RU2528825C2 - Production of alkylated aromatic compounds - Google Patents

Production of alkylated aromatic compounds Download PDF

Info

Publication number
RU2528825C2
RU2528825C2 RU2012141942/04A RU2012141942A RU2528825C2 RU 2528825 C2 RU2528825 C2 RU 2528825C2 RU 2012141942/04 A RU2012141942/04 A RU 2012141942/04A RU 2012141942 A RU2012141942 A RU 2012141942A RU 2528825 C2 RU2528825 C2 RU 2528825C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
stream
aromatic compound
alkylation
impurities
alkylated
Prior art date
Application number
RU2012141942/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2012141942A (en
Inventor
Дж. ВИНСЕНТ Маттью
НАНДА Виджей
БХАНДАРКАР Марути
МЕРЦ Бриан
Э. ХЕЛТОН Терри
Original Assignee
Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк.
Стоун Энд Уэбстр Проусесс Текнолоджи, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк., Стоун Энд Уэбстр Проусесс Текнолоджи, Инк. filed Critical Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк.
Publication of RU2012141942A publication Critical patent/RU2012141942A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2528825C2 publication Critical patent/RU2528825C2/en

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/60—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the type L, as exemplified by patent document US3216789
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/50—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the erionite or offretite type, e.g. zeolite T, as exemplified by patent document US2950952
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7038—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/80—Mixtures of different zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
    • C07C15/067—C8H10 hydrocarbons
    • C07C15/073—Ethylbenzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
    • C07C15/085—Isopropylbenzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
    • C07C7/13—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers by molecular-sieve technique
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to versions of a method of producing an alkylated aromatic compound One of the versions includes the following steps: (a) feeding a raw material stream into a dehydration area, said stream including an alkylatable aromatic compound, water and impurities, said impurities including a compound containing at least one of the following elements: nitrogen, halogens, oxygen, sulphur, arsenic, selenium, tellurium, phosphorus and metals of groups 1-12; (b) removing at least a portion of said water from said raw material stream in said dehydration area, which is operated in suitable dehydration conditions to obtain a dehydrated stream which includes said alkylatable aromatic compound, any water residues and said impurities; (c) contacting at least a portion of said dehydrated stream and a first alkylating agent stream with a first alkylation catalyst having a first toxin capacity, wherein said first alkylation catalyst is a coarse-pored molecular sieve having impediment index of less than 2, in a first alkylation reaction zone at suitable, at least in part, first liquid-phase reaction conditions in order to remove at least a portion of said impurities, and alkylating at least a portion of said alkylatable aromatic compound with said first alkylating agent stream and obtaining a first alkylated stream, which includes an alkylated aromatic compound (compounds), unreacted alkylatable aromatic compound, any water residues and any impurity residues; (d) contacting said first alkylated stream and a second alkylating agent stream with a second alkylation catalyst different from said first alkylation catalyst, said second alkylation catalyst having a second toxin capacity, and including a molecular sieve of the MCM-22 series or a medium-pored molecular sieve having an impediment index of 2-12, in a second alkylation reaction zone at suitable, at least in part, second liquid-phase reaction conditions in order to alkylate at least a portion of said unreacted alkylatable aromatic compound with said second alkylating agent stream and obtaining a second alkylated stream which includes an additional amount of said alkylated aromatic compound (compounds), unreacted alkylatable aromatic compound, any water residues and any impurity residues.
EFFECT: use of the present invention reduces the negative effect of water and impurities on catalyst life.
23 cl, 2 tbl, 8 ex, 8 dwg

Description

Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION

Настоящее изобретение представляет собой способ получения алкилированных ароматических соединений из потока сырья, включающего алкилирующий агент, способное к алкилированию ароматическое соединение и следовые количества воды и примесей.The present invention is a method for producing alkylated aromatic compounds from a feed stream comprising an alkylating agent, an aromatic compound capable of alkylation, and trace amounts of water and impurities.

Предпосылки создания изобретенияBACKGROUND OF THE INVENTION

Алкилированные ароматические соединения, например кумол, этилбензол и втор-бутилбензол, часто получают по реакции жидкофазного алкилирования способных к алкилированию ароматических веществ (например, бензола), алкилирующими агентами (например, олефинами, такими, как этилен, пропилен и бутилен) в присутствии кислотных молекулярно-ситовых катализаторов (например, цеолитов). Жидкофазные способы алкилирования ароматических соединений часто приводят к снижению эксплуатационных расходов и получению меньшего количества нежелательных побочных продуктов (например, ксилолов) по сравнению с разработанными ранее газофазными технологиями.Alkylated aromatic compounds, for example cumene, ethylbenzene and sec-butylbenzene, are often prepared by liquid phase alkylation of alkylating aromatic substances (e.g. benzene) with alkylating agents (e.g. olefins such as ethylene, propylene and butylene) in the presence of molecular acid sieve catalysts (e.g. zeolites). Liquid-phase methods for the alkylation of aromatic compounds often result in lower operating costs and fewer unwanted by-products (e.g. xylenes) compared to previously developed gas-phase technologies.

Кислотные молекулярно-ситовые катализаторы, которые можно применять в таких жидкофазных реакциях алкилирования ароматических соединений, включают цеолит бета, цеолит Y, цеолит омега, ZSM-5, ZSM-12, МСМ-22, МСМ-36, МСМ-49, МСМ-56, МСМ-58, МСМ-68, UZM-8, фожазит, морденит, пористые кристаллические силикаты магния, а также модифицированный вольфрамат-ионом оксид циркония (например, Zr(WO4)2), все они известны в данной области техники.Acid molecular sieve catalysts that can be used in such liquid phase alkylation reactions of aromatic compounds include zeolite beta, zeolite Y, zeolite omega, ZSM-5, ZSM-12, MCM-22, MCM-36, MCM-49, MCM-56 , MSM-58, MSM-68, UZM-8, faujasite, mordenite, porous crystalline magnesium silicates, as well as tungstate-ion modified zirconium oxide (for example, Zr (WO 4 ) 2 ), all of which are known in the art.

Проведение реакций жидкофазного алкилирования ароматических соединений в жидкой фазе, конкретно при относительно низких температурах, приводит к повышенной чувствительности катализатора к следовым количествам примесей (например, «каталитических ядов»), присутствующих в потоках сырья, содержащих способное к алкилированию ароматическое соединение или алкилирующий агент. Такие примеси часто приводят к необходимости более частой регенерации катализаторов и сниженному общему сроку службы катализатора до того момента, когда становится необходимой его замена. Замена катализатора часто предполагает остановку процесса, потери в объемах выработки продукта, а также значительные затраты. Разработаны разнообразные способы предварительной обработки сырьевых потоков ароматического соединения и/или алкилирующего агента, предназначенные для удаления каталитических ядов. Эти способы включают перегонку, адсорбцию и экстракцию.Carrying out reactions of liquid-phase alkylation of aromatic compounds in the liquid phase, specifically at relatively low temperatures, leads to an increased sensitivity of the catalyst to trace amounts of impurities (for example, “catalytic poisons”) present in feed streams containing an alkylating aromatic compound or an alkylating agent. Such impurities often lead to the need for more frequent regeneration of the catalysts and a reduced overall service life of the catalyst until it becomes necessary to replace it. Catalyst replacement often involves shutting down the process, losses in product output, and significant costs. A variety of pretreatment processes have been developed for the feed streams of aromatic compounds and / or alkylating agents designed to remove catalytic poisons. These methods include distillation, adsorption and extraction.

В патенте US 6313362 (Green) описан способ алкилирования ароматических соединений, в котором продукт алкилирования контактирует с крупнопористым молекулярно-ситовым катализатором, например МСМ-22, в жидкой фазе на отдельной стадии, с целью удаления примесей до проведения жидкофазного алкилирования. В патенте описано, что удаляемые примеси включают олефины, диолефины, стирол, кислородсодержащие органические соединения, серусодержащие соединения, азотсодержащие соединения, а также олигомерные соединения.US Pat. No. 6,313,362 (Green) describes a method for the alkylation of aromatic compounds in which the alkylation product is contacted with a large-pore molecular sieve catalyst, for example MCM-22, in a liquid phase in a separate stage, in order to remove impurities prior to liquid phase alkylation. The patent describes that the removed impurities include olefins, diolefins, styrene, oxygen-containing organic compounds, sulfur-containing compounds, nitrogen-containing compounds, as well as oligomeric compounds.

В патенте US 4358362 (Smith) описан способ повышения каталитической активности цеолитного катализатора путем контактирования потока сырья, который содержит вредную для катализатора примесь, с цеолитным сорбентом. В этом изобретении применяют сорбент, в котором отношение Si/Al больше 12, содержащий кольцевые поры, включающие от 10 до 12 членов кольца, и индекс затрудненности, составляющий от 1 до 12, предпочтительно ZSM-11.US Pat. No. 4,358,362 (Smith) describes a method for increasing the catalytic activity of a zeolite catalyst by contacting a feed stream that contains an admixture harmful to the catalyst with a zeolite sorbent. In this invention, a sorbent is used in which the Si / Al ratio is greater than 12, containing annular pores comprising from 10 to 12 members of the ring, and a difficulty index of 1 to 12, preferably ZSM-11.

В патенте US 5030786 (Shamshoum) описан способ получения этилбензола, в котором срок службы катализатора увеличивают путем снижения концентрации воды в сырье, подаваемом в реактор.US Pat. No. 5,030,786 (Shamshoum) describes a method for producing ethylbenzene, in which the life of the catalyst is increased by reducing the concentration of water in the feed to the reactor.

В патенте US 5744686 (Gajda) описан способ удаления соединений азота из потока ароматического углеводорода путем его контактирования с селективным адсорбентом, имеющим средний размер пор менее чем примерно 5,5 ангстрем. Селективный адсорбент представляет собой некислотное молекулярное сито, выбранное из группы, включающей цеолит 4A с закрытыми порами, цеолит 4A, цеолит 5A, силикалит, F-силикалит, ZSM-5, а также смеси перечисленного.US Pat. No. 5,744,686 (Gajda) describes a method for removing nitrogen compounds from an aromatic hydrocarbon stream by contacting it with a selective adsorbent having an average pore size of less than about 5.5 angstroms. A selective adsorbent is a non-acidic molecular sieve selected from the group consisting of closed pore zeolite 4A, 4A zeolite, 5A zeolite, silicalite, F-silicalite, ZSM-5, as well as mixtures of the above.

Способ получения алкилированных бензолов описан в патенте US 6297417 (Samson). Способ включает контактирование бензольного сырья с твердой кислотой, например кислотной глиной или кислотным цеолитом, в зоне предварительной обработки при температуре от примерно 130 до примерно 300°С с целью повышения срока службы катализатора алкилирования и транс-алкилирования.A method of producing alkyl benzene is described in US patent 6297417 (Samson). The method includes contacting the benzene feed with a solid acid, for example acid clay or acid zeolite, in a pretreatment zone at a temperature of from about 130 to about 300 ° C. in order to increase the service life of the alkylation and trans-alkylation catalyst.

В патенте US 6355851 (Wu) описан способ синтеза кумола с использованием цеолитного катализатора, в котором бензольное сырье контактирует с «горячим» слоем глины, затем проводят перегонку бензольного сырья с целью отделения бензола от материалов с более высокой молекулярной массой, образующихся из олефиновых каталитических ядов во время обработки горячей глиной, а затем проводят обработку в «холодном» слое глины, при которой бензольный дистиллят контактирует с глиной, имеющей температуру окружающей среды. Пропиленовое сырье предварительно обрабатывают путем контактирования с оксидом алюминия с целью удаления следов соединений натрия и влаги, молекулярным ситом с целью удаления воды, и двумя модифицированными оксидами алюминия с целью удаления других каталитических ядов. Предварительно обработанное пропиленовое и бензольное сырье затем реагирует в присутствии цеолитного катализатора с образованием кумола, причем быстрого снижения каталитической активности не происходит.US Pat. No. 6,355,851 (Wu) describes a cumene synthesis process using a zeolite catalyst in which the benzene feed is contacted with a “hot” clay layer, and then the benzene feed is distilled to separate benzene from higher molecular weight materials formed from olefinic catalytic poisons during the treatment with hot clay, and then the treatment is carried out in a “cold” clay layer, in which the benzene distillate is in contact with clay having an ambient temperature. The propylene feed is pretreated by contacting with alumina to remove traces of sodium and moisture compounds, a molecular sieve to remove water, and two modified aluminas to remove other catalytic poisons. The pre-treated propylene and benzene feedstocks then react in the presence of a zeolite catalyst to form cumene, with no rapid decrease in catalytic activity.

В патентной заявке РСТ WO 0214240 (Venkat) описано удаление полярных загрязнителей ароматического сырья путем контактирования с молекулярными ситами, имеющими поры более 5,6 ангстрем при температурах ниже 130°С.PCT Patent Application WO 0214240 (Venkat) describes the removal of polar pollutants of aromatic raw materials by contact with molecular sieves having pores of more than 5.6 angstroms at temperatures below 130 ° C.

В патенте US 6894201 (Schmidt) описано удаление соединений азота из вещества, подвергаемого алкилированию, например бензола, до проведения алкилирования с применением обычного слоя адсорбента, который адсорбирует основные органические соединения азота, и горячего слоя адсорбента, содержащего кислотное молекулярное сито, которое адсорбирует слабоосновные соединения азота, например нитриты. В этом патенте сказано, что вода облегчает адсорбцию слабоосновных соединений азота, и что выгодной может быть подача потока субстрата для алкилирования из дистилляционной колонны при повышенной температуре и подходящей концентрации воды на горячий слой адсорбента.U.S. Pat. nitrogen, for example nitrites. This patent says that water facilitates the adsorption of weakly basic nitrogen compounds, and that it may be advantageous to supply a substrate stream for alkylation from a distillation column at an elevated temperature and a suitable concentration of water on a hot adsorbent bed.

В патенте US 7199275 (Smith) описан способ превращения углеводородов, в котором частично дегидратированное углеводородное сырье контактирует по меньшей мере с двумя различными молекулярно-ситовыми материалами, включая первое молекулярное сито, имеющее молярное отношение Si/Al, составляющее менее чем примерно 5, и второе молекулярное сито, имеющее молярное отношение Si/Al, составляющее более чем примерно 5. Также, в этом патенте описан способ, в котором такое сырье контактирует с первым молекулярным ситом, имеющим поры с размером по меньшей мере примерно 6 ангстрем, и вторым молекулярным ситом, имеющим поры с размером меньше чем примерно 6 ангстрем.US Pat. No. 7,199,275 to Smith describes a hydrocarbon conversion process in which a partially dehydrated hydrocarbon feed is contacted with at least two different molecular sieve materials, including a first molecular sieve having a Si / Al molar ratio of less than about 5 and a second a molecular sieve having a Si / Al molar ratio of greater than about 5. Also, this patent describes a process in which such a feed is contacted with a first molecular sieve having pores with a size of at least about about 6 angstroms, and a second molecular sieve having pores with a size of less than about 6 angstroms.

Эти ссылки, известные ранее в данной области техники, не предусматривают алкилирование потока сырья путем контактирования с катализатором алкилирования, при котором поток сырья содержит способное к алкилированию ароматическое соединение, алкилирующий агент и следовые количества воды и примесей, и часть воды и примесей удаляют одновременно с алкилированием потока сырья. Присутствие воды и примесей в потоке сырья отрицательно воздействует на каталитическую активность и продолжительность цикла применения катализатора алкилирования в процессах алкилирования.These references, previously known in the art, do not provide for alkylation of the feed stream by contacting with an alkylation catalyst in which the feed stream contains an aromatic compound capable of alkylation, an alkylating agent and traces of water and impurities, and part of the water and impurities are removed simultaneously with the alkylation flow of raw materials. The presence of water and impurities in the feed stream adversely affects the catalytic activity and duration of the use of the alkylation catalyst in the alkylation processes.

Следовательно, существует потребность в улучшенном способе получения алкилированных ароматических соединений путем контактирования потока сырья с первым и затем с отличным от первого вторым катализатором алкилирования с целью удаления части воды и примесей, а также алкилирования части способного к алкилированию ароматического соединения таким образом, чтобы отрицательное воздействие воды и примесей на активность и продолжительность работы такого катализатора алкилирования снижалось. Настоящее изобретение удовлетворяет этой и другим потребностям.Therefore, there is a need for an improved method for producing alkylated aromatic compounds by contacting a feed stream with a first and then second second alkylation catalyst to remove part of the water and impurities, as well as alkylating a part of the alkylating aromatic compound so that the negative effect of water and impurities on the activity and duration of such an alkylation catalyst decreased. The present invention satisfies this and other needs.

Краткое изложение сущности изобретенияSummary of the invention

Настоящее изобретение описывает способ получения алкилированных ароматических соединений из потока сырья, включающего алкилирующий агент, способное к алкилированию ароматическое соединение и следовые количества воды и примесей. Воду и необязательно часть примесей удаляют в зоне дегидратации. В реакционном предохранительном слое дегидратированный поток и алкилирующий агент контактируют с первым катализатором алкилирования, а затем с вторым, отличающимся от первого, катализатором алкилирования, причем любые оставшиеся примеси удаляют одновременно с алкилированием этого потока. В качестве альтернативы, в не реакционном предохранительном слое дегидратированный поток контактирует с первым катализатором, в котором удаляются любые оставшиеся примеси, а затем этот поток подвергают алкилированию алкилирующим агентом путем контактирования с катализатором алкилирования.The present invention describes a method for producing alkylated aromatic compounds from a feed stream comprising an alkylating agent, an aromatic compound capable of alkylation, and trace amounts of water and impurities. Water and optionally part of the impurities are removed in the dehydration zone. In the reaction safety layer, the dehydrated stream and the alkylating agent are contacted with the first alkylation catalyst, and then with the second, different alkylation catalyst, and any remaining impurities are removed simultaneously with the alkylation of this stream. Alternatively, in the non-reactive safety layer, the dehydrated stream is contacted with a first catalyst in which any remaining impurities are removed, and then the stream is alkylated with an alkylating agent by contact with an alkylation catalyst.

Первый катализатор алкилирования в первой зоне алкилирования в некоторых предпочтительных вариантах представляет собой крупнопористое молекулярное сито. Второй катализатор алкилирования во второй зоне алкилирования в некоторых предпочтительных вариантах представляет собой молекулярное сито со средним размером пор, или материал семейства МСМ-22.The first alkylation catalyst in the first alkylation zone in some preferred embodiments is a large porous molecular sieve. The second alkylation catalyst in the second alkylation zone in some preferred embodiments is an average pore molecular sieve, or an MCM-22 family material.

Не желая ограничиваться какой-либо теорией, полагают, что на стадии дегидратации снижается концентрация воды, и необязательно снижается содержание примесей в способном к алкилированию ароматическом сырье. Часть примесей удаляются одновременно с частью воды. Это дает возможность удаления на первой стадии алкилирования части, предпочтительно большей части оставшихся примесей, например азотсодержащих и других частиц, содержащихся в способном к алкилированию ароматическом сырье, обеспечивает возможность алкилирования части способного к алкилированию ароматического соединения. Предпочтительно происходит удаление по меньшей мере 80%, по меньшей мере 70% или по меньшей мере 60% по массе оставшихся примесей. На второй стадии алкилирования, в свою очередь, происходит удаление части оставшихся примесей, а также алкилирование большей части способного к алкилированию ароматического соединения. Предпочтительно алкилирующий агент алкилирует по меньшей мере 80%, по меньшей мере 70% или по меньшей мере 60% по массе способного к алкилированию ароматического соединения.Not wishing to be limited by any theory, it is believed that at the dehydration stage, the concentration of water decreases, and optionally the content of impurities in the alkylating aromatic raw material decreases. Part of the impurities are removed simultaneously with part of the water. This makes it possible to remove at the first stage of the alkylation of a part, preferably most of the remaining impurities, for example nitrogen-containing and other particles contained in the alkylating aromatic raw material, and allowing the alkylation of a part of the alkylating aromatic compound. Preferably, at least 80%, at least 70%, or at least 60% by weight of the remaining impurities is removed. In the second stage of alkylation, in turn, part of the remaining impurities is removed, as well as the alkylation of most of the aromatic compounds capable of alkylation. Preferably, the alkylating agent alkylates at least 80%, at least 70%, or at least 60% by weight of the alkylatable aromatic compound.

Получаемые алкилированные ароматические соединения включают в первую очередь моноалкилированные ароматические соединения, содержащие следовые количества полиалкилированных ароматических соединений, полученных попутно в реакционных зонах алкилирования. Полиалкилированные ароматические соединения можно затем превратить в дополнительные количества моноалкилированных соединений путем контактирования с дополнительными количествами способных к алкилированию ароматических соединений в присутствии отдельного катализатора транс-алкилирования на стадии транс-алкилирования.The resulting alkylated aromatic compounds include primarily monoalkylated aromatic compounds containing trace amounts of polyalkylated aromatic compounds obtained simultaneously in the alkylation reaction zones. The polyalkylated aromatic compounds can then be converted into additional amounts of monoalkylated compounds by contacting with additional amounts of alkylating aromatic compounds in the presence of a separate trans-alkylation catalyst in the trans-alkylation step.

Описание чертежейDescription of drawings

На фиг. с 1 по 8 представлены блок-схемы способа получения алкилированных ароматических соединений в соответствии с предпочтительным вариантом настоящего изобретения.In FIG. 1 to 8 are flowcharts of a process for producing alkylated aromatic compounds in accordance with a preferred embodiment of the present invention.

Подробное описание предпочтительных вариантов настоящего изобретенияDetailed Description of Preferred Embodiments of the Present Invention

ОпределенияDefinitions

Под выражением «способное к алкилированию ароматическое соединение» в настоящем описании понимают ароматическое соединение, которое может принимать алкильную группу. Одним из примеров способного к алкилированию ароматического соединения, не ограничивающих сферу действия настоящего изобретения, служит бензол.By the term “alkylatable aromatic compound” as used herein is meant an aromatic compound that can take an alkyl group. One example of a non-limiting aromatic compound capable of alkylation is benzene.

Под выражением «алкилирующий агент» в настоящем описании понимают соединение, которое может отдавать алкильную группу способному к алкилированию ароматическому соединению. Не ограничивающими объем настоящего изобретения примерами алкилирующего агента являются этилен, пропилен и бутилен. Другим примером, не ограничивающим объем настоящего изобретения, служит любое полиалкилированное ароматическое соединение, которое способно отдавать алкильную группу способному к алкилированию ароматическому соединению.By the term “alkylating agent” as used herein is meant a compound that can give an alkyl group to an alkylating aromatic compound. Non-limiting examples of an alkylating agent are ethylene, propylene and butylene. Another example, not limiting the scope of the present invention, is any polyalkylated aromatic compound that is capable of donating an alkyl group to an alkylating aromatic compound.

Выражение «ароматическое» в настоящем описании при описании способного к алкилированию ароматического соединения следует понимать в соответствии с принятым в данной области техники определением, которое включает замещенные и незамещенные моно- и полиядерные соединения. Соединения ароматического характера, включающие гетероатом (например, азота или серы) также подходят для применения, при условии, что они не действуют в качестве каталитических ядов, как они определены ниже, при выбранных условиях реакции.The expression “aromatic” in the present description when describing an alkylation-capable aromatic compound should be understood in accordance with the definition accepted in the art, which includes substituted and unsubstituted mono- and polynuclear compounds. Aromatic compounds including a heteroatom (eg, nitrogen or sulfur) are also suitable for use, provided that they do not act as catalytic poisons, as defined below, under the selected reaction conditions.

Выражение «по меньшей мере частично жидкая фаза» в настоящем описании означает смесь, содержащую по меньшей мере 1 мас.% жидкой фазы, необязательно по меньшей мере 5 мас.% жидкой фазы при заданных температуре, давлении и составе.The expression "at least partially liquid phase" in the present description means a mixture containing at least 1 wt.% Of the liquid phase, optionally at least 5 wt.% Of the liquid phase at a given temperature, pressure and composition.

Под выражением «каталитический яд» в настоящем описании понимают любую примесь, определенную в настоящем описании, которая приводит к снижению продолжительности срока службы молекулярного сита или цеолита.The term "catalytic poison" in the present description refers to any impurity defined in the present description, which leads to a decrease in the life of the molecular sieve or zeolite.

Под выражением «продолжительность срока службы» в настоящем описании понимают общее время работы между регенерациями, или время работы между загрузкой свежего катализатора и регенерацией. После запуска работы свежего или регенерированного катализатора катализатор может подвергаться дезактивации вследствие отложения кокса или отравления. Когда катализатор становится дезактивированным, приходится эксплуатировать реакционную зону при повышенных температурах с целью поддержания той же производительности или каталитической активности. Катализатор необходимо регенерировать, когда температура в реакционной зоне достигает порогового значения, обычно оно задается составом материала, из которого изготовлен реактор, или экономическими соображениями.By the term “durability” in the present description is meant the total operating time between regenerations, or the operating time between loading fresh catalyst and regeneration. After the start of operation of a fresh or regenerated catalyst, the catalyst may undergo deactivation due to coke deposition or poisoning. When the catalyst becomes deactivated, it is necessary to operate the reaction zone at elevated temperatures in order to maintain the same performance or catalytic activity. The catalyst must be regenerated when the temperature in the reaction zone reaches a threshold value, usually it is determined by the composition of the material from which the reactor is made, or by economic considerations.

Выражение «тип каркаса» в настоящем изобретении имеет значение, описанное в "Atlas of Zeolite Framework Types", авторы Ch. Baerlocher, W.M. Meier и D.H. Olson (Elsevier, 5e издание, 2001).The expression "frame type" in the present invention has the meaning described in "Atlas of Zeolite Framework Types", authors Ch. Baerlocher, W.M. Meier and D.H. Olson (Elsevier, 5e edition, 2001).

Схема нумерации элементов групп Периодической таблицы, использованная в настоящем описании, соответствует описанию Периодической таблицы элементов, опубликованной Международным союзом по теоретической и прикладной химии 22 июня 2007 г.The numbering scheme of the elements of the Periodic Table groups used in the present description corresponds to the description of the Periodic Table of Elements published by the International Union of Pure and Applied Chemistry on June 22, 2007

Выражение «примеси», использованное в настоящем описании, включает, но не ограничивается перечисленным, соединения, содержащие по меньшей мере один из перечисленных ниже элементов: азот, галогены, кислород, сера, мышьяк, селен, теллур, фосфор, а также металлы групп с 1 по 12.The expression "impurities" used in the present description includes, but is not limited to, compounds containing at least one of the following elements: nitrogen, halogens, oxygen, sulfur, arsenic, selenium, tellurium, phosphorus, as well as metals of groups with 1 to 12.

Содержание примесей, как оно описано в настоящем изобретении, приведено в масс. част./млн., что означает количество примесей в расчете на общую массу способного к алкилированию ароматического соединения и алкилирующего агента в реакционной зоне.The content of impurities, as described in the present invention, is given in mass. ppm, which means the amount of impurities based on the total weight of the alkylating aromatic compound and the alkylating agent in the reaction zone.

Выражение «материал семейства МСМ-22» (или «молекулярное сито семейства МСМ-22») в настоящем описании включает:The expression “material of the MCM-22 family” (or “molecular sieve of the MCM-22 family”) in the present description includes:

1) молекулярные сита, состоящие из обычных структурных блоков первой степени, имеющих хорошо окристаллизованную структуру, то есть «структурных ячеек, имеющих каркасную топологию MWW». Структурная ячейка представляет собой пространственное расположение атомов, повторение структурных ячеек образует трехмерное пространство, описывающее кристалл, как указано в "Atlas of Zeolite Framework Types", авторы Ch. Baerlocher, W.M. Meier и D.H. Olson (Elsevier, 5e издание, 2001);1) molecular sieves consisting of ordinary first-degree structural blocks having a well crystallized structure, that is, "structural cells having a MWW wireframe topology". The structural cell is the spatial arrangement of atoms, the repetition of the structural cells forms a three-dimensional space that describes the crystal, as indicated in the Atlas of Zeolite Framework Types, authors Ch. Baerlocher, W.M. Meier and D.H. Olson (Elsevier, 5e edition, 2001);

2) молекулярные сита, полученные из обычных структурных блоков второй степени, двумерных структур на основе таких структурных ячеек каркасного типа MWW, образующих «монослой толщиной в одну ячейку», предпочтительно толщиной в одну с-ячейку;2) molecular sieves obtained from ordinary second-degree structural blocks, two-dimensional structures based on such structural cells of the MWW frame type, forming a "single cell thickness monolayer", preferably one c-cell thick;

3) молекулярные сита, полученные из обычных структурных блоков второй степени, «слоев толщиной в одну или более одной структурной ячейки», в которых слой толщиной более одной структурной ячейки получен путем сложения, упаковки или связывания по меньшей мере двух монослоев толщиной в одну структурную ячейку, имеющих каркасную топологию MWW. Сложение таких структурных блоков второй степени может осуществляться регулярным образом, нерегулярным образом, случайным образом и в виде любой комбинации перечисленного; или3) molecular sieves obtained from conventional second-degree structural blocks, “layers with a thickness of one or more than one structural cell”, in which a layer with a thickness of more than one structural cell is obtained by folding, packing or bonding at least two monolayers with a thickness of one structural cell having wireframe topology MWW. The addition of such structural blocks of the second degree can be carried out regularly, irregularly, randomly and in the form of any combination of the above; or

4) молекулярные сита, полученные путем любой регулярной или случайной двухмерной или трехмерной комбинации структурных ячеек, имеющих структурную топологию MWW.4) molecular sieves obtained by any regular or random two-dimensional or three-dimensional combination of structural cells having a MWW structural topology.

Материалы семейства МСМ-22 характеризуются наличием рентгеновской дифрактограммы, включающей максимумы, соответствующие межплоскостным расстояниям 12,4±0,25, 3,57±0,07 и 3,42±0,07 ангстрем (в прокаленном состоянии или сразу после синтеза). Материалы семейства МСМ-22 можно также охарактеризовать как имеющие рентгеновскую дифрактограмму, включающую максимумы, соответствующие межплоскостным расстояниям 12,4±0,25, 6,9±0,15, 3,57±0,07 и 3,42±0,07 (в прокаленном состоянии или сразу после синтеза). Данные рентгеновской дифракции, используемые для характеризации молекулярного сита, получают по стандартным методикам с применением Кальфа дублета меди в качестве источника излучения и дифрактометра, оснащенного сцинтилляционным счетчиком и компьютером в качестве системы сбора данных.Materials of the MSM-22 family are characterized by the presence of an X-ray diffraction pattern, including maxima corresponding to interplanar distances of 12.4 ± 0.25, 3.57 ± 0.07, and 3.42 ± 0.07 angstroms (in the calcined state or immediately after synthesis). Materials of the MSM-22 family can also be characterized as having an X-ray diffraction pattern, including maxima corresponding to interplanar spacings of 12.4 ± 0.25, 6.9 ± 0.15, 3.57 ± 0.07, and 3.42 ± 0.07 (in a calcined state or immediately after synthesis). The X-ray diffraction data used to characterize the molecular sieve is obtained by standard methods using a Kalf doublet of copper as a radiation source and a diffractometer equipped with a scintillation counter and a computer as a data acquisition system.

Под выражением «моноалкилированное ароматическое соединение» понимают ароматическое соединение, которое содержит только один алкильный заместитель. Не ограничивающими объем настоящего изобретения примерами моноалкилированных ароматических соединений служат этилбензол, изопропилбензол (кумол) и втор-бутилбензол.By the term “monoalkylated aromatic compound” is meant an aromatic compound that contains only one alkyl substituent. Non-limiting examples of monoalkylated aromatic compounds are ethylbenzene, isopropylbenzene (cumene) and sec-butylbenzene.

Выражение «работа катализатора» означает в настоящем описании, что катализатор находится в условиях реакций алкилирования или транс-алкилирования. Условия алкилирования или транс-алкилирования включают температуру, давление, присутствие способного к алкилированию ароматического соединения (соединений), алкилирующего агента (агентов) и МЧОС, которые обеспечивают превращение по меньшей мере 1 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 10 мас.% способного к алкилированию ароматического соединения (соединений) (в расчете на общее содержание способного к алкилированию ароматического соединения (соединений) в сырье) в моноалкилированное ароматическое соединение (соединения).The expression “catalyst operation” means in the present description that the catalyst is in the conditions of alkylation or trans-alkylation reactions. Alkylation or trans-alkylation conditions include temperature, pressure, the presence of an alkylatable aromatic compound (s), an alkylating agent (s), and an MOC that provide conversion of at least 1 wt.%, Preferably at least 10 wt.% Capable of alkylation of the aromatic compound (s) (based on the total content of the alkylatable aromatic compound (s) in the feed) to a monoalkylated aromatic compound (s).

Выражение «емкость по яду» в настоящем описании означает количество коллидина (каталитического яда), выраженное в миллимолях, поглощенное граммом образца катализатора, высушенного в токе азота при 200°С в течение 60 мин в термогравиметрическом анализаторе (Model Q5000, производится ТА Instruments, Ньюкасл, Делавэр). После сушки на образец катализатора разбрызгиванием наносят коллидиновый каталитический яд в течение 60 мин при парциальном давлении коллидина 3 торр. Емкость по яду рассчитывают по следующей формуле: (масса образца катализатора после нанесения коллидина - масса высушенного образца катализатора) × 10: (молекулярная масса коллидина × масса высушенного образца катализатора). Если масса образца катализатора и масса высушенного образца катализатора приведены в граммах, молекулярная масса коллидина составляет 121,2 грамма на миллимоль.The expression “poison capacity” as used herein means the amount of collidine (catalytic poison), expressed in millimoles, absorbed by a gram of a catalyst sample dried in a stream of nitrogen at 200 ° C. for 60 minutes in a thermogravimetric analyzer (Model Q5000, manufactured by TA Instruments, Newcastle , Delaware). After drying, a collidine catalytic poison is applied to the catalyst sample by spraying for 60 minutes at a collidine partial pressure of 3 torr. The poison capacity is calculated by the following formula: (mass of catalyst sample after collidine application — mass of dried catalyst sample) × 10: (molecular weight of collidine × mass of dried catalyst sample). If the mass of the catalyst sample and the mass of the dried catalyst sample are given in grams, the molecular weight of collidine is 121.2 grams per millimol.

Выражение «полиалкилированное ароматическое соединение» в настоящем описании означает ароматическое соединение, содержащее более одного алкильного заместителя. Не ограничивающим объем настоящего изобретения примером полиалкилированного ароматического соединения служит полиалкилированный бензол, например диэтилбензол, триэтилбензол, диизопропилбензол и триизопропилбензол.The expression "polyalkylated aromatic compound" in the present description means an aromatic compound containing more than one alkyl substituent. A non-limiting example of a polyalkylated aromatic compound is polyalkylated benzene, for example diethylbenzene, triethylbenzene, diisopropylbenzene and triisopropylbenzene.

Выражение мас. час./млрд. в настоящем описании означает части на миллиард по массе.Expression wt. hour / billion in the present description means parts per billion by weight.

Выражение мас. час./млн. в настоящем описании означает части на миллион по массе.Expression wt. hours / million in the present description means parts per million by weight.

Сырье и продуктыRaw materials and products

Подходящие незамещенные ароматические соединения, которые можно применять для настоящего изобретения, включают бензол, нафталин, антрацен, нафтацен, перилен, коронен и фенантрен, предпочтительным является бензол.Suitable unsubstituted aromatic compounds that can be used for the present invention include benzene, naphthalene, anthracene, naphthacene, perylene, coronene and phenanthrene, benzene is preferred.

Замещенные ароматические соединения, которые можно применять для настоящего изобретения, должны содержать по меньшей мере один атом водорода, непосредственно связанный с ароматическим ядром. Ароматические кольца могут быть замещены одной или более алкильной, арильной, алкиларильной, алкоксильной, арилоксильной, циклоалкильной, галогеновой и/или другими группами, которые не препятствуют реакции алкилирования. В общем случае алкильные группы, которые могут присутствовать в качестве заместителей в ароматическом соединении, содержат от 1 до примерно 22 атомов углерода, обычно от 1 до 8 атомов углерода, наиболее часто от примерно 1 до 4 атомов углерода.Substituted aromatic compounds that can be used for the present invention must contain at least one hydrogen atom directly bonded to the aromatic nucleus. Aromatic rings may be substituted by one or more alkyl, aryl, alkylaryl, alkoxyl, aryloxy, cycloalkyl, halogen and / or other groups that do not interfere with the alkylation reaction. In general, alkyl groups that may be present as substituents in an aromatic compound contain from 1 to about 22 carbon atoms, usually from 1 to 8 carbon atoms, most often from about 1 to 4 carbon atoms.

Подходящие замещенные ароматические соединения, которые можно применять в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются перечисленным, толуол, ксилол, изопропилбензол, н-пропилбензол, альфа-метилнафталин, этилбензол, мезитилен, дурол, кумолы, бутилбензол, псевдокумол, о-диэтилбензол, м-диэтилбензол, п-диэтилбензол, изоамилбензол, изогексилбензол, пентаэтилбензол, пентаметилбензол, 1,2,3,4-тетраэтилбензол, 1,2,3,5-тетраметибензол, 1,2,4-триэтилбензол, 1,2,3-триметилбензол, м-бутилтолуол, п-бутилтолуол, 3,5-диэтилтолуол, о-этилтолуол, п-этилтолуол, м-пропилтолуол, 4-этил-м-ксилол, диметилнафталины, этилнафталин, 2,3-диметилантрацен, 9-этилантрацен, 2-метилантрацен, о-метилантрацен, 9,10-диметилфенантрен и 3-метилфенантрен.Suitable substituted aromatic compounds that can be used in the present invention include, but are not limited to, toluene, xylene, isopropylbenzene, n-propylbenzene, alpha-methylnaphthalene, ethylbenzene, mesitylene, durene, cumene, butylbenzene, pseudocumene, o-diethylbenz -diethylbenzene, p-diethylbenzene, isoamylbenzene, isohexylbenzene, pentaethylbenzene, pentamethylbenzene, 1,2,3,4-tetraethylbenzene, 1,2,3,5-tetramethbenzene, 1,2,4-triethylbenzene, 1,2,3-trimethylbenzene , m-butyl toluene, p-butyl toluene, 3,5-diethyl toluene, o-ethyl toluene, p-ethyl tolu Wal, m-propyltoluene, 4-ethyl-m-xylene, dimethylnaphthalene, ethylnaphthalene, 2,3-dimethylanthracene, 9-ethylanthracene, 2-methylanthracene, o-methylanthracene, 9,10-dimethylphenanthrene and 3-methylphenanthrene.

В качестве исходных материалов можно также применять алкилароматические углеводороды с более высокой молекулярной массой, они включают ароматические углеводороды, например, полученные алкилированием ароматических углеводородов олефиновыми олигомерами. Такие продукты часто называют в данной области техники алкилатами, они включают, но не ограничиваются перечисленным, гексилбензол, нонилбензол, додецилбензол, пентадецилбензол, гексилтолуол, нонилтолуол, додецилтолуол, пентадецилтолуол и подобные вещества. Очень часто алкилаты получают в виде высококипящей фракции, в которой алкильная группа, присоединенная к ароматическому ядру, меняется в размерах от примерно C6 до примерно C16.Alkyl aromatic hydrocarbons with a higher molecular weight can also be used as starting materials; they include aromatic hydrocarbons, for example, those obtained by alkylation of aromatic hydrocarbons with olefin oligomers. Such products are often referred to in the art as alkylates, they include, but are not limited to, hexylbenzene, nonylbenzene, dodecylbenzene, pentadecylbenzene, hexyltoluene, nonyltoluene, dodecyl toluene, pentadecyl toluene and the like. Very often, alkylates are obtained as a high boiling fraction in which the alkyl group attached to the aromatic core varies in size from about C 6 to about C 16 .

Потоки продуктов риформинга, которые могут содержать существенные количества бензола, толуола и/или ксилола, могут особенно хорошо подходить в качестве способного к алкилированию ароматического сырья для способа по настоящему изобретению. Хотя способ конкретно направлен на получение этилбензола на основе разбавленного этилена полимерной марки, он также равным образом применим для получения других C7-C20алкилароматических соединений, например кумола, а также C6+алкилароматических соединений, например C8-C16линейных или практически линейных алкилбензолов.Reforming product streams, which may contain substantial amounts of benzene, toluene and / or xylene, may be particularly well suited as alkylating aromatic feedstocks for the process of the present invention. Although the method specifically aims to produce diluted ethylene polymer grade ethylbenzene, it is equally applicable to other C 7 -C 20 alkyl aromatic compounds, for example cumene, as well as C 6+ alkyl aromatic compounds, for example C 8 -C 16 linear or practically linear alkylbenzenes.

Подходящий алкилирующий агент (агенты), который можно применять в настоящем изобретении, включает алкеновое соединение (соединения), спирт (спирты) и/или алкилбензол (алкилбензолы), а также смеси перечисленного. Другие подходящие алкилирующие агенты, которые можно применять в способе по настоящему изобретению, обычно включают, но не ограничиваются перечисленным, любые алифатические или ароматические органические соединения, содержащие одну или более доступных алкилирующих алифатических групп, способных реагировать со способным к алкилированию ароматическим соединением. Примерами подходящих алкилирующих агентов служат C2-C16олефины, например C2-C5олефины, включая этилен, пропилен, бутены и пентены; C1-C12алифатические спирты (включая моно-, ди- и триолы и т.д.), предпочтительно C1-C5алифатические спирты, например метанол, этанол, пропанолы, бутанолы и пентанолы; C2-C20простые эфиры, например C2-C5простые эфиры, включая диметиловый и диэтиловый эфиры; альдегиды, например формальдегид, ацетальдегид, пропионовый альдегид, масляный альдегид и н-валериановый альдегид; а также алкилгалогениды, например метилхлорид, этилхлорид, пропилхлориды и бутилхлориды, а также пентилхлориды; полиалкилированное ароматическое соединение (соединения), например диалкилированные бензолы (например диэтилбензол (бензолы) или диизопропилбензолы), триалкилированный бензол (бензолы) (например, триэтилбензолы или триизопропилбензолы) и так далее. Таким образом, алкилирующий агент можно предпочтительно выбирать из группы, включающей C2-C5олефины, C1-C5алифатические спирты, диэтилбензол (диэтилбензолы), диизопропилбензол (диизопропилбензолы), триэтилбензол (триэтилбензолы) и/или триизопропилбензол (триизопропилбензолы).Suitable alkylating agent (s) that can be used in the present invention include an alkene compound (s), alcohol (s) and / or alkylbenzene (s), as well as mixtures thereof. Other suitable alkylating agents that can be used in the method of the present invention typically include, but are not limited to, any aliphatic or aromatic organic compounds containing one or more available alkylating aliphatic groups capable of reacting with an alkylating aromatic compound. Examples of suitable alkylating agents are C 2 -C 16 olefins, for example C 2 -C 5 olefins, including ethylene, propylene, butenes and pentenes; C 1 -C 12 aliphatic alcohols (including mono-, di- and triols, etc.), preferably C 1 -C 5 aliphatic alcohols, for example methanol, ethanol, propanols, butanols and pentanols; C 2 -C 20 ethers, for example C 2 -C 5 ethers, including dimethyl and diethyl ethers; aldehydes, for example formaldehyde, acetaldehyde, propionic aldehyde, butyric aldehyde and n-valerian aldehyde; as well as alkyl halides, for example methyl chloride, ethyl chloride, propyl chlorides and butyl chlorides, as well as pentyl chlorides; polyalkylated aromatic compound (s), for example dialkylated benzenes (e.g. diethylbenzene (benzenes) or diisopropylbenzenes), trialkylated benzene (benzenes) (e.g. triethylbenzenes or triisopropylbenzenes) and so on. Thus, the alkylating agent can preferably be selected from the group consisting of C 2 -C 5 olefins, C 1 -C 5 aliphatic alcohols, diethylbenzene (diethylbenzenes), diisopropylbenzene (diisopropylbenzenes), triethylbenzene (triethylbenzenes) and / or triisopropylbenzenes (triisopropylbenzenes (triisopropylbenzenes (triisopropylbenzenes (triisopropylbenzenes)).

ПримесиImpurities

В настоящем изобретении поток сырья, включающий способное к алкилированию ароматическое соединение, может содержать примеси. Необязательно первый поток алкилирующего агента и/или второй поток алкилирующего агента может содержать примеси. Примеси включают соединения, содержащие по меньшей мере один из следующих элементов: азот, галогены, кислород, сера, мышьяк, селен, теллур, фосфор, а также металлы групп с 1 по 12. Примеры таких примесей включают коллидин и N-формилморфолин. Для целей настоящего изобретения выражение «примеси» не включает воду, H2O.In the present invention, a feed stream comprising an alkylating aromatic compound may contain impurities. Optionally, the first alkylating agent stream and / or the second alkylating agent stream may contain impurities. Impurities include compounds containing at least one of the following elements: nitrogen, halogens, oxygen, sulfur, arsenic, selenium, tellurium, phosphorus, and metals of groups 1 to 12. Examples of such impurities include collidine and N-formylmorpholine. For the purposes of the present invention, the expression “impurities” does not include water, H 2 O.

В некоторых предпочтительных вариантах количество указанных примесей в указанном потоке сырья (или первом или втором потоках алкилирующего агента) составляет менее чем 20, менее чем 15, менее чем 10, менее чем 5 или менее чем 1 мас. част./млн., в расчете на массу указанного потока сырья.In some preferred embodiments, the amount of said impurities in said feed stream (or first or second alkylating agent streams) is less than 20, less than 15, less than 10, less than 5 or less than 1 wt. frequent./million, based on the weight of the specified stream of raw materials.

Содержание водыWater content

В одном или более предпочтительных вариантах поток сырья может включать воду. Необязательно, первый поток алкилирующего агента и/или второй поток алкилирующего агента может содержать воду. Поток сырья или поток (потоки) алкилирующего агента могут быть дегидратированными путем дистилляции, адсорбции, выпаривания, экстракции или разгонки, например, в одной или более зонах дегидратации. Зона дегидратации может представлять собой дистилляционную колонну, бензольную колонну или разгонную колонну, колонну для легких фракций или экстрактор, абсорбер или испарительную емкость.In one or more preferred embodiments, the feed stream may include water. Optionally, the first alkylating agent stream and / or the second alkylating agent stream may comprise water. The feed stream or stream (s) of the alkylating agent can be dehydrated by distillation, adsorption, evaporation, extraction or distillation, for example, in one or more dehydration zones. The dehydration zone may be a distillation column, a benzene column or a booster column, a column for light fractions or an extractor, an absorber or an evaporation tank.

В некоторых предпочтительных вариантах поток сырья насыщают водой при температуре и давлении, при которых находится поток сырья. В других предпочтительных вариантах содержание воды в указанном потоке сырья составляет по меньшей мере 500 мас. част./млн., по меньшей мере 400 мас. част./млн., по меньшей мере 300 мас. част./млн., по меньшей мере 200 мас. част./млн., в расчете на массу указанного потока сырья.In some preferred embodiments, the feed stream is saturated with water at the temperature and pressure at which the feed stream is located. In other preferred embodiments, the water content in the specified stream of raw materials is at least 500 wt. ppm, at least 400 wt. ppm, at least 300 wt. ppm, at least 200 wt. frequent./million, based on the weight of the specified stream of raw materials.

Содержание примесей или воды можно измерить обычными методами, например газовой хроматографии, газовой хроматографии/масс-спектрометрии, или другими подходящими способами, известными лицам, квалифицированным в данной области техники.The content of impurities or water can be measured by conventional methods, for example gas chromatography, gas chromatography / mass spectrometry, or other suitable methods known to persons skilled in the art.

Условия реакцииReaction Conditions

Способ по настоящему изобретению включает: (1) зону дегидратации, работающую при подходящих условиях дегидратации, с целью удаления по меньшей мере части воды, и необязательно части примесей; (2) первую реакционную зону алкилирования, содержащую первый катализатор алкилирования, причем первая зона алкилирования работает при подходящих первых реакционных условиях с целью удаления большей части оставшихся примесей, и с целью алкилирования части способного к алкилированию ароматического соединения; (3) вторую реакционную зону алкилирования, содержащую второй катализатор алкилирования, который отличается от первого катализатора алкилирования, причем вторая зона алкилирования работает при подходящих вторых реакционных условиях с целью удаления части оставшихся примесей и алкилирования большей части способного к алкилированию ароматического соединения с получением дополнительного количества моноалкилированных ароматических соединений.The method of the present invention includes: (1) a dehydration zone operating under suitable dehydration conditions to remove at least a portion of the water, and optionally a portion of the impurities; (2) a first alkylation reaction zone comprising a first alkylation catalyst, wherein the first alkylation zone is operated under suitable first reaction conditions to remove most of the remaining impurities, and to alkylate a portion of the alkylation-capable aromatic compound; (3) a second alkylation reaction zone containing a second alkylation catalyst that is different from the first alkylation catalyst, the second alkylation zone operating under suitable second reaction conditions to remove part of the remaining impurities and alkylate most of the alkylating aromatic compound to produce additional monoalkylated aromatic compounds.

В зоне дегидратации подходящие условия дегидратации представляют собой обычные условия дегидратации, известные в данной области техники, с целью выделения воды и примесей из потока ароматического соединения.In the dehydration zone, suitable dehydration conditions are the usual dehydration conditions known in the art in order to separate water and impurities from the aromatic stream.

В первой реакционной зоне алкилирования и/или второй реакционной зоне алкилирования, когда способное к алкилированию ароматическое соединение и алкилирующий агент контактируют при по меньшей мере частично жидкофазных условиях, подходящие первые и вторые условия реакции, соответственно, включают температуру от 100 до 285°С, предпочтительно от 150 до 260°С; давление от 689 до 4601 кПа (абс.), предпочтительно, от 1500 до 3000 кПа (абс.); МЧОС в расчете на алкилирующий агент и способные к алкилированию ароматические соединения для всего реактора составляет от 10 до 100 ч, предпочтительно от 20 до 50 ч-1. Общее молярное отношение способного к алкилированию ароматического соединения и алкилирующего агента (например, бензола и этилена, соответственно) составляет от 1:1 до 10:1, от 2:1 до 8:1, от 3:1 до 7:1, или от 1,5:1 до 4,5:1.In the first alkylation reaction zone and / or the second alkylation reaction zone, when the alkylating aromatic compound and the alkylating agent are contacted under at least partially liquid phase conditions, suitable first and second reaction conditions, respectively, include a temperature of from 100 to 285 ° C, preferably from 150 to 260 ° C; pressure from 689 to 4601 kPa (abs.), preferably from 1500 to 3000 kPa (abs.); MOCR based on the alkylating agent and the aromatic compounds capable of alkylation for the entire reactor is from 10 to 100 hours, preferably from 20 to 50 h -1 . The total molar ratio of the alkylating aromatic compound and the alkylating agent (e.g. benzene and ethylene, respectively) is from 1: 1 to 10: 1, from 2: 1 to 8: 1, from 3: 1 to 7: 1, or 1.5: 1 to 4.5: 1.

В некоторых предпочтительных вариантах первая реакционная зона алкилирования может работать в качестве реакционноспособного предохранительного слоя, в котором удаляется по меньшей мере часть примесей, присутствующих в потоке сырья. В этом предпочтительном варианте общее молярное отношение способного к алкилированию ароматического соединения и алкилирующего агента (например, бензола и этилена, соответственно) значительно выше, чем в самой реакции алкилирования, и составляет от 10:1 до 200:1, или от 15:1 до 150:1, или от 20:1 до 100:1, или от 25:1 до 50:1.In some preferred embodiments, the first alkylation reaction zone may function as a reactive protective layer in which at least a portion of the impurities present in the feed stream is removed. In this preferred embodiment, the total molar ratio of the alkylating aromatic compound and the alkylating agent (e.g. benzene and ethylene, respectively) is significantly higher than in the alkylation reaction itself, and ranges from 10: 1 to 200: 1, or from 15: 1 to 150: 1, or from 20: 1 to 100: 1, or from 25: 1 to 50: 1.

В других предпочтительных вариантах первая реакционная зона алкилирования представляет собой первую реакционную зону, действующую в качестве не реакционноспособного предохранительного слоя, в котором удаляется по меньшей мере часть примесей, присутствующих в потоке сырья. В таком предпочтительном варианте в первую реакционную зону подают только способное к алкилированию ароматическое соединение.In other preferred embodiments, the first alkylation reaction zone is a first reaction zone acting as a non-reactive protective layer in which at least a portion of the impurities present in the feed stream is removed. In such a preferred embodiment, only the aromatic compound capable of alkylation is fed into the first reaction zone.

В некоторых предпочтительных вариантах описанный способ включает зону обработки, содержащую обрабатывающий материал, причем зона обработки работает при подходящих условиях обработки с целью удаления части примесей. Зона обработки может быть расположена выше или ниже по потоку по отношению к зоне дегидратации. Зона обработки расположена выше по потоку по отношению к первой и второй зонам алкилирования.In some preferred embodiments, the described method includes a treatment zone containing processing material, the treatment zone operating under suitable processing conditions to remove part of the impurities. The treatment zone may be located upstream or downstream with respect to the dehydration zone. The treatment zone is located upstream with respect to the first and second alkylation zones.

Если с целью удаления части примесей применяют обрабатывающий материал, подходящие условия обработки включают температуру от примерно 30 до 200°С, и предпочтительно от 60 до 150°С, массовую часовую объемную скорость (МЧОС) от примерно 0,1 до примерно 200 ч-1, предпочтительно от примерно 0,5 до примерно 100 ч-1, и более предпочтительно от примерно 1,0 до примерно 50 ч-1; и давление от атмосферного до 3000 кПа (абс.).If a processing material is used to remove part of the impurities, suitable processing conditions include a temperature of from about 30 to 200 ° C, and preferably from 60 to 150 ° C, a mass hourly space velocity (MCHF) of from about 0.1 to about 200 h -1 preferably from about 0.5 to about 100 h -1 , and more preferably from about 1.0 to about 50 h -1 ; and pressure from atmospheric to 3000 kPa (abs.).

В некоторых предпочтительных вариантах способ по настоящему изобретению включает зону транс-алкилирования, работающую при подходящих условиях транс-алкилирования с получением дополнительных количеств моноалкилированных ароматических соединений из полиалкилированных ароматических соединений и способных к алкилированию ароматических соединений.In some preferred embodiments, the method of the present invention includes a trans-alkylation zone operating under suitable trans-alkylation conditions to produce additional monoalkylated aromatic compounds from polyalkylated aromatic compounds and capable of alkylating aromatic compounds.

В зоне транс-алкилирования, когда полиалкилированные ароматические соединения (например, полиэтилбензол (полиэтилбензолы) или полиизопропилбензол (полиизопропилбензолы) контактируют со способным к алкилированию ароматическим содединением при по меньшей мере частично жидкофазных условиях, подходящие условия трансалкилирования могут включать температуру от примерно 100 до примерно 300°С, давление от 696 до 4137 кПа (абс.) (от 101 до 600 фунт./кв.фут (абс.)), и МЧОС в расчете на массу потока полиалкилированного ароматического соединения (соединений), направляемого в реакционную зону алкилирования, составляющую от примерно 0,5 до примерно 100 ч-1, и молярное отношение бензола к полиалкилированному ароматическому соединению (соединениям), составляющее от 1:1 до 30:1, предпочтительно от 1:1 до 10:1, более предпочтительно от 1:1 до 5:1.In the trans-alkylation zone, when polyalkylated aromatic compounds (e.g., polybenzene (polybenzenes) or polyisopropylbenzene (polyisopropylbenzenes) are contacted with an alkylating aromatic compound under at least partially liquid phase conditions, suitable transalkylation conditions may include a temperature of from about 100 to about 300 ° C, pressure from 696 to 4137 kPa (abs.) (From 101 to 600 psi), and MOCC based on the mass flow of the polyalkylated aromatic compