RU2547374C1 - Хроматирующий состав для обработки оцинкованной стали - Google Patents

Хроматирующий состав для обработки оцинкованной стали Download PDF

Info

Publication number
RU2547374C1
RU2547374C1 RU2014103399/02A RU2014103399A RU2547374C1 RU 2547374 C1 RU2547374 C1 RU 2547374C1 RU 2014103399/02 A RU2014103399/02 A RU 2014103399/02A RU 2014103399 A RU2014103399 A RU 2014103399A RU 2547374 C1 RU2547374 C1 RU 2547374C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ions
composition
chromating
plated steel
water
Prior art date
Application number
RU2014103399/02A
Other languages
English (en)
Inventor
Маргарита Николаевна Бонокина
Олег Викторович Чумаевский
Елена Ивановна Казеннова
Сергей Викторович Басалаев
Андрей Викторович Папшев
Original Assignee
Закрытое акционерное общество "ФК"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Закрытое акционерное общество "ФК" filed Critical Закрытое акционерное общество "ФК"
Priority to RU2014103399/02A priority Critical patent/RU2547374C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2547374C1 publication Critical patent/RU2547374C1/ru

Links

Landscapes

  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к защите металлов от коррозии, в частности к хроматированию оцинкованной стали. Хроматирующий состав для обработки оцинкованной стали содержит, г/л: ионы хрома шестивалентного 3,744-6,318, ионы хрома трехвалентного 0,01-0,09, фосфат ионы 13,60-22,95, диамид тиоугольную кислоту 0,10-0,12 и воду. Причем соотношение ионов хрома шестивалентного к фосфат ионам в растворе составляет 0,275. Хроматирующий состав при минимальном содержании компонентов обеспечивает высокую коррозионную стойкость оцинкованной стали, при этом позволяет улучшить экологическую обстановку за счет оптимального содержания ионов хрома шестивалентного. 1 табл., 4 пр.

Description

Изобретение относится к защите металлов от коррозии, в частности к хроматированию оцинкованной стали, и может быть использовано в металлургии и машиностроении.
Известен состав для обработки, описанный в патенте № Р-39432 «Растворы для хроматирования» (1)
Состав содержит, г/л:
10-100 - хромовой кислоты;
1-21 - ионов Cr3+;
0,1-4 - ионов фосфата;
0,1-4 - ионов фтороцирконата
Причем соотношение массовых долей хрома (VI) и хрома (111) составляет от 1,5:1 до 5:1, соотношение массовых долей хромовой кислоты и ионов фтороцирконата составляет от 5:1 до 100:1 и соотношение массовых долей ионов фосфата и ионов фтороцирконата составляет от 0,5:1 до 2:1.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому хроматирующему составу является хроматирующий состав, описанный в патенте RU 2425911 C1 «Хроматирующий состав для обработки оцинкованной поверхности» (2), содержащий, г/л:
51,0-90,0 ионов CrO3
1,0-1,5 ионов Cr3+
102,0-120,0 ионов фосфата
0,1-4,0 ионов фтороцирконата
3,0-6,0 полиакрилата аммония
В качестве ионов CrO3 используется отработанный хромсодержащий раствор электролита для хромирования поршневых колец с содержанием CrO3 200-300 г/л.
В качестве ионов фосфата используется экстракционная фосфорная кислота с концентрацией 72%, а в качестве ионов фтороцирконата используется гексафторциркониевая кислота концентрации 40%.
Недостатками данного состава является высокое содержание экологически вредного Cr6+, многокомпонентность и сложность изготовления состава.
Целью данного изобретения является разработка хроматирующего состава обеспечивающего высокую коррозионную стойкость оцинкованной стали с минимальным содержанием ионов Cr6+, оптимальным количеством компонентов и простоте изготовления состава.
Поставленная задача достигается тем, что хроматирование оцинкованной стали проводят хроматирующим составом, содержащим, г/л: ионы Cr6+ 3,744-6,318, ионы Cr3+ 0,01-0,09, ионы P2O5 13,60-22,95, диамид тиоугольной кислоты 0,10-0,12, вода остальное, причем соотношение ионов Cr6+ к ионам P2O5 составляет 0,275.
Применение данного состава обеспечивает высокую коррозионную стойкость оцинкованной стали при обработке скоростным методом в течение 3 сек, соответствует современным экологическим требованиям - содержит оптимальное содержание Cr6+.
В соответствии с гигиеническими нормативами ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны «Министерство здравоохранения РФ»: - величина ПДК хромовой кислоты (в пересчете на Cr6+) 0,03/0,01 мг/м3.
В соответствии с гигиеническими нормативами ГН 2.1.5.1315-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования «Министерство здравоохранения РФ»: - величина ПДК Cr6+ 0,05 мг/л.
В качестве ионов P2O5 используется ортофосфорная кислота с концентрацией 85%.
Сущность предлагаемого изобретения поясняется следующими примерами.
Пример 1
Образцы оцинкованной стали обрабатывают при температуре от 20 до 40°C в течение 1-3 сек методом погружения в составе следующего содержания, г/л:
ионы Cr6+ 3,744;
ионы Cr3+ 0,01;
ионы P2O5 13,60;
диамид тиоугольной кислоты 0,10;
вода остальное.
Причем соотношение ионов Cr6+ к ионам P2O5 составляет 0,275.
Для приготовления данного состава в емкость объемом 1000 мл с предварительно установленным перемешивающим устройством, наливают 500 мл воды, засыпают 90,0 г хромового ангидрида, перемешивают 10-15 мин, добавляют 276,0 г ортофосфорной кислоты, перемешивают 10-15 мин, добавляют 0,10 г диамид тиоугольной кислоты, перемешивают 10 мин и доливают оставшееся количество воды 133,9 мл до общей массы 1 кг. Далее 80 г приготовленного состава растворяют в 920 мл деминерализованной воды. Перемешивают 10-15 мин.
После нанесения хроматирующего покрытия в данном составе, его излишки удаляют отжимными гуммированными роликами и сушат при температуре 100-120°C.
Пример 2
Образцы оцинкованной стали обрабатывают при температуре от 20 до 40°C в течение 1-3 сек методом погружения в составе следующего содержания, г/л:
ионы Cr6+ 6,318;
ионы Cr3+ 0,09;
ионы P2O5 22,95;
диамид тиоугольной кислоты 0,12;
вода остальное.
