X71 до X78 и два выбранных из с X81 до X88 представляют одинарную связь,
каждый из остальных из с X11 до X16, с X21 до X29, с X31 до X36, с X41 до X48, с X51 до X58, с X61 до X66, с X71 до X78 и с X81 до X88 независимо представляет атом водорода, атом галогена, алкоксикарбонильную группу, карбоксильную группу, цианогруппу, диалкиламиногруппу, гидроксигруппу, гетероциклическую группу, нитрогруппу, замещенную или незамещенную алкоксигруппу или замещенную или незамещенную алкильную группу, и
Z51, Z52, Z61, Z62 и Z81 каждый независимо представляет атом кислорода, группу C(CN)2 или N-R11, где R11 представляет замещенную или незамещенную арильную группу или замещенную или незамещенную алкильную группу.1. Electrophotographic photosensitive element, which contains:
basis;
primer layer formed on the basis of; and
a photosensitive layer formed on the primer layer;
where the primer layer contains the structure represented by the formula (1) below:
where in the formula (1)
R 1 and R 3 each independently represents a substituted or unsubstituted alkylene group having from 1 to 10 backbone atoms, or a substituted or unsubstituted phenylene group,
R 2 represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having from 1 to 10 backbone atoms, or a substituted or unsubstituted phenylene group,
the substituent of the substituted alkylene group is an alkyl group, an aryl group, a hydroxy group or a halogen atom,
the substituent of the substituted phenylene group is a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxy group, an alkyl group or a halogenated alkyl group,
R 9 represents a hydrogen atom or an alkyl group,
A 1 represents the group shown below by any one of formulas (A-1) to (A-6),
B 1 represents a group shown below by any one of formulas (B-1) to (B-3),
D 1 represents a group having from 5 to 15 backbone atoms and represented by formula (D) below, and
E 1 represents a divalent group represented below by any one of formulas (E-1) to (E-8):
where in the formula (A-5) R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group;
where in the formulas (B-1) - (B-3)
R 2 represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having from 1 to 10 backbone atoms, or a substituted or unsubstituted phenylene group,
R 6 and R 7 each independently represents an alkylene group having from 1 to 5 backbone atoms, an alkylene group having from 1 to 5 backbone atoms and substituted with an alkyl group having from 1 to 5 carbon atoms, an alkylene group having from 1 up to 5 atoms of the main chain and substituted by a benzyl group, an alkylene group having from 1 to 5 atoms of the main chain and substituted by an alkoxycarbonyl group, or an alkylene group having from 1 to 5 atoms of the main chain and substituted by a phenyl group,
one of the carbon atoms in the main chain of the alkylene group can be replaced by O, S, NH or NR 15 , R 15 represents an alkyl group,
Ar 2 represents a substituted or unsubstituted phenylene group,
the substituent of the substituted phenylene group is a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, a cyano group, an alkyl group or a halogenated alkyl group,
R 12 represents a hydrogen atom or an alkyl group,
A 1 and A 2 each represents a group represented above by any one of formulas (A-1) to (A-6),
o, p and q each independently represent 0 or 1, and the sum of o, p and q is from 1 to 3, and
* represents a side that is linked to R 3 of formula (1);
where in the formula (D)
R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each independently represents an alkylene group having from 1 to 5 backbone atoms, an alkylene group having from 1 to 5 backbone atoms and substituted with an alkyl group having from 1 to 5 carbon atoms, an alkylene group having 1 to 5 backbone atoms and substituted with a benzyl group, an alkylene group having 1 to 5 backbone atoms and substituted with an alkoxycarbonyl group, or an alkylene group having 1 to 5 backbone atoms and substituted with a phenyl group,
one of the carbon atoms in the main chain of the alkylene group can be replaced by O, S, NH or NR 15 , R 15 represents an alkyl group,
Ar 1 and Ar 2 each independently represents a substituted or unsubstituted phenylene group,
the substituent of the substituted phenylene group is a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, a cyano group, an alkyl group or a halogenated alkyl group,
A 2 represents a group represented above by any one of formulas (A-1) to (A-6), and
l, m, n, o, p and q each independently represents 0 or 1, the sum of l, m and n is from 1 to 3, and the sum of o, p and q is from 1 to 3; and
where in the formulas (E-1) - (E-8)
every two selected from X 11 to X 16 , two selected from X 21 to X 29 , two selected from X 31 to X 36 , two selected from X 41 to X 48 , two selected from X 51 to X 58 , two selected from X 61 to X 66 , two selected from X 71 to X 78 and two selected from X 81 to X 88 represent a single bond,
each of the others from X 11 to X 16 , from X 21 to X 29 , from X 31 to X 36 , from X 41 to X 48 , from X 51 to X 58 , from X 61 to X 66 , from X 71 to X 78 and X 81 to X 88 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, a cyano group, a dialkylamino group, a hydroxy group, a heterocyclic group, a nitro group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a substituted or unsubstituted alkyl group, and
Z 51 , Z 52 , Z 61 , Z 62 and Z 81 each independently represent an oxygen atom, a group C (CN) 2 or NR 11 , where R 11 represents a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted alkyl group.
где грунтовочный слой содержит отвержденный продукт, имеющий структуру, представленную формулой (1).2. Electrophotographic photosensitive element according to claim 1,
where the primer layer contains a cured product having the structure represented by formula (1).
где отвержденный продукт дополнительно имеет структуру, представленную ниже формулой (2):
где в формуле (2)
R8 представляет замещенную или незамещенную алкильную группу, имеющую от 1 до 5 атомов углерода, и
заместитель замещенной алкильной группы представляет собой алкильную группу, арильную группу или атом галогена.3. Electrophotographic photosensitive element according to claim 2,
where the cured product further has a structure represented by the following formula (2):
where in the formula (2)
R 8 represents a substituted or unsubstituted alkyl group having from 1 to 5 carbon atoms, and
the substituent of the substituted alkyl group is an alkyl group, an aryl group or a halogen atom.
где D1 представляет группу, имеющую от 10 до 15 атомов основной цепи и представленную формулой (D).4. Electrophotographic photosensitive element according to claim 1 or 2,
where D 1 represents a group having from 10 to 15 atoms of the main chain and represented by formula (D).
где в формуле (D)
R4, R5, R6 и R7 каждый независимо представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную метильной группой, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную этильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи.5. Electrophotographic photosensitive element according to any one of claims 1 or 2,
where in the formula (D)
R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each independently represents an alkylene group having from 1 to 5 backbone atoms and substituted with a methyl group, an alkylene group having from 1 to 5 backbone atoms and substituted with an ethyl group, or an alkylene group, having from 1 to 5 atoms of the main chain.
где в формуле (D)
Ar1 и Ar2 каждый представляет фениленовую группу.6. Electrophotographic photosensitive element according to claim 1 or 2,
where in the formula (D)
Ar 1 and Ar 2 each represent a phenylene group.
электрофотографический фоточувствительный элемент по п.1 или 2 и
по меньшей мере одно устройство, выбранное из группы, состоящей из заряжающего устройства, проявляющего устройства, переносящего устройства и очищающего устройства.7. A print cartridge removably attached to the main body of an electrophotographic apparatus, where the print cartridge contains:
an electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2, and
at least one device selected from the group consisting of a charging device, a developing device, a transfer device, and a cleaning device.
электрофотографический фоточувствительный элемент по п.1 или 2;
заряжающее устройство;
экспонирующее устройство;
проявляющее устройство; и
переносящее устройство. 8. Electrophotographic apparatus, which contains:
an electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2;
charging device;
exposure device;
developing device; and
carrying device.
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012147155 | 2012-06-29 | ||
| JP2012-147155 | 2012-06-29 | ||
| JP2013093091A JP2014215477A (en) | 2013-04-25 | 2013-04-25 | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device |
| JP2013-093091 | 2013-04-25 | ||
| JP2013-118068 | 2013-06-04 | ||
| JP2013118068A JP5784074B2 (en) | 2012-06-29 | 2013-06-04 | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013129873A RU2013129873A (en) | 2015-01-10 |
| RU2565581C2 true RU2565581C2 (en) | 2015-10-20 |
Family
ID=53278885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013129873/04A RU2565581C2 (en) | 2012-06-29 | 2013-06-28 | Electrophotographic photosensitive element, printing cartridge and electrophotographic apparatus |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| BR (1) | BR102013016913A2 (en) |
| RU (1) | RU2565581C2 (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1542082A1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-06-15 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, undercoat layer coating liquid therefor, method of preparing the photoreceptor, and image forming apparatus and process cartridge using the photoreceptor |
-
2013
- 2013-06-28 RU RU2013129873/04A patent/RU2565581C2/en active
- 2013-06-28 BR BR102013016913-7A patent/BR102013016913A2/en not_active Application Discontinuation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1542082A1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-06-15 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, undercoat layer coating liquid therefor, method of preparing the photoreceptor, and image forming apparatus and process cartridge using the photoreceptor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2013129873A (en) | 2015-01-10 |
| BR102013016913A2 (en) | 2017-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6508948B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, method of manufacturing electrophotographic photosensitive member, process cartridge and electrophotographic apparatus | |
| JP6456126B2 (en) | Method for producing electrophotographic photosensitive member | |
| KR101716553B1 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, electrophotographic apparatus, and imide compound | |
| KR101599578B1 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
| KR101716006B1 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, electrophotographic apparatus, and imide compound | |
| KR20150076085A (en) | Electrophotographic photosensitive member, method of producing electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
| JP2015143828A (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic device | |
| KR101594216B1 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
| JP5826212B2 (en) | Method for producing electrophotographic photosensitive member | |
| JP2017010025A (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic device | |
| EP2680077B1 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process catridge, and electrophotographic apparatus | |
| KR101595617B1 (en) | Electrophotographic photosensitive member, method for producing electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
| JP5784074B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
| JP5832478B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
| JP5961142B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
| JP6664235B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus | |
| RU2565581C2 (en) | Electrophotographic photosensitive element, printing cartridge and electrophotographic apparatus | |
| JP6700714B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, electrophotographic apparatus and imide compound | |
| JP2015222410A (en) | Electrophotographic device | |
| EP2796930B1 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge and electrophotographic apparatus | |
| RU2576433C2 (en) | Electrophotographic photosensitive element, printing cartridge and electrophotographic apparatus | |
| RU2566607C2 (en) | Electrophotographic light-sensitive cell, cartridge and electrophotographic device |