RU2548572C9 - Catalyst, method of preparing thereof and method of single-stage manufacturing of components for jet and diesel fuels with improved low-temperature properties from oil and fat raw material - Google Patents
Catalyst, method of preparing thereof and method of single-stage manufacturing of components for jet and diesel fuels with improved low-temperature properties from oil and fat raw material Download PDFInfo
- Publication number
- RU2548572C9 RU2548572C9 RU2013132816/04A RU2013132816A RU2548572C9 RU 2548572 C9 RU2548572 C9 RU 2548572C9 RU 2013132816/04 A RU2013132816/04 A RU 2013132816/04A RU 2013132816 A RU2013132816 A RU 2013132816A RU 2548572 C9 RU2548572 C9 RU 2548572C9
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- oil
- jet
- components
- diesel fuels
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
Группа изобретений относится к области получения биотоплив, а именно к катализаторам и процессам получения компонентов реактивных и дизельных топлив из масложирового сырья, в том числе с улучшенными низкотемпературными свойствами.The group of inventions relates to the field of biofuels, namely, catalysts and processes for producing components of jet and diesel fuels from oil and fat raw materials, including those with improved low temperature properties.
Непрерывный рост потребления углеводородных топлив при росте цен на нефть приводит к необходимости поиска альтернативных моторных топлив. Среди топлив, альтернативных нефтяным, на мировом уровне сегодня в центре внимания так называемые «биотоплива», которые помимо своей высокой экологичности, отличаются таким важным преимуществом, как использование при их производстве возобновляемых, в основном растительных, источников сырья. Об актуальности биотоплив свидетельствует огромный поток как патентных, так и научных публикаций, см. например, обзоры [G.W. Huber, S. Iborra, A. Corma / Synthesis of Transportation Fuels from Biomass: Chemistry, Catalysts, and Engineering // Chem. Rev. 2006. V.106. P.4044-4098; С.Д. Варфоломеев, E.H. Ефременко, Л.П. Крылова / Биотоплива // Успехи химии. 2010. Т.79. №6. С.544-564; В.А. Яковлев, С.А. Хромова, В.И. Бухтияров / Гетерогенные катализаторы процессов превращения триглицеридов жирных кислот и их производных в углеводороды топливного назначения // Успехи химии. 2011. Т.80. №10. С.955-970; T.V. Choudhary, СВ. Phillips / Renewable fuels via catalytic hydrodeoxygenation // Appl. Catal. A: General. 2011. V.397. P.1-12].A continuous increase in the consumption of hydrocarbon fuels with rising oil prices necessitates the search for alternative motor fuels. Among the fuels, alternative to petroleum, at the world level today the so-called “biofuels” are in the spotlight, which, in addition to their high environmental friendliness, are distinguished by such an important advantage as the use of renewable, mainly vegetable, sources of raw materials in their production. The relevance of biofuels is evidenced by a huge stream of both patent and scientific publications, see, for example, reviews [G.W. Huber, S. Iborra, A. Corma / Synthesis of Transportation Fuels from Biomass: Chemistry, Catalysts, and Engineering // Chem. Rev. 2006. V.106. P.4044-4098; S.D. Bartholomew, E.H. Efremenko, L.P. Krylova / Biofuel // Advances in Chemistry. 2010.V. 79. No. 6. S.544-564; V.A. Yakovlev, S.A. Khromova, V.I. Bukhtiyarov / Heterogeneous catalysts for the conversion of triglycerides of fatty acids and their derivatives into fuel hydrocarbons // Uspekhi Khimii. 2011.V.80. No. 10. S.955-970; T.V. Choudhary, St. Phillips / Renewable fuels via catalytic hydrodeoxygenation // Appl. Catal. A: General. 2011. V.397. P.1-12].
В промышленном масштабе вырабатывают два главных типа биотоплива первого поколения [R. Cascone / Биотоплива: что еще кроме этанола и биодизеля // Нефтегазовые технологии. 2008. №1. С.84-92]: биоэтанол, который используется как компонент бензина и вырабатывается из сельскохозяйственной продукции, содержащей крахмал или сахар; метиловые эфиры жирных кислот («биодизель»), который производят из растительных масел путем переэтерификации с метанолом.On an industrial scale, two main types of first-generation biofuels are produced [R. Cascone / Biofuels: what else besides ethanol and biodiesel // Oil and gas technology. 2008. No. 1. P.84-92]: bioethanol, which is used as a component of gasoline and is produced from agricultural products containing starch or sugar; fatty acid methyl esters (“biodiesel”), which is produced from vegetable oils by transesterification with methanol.
Во многих странах в последние годы интенсивно разрабатываются технологии переработки масложирового сырья (растительные масла, животные жиры) с получением углеводородных биотоплив, состав которых близок к составу традиционного нефтяного. Наиболее эффективной технологией производства возобновляемого реактивного и дизельного топлива считается каталитическая гидропереработка растительных масел [J.K. Satyarthi, T. Chiranjeevi, D.T. Gokak, P.S. Viswanathan / An overview of catalytic conversion of vegetable oils/fats into middle distillates // Catal. Sci. Technol. 2013. V.3. P.70-80]. В общем случае каталитические превращения масложирового сырья в присутствии водорода включают [G.W. Huber, Р. O′Connor, A. Corma / Processing biomass in conventional oil refineries: Production of high quality diesel by hydrotreating vegetable oils in heavy vacuum oil mixtures // Appl. Catal. A: General. 2007. V.329. P.120-129]: гидрирование триглицеридов, их гидрокрекинг с образованием пропана и свободных жирных кислот, а также переход последних в н-алканы C15-C18 за счет реакций декарбоксилирования, декарбонилирования и «восстановления» (гидрирование/дегидратация). «Восстановление» карбоновых кислот представляется как многостадийный процесс, включающий образование на первой стадии спиртов, затем их дегидратацию и насыщение промежуточных алкенов до алканов. Кислород в условиях гидропереработки масложирового сырья удаляется в виде моно- и диоксида углерода, а также в виде воды. Такой вариант гидропереработки масложирового сырья называется гидродеоксигенацией и позволяет с выходом 70-80 мас.% получать, например, из растительных масел, высокоцетановые (более 80 п.) дизельные топлива малой плотности, отличающиеся низким содержанием ароматических углеводородов и практическим отсутствием сернистых соединений.In recent years, many countries have been intensively developing technologies for processing oil and fat raw materials (vegetable oils, animal fats) to produce hydrocarbon biofuels, the composition of which is close to that of traditional petroleum. The most effective technology for the production of renewable jet and diesel fuels is considered to be the catalytic hydro-processing of vegetable oils [JK Satyarthi, T. Chiranjeevi, DT Gokak, PS Viswanathan / An overview of catalytic conversion of vegetable oils / fats into middle distillates // Catal. Sci. Technol. 2013. V.3. P.70-80]. Generally, the catalytic conversions of oil and fat raw materials in the presence of hydrogen include [GW Huber, P. O′Connor, A. Corma / Processing biomass in conventional oil refineries: Production of high quality diesel by hydrotreating vegetable oils in heavy vacuum oil mixtures // Appl. Catal. A: General. 2007. V.329. P.120-129]: hydrogenation of triglycerides, their hydrocracking with the formation of propane and free fatty acids, as well as the conversion of the latter to C 15 -C 18 n-alkanes due to decarboxylation, decarbonylation and “reduction” reactions (hydrogenation / dehydration). The “reduction" of carboxylic acids is presented as a multi-stage process, including the formation of alcohols in the first stage, then their dehydration and saturation of intermediate alkenes to alkanes. Oxygen under the conditions of hydro-processing of oil and fat raw materials is removed in the form of carbon monoxide and dioxide, as well as in the form of water. This option of hydrotreating oil and fat raw materials is called hydrodeoxygenation and allows, with a yield of 70-80 wt.%, To obtain, for example, from vegetable oils, high-density (over 80 p.) Diesel fuels of low density, characterized by a low content of aromatic hydrocarbons and a practical absence of sulfur compounds.