Причем соотношение ионов Cr6+ к ионам P2O5 составляет 0,275.
Для приготовления данного состава в емкость объемом 1000 мл с предварительно установленным перемешивающим устройством, наливают 500 мл воды, засыпают 130,0 г хромового ангидрида, перемешивают 10-15 мин, добавляют 357,2 г ортофосфорной кислоты, перемешивают 10-15 мин, добавляют 0,12 г диамид тиоугольной кислоты, перемешивают 10 мин и доливают оставшееся количество воды 12,68 мл до общей массы 1 кг. Далее 135 г приготовленного состава растворяют в 865 мл деминерализованной воды. Перемешивают 10-15 мин.
После нанесения хроматирующего покрытия в данном составе, его излишки удаляют отжимными гуммированными роликами и сушат при температуре 100-120°C.
Пример 3
Образцы оцинкованной стали обрабатывают при температуре от 20 до 40°C в течение 1-3 сек методом погружения в составе следующего содержания, г/л:
ионы Cr6+ 5,031;
ионы Cr3+ 0,050;
ионы P2O5 18,275;
диамид тиоугольной кислоты 0,11;
вода остальное.
Причем соотношение ионов Cr6+ к ионам P2O5 составляет 0,275.
Для приготовления данного состава в емкость объемом 1000 мл с предварительно установленным перемешивающим устройством наливают 500 мл воды, засыпают 110,0 г хромового ангидрида, перемешивают 10-15 мин, добавляют 316,6 г ортофосфорной кислоты, перемешивают 10-15 мин, добавляют 0,11 г диамид тиоугольной кислоты, перемешивают 10 мин и доливают оставшееся количество воды 73,29 мл до общей массы 1 кг. Далее 107,5 г приготовленного состава растворяют в 892,5 мл деминерализованной воды. Перемешивают 10-15 мин.
После нанесения хроматирующего покрытия в данном составе, его излишки удаляют отжимными гуммированными роликами и сушат при температуре 100-120°C.
Обработку оцинкованной стали в заявляемом хроматирующем составе можно осуществлять способом погружения, способом распыления, способом нанесения валками.
Испытания предлагаемого изобретения проводили на образцах горячекатаной оцинкованной стали.
Пример 4 (по прототипу)
Образцы оцинкованного проката размером 150×200 мм обрабатывали способом напыления при комнатной температуре в течение 1-3 секунд в составе следующего содержания:
90,0 г/л ионов CrO3;
1,5 г/л ионов Cr3+;
120,0 г/л ионов фосфата;
4 г/л ионов фторцирконата;
6,0 г/л полиакрилата аммония.
Для приготовления состава смешивали 360 г отработанного хромсодержащего электролита с содержанием CrO3 250 г/л, 172 г экстракционной фосфорной кислоты и 448 г воды. Смесь перемешивали и нагревали до 70°C. Затем, не прекращая перемешивания, добавляли 4,5 г фосфиновой кислоты в качестве восстановителя с целью частичного восстановления хрома шестивалентного в хром трехвалентный до получения 1,5 г/л ионов Cr3+. По истечении часа (окончания реакции восстановления) в раствор добавляли 10 г гексафторциркониевой кислоты и 6,0 г полиакрилата аммония. Перемешивали смесь до полного растворения компонентов. Перед использованием хроматирующий состав охлаждали до комнатной температуры.
После нанесения покрытия удаляли избыток хроматирующего состава роликами и сушили образцы при температуре 100-120°C.
По истечении 24 часов выдержки образцы оцинкованной стали с хроматирующим покрытием подвергают испытаниям на коррозионную стойкость, которую оценивают по площади поражения поверхности оцинкованной стали белой ржавчиной.
Испытания на коррозионную стойкость проводят в камере соляного тумана по ГОСТ 9.308-85 по показателям: начало коррозии (первые точки), час; окончание испытаний, час; доля пораженной поверхности, %.
Результаты коррозионных испытаний данных составов приведены в таблице
Таблица 1
Примеры составов Испытания на стойкость к появлению белой ржавчины,
% поражения
Начало коррозии, час Окончание испытаний, час Доля пораженной поверхности, %
1 39 148 82.3
2 41 150 79.4
3 40 147 81.8
4 35 96 87.4
Из приведенных примеров видно, что использование заявляемого хроматирующего состава обеспечивает высокую коррозионную стойкость оцинкованной стали при обработке скоростным методом в течение 3 сек.
Литература
1. Патент № Р-39432 «Растворы для хроматирования».
2. Патент RU 2425911 C1.

