RU2542919C1 - Method for preparing polymer coating on metal surface - Google Patents
Method for preparing polymer coating on metal surface Download PDFInfo
- Publication number
- RU2542919C1 RU2542919C1 RU2013156896/02A RU2013156896A RU2542919C1 RU 2542919 C1 RU2542919 C1 RU 2542919C1 RU 2013156896/02 A RU2013156896/02 A RU 2013156896/02A RU 2013156896 A RU2013156896 A RU 2013156896A RU 2542919 C1 RU2542919 C1 RU 2542919C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- polymerization
- polymer coating
- metal surface
- polymerization initiator
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения полимерных покрытий на поверхности металлических материалов, например твердого раствора оксидов индия (III) и олова (IV) (ITO), которое может быть использовано в качестве электродактивного материала при производстве вторичных химических источников тока.The invention relates to a method for producing polymer coatings on the surface of metallic materials, for example, a solid solution of indium (III) and tin (IV) oxides (ITO), which can be used as an electroactive material in the production of secondary chemical current sources.
Известны способы получения полимерного покрытия на поверхности металла с использованием поверхностно-инициированной полимеризации (Патент RU 2380173 C1, МПК B05D 7/14 B05D 3/10, 27.01.2010; Патент RU 2405859 C1, МПК C23C 22/00 B05D 7/14). Поверхность предварительно обрабатывают 1 н. водным раствором монохлоруксусной кислоты или 0,5 н. раствором 3-хлорметилбензойной кислоты в метаноле, а полимеризацию проводят в растворе, содержащем различные мономеры, путем его привитой полимеризации на поверхности в присутствии каталитического комплекса.Known methods for producing a polymer coating on a metal surface using surface-initiated polymerization (Patent RU 2380173 C1, IPC B05D 7/14 B05D 3/10, 01/27/2010; Patent RU 2405859 C1, IPC C23C 22/00 B05D 7/14). The surface is pre-treated with 1 N. an aqueous solution of monochloracetic acid or 0.5 N. a solution of 3-chloromethylbenzoic acid in methanol, and the polymerization is carried out in a solution containing various monomers, by grafting it onto the surface in the presence of a catalytic complex.
Недостатком данного способа является высокая стоимость используемых кислот, закрепляемых на поверхности для инициирования процесса полимеризации, и отсутствие стадии предварительной обработки поверхности для удаления трудноотделимых загрязнений, в результате чего уменьшается эффективность закрепления полимерного покрытия.The disadvantage of this method is the high cost of the acids used, which are fixed on the surface to initiate the polymerization process, and the absence of a stage of surface pretreatment to remove difficult to separate contaminants, as a result of which the effectiveness of fixing the polymer coating is reduced.
Известен способ закрепления глицидола на поверхности Si/SiO2 методом поверхностно-инициированной полимеризации (Hyperbranched Polyglycidol on Si/SiO2 Surfaces via Surface-Initiated Polymerization/ Majad Khan, Wilhelm T.S. Huck// Macromolecules, 2003, 36 (14), pp 5088-5093). Предварительно поверхность обрабатывают раствором метоксида натрия, а анионную полимеризацию с раскрытием цикла проводят в чистом глицидоле при 110°C. Затем промывают в этаноле и сушат.A known method of fixing glycidol on a Si / SiO 2 surface by surface-initiated polymerization (Hyperbranched Polyglycidol on Si / SiO 2 Surfaces via Surface-Initiated Polymerization / Majad Khan, Wilhelm TS Huck // Macromolecules, 2003, 36 (14), pp 5088- 5093). The surface is pre-treated with a solution of sodium methoxide, and anionic ring-opening polymerization is carried out in pure glycidol at 110 ° C. Then washed in ethanol and dried.
Недостатком данного способа является сложность проведения анионной полимеризации и высокая стоимость необходимых реактивов.The disadvantage of this method is the difficulty of conducting anionic polymerization and the high cost of the necessary reagents.