Для улучшения низкотемпературных свойств компонентов дизельного топлива (снижение температур помутнения и застывания), получающихся при гидродеоксигенации масложирового сырья, дополнительно проводят стадию гидроизомеризации, в результате которой н-алканы переходят в изоалканы. Лидерами в разработке и коммерциализации способов получения компонентов реактивных и дизельных топлив с улучшенными низкотемпературными свойствами из масложирового сырья на основе последовательного проведения технологических стадий гидродеоксигенации и гидроизомеризации являются компании Neste Oil (Финляндия) и UOP (США).To improve the low-temperature properties of diesel fuel components (lowering the cloud point and solidification temperature) obtained by hydrodeoxygenation of oil and fat raw materials, an additional hydroisomerization step is carried out, as a result of which n-alkanes are converted to isoalkanes. The leaders in the development and commercialization of methods for producing components of jet and diesel fuels with improved low-temperature properties from oil and fat raw materials based on the sequential carrying out of the technological stages of hydrodeoxygenation and hydroisomerization are Neste Oil (Finland) and UOP (USA).
Компанией Neste Oil разработан процесс NExBTL [М. Сноре, П. Мяки-Арвела, И.Л. Симакова, Ю. Мюллюойа, Д.Ю. Мурзин / Обзор каталитических методов производства биодизельного топлива из натуральных масел и жиров // Сверхкритические флюиды: теория и практика. 2009. Т.4. №1. С.3-17], в котором используются Co, Ni, Mo - сульфидные катализаторы компании Albemarle, а в качестве сырья - различные растительные масла, а также животный жир. Образующиеся на стадии гидродеоксигенации в процессе NExBTL н-алканы могут быть подвергнуты гидроизомеризации с использованием в качестве катализаторов систем Pt/SAPO-11/Al2O3, Pt/ZSM-22/Al2O3, Pt/ZSM-23/Al2O3 или Pt/SAPO-11/SiO2. Получаемое дизельное топливо характеризуется цетановым числом 85-99 п.Neste Oil has developed the NExBTL process [M. Snore, P. Myaki-Arvela, I.L. Simakova, Yu. Mulluoya, D.Yu. Murzin / Review of catalytic methods for the production of biodiesel from natural oils and fats // Supercritical fluids: theory and practice. 2009.V.4. No. 1. C.3-17], which uses Co, Ni, Mo - Albemarle sulfide catalysts, and various vegetable oils, as well as animal fat as raw materials. The n-alkanes formed at the stage of hydrodeoxygenation during NExBTL can be hydroisomerized using Pt / SAPO-11 / Al 2 O 3 , Pt / ZSM-22 / Al 2 O 3 , Pt / ZSM-23 / Al 2 as catalysts O 3 or Pt / SAPO-11 / SiO 2 . The resulting diesel fuel is characterized by a cetane number of 85-99 p.
Компанией UOP в сотрудничестве с итальянской фирмой Eni S.p.A. разработана технология Ecofining, предназначенная для двухстадийной (гидродеоксигенация-гидроизомеризация) гидропереработки растительных масел в высокоцетановое дизельное топливо, обогащенное изоалканами [P. Nair, A. Bozzano, Т. Kaines / Производство возобновляемого дизельного и реактивного топлива на основе биологического сырья // Нефтегазовые технологии. 2011. №8. С.72-75]. Аналогичные технологии разработаны компаниями Nippon Oil Corp. и Toyota Motor Corp.[H. Ono, H. Iki, A. Koyama, Y. Iguchi / Production of BHD (Bio Hydro fined Diesel) with Improved Cold Flow Properties // 19th Annual Saudi-Japan Symposium, Dhahran, Saudi Arabia, November 8-9, 2009] и компанией Syntroleum [US 7846323, 2010].UOP in collaboration with the Italian company Eni S.p.A. Ecofining technology was developed, designed for two-stage (hydrodeoxygenation-hydroisomerization) hydro-processing of vegetable oils into high-cetane diesel fuel enriched in isoalkanes [P. Nair, A. Bozzano, T. Kaines / Production of renewable diesel and jet fuel based on biological raw materials // Oil and Gas Technologies. 2011. No8. S.72-75]. Similar technologies were developed by Nippon Oil Corp. and Toyota Motor Corp. [H. Ono, H. Iki, A. Koyama, Y. Iguchi / Production of BHD (Bio Hydrated Diesel) with Improved Cold Flow Properties // 19th Annual Saudi-Japan Symposium, Dhahran, Saudi Arabia, November 8-9, 2009] and Syntroleum Company [US 7846323, 2010].
Принципиальным недостатком описанных выше способов получения компонентов реактивных и дизельных топлив с улучшенными низкотемпературными свойствами из масложирового сырья является их двухстадийность, что требует последовательного применения двух катализаторов различной природы, имеющих разные условия эксплуатации. Кроме того, катализаторы на основе цеолитов ZSM или силикоалюмофосфатов типа SAPO, применяемые на стадии гидроизомеризации, дороги и сложны при промышленном производстве, а также вызывают снижение выхода жидких углеводородных продуктов за счет побочных реакций гидрокрекинга и образования легких газов C1-C4.The principal disadvantage of the above methods for producing components of jet and diesel fuels with improved low-temperature properties from oil and fat raw materials is their two-stage nature, which requires the sequential use of two catalysts of different nature with different operating conditions. In addition, catalysts based on ZSM zeolites or silicoaluminophosphates of the SAPO type, used at the hydroisomerization stage, are expensive and difficult to industrialize, and also cause a decrease in the yield of liquid hydrocarbon products due to side reactions of hydrocracking and the formation of light gases C 1 -C 4 .
Более привлекательными являются процессы гидропереработки растительных масел, позволяющие в одну стадию получать топливные компоненты реактивных и дизельных топлив необходимого фракционного состава и с заданными температурами помутнения и застывания. Для организации одностадийного получения низкозастывающих компонентов реактивных и дизельных топлив из масложирового сырья очевидно необходим полифункциональный катализатор, который наряду с активацией молекулярного водорода и атомов кислорода, входящих в состав триглицеридов и производных от них продуктов, должен иметь кислотные свойства, необходимые для протекания реакций изомеризации.The processes of hydrotreatment of vegetable oils are more attractive, allowing in one stage to obtain the fuel components of jet and diesel fuels of the required fractional composition and with the specified turbidity and solidification temperatures. To organize a one-stage production of low-curing components of jet and diesel fuels from oil and fat raw materials, a multifunctional catalyst is obviously necessary, which, along with the activation of molecular hydrogen and oxygen atoms that are part of triglycerides and derivatives derived from them, must have the acid properties necessary for the course of isomerization reactions.
В качестве катализаторов одностадийного превращения растительных масел также были рассмотрены системы на основе цеолитов ZSM или силикоалюмофосфатов типа SAPO, модифицированные благородными металлами (Pt или Pd). При этом металлы, находящиеся в составе таких катализаторов в высокодисперсном состоянии, обеспечивают активацию молекулярного водорода и кислородсодержащих соединений, а цеолитные и силикоалюмофосфатные компоненты определяют протекание реакций изомеризации.Systems based on ZSM zeolites or silicoaluminophosphates of the SAPO type modified with noble metals (Pt or Pd) were also considered as catalysts for the one-stage conversion of vegetable oils. In this case, the metals that are in the composition of such catalysts in a finely dispersed state provide activation of molecular hydrogen and oxygen-containing compounds, while zeolite and silicoaluminophosphate components determine the course of isomerization reactions.
Однако ненасыщенность растительных масел даже при высоких давлениях водорода приводит к быстрому осмолению и к потере активности катализаторов типа Pt/ZSM-22 и Pt/SAPO-11 [С. Wang, Z. Tian, L. Wang, R. Xu, Q. Liu, W. Qu, H. Ma, B. Wang / One-Step Hydrotreatment of Vegetable Oil to Produce High Quality Diesel-Range Alkanes // ChemSusChem. 2012. V.5. P.1974-1983].However, the unsaturation of vegetable oils, even at high hydrogen pressures, leads to rapid resinification and loss of activity of the Pt / ZSM-22 and Pt / SAPO-11 catalysts [C. Wang, Z. Tian, L. Wang, R. Xu, Q. Liu, W. Qu, H. Ma, B. Wang / One-Step Hydrotreatment of Vegetable Oil to Produce High Quality Diesel-Range Alkanes // ChemSusChem. 2012. V.5. P.1974-1983].
Возможность одностадийной гидропереработки подсолнечного масла с получением высокоцетанового дизельного топлива, обогащенного изоалканами, на катализаторе типа Pd/SAPO-31 была показана авторами [Пат. РФ 2376062, 2008], но данные о стабильности работы катализатора были ограничены периодом в 4 ч. Главным недостатком данного изобретения является очень сложный, многостадийный и дорогостоящий способ приготовления исходного силикоалюмофосфата типа SAPO-31. Согласно данным этого патента кристаллический силикоалюмофосфат с цеолитоподобной структурой типа SAPO-31 получают путем приготовления водной реакционной смеси, содержащей источник алюминия, фосфорную кислоту, источник кремния, а также органическое структурообразующее соединение. В качестве источника алюминия можно использовать различные гидратированные оксиды алюминия, алкоголяты алюминия. В качестве источника кремния можно использовать различные формы аморфного диоксида кремния или органические соли кремния. В роли органического структурообразующего соединения могут выступать ди-н-бутиламин или смесь ди-н-бутиламина с ди-н-пропиламином. Для ускорения кристаллизации в реакционную смесь могут вводить затравочный материал в виде предварительно полученных кристаллов SAPO-31. Приготовленную реакционную смесь помещают в автоклав и нагревают в гидротермальных условиях. После окончания кристаллизации твердый продукт отфильтровывают, промывают водой, высушивают и прокаливают. Далее материал SAPO-31 формуют с псевдобемитом, а полученные гранулы вновь сушат и прокаливают.The possibility of a single-stage hydroprocessing of sunflower oil to produce high-cetane diesel fuel enriched in isoalkanes on a Pd / SAPO-31 catalyst was shown by the authors [Pat. RF 2376062, 2008], but the data on the stability of the catalyst were limited to a period of 4 hours. The main disadvantage of this invention is a very complex, multi-stage and expensive method of preparing the initial silicoaluminophosphate type SAPO-31. According to the data of this patent, crystalline silicoaluminophosphate with a zeolite-like structure of type SAPO-31 is obtained by preparing an aqueous reaction mixture containing an aluminum source, phosphoric acid, a silicon source, and an organic structure-forming compound. As a source of aluminum, various hydrated aluminum oxides and aluminum alcoholates can be used. As a source of silicon, various forms of amorphous silicon dioxide or organic silicon salts can be used. The role of the organic structure-forming compound may be di-n-butylamine or a mixture of di-n-butylamine with di-n-propylamine. To accelerate crystallization, seed material in the form of previously prepared SAPO-31 crystals can be introduced into the reaction mixture. The prepared reaction mixture is placed in an autoclave and heated under hydrothermal conditions. After crystallization is complete, the solid product is filtered off, washed with water, dried and calcined. Further, the SAPO-31 material is molded with pseudoboehmite, and the obtained granules are again dried and calcined.
Наиболее близким по техническому результату к предлагаемому является изобретение «Катализатор, способ его приготовления и способ получения дизельного топлива из сырья природного происхождения» [Пат. РФ 2429909, 2010, прототип]. В данном изобретении тоже описан катализатор на основе кристаллического силикоалюмофосфата с цеолитоподобной структурой типа SAPO-31, модифицированный металлом VIII группы Периодической системы. Предварительное получение кристаллического силикоалюмофосфата с цеолитоподобной структурой типа SAPO-31 и его композиции с оксидом алюминия проводят по способу, описанному в изобретении [Пат. РФ 2376062, 2008]. Для получения катализатора композицию силикоалюмофосфата типа SAPO-31 с оксидом алюминия пропитывают раствором соединения платины и/или палладия из расчета не более 10,0 мас.% металла в составе конечного продукта с последующим высушиванием и окислительной обработкой при температуре не выше 500°C при скорости подъема температуры не выше 20°C/мин. Процесс превращения подсолнечного масла с использованием данного катализатора осуществляют в проточных условиях при температуре 340°C, давлении 4.0 МПа, массовой скорости подачи сырья 1.2 ч-1 и при объемном отношении водород:сырье, равном 1200. В результате показано, что катализатор отличается стабильностью соотношения изоалканы/н-алканы в образующихся жидких продуктах в пределах 15-27% отклонения при продолжительности работы до 84-102 ч. Основными недостатками прототипа являются очень сложный, многостадийный и дорогостоящий способ приготовления исходного силикоалюмофосфата типа SAPO-31 и высокое содержание (не менее 1 мас.%) также дорогостоящих драгоценных металлов (Pt и/или Pd). Кроме того, для способа получения дизельного топлива, предлагаемого в прототипе, не указаны необходимые для практической реализации способа показатели: выход жидких углеводородных продуктов, их групповой и компонентный состав, выход воды.Closest to the technical result of the proposed invention is the invention "The catalyst, a method for its preparation and a method for producing diesel fuel from raw materials of natural origin" [Pat. RF 2429909, 2010, prototype]. The present invention also describes a catalyst based on crystalline silicoaluminophosphate with a zeolite-like structure such as SAPO-31, modified with a metal of group VIII of the Periodic system. Preliminary preparation of crystalline silicoaluminophosphate with a zeolite-like structure such as SAPO-31 and its composition with alumina is carried out according to the method described in the invention [US Pat. RF 2376062, 2008]. To obtain a catalyst, a composition of silicoaluminophosphate type SAPO-31 with aluminum oxide is impregnated with a solution of a platinum and / or palladium compound at the rate of not more than 10.0 wt.% Metal in the composition of the final product, followed by drying and oxidative treatment at a temperature not exceeding 500 ° C at a speed temperature rise not higher than 20 ° C / min. The process of converting sunflower oil using this catalyst is carried out under flowing conditions at a temperature of 340 ° C, a pressure of 4.0 MPa, a mass feed rate of 1.2 h -1 and a volumetric ratio of hydrogen: feedstock equal to 1200. As a result, it is shown that the catalyst is stable in the ratio isoalkanes / n-alkanes in the resulting liquid products within 15-27% deviation during operation up to 84-102 hours. The main disadvantages of the prototype are a very complex, multi-stage and expensive method of preparation type starting silicoaluminophosphate SAPO-31 and a high content (at least 1 wt.%) also of expensive precious metals (Pt and / or Pd). In addition, for the method of producing diesel fuel proposed in the prototype, the indicators necessary for the practical implementation of the method are not indicated: yield of liquid hydrocarbon products, their group and component composition, water yield.
Изобретение решает задачу разработки катализатора для одностадийного получения компонентов реактивных и дизельных топлив с улучшенными низкотемпературными свойствами из масложирового сырья, отличающегося более простым компонентным составом, простотой и технологичностью получения, низкой стоимостью, в том числе за счет снижения содержания благородных металлов (Pt, Pd) в 2-4 раза, при сохранении изомеризующих свойств катализатора на стабильном уровне в течение не менее 100 ч.The invention solves the problem of developing a catalyst for one-stage production of components of jet and diesel fuels with improved low-temperature properties from oil and fat raw materials, characterized by a simpler composition, simplicity and manufacturability, low cost, including by reducing the content of precious metals (Pt, Pd) in 2-4 times, while maintaining the isomerizing properties of the catalyst at a stable level for at least 100 hours
В качестве решения, обеспечивающего достижение поставленной задачи, предлагается катализатор для одностадийного получения компонентов реактивных и дизельных топлив с улучшенными низкотемпературными свойствами из масложирового сырья, содержащий платину или палладий, закрепленные на поверхности пористого носителя, отличающийся тем, что в качестве носителя используют боратсодержащий оксид алюминия, при следующем соотношении компонентов в катализаторе, мас.%: Pt или Pd 0,10-0,50; B2O3 5-25; Al2O3 - остальное.As a solution to achieve this goal, a catalyst is proposed for one-stage production of components of jet and diesel fuels with improved low-temperature properties from oil and fat raw materials containing platinum or palladium, mounted on the surface of a porous carrier, characterized in that borate-containing alumina is used as a carrier, in the following ratio of components in the catalyst, wt.%: Pt or Pd 0.10-0.50; B 2 O 3 5-25; Al 2 O 3 - the rest.
Катализатор отличается от прототипа более простым компонентным составом и содержанием благородного металла (Pt или Pd) не более 0,5 мас.% против минимального содержания 1 мас.%, характерного для прототипа.The catalyst differs from the prototype in a simpler component composition and a noble metal content (Pt or Pd) of not more than 0.5 wt.% Against the minimum content of 1 wt.% Characteristic of the prototype.
Необходимая для одностадийного получения компонентов реактивных и дизельных топлив с улучшенными низкотемпературными свойствами из масложирового сырья полифункциональность предлагаемого катализатора обеспечивается: нанесенными дисперсными частицами металлической платины или палладия, обеспечивающими активацию молекулярного водорода и кислородсодержащих соединений, а также кислотными свойствами боратсодержащего оксида алюминия, которые определяют образование алканов изостроения.The multifunctionality of the proposed catalyst is necessary for the single-stage production of components of jet and diesel fuels with improved low-temperature properties from oil and fat raw materials: supported dispersed particles of platinum or palladium metal, which activate molecular hydrogen and oxygen-containing compounds, as well as acidic properties of borate-containing alumina, which determine the formation of alkanes from the building industry .
Предлагаемый способ приготовления нового катализатора для одностадийного получения компонентов реактивных и дизельных топлив с улучшенными низкотемпературными свойствами из масложирового сырья отличается простотой и технологичностью получения по сравнению с прототипом и, как следствие, более низкой стоимостью. Способ включает в себя предварительное получение боратсодержащего оксида алюминия путем смешения гидрата оксида алюминия псевдобемитной структуры с ортоборной кислотой, гранулирование смеси с последующей сушкой гранул при 120°C и прокаливание в токе воздуха при 550-700°C в течение 16 ч. Далее проводят пропитку боратсодержащего оксида алюминия водным раствором гексахлорплатиновой кислоты или хлорида палладия с дальнейшей сушкой при 120°C, прокаливанием при 500°C в течение 16 ч и обеспечением следующего соотношения компонентов в катализаторе, мас.%: Pt или Pd 0,10-0,50; B2O3 5-25; Al2O3 - остальное. Кроме того, более низкая стоимость предлагаемого катализатора по сравнению с прототипом обеспечивается за счет снижения содержания благородных металлов (Pt, Pd) в 2-4 раза.The proposed method for the preparation of a new catalyst for one-stage production of components of jet and diesel fuels with improved low-temperature properties from oil and fat raw materials is characterized by the simplicity and manufacturability in comparison with the prototype and, as a consequence, lower cost. The method includes the preliminary preparation of borate-containing alumina by mixing alumina hydrate of a pseudoboehmite structure with orthoboric acid, granulating the mixture, followed by drying the granules at 120 ° C and calcining in a stream of air at 550-700 ° C for 16 hours. Then, the borate-containing impregnation is carried out aluminum oxide with an aqueous solution of hexachloroplatinic acid or palladium chloride, followed by drying at 120 ° C, calcining at 500 ° C for 16 hours, and providing the following ratio of components in the catalyst, ma c.%: Pt or Pd 0.10-0.50; B 2 O 3 5-25; Al 2 O 3 - the rest. In addition, the lower cost of the proposed catalyst compared with the prototype is provided by reducing the content of noble metals (Pt, Pd) by 2-4 times.
С применением предлагаемого катализатора может быть реализован способ одностадийного получения компонентов реактивных и дизельных топлив с улучшенными низкотемпературными свойствами, включающий пропускание смеси водорода и масложирового сырья через неподвижный слой катализатора при температуре 380°C, давлении 4.0 МПа, массовой скорости подачи сырья 1 ч-1, объемном отношении водород:сырье, равном 1300, при сохранении изомеризующих свойств катализатора на стабильном уровне в течение не менее 100 часов.Using the proposed catalyst, a one-stage method for producing components of jet and diesel fuels with improved low temperature properties can be implemented, including passing a mixture of hydrogen and oil and fat raw materials through a fixed catalyst bed at a temperature of 380 ° C, a pressure of 4.0 MPa, a mass feed rate of 1 h -1 , the volume ratio of hydrogen: raw materials equal to 1300, while maintaining the isomerizing properties of the catalyst at a stable level for at least 100 hours.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1.Example 1
Для приготовления катализатора предварительно получают боратсодержащий оксид алюминия путем смешения гидрата оксида алюминия псевдобемитной структуры и ортоборной кислоты из расчета на массовое соотношение B2O3:Al2O3, равное 0,25. Полученную смесь гранулируют известными способами, гранулы сушат при 120°C, а затем прокаливают при 550°C в токе воздуха в течение 16 ч. Полученный в гранулированном виде боратсодержащий оксид алюминия пропитывают водным раствором гексахлорплатиновый кислоты из расчета достижения содержаний Pt в готовом сухом катализаторе на уровне 0,10, 0,25 и 0,50 мас.%. Пропитанный боратсодержащий оксид алюминия сушат при 120°C и прокаливают при 500°C в токе воздуха в течение 16 ч. Образцы готового катализатора имеют состав, мас.%: Pt - 0,10, 0,25, 0,50; B2O3 - 20; Al2O3 - остальное.To prepare the catalyst, a borate-containing alumina is preliminarily obtained by mixing the alumina hydrate of the pseudoboehmite structure and orthoboric acid based on the mass ratio of B 2 O 3 : Al 2 O 3 equal to 0.25. The resulting mixture was granulated by known methods, the granules were dried at 120 ° C, and then calcined at 550 ° C in an air stream for 16 hours. The borate-containing alumina obtained in granular form was impregnated with an aqueous solution of hexachloroplatinic acid based on the achievement of Pt in the prepared dry catalyst on the level of 0.10, 0.25 and 0.50 wt.%. The impregnated borate-containing alumina is dried at 120 ° C and calcined at 500 ° C in an air stream for 16 hours. Samples of the finished catalyst have a composition, wt.%: Pt - 0.10, 0.25, 0.50; B 2 O 3 - 20; Al 2 O 3 - the rest.
Процесс одностадийного получения компонентов реактивных и дизельных топлив с улучшенными низкотемпературными свойствами проводят на проточной установке с неподвижным слоем катализатора при температуре 380°C и давлении 4.0 МПа. В качестве сырья используют подсолнечное масло, которое подают с массовой скоростью 1 ч-1 в смеси с водородом при объемном отношении водород:сырье, равном 1300. Показатели процесса определяют 1 раз в 4 ч при общей продолжительности 20 ч. В число основных определяемых показателей входят: общий выход жидких углеводородных продуктов (C5+), выход воды, выход углеводородов C10-C20 - целевые продукты, предназначенные для использования в качестве компонентов реактивных и дизельных топлив. Кроме того, по данным газохроматографического анализа оценивается групповой состав жидких углеводородных продуктов, а для целевой фракции углеводородов C10-C20 определяют содержание н- и изоалканов.The process of single-stage production of components of jet and diesel fuels with improved low-temperature properties is carried out in a flow-through installation with a fixed catalyst bed at a temperature of 380 ° C and a pressure of 4.0 MPa. Sunflower oil is used as raw material, which is supplied at a mass speed of 1 h -1 mixed with hydrogen with a volume ratio of hydrogen: raw material equal to 1300. The process indicators are determined once every 4 hours with a total duration of 20 hours. The main indicators determined include : total yield of liquid hydrocarbon products (C 5 +), water output, hydrocarbon yield C 10 -C 20 are the target products intended for use as components of jet and diesel fuels. In addition, according to gas chromatographic analysis, the group composition of liquid hydrocarbon products is estimated, and the content of n- and isoalkanes is determined for the target hydrocarbon fraction C 10 -C 20 .
Результаты испытаний образцов готового катализатора, имеющих состав (мас.%): Pt - 0,10, 0,25, 0,50; B2O3 - 20; Al2O3 - остальное, представлены в таблице 1. Все образцы обеспечивают полную гидродеоксигенацию подсолнечного масла, что подтверждается отсутствием кислородсодержащих соединений в составе жидких углеводородных продуктов по данным элементного и хромато-масс-спектрометрического анализов. Общий выход жидких углеводородных продуктов (C5+) для всех образцов не ниже 78 мас.%. Максимальное значение выхода - 86,3 мас.%. Наибольшие значения выхода целевых продуктов C10-C20 наблюдаются для образцов катализатора, содержащих 0,10 и 0,25 мас.% Pt - 73,4-74,4 мас.%. Наиболее высокое содержание изоалканов для фракции целевых продуктов C10-C20 достигается на образце катализатора, содержащего 0,50 мас.% Pt, и составляет 83,0 мас.%. Соотношение изоалканы/н-алканы в течение 20 ч испытаний снижается на 42%.The test results of samples of the finished catalyst having a composition (wt.%): Pt - 0.10, 0.25, 0.50; B 2 O 3 - 20; Al 2 O 3 - the rest, are presented in table 1. All samples provide complete hydrodeoxygenation of sunflower oil, which is confirmed by the absence of oxygen-containing compounds in the composition of liquid hydrocarbon products according to elemental and chromato-mass spectrometric analyzes. The total yield of liquid hydrocarbon products (C 5 +) for all samples is not lower than 78 wt.%. The maximum yield is 86.3 wt.%. The highest yield values of the target products C 10 -C 20 are observed for catalyst samples containing 0.10 and 0.25 wt.% Pt - 73.4-74.4 wt.%. The highest content of isoalkanes for the fraction of the target products C 10 -C 20 is achieved on a sample of the catalyst containing 0.50 wt.% Pt, and is 83.0 wt.%. The ratio of isoalkanes / n-alkanes during 20 hours of testing is reduced by 42%.
Пример 2.Example 2
Аналогичен примеру 1, но полученный в гранулированном виде боратсодержащий оксид алюминия пропитывают водным раствором хлорида палладия из расчета достижения содержаний Pd в готовом сухом катализаторе на уровне 0.10, 0.25 и 0.50 мас.%. Образцы готового катализатора имеют состав, мас.%: Pd - 0.10, 0.25, 0.50; B2O3 - 20; Al2O3 - остальное.Similar to example 1, but obtained in granular form, borate-containing alumina is impregnated with an aqueous solution of palladium chloride in order to achieve Pd levels in the finished dry catalyst at a level of 0.10, 0.25 and 0.50 wt.%. Samples of the finished catalyst have a composition, wt.%: Pd - 0.10, 0.25, 0.50; B 2 O 3 - 20; Al 2 O 3 - the rest.
Результаты испытаний образцов готового катализатора, имеющих состав (мас.%): Pd - 0,10, 0,25, 0,50; B2O3 - 20; Al2O3 - остальное, представлены в таблице 2. Все образцы обеспечивают полную гидродеоксигенацию подсолнечного масла, что подтверждается отсутствием кислородсодержащих соединений в составе жидких углеводородных продуктов по данным элементного и хромато-масс-спектрометрического анализов. Общий выход жидких углеводородных продуктов (С5+) для всех образцов не ниже 88 мас.%. Максимальное значение выхода - 97,6 мас.%. Наибольшие значения выхода целевых продуктов C10-C20 наблюдаются для образца катализатора, содержащего 0,25 мас.% Pd - 73,9-77,6 мас.%. На этом же образце достигается наиболее высокое содержание изоалканов для фракции целевых продуктов C10-C20, которое составляет 83,2 мас.%. Соотношение изоалканы/н-алканы в течение 20 ч испытаний снижается на 50%.The test results of samples of the finished catalyst having a composition (wt.%): Pd - 0.10, 0.25, 0.50; B 2 O 3 - 20; Al 2 O 3 - the rest is presented in table 2. All samples provide complete hydrodeoxygenation of sunflower oil, which is confirmed by the absence of oxygen-containing compounds in the composition of liquid hydrocarbon products according to elemental and chromato-mass spectrometric analyzes. The total yield of liquid hydrocarbon products (C 5 +) for all samples is not lower than 88 wt.%. The maximum yield is 97.6 wt.%. The highest yield values of the target products C 10 -C 20 are observed for a catalyst sample containing 0.25 wt.% Pd - 73.9-77.6 wt.%. The same sample achieves the highest content of isoalkanes for the fraction of the target products C 10 -C 20 , which is 83.2 wt.%. The ratio of isoalkanes / n-alkanes during 20 hours of testing is reduced by 50%.
Пример 3.Example 3
Аналогичен примеру 2, но получение боратсодержащего оксида алюминия путем смешения гидрата оксида алюминия псевдобемитной структуры и ортоборной кислоты ведут из расчета на значения массового соотношение B2O3:Al2O3, равного: 0,00, 0,06, 0,13, 0,19, 0,25, 0,31. Полученный в гранулированном виде боратсодержащий оксид алюминия пропитывают водным раствором хлорида палладия из расчета достижения содержания Pd в готовом сухом катализаторе на уровне 0,50 мас.%. Образцы готового катализатора имеют состав, мас.%: Pd - 0,50; B2O3 - 0, 5, 10, 15, 20, 25; Al2O3 - остальное.Similar to example 2, but obtaining borate-containing alumina by mixing the alumina hydrate of the pseudoboehmite structure and orthoboric acid are based on the values of the mass ratio of B 2 O 3 : Al 2 O 3 equal to: 0.00, 0.06, 0.13, 0.19, 0.25, 0.31. The borate-containing alumina obtained in granular form is impregnated with an aqueous solution of palladium chloride in order to achieve a Pd content in the finished dry catalyst of 0.50 wt.%. Samples of the finished catalyst have a composition, wt.%: Pd - 0.50; B 2 O 3 - 0, 5, 10, 15, 20, 25; Al 2 O 3 - the rest.
Результаты испытаний образцов готового катализатора, имеющих состав (мас.%): Pd - 0,50; В2О3 - 0, 5, 10, 15, 20, 25; Al2O3 - остальное, представлены в таблице 3. Все образцы обеспечивают полную гидродеоксигенацию подсолнечного масла, что подтверждается отсутствием кислородсодержащих соединений в составе жидких углеводородных продуктов по данным элементного и хромато-масс-спектрометрического анализов. Общий выход жидких углеводородных продуктов (C5+) для всех образцов не ниже 77,1 мас.%. Максимальное значение выхода - 97,6 мас.%. Наибольшее значение выхода целевых продуктов C10-C20 наблюдается для образца катализатора, содержащего 5 мас.% B2O3 - 82,8 мас.%. Наиболее высокое содержание изоалканов для фракции целевых продуктов C10-C20 достигается на образце катализатора, содержащего 25 мас.% B2O3, и составляет 87,7 мас.%. Соотношение изоалканы/н-алканы в течение 20 часов испытаний снижается на 70%.The test results of samples of the finished catalyst having a composition (wt.%): Pd - 0.50; In 2 About 3 - 0, 5, 10, 15, 20, 25; Al 2 O 3 - the rest is presented in table 3. All samples provide complete hydrodeoxygenation of sunflower oil, which is confirmed by the absence of oxygen-containing compounds in the composition of liquid hydrocarbon products according to elemental and gas chromatography-mass spectrometric analyzes. The total yield of liquid hydrocarbon products (C 5 +) for all samples is not lower than 77.1 wt.%. The maximum yield is 97.6 wt.%. The highest yield of the target products C 10 -C 20 is observed for a catalyst sample containing 5 wt.% B 2 O 3 - 82.8 wt.%. The highest content of isoalkanes for the fraction of the target products C 10 -C 20 is achieved on a sample of the catalyst containing 25 wt.% B 2 O 3 and is 87.7 wt.%. The ratio of isoalkanes / n-alkanes within 20 hours of testing is reduced by 70%.
Пример 4.Example 4
Аналогичен примеру 2, но после сушки гранул боратсодержащего оксида алюминия их прокаливают при 550, 600, 650, 700°C в токе воздуха в течение 16 ч. Полученный в гранулированном виде боратсодержащий оксид алюминия пропитывают водным раствором хлорида палладия из расчета достижения содержания Pd в готовом сухом катализаторе на уровне 0.50 мас.%. Образцы готового катализатора имеют состав, мас.%: Pd - 0,50; B2O3 - 20; Al2O3 - остальное.Similar to example 2, but after drying the granules of borate-containing alumina, they are calcined at 550, 600, 650, 700 ° C in an air stream for 16 hours. The borate-containing alumina obtained in granular form is impregnated with an aqueous solution of palladium chloride in order to achieve the Pd content in the finished product dry catalyst at a level of 0.50 wt.%. Samples of the finished catalyst have a composition, wt.%: Pd - 0.50; B 2 O 3 - 20; Al 2 O 3 - the rest.
Для образца катализатора, полученного на основе боратсодержащего оксида алюминия с температурой прокаливания 700°C, процесс одностадийного получения компонентов реактивных и дизельных топлив с улучшенными низкотемпературными свойствами проводят в течение 100 ч. Определение показателей процесса дополнительно проводят для 52, 76 и 100 ч работы катализатора.For a catalyst sample obtained on the basis of borate-containing alumina with an annealing temperature of 700 ° C, the process of single-stage production of components of jet and diesel fuels with improved low-temperature properties is carried out for 100 hours. The process indicators are additionally determined for 52, 76 and 100 hours of catalyst operation.
Результаты испытаний образцов готового катализатора, имеющих состав (мас.%): Pd - 050; B2O3 - 20; Al2O3 - остальное, и полученных при различных температурах прокаливания боратсодержащего оксида алюминия, представлены в таблице 4. Все образцы обеспечивают полную гидродеоксигенацию подсолнечного масла, что подтверждается отсутствием кислородсодержащих соединений в составе жидких углеводородных продуктов по данным элементного и хромато-масс-спектрометрического анализов. Общий выход жидких углеводородных продуктов (C5+) для всех образцов не ниже 76,8 мас.%. Максимальное значение выхода - 97,6 мас.%. Наибольшее значение выхода целевых продуктов C10-C20 наблюдается для образца катализатора, носитель которого был прокален при 550°C - 77,6 мас.%. Наиболее высокое содержание изоалканов для фракции целевых продуктов C10-C20 достигается на образцах катализатора, носители которых были прокалены при 650 и 700°C, соответственно, и составляет 87,8-87,9 мас.%. Для образца катализатора, носитель которого был прокален при 700°C, соотношение изоалканы/н-алканы после 20 ч испытаний снижается на 3%, после 52 ч на 3.3%, после 76 ч на 4%, а после 100 ч на 4.2%.The test results of samples of the finished catalyst having a composition (wt.%): Pd - 050; B 2 O 3 - 20; Al 2 O 3 - the rest, and obtained at various temperatures of calcination of borate-containing alumina, are presented in table 4. All samples provide complete hydrodeoxygenation of sunflower oil, which is confirmed by the absence of oxygen-containing compounds in liquid hydrocarbon products according to elemental and chromato-mass spectrometric analyzes . The total yield of liquid hydrocarbon products (C 5 +) for all samples is not lower than 76.8 wt.%. The maximum yield is 97.6 wt.%. The highest yield of the target products C 10 -C 20 is observed for a catalyst sample, the support of which was calcined at 550 ° C - 77.6 wt.%. The highest content of isoalkanes for the fraction of the target products C 10 -C 20 is achieved on catalyst samples whose supports were calcined at 650 and 700 ° C, respectively, and amounts to 87.8-87.9 wt.%. For a catalyst sample whose support was calcined at 700 ° C, the ratio of isoalkanes / n-alkanes after 20 hours of testing decreases by 3%, after 52 hours by 3.3%, after 76 hours by 4%, and after 100 hours by 4.2%.
Таким образом, предлагаемый катализатор для одностадийного получения компонентов реактивных и дизельных топлив с улучшенными низкотемпературными свойствами из масложирового сырья, содержащий платину или палладий, закрепленные на боратсодержащего оксида алюминия, при следующем соотношении компонентов, мас.%: Pt или Pd 0.10-0.50; B2O3 5-25; Al2O3 - остальное, отличается простотой компонентного состава, простотой и технологичностью получения, низкой стоимостью, в том числе за счет снижения содержания благородных металлов (Pt, Pd) в 2-4 раза по сравнению с прототипом, и может так же, как и катализатор по способу-прототипу, в течение не менее 100 ч сохранять свои изомеризующие функции, необходимые для получения высококачественных топливных компонентов.Thus, the proposed catalyst for one-stage production of components of jet and diesel fuels with improved low-temperature properties from oil and fat raw materials containing platinum or palladium, mounted on borate-containing alumina, in the following ratio, wt.%: Pt or Pd 0.10-0.50; B 2 O 3 5-25; Al 2 O 3 - the rest is distinguished by the simplicity of the component composition, simplicity and manufacturability, low cost, including by reducing the content of precious metals (Pt, Pd) by 2-4 times in comparison with the prototype, and can be the same as and the catalyst according to the prototype method, for at least 100 hours to maintain its isomerizing functions necessary to obtain high-quality fuel components.
Наиболее предпочтительным является катализатор следующего состава, мас.%: Pd - 0,50; B2O3 - 20; Al2O3 - остальное, полученный при температуре прокаливания носителя - боратсодержащего оксида алюминия - 700°C.Most preferred is a catalyst of the following composition, wt.%: Pd - 0.50; B 2 O 3 - 20; Al 2 O 3 - the rest obtained at the calcination temperature of the support - borate-containing alumina - 700 ° C.
Технический результат от использования предлагаемого изобретения может состоять в повышении эффективности одностадийного получения компонентов реактивных и дизельных топлив с улучшенными низкотемпературными свойствами из масложирового сырья за счет упрощения композиции катализатора, способа его приготовления и снижения его стоимости, в том числе за счет снижения содержания благородных металлов (Pt, Pd) в 2-4 раза.The technical result from the use of the present invention may consist in increasing the efficiency of single-stage production of components of jet and diesel fuels with improved low-temperature properties from oil and fat raw materials by simplifying the composition of the catalyst, the method of its preparation and reducing its cost, including by reducing the content of precious metals (Pt , Pd) 2-4 times.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013132816/04A RU2548572C9 (en) | 2013-07-16 | 2013-07-16 | Catalyst, method of preparing thereof and method of single-stage manufacturing of components for jet and diesel fuels with improved low-temperature properties from oil and fat raw material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013132816/04A RU2548572C9 (en) | 2013-07-16 | 2013-07-16 | Catalyst, method of preparing thereof and method of single-stage manufacturing of components for jet and diesel fuels with improved low-temperature properties from oil and fat raw material |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013132816A RU2013132816A (en) | 2015-01-27 |
| RU2548572C2 RU2548572C2 (en) | 2015-04-20 |
| RU2548572C9 true RU2548572C9 (en) | 2015-12-10 |
Family
ID=53280899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013132816/04A RU2548572C9 (en) | 2013-07-16 | 2013-07-16 | Catalyst, method of preparing thereof and method of single-stage manufacturing of components for jet and diesel fuels with improved low-temperature properties from oil and fat raw material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2548572C9 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2699364C1 (en) * | 2019-04-29 | 2019-09-05 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН) | Catalyst, method of its preparation and method for single-step processing of renewable vegetal raw materials for production of ecologically clean components of motor fuel |
| RU2804157C1 (en) * | 2022-04-04 | 2023-09-26 | Общество с ограниченной ответственностью "Экострим" | Catalyst manufacturing method and catalyst |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2652990C1 (en) * | 2016-12-26 | 2018-05-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Catalyst and method for producing transport fuel components of hydrocarbon composition using such catalyst |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2376062C1 (en) * | 2008-07-24 | 2009-12-20 | Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) | Method of preparing catalyst and method of producing diesel fuel using said catalyst |
| EP1902116B1 (en) * | 2005-07-08 | 2010-05-05 | ENI S.p.A. | Process for improving the quality as a fuel of hydrotreated hydrocarbon blends |
| RU2429909C1 (en) * | 2010-06-23 | 2011-09-27 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Catalyst, preparation method thereof and method of producing diesel fuel from natural raw material |
-
2013
- 2013-07-16 RU RU2013132816/04A patent/RU2548572C9/en active IP Right Revival
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1902116B1 (en) * | 2005-07-08 | 2010-05-05 | ENI S.p.A. | Process for improving the quality as a fuel of hydrotreated hydrocarbon blends |
| RU2376062C1 (en) * | 2008-07-24 | 2009-12-20 | Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) | Method of preparing catalyst and method of producing diesel fuel using said catalyst |
| RU2429909C1 (en) * | 2010-06-23 | 2011-09-27 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Catalyst, preparation method thereof and method of producing diesel fuel from natural raw material |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2699364C1 (en) * | 2019-04-29 | 2019-09-05 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН) | Catalyst, method of its preparation and method for single-step processing of renewable vegetal raw materials for production of ecologically clean components of motor fuel |
| RU2804157C1 (en) * | 2022-04-04 | 2023-09-26 | Общество с ограниченной ответственностью "Экострим" | Catalyst manufacturing method and catalyst |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2013132816A (en) | 2015-01-27 |
| RU2548572C2 (en) | 2015-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sousa et al. | Simultaneous deoxygenation, cracking and isomerization of palm kernel oil and palm olein over beta zeolite to produce biogasoline, green diesel and biojet-fuel | |
| JP5857095B2 (en) | Method to convert renewable source effluents into superior quality fuels by using molybdenum-based catalysts | |
| US8324439B2 (en) | Method of converting feedstocks from renewable sources to good-quality diesel fuel bases using a zeolite type catalyst | |
| KR101673597B1 (en) | Process for hydrodeoxygenation of feeds derived from renewable sources with limited decarboxylation conversion using a catalyst based on nickel and molybdenum | |
| US8282815B2 (en) | Method of converting feedstocks from renewable sources to good-quality diesel fuel bases using a zeolite catalyst without intermediate gas-liquid separation | |
| Kaewpengkrow et al. | Catalytic upgrading of pyrolysis vapors from Jatropha wastes using alumina, zirconia and titania based catalysts | |
| EP2177587B1 (en) | Deoxygenation of materials of biological origin | |
| BRPI0811661A2 (en) | process of hydrotreating a liquid food and process for hydrodeoxygenation of a renewable resource | |
| KR102307672B1 (en) | Hydroisomerization catalysts based on fe containing molecular sieves | |
| Al Muttaqii et al. | Co-Ni/HZSM-5 catalyst for hydrocracking of Sunan candlenut oil (Reutealis trisperma (Blanco) airy shaw) for production of biofuel | |
| RU2548572C9 (en) | Catalyst, method of preparing thereof and method of single-stage manufacturing of components for jet and diesel fuels with improved low-temperature properties from oil and fat raw material | |
| Marinescu et al. | Hydrodeoxygenation and hydrocracking of oxygenated compounds over CuPd/γ-Al 2 O 3–ZSM-5 catalyst | |
| JP2007308566A (en) | Hydrogenation purification method and environmental low load type gasoline base material | |
| RU2429909C1 (en) | Catalyst, preparation method thereof and method of producing diesel fuel from natural raw material | |
| RU2652986C1 (en) | Catalyst and process for producing a fraction of aromatic and aliphatic hydrocarbons from vegetable oil | |
| KR102255297B1 (en) | Multimetallic Bifunctional Hydrocracking Catalyst and Method of Preparing Biojet Fuel from Triglyceride-Containing Biomass Using the Same | |
| WO2014031319A1 (en) | Single step process for production of distillate fuel | |
| RU2699364C1 (en) | Catalyst, method of its preparation and method for single-step processing of renewable vegetal raw materials for production of ecologically clean components of motor fuel | |
| RU2652990C1 (en) | Catalyst and method for producing transport fuel components of hydrocarbon composition using such catalyst | |
| RU2261266C1 (en) | Diesel fuel production process | |
| RU2558948C2 (en) | Method of obtaining diesel fuel from renewable raw material of vegetable origin (versions) | |
| Homla-or | Conversion of Palm Fatty Acid Distillate to Biojet Fuel over Ni/HY-PdiTiOz Core-shell Catalyst | |
| US20140058148A1 (en) | Process For Production Of Distillate Fuel | |
| US20140058147A1 (en) | Process For Production Of Distillate Fuel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TH4A | Reissue of patent specification | ||
| TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 11-2015 FOR TAG: (73) |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160717 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20170628 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20170707 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180717 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20190710 |