Claims (1)

  1. Состав для хроматирования оцинкованной стали, содержащий ионы хрома шестивалентного, ионы хрома трехвалентного, фосфат-ионы и диамид тиоугольную кислоту при следующем содержании компонентов, г/л:
    ионы Cr6 3,744-6,318 ионы Cr3+ 0,01-0,09 ионы P2O5 13,60-22,95 диамид тиоугольная кислота 0,10-0,12 вода остальное,

    причем соотношение ионов хрома шестивалентного к фосфат-ионам составляет 0,275.
RU2014103399/02A 2014-01-31 2014-01-31 Хроматирующий состав для обработки оцинкованной стали RU2547374C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014103399/02A RU2547374C1 (ru) 2014-01-31 2014-01-31 Хроматирующий состав для обработки оцинкованной стали

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014103399/02A RU2547374C1 (ru) 2014-01-31 2014-01-31 Хроматирующий состав для обработки оцинкованной стали

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2547374C1 true RU2547374C1 (ru) 2015-04-10

Family

ID=53296303

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014103399/02A RU2547374C1 (ru) 2014-01-31 2014-01-31 Хроматирующий состав для обработки оцинкованной стали

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2547374C1 (ru)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1090757A1 (ru) * 1983-01-10 1984-05-07 Предприятие П/Я Г-4585 Водный раствор дл хроматнофосфатной обработки цинка и цинковых покрытий
EP0391442A1 (en) * 1989-04-07 1990-10-10 Henkel Corporation Improved surface treatment for zinciferous surfaces
SU1450400A1 (ru) * 1984-12-03 1990-11-07 Институт Химии И Химической Технологии Ан Литсср Раствор дл хроматировани цинковой поверхности
RU2425911C1 (ru) * 2010-01-19 2011-08-10 Закрытое акционерное общество "ФК" Хроматирующий состав для обработки оцинкованной поверхности
CN102560467A (zh) * 2012-02-14 2012-07-11 济南德锡科技有限公司 一种高耐蚀镀锌黑色钝化剂及其配制方法
RU2492280C1 (ru) * 2012-01-30 2013-09-10 Закрытое акционерное общество "ФК" Хроматирующий состав

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1090757A1 (ru) * 1983-01-10 1984-05-07 Предприятие П/Я Г-4585 Водный раствор дл хроматнофосфатной обработки цинка и цинковых покрытий
SU1450400A1 (ru) * 1984-12-03 1990-11-07 Институт Химии И Химической Технологии Ан Литсср Раствор дл хроматировани цинковой поверхности
EP0391442A1 (en) * 1989-04-07 1990-10-10 Henkel Corporation Improved surface treatment for zinciferous surfaces
RU2425911C1 (ru) * 2010-01-19 2011-08-10 Закрытое акционерное общество "ФК" Хроматирующий состав для обработки оцинкованной поверхности
RU2492280C1 (ru) * 2012-01-30 2013-09-10 Закрытое акционерное общество "ФК" Хроматирующий состав
CN102560467A (zh) * 2012-02-14 2012-07-11 济南德锡科技有限公司 一种高耐蚀镀锌黑色钝化剂及其配制方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104404492A (zh) 无铬钝化液、制备方法及其使用方法
DE102009044821B4 (de) Behandlungslösung und Verfahren zur Beschichtung von Metalloberflächen
CN104561974B (zh) 一种电镀锌钢板无铬钝化液及其制备方法
DE19621184A1 (de) Zinkphosphatierung mit integrierter Nachpassivierung
CN109252150B (zh) 溶剂法批量热镀锌环保钝化液及其制备和使用方法
CN104498927A (zh) 一种常温磷化液
EP1809791B1 (de) Verfahren zur entfernung von laserzunder
RU2492280C1 (ru) Хроматирующий состав
RU2547374C1 (ru) Хроматирующий состав для обработки оцинкованной стали
EP0760870A1 (de) Eisenphosphatierung unter verwendung von substituierten monocarbonsäuren
CN104451633A (zh) 除锈防锈液及其制备方法
US20110151126A1 (en) Trivalent chromium conversion coating
DE1945216A1 (de) Verfahren und Mittel zum Nachbehandeln von Phosphatschichten
CN105951082A (zh) 用于镀锡钢板的无铬钝化剂及其制备方法
DE4031817A1 (de) Verfahren zur passivierenden nachbehandlung von phosphatierten metalloberflaechen
CN108754468A (zh) 热镀锌无铬钝化剂
CN104313589B (zh) 一种微乳型金属防锈液及其制备方法
RU2425911C1 (ru) Хроматирующий состав для обработки оцинкованной поверхности
JPS5815541B2 (ja) コウザイノ ヒヨウメンシヨリホウ
CN108754473A (zh) 一种镁合金表面无铬钝化剂及其应用
RU2699476C1 (ru) Пассивирующий состав для обработки оцинкованного проката и оцинкованной проволоки
CN104213126A (zh) 一种金属表面防锈剂及其制备方法
US3795549A (en) Conversion coating solution for metallic surfaces
RU2643759C2 (ru) Хроматирующий состав для обработки оцинкованного проката и оцинкованной проволоки
CN103849864A (zh) 一种镀锌无铬彩色钝化液、配制及使用方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170201