Известен способ закрепления α-бромоизобутирилбромида на углеродных нанотрубках (Multihydroxy Polymer-Functionalized Carbon Nanotubes: Synthesis, Derivatization, and Metal Loading/ Chao Gao, Cong Duan Vo, Yi Zheng Jin, Wenwen Li, and Steven P. Armes// Macromolecules, 2005, 38 (21), pp 8634-8648). Углеродные нанотрубки предварительно обрабатывают раствором серной и азотной кислот для получения карбоксильных групп, затем помещают в тионил хлорид и проводят полимеризацию глицеролмонометакрилата для получения карбоксильных групп. Далее закрепляют α-бромоизобутирилбромид в хлороформе в присутствии акцепторов бромоводорода.A known method of fixing α-bromoisobutyryl bromide on carbon nanotubes (Multihydroxy Polymer-Functionalized Carbon Nanotubes: Synthesis, Derivatization, and Metal Loading / Chao Gao, Cong Duan Vo, Yi Zheng Jin, Wenwen Li, and Steven P. Armes // Macromolecules, 2005, 38 (21), pp 8634-8648). Carbon nanotubes are pretreated with a solution of sulfuric and nitric acids to obtain carboxyl groups, then placed in thionyl chloride and polymerization of glycerol monomethacrylate is carried out to obtain carboxyl groups. Next, α-bromoisobutyryl bromide is fixed in chloroform in the presence of hydrogen bromide acceptors.
Недостатком данного метода является техническая сложность проведения процесса и высокая стоимость используемых материалов.The disadvantage of this method is the technical complexity of the process and the high cost of the materials used.
Наиболее близким техническим решением к заявляемому является способ получения полимерного покрытия на поверхности металла гидрофильными мономерами с использованием поверхностно-инициированной полимеризации (Патент RU 2379123 C1, МПК B05D 7/14 B05D 3/10, 20.01.2010). Способ включает предварительную обработку поверхности металла водным раствором гидроксида натрия, дальнейшую обработку раствором инициатора полимеризации дихлор(3-хлорпропил)метилсилана, последующую модификацию проводят в растворе, содержащем гидрофильный мономер в присутствии каталитического комплекса.The closest technical solution to the claimed is a method for producing a polymer coating on a metal surface with hydrophilic monomers using surface-initiated polymerization (Patent RU 2379123 C1, IPC B05D 7/14 B05D 3/10, 01/20/2010). The method includes preliminary processing of the metal surface with an aqueous solution of sodium hydroxide, further processing with a solution of dichloro (3-chloropropyl) methylsilane polymerization initiator, subsequent modification is carried out in a solution containing a hydrophilic monomer in the presence of a catalytic complex.
Недостатком данного способа является сложность работы с дихлор(3-хлорпропил)метилсиланом, поскольку происходит сшивание последнего даже при небольшом содержании воды в растворе и приводит к неэффективному закреплению на поверхности инициатора полимеризации.The disadvantage of this method is the difficulty of working with dichloro (3-chloropropyl) methylsilane, since the crosslinking of the latter occurs even with a small water content in the solution and leads to ineffective fixing on the surface of the polymerization initiator.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка эффективного способа получения привитого полимерного покрытия на поверхности металлических материалов для их использования в качестве электродактивного материала.The task of the invention is to develop an effective method for producing a grafted polymer coating on the surface of metallic materials for use as an electroactive material.
Техническим результатом изобретения является получение на поверхности металлического материала полимерного покрытия, способного накапливать и передавать электрический заряд.The technical result of the invention is to obtain on the surface of the metal material a polymer coating capable of accumulating and transmitting an electric charge.
Технический результат достигается в способе получения полимерного покрытия на поверхности металлического материала, включающем предварительную обработку поверхности для получения на ней гидроксильных групп, с последующей ее обработкой раствором инициатора полимеризации в среде растворителя в присутствии триэтиламина и модификацией в растворе, содержащем мономер путем его привитой полимеризации на поверхности в присутствии каталитического комплекса, состоящего из бромида меди (I) и органического лиганда, при этом предварительную обработку поверхности металлического материала осуществляют последовательно ультразвуком и плазмой низкого давления, перед обработкой раствором инициатора полимеризации поверхность металлического материала обрабатывают глицидолом при 110°C, обработку раствором инициатора полимеризации ведут в присутствии катализатора диметиламинопиридина, в качестве инициатора полимеризации используют раствор α-бромоизобутирилбромида в хлороформе, при этом модификацию ведут при 60-90°C 2,2,6,6-тетраметилпиперидилметакрилатом, а в качестве органического лиганда используют динонилбипиридин.The technical result is achieved in a method for producing a polymer coating on the surface of a metal material, including preliminary surface treatment to obtain hydroxyl groups on it, followed by its treatment with a solution of a polymerization initiator in a solvent medium in the presence of triethylamine and modification in a solution containing monomer by grafted polymerization on the surface in the presence of a catalytic complex consisting of copper (I) bromide and an organic ligand, with preliminary the surface treatment of the metal material is carried out sequentially with ultrasound and low pressure plasma, before treatment with the polymerization initiator solution, the surface of the metal material is treated with glycidol at 110 ° C, the polymerization initiator solution is treated in the presence of a dimethylaminopyridine catalyst, a solution of α-bromoisobutyryl bromide in chloroform is used as the polymerization initiator, this modification is carried out at 60-90 ° C with 2,2,6,6-tetramethylpiperidylmethacrylate, and as an organic of the ligand used dinonilbipiridin.
В предлагаемом изобретении получение полимерного покрытия на поверхности металлического материала осуществляется привитием к поверхности прекурсоров редокс-полимерных цепей методом поверхностно-инициированной полимеризации с переносом атома (Matyjaszewski, K. 2012. Fundamentals of Controlled/Living Radical Polymerization. Encyclopedia of Radicals in Chemistry, Biology and Materials., стр.26). Путем подбора инициирующей системы, температуры и концентрации реагентов можно синтезировать полимерные покрытия, обладающие различной морфологией и толщиной. Длина привитых полимерных цепей, а следовательно, и толщина покрытия регулируются температурой и временем полимеризации.In the present invention, the production of a polymer coating on the surface of a metal material is carried out by grafting onto the surface of the precursors of redox polymer chains by the method of surface-initiated polymerization with atom transfer (Matyjaszewski, K. 2012. Fundamentals of Controlled / Living Radical Polymerization. Encyclopedia of Radicals in Chemistry, Biology and Materials., P. 26). By selecting the initiating system, temperature, and concentration of the reagents, polymer coatings with different morphology and thickness can be synthesized. The length of the grafted polymer chains, and therefore the thickness of the coating, is controlled by the temperature and polymerization time.
В предлагаемом изобретении осуществляли модификацию поверхности металлического материала - оксида индия-олова, который представляет собой прозрачный полупроводниковый материал - твердый раствор оксидов индия (III) и олова (IV), с содержанием оксида индия (III) 90% и оксида олова (IV) 10%.In the present invention, the surface of a metal material — indium tin oxide — was modified, which is a transparent semiconductor material — a solid solution of indium (III) and tin (IV) oxides, with an indium (III) oxide content of 90% and tin (IV) oxide 10 %
Для очистки поверхности металлического материала и образования на ней гидроксильных групп образцы подвергают ультразвуковому воздействию и воздействию плазмы низкого давления.To clean the surface of the metallic material and form hydroxyl groups on it, the samples are subjected to ultrasonic action and low-pressure plasma.
Для получения стабильных спиртовых групп на поверхности субстрата предложено использовать глицидол, при нагревании которого происходит раскрытие оксиранового цикла и его ковалентное закрепление на поверхности субстрата.To obtain stable alcohol groups on the surface of the substrate, it is proposed to use glycidol, upon heating of which the oxirane cycle opens and covalently attaches to the surface of the substrate.
Реакция ацилирования бром-ангидрида с поверхностными гидроксильными группами протекает в присутствии катализатора - диметиламинопиридина и триэтиламина для связывания образующегося бромоводорода в ходе реакции и смещения равновесия в сторону образования целевых продуктов реакции.The reaction of acylation of bromo anhydride with surface hydroxyl groups proceeds in the presence of a catalyst, dimethylaminopyridine and triethylamine, to bind the resulting hydrogen bromide during the reaction and to shift the equilibrium towards the formation of the target reaction products.
Время привитой полимеризации определяется необходимой толщиной наносимого покрытия и находится в пределах 6-24 ч. Уменьшение времени полимеризации менее 6 часов не позволяет получить редокс-полимерное покрытие достаточной толщины, а увеличение более 24 не дает существенного прироста толщины покрытия.The grafted polymerization time is determined by the required thickness of the applied coating and is within 6-24 hours. Reducing the polymerization time of less than 6 hours does not allow to obtain a redox polymer coating of sufficient thickness, and an increase of more than 24 does not give a significant increase in coating thickness.
Температура, при которой осуществляется привитая полимеризация, находится в пределах 60-90°C. При меньшей температуре полимеризация протекает недостаточно интенсивно, что приводит к увеличению времени полимеризации и впоследствии к окислению каталитического комплекса, а верхний интервал ограничен температурой кипения растворителя. Окисление привитого полимерного покрытия осуществляется мета-хлорпероксибензойной кислотой в растворе дихлорметана.The temperature at which grafted polymerization is carried out is in the range of 60-90 ° C. At a lower temperature, the polymerization is not intensive enough, which leads to an increase in the polymerization time and subsequently to the oxidation of the catalytic complex, and the upper interval is limited by the boiling point of the solvent. The grafted polymer coating is oxidized with meta-chloroperoxybenzoic acid in a dichloromethane solution.
Редокс-полимеры, в частности 2,2,6,6-тетраметил-1-оксипиперидинметакрилат, обладают высокой химической стойкостью, термостабильностью. Кроме того, редокс-полимеры способны обратимо накапливать и передавать заряд.Redox polymers, in particular 2,2,6,6-tetramethyl-1-hydroxypiperidine methacrylate, have high chemical resistance and thermal stability. In addition, redox polymers are capable of reversibly accumulating and transferring charge.
Способ получения полимерного покрытия осуществляется следующим образом. Пластинку промывают в ацетоне под воздействием ультразвука, затем сушат и обрабатывают низкотемпературной плазмой в среде кислорода в течение 15 мин. Закрепление глицидола на активированную поверхность осуществляют путем погружения образца в чистый глицидол и выдерживанием в термическом шкафу при 110°C в течение 10 мин. Затем пластинку промывают в этаноле и сушат при комнатной температуре. Закрепление инициатора полимеризации - α-бромоизобутирилбромида на обработанную глицидолом поверхность проводят в хлороформе в присутствии триэтиламина и диметиламинопиридина в течение первого часа в ледяной бане, далее 24 ч при комнатной температуре. Затем пластинки промывают в хлороформе и сушат при комнатной температуре. Привитую полимеризацию проводят в диметилформамиде с концентрацией мономера 2,5 моль/л, в качестве каталитического комплекса используют бромид меди (I) и лиганд - динонилбипиридин при начальном соотношении компонентов [М]0:[К]0:[Л]0=125:1:2. Образцы с закрепленным инициатором полимеризации помещают в вышеописанную реакционную смесь, продувают раствор инертным газом в течение 15-30 мин, закрывают и помещают в термостат при 60-90°C на 6-24 ч. После окончания полимеризации пластинки промывают в ацетоне и сушат при комнатной температуре, далее привитое полимерное покрытие окисляют при помощи мета-хлорпероксибензойной кислоты в растворе дихлорметана. Модифицированные поверхности контролировали методами гравиметрии и измерениями электрохимических параметров.A method of obtaining a polymer coating is as follows. The plate is washed in acetone under the influence of ultrasound, then dried and treated with low-temperature plasma in oxygen for 15 minutes. The glycidol is fixed on the activated surface by immersing the sample in pure glycidol and keeping it in a thermal cabinet at 110 ° C for 10 minutes. Then the plate is washed in ethanol and dried at room temperature. The polymerization initiator, α-bromoisobutyryl bromide, is fixed on the surface treated with glycidol in chloroform in the presence of triethylamine and dimethylaminopyridine for the first hour in an ice bath, then for 24 hours at room temperature. Then the plates are washed in chloroform and dried at room temperature. The grafted polymerization is carried out in dimethylformamide with a monomer concentration of 2.5 mol / l, copper (I) bromide and dinonylbipyridine ligand are used as a catalytic complex at the initial ratio of components [M] 0 : [K] 0 : [L] 0 = 125: 1: 2. Samples with a fixed polymerization initiator are placed in the above reaction mixture, the solution is flushed with inert gas for 15-30 minutes, closed and placed in a thermostat at 60-90 ° C for 6-24 hours. After the polymerization is completed, the plates are washed in acetone and dried at room temperature temperature, then the grafted polymer coating is oxidized with meta-chloroperoxybenzoic acid in a dichloromethane solution. Modified surfaces were controlled by gravimetric methods and measurements of electrochemical parameters.
Пример. Пластинку оксида-индия-олова (12×12 мм) промывают в ацетоне под воздействием ультразвука, затем сушат и обрабатывают низкотемпературной плазмой в среде кислорода в течение 15 мин при мощности излучения 98 Вт. Закрепление глицидола проводят путем погружения пластинки в чистый глицидол и выдерживанием в термошкафу в течение 10 мин при 110°C. Затем пластинку промывают в этаноле, сушат при комнатной температуре и выдерживают в растворе с 0,0488 г инициатора полимеризации α-бромоизобутирилбромида, 0,0598 г триэтиламина и 0,006 г диметиламинопиридина в 4 мл хлороформа в течение первого часа при 0°C, затем 24 ч при комнатной температуре. Далее пластинки промывают в хлороформе и сушат. 1,69 г 2,2,6,6-тетраметилпиперидилметакрилата, 0,0088 г бромида меди (I) и 0,05 г динонилбипиридина растворяют в 3 мл диметилформамида, затем помещают пластинки с закрепленным инициатором полимеризации, продувают аргоном в течение 20 мин и помещают в термостат на 6 ч при температуре 60-90°C. По истечении времени процесс полимеризации останавливают добавлением 1 мл тетрагидрофурана. Пластинку промывают в ацетоне и сушат при комнатной температуре, затем погружают в раствор 0,0113 г мета-хлорпероксибензойной кислоты в 3 мл дихлорметана на 1 ч при комнатной температуре, после пластинку промывают ацетоном и сушат.Example. A plate of indium-tin oxide (12 × 12 mm) is washed in acetone under the influence of ultrasound, then it is dried and treated with low-temperature plasma in oxygen for 15 min at a radiation power of 98 watts. Fixation of glycidol is carried out by immersing the plate in pure glycidol and keeping it in an oven for 10 min at 110 ° C. Then the plate is washed in ethanol, dried at room temperature and kept in solution with 0.0488 g of polymerization initiator α-bromoisobutyryl bromide, 0.0598 g of triethylamine and 0.006 g of dimethylaminopyridine in 4 ml of chloroform for the first hour at 0 ° C, then 24 hours at room temperature. Next, the plates are washed in chloroform and dried. 1.69 g of 2,2,6,6-tetramethylpiperidylmethacrylate, 0.0088 g of copper (I) bromide and 0.05 g of dinonylbipyridine are dissolved in 3 ml of dimethylformamide, then plates with a fixed polymerization initiator are placed, purged with argon for 20 minutes and placed in a thermostat for 6 hours at a temperature of 60-90 ° C. After time, the polymerization process is stopped by adding 1 ml of tetrahydrofuran. The plate is washed in acetone and dried at room temperature, then immersed in a solution of 0.0113 g of meta-chloroperoxybenzoic acid in 3 ml of dichloromethane for 1 h at room temperature, after the plate is washed with acetone and dried.
Таким образом, предлагаемый способ получения полимерного покрытия на поверхности металлических материалов позволяет осуществлять эффективную модификацию поверхности редокс-полимерами с высокой плотностью прививки, которое может быть использовано в качестве электродактивного материала при производстве вторичных химических источников тока.Thus, the proposed method for producing a polymer coating on the surface of metallic materials allows for effective surface modification with redox grafts with a high grafting density, which can be used as an electroactive material in the production of secondary chemical current sources.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013156896/02A RU2542919C1 (en) | 2013-12-20 | 2013-12-20 | Method for preparing polymer coating on metal surface |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013156896/02A RU2542919C1 (en) | 2013-12-20 | 2013-12-20 | Method for preparing polymer coating on metal surface |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2542919C1 true RU2542919C1 (en) | 2015-02-27 |
Family
ID=53290013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013156896/02A RU2542919C1 (en) | 2013-12-20 | 2013-12-20 | Method for preparing polymer coating on metal surface |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2542919C1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017156592A1 (en) * | 2016-03-17 | 2017-09-21 | Ctm@Crc Ltd. | Anti-fouling and/or anti-thrombotic medical devices |
| RU2685356C1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-04-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of obtaining polymer coating on aluminum surface |
| RU2685309C1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-04-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of obtaining polymer coating on aluminum surface |
| RU2685354C1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-04-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of obtaining polymer coating on aluminum surface |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2241548C2 (en) * | 2000-01-18 | 2004-12-10 | Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани | Method for applying coating on metal substrate surface |
| RU2379123C1 (en) * | 2008-07-21 | 2010-01-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method of production of polymeric coating on metal surface |
| RU2380173C1 (en) * | 2008-07-21 | 2010-01-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method of preparing polymer coating on metal surface |
| RU2405859C1 (en) * | 2009-06-08 | 2010-12-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method for obtaining temperature sensitive polymeric coating on metal surface |
-
2013
- 2013-12-20 RU RU2013156896/02A patent/RU2542919C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2241548C2 (en) * | 2000-01-18 | 2004-12-10 | Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани | Method for applying coating on metal substrate surface |
| RU2379123C1 (en) * | 2008-07-21 | 2010-01-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method of production of polymeric coating on metal surface |
| RU2380173C1 (en) * | 2008-07-21 | 2010-01-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method of preparing polymer coating on metal surface |
| RU2405859C1 (en) * | 2009-06-08 | 2010-12-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method for obtaining temperature sensitive polymeric coating on metal surface |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017156592A1 (en) * | 2016-03-17 | 2017-09-21 | Ctm@Crc Ltd. | Anti-fouling and/or anti-thrombotic medical devices |
| CN109069695A (en) * | 2016-03-17 | 2018-12-21 | 泰克细胞有限公司 | Antipollution and/or antithrombotic Medical Devices |
| US10994059B2 (en) | 2016-03-17 | 2021-05-04 | Tekcyte Pty Ltd | Anti-fouling and/or anti-thrombotic medical devices |
| CN109069695B (en) * | 2016-03-17 | 2021-11-16 | 泰克细胞有限公司 | Anti-contamination and/or anti-thrombosis medical device |
| RU2685356C1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-04-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of obtaining polymer coating on aluminum surface |
| RU2685309C1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-04-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of obtaining polymer coating on aluminum surface |
| RU2685354C1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-04-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of obtaining polymer coating on aluminum surface |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2542919C1 (en) | Method for preparing polymer coating on metal surface | |
| RU2547070C1 (en) | Method of obtaining polymeric coating on metal surface | |
| Strover et al. | Electrochemically-controlled grafting of hydrophilic brushes from conducting polymer substrates | |
| Price et al. | Sonochemically-assisted modification of polyethylene surfaces | |
| Chmielarz et al. | Synthesis of well‐defined polymer brushes from silicon wafers via surface‐initiated seATRP | |
| CN108484825A (en) | Reversible light-operated hydrophobicity azobenzene fluorinated copolymer and its membrane preparation method | |
| Michieletto et al. | Biocompatible polymers via aqueous electrochemically mediated atom transfer radical polymerization | |
| JP6645324B2 (en) | Surface modified film | |
| CN112876585B (en) | Free radical polymerization initiated by Ag/MXene and preparation method of organic hydrogel | |
| Cheng et al. | Atom transfer radical polymerization of styrene under pulsed microwave irradiation | |
| Liu et al. | Pre-irradiation induced emulsion graft polymerization of acrylonitrile onto polyethylene nonwoven fabric | |
| CN111272848A (en) | High-sensitivity photoelectrochemical biosensor for detecting miRNA159c and preparation and detection methods thereof | |
| Taouil et al. | Electrosynthesis and characterization of conducting polypyrrole elaborated under high frequency ultrasound irradiation | |
| Huang et al. | Atmospheric pressure plasma jet‐assisted copolymerization of sulfobetaine methacrylate and acrylic acid | |
| Subramanian | Electroinitiated polymerization on electrodes | |
| CN110627975A (en) | Method for designing photothermal effect type self-healing hydrogel based on melanin chemistry | |
| Lanzalaco et al. | Utilization of poly (vinylchloride) and poly (vinylidenefluoride) as macroinitiators for ATRP polymerization of hydroxyethyl methacrylate: electroanalytical and graft‐copolymerization studies | |
| Luo et al. | Improvement of electrochemically mediated atom transfer radical polymerization: Use of aluminum as a sacrificial anode in water | |
| JP7360531B2 (en) | Hydrophobic surface coating layer and method for producing the same | |
| Mezhuev et al. | New anticorrosion coatings based on crosslinked copolymers of pyrrole and epoxy-containing compounds | |
| Arrieta Almario et al. | Study of kinetic formation and the electrochemical behavior of polypyrrole films | |
| Lin et al. | Ionic absorption of polypropylene functionalized by surface grafting and reactions | |
| Ahuja et al. | MW-assisted synthesis of carboxymethyl tamarind kernel polysaccharide-g-polyacrylonitrile: optimization and characterization | |
| CN109971009B (en) | Preparation method and application of photoresponse unsupported thin film | |
| Zhang et al. | Electrochemical polymerization of imidazolum‐ionic liquids bearing a pyrrole moiety |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20151221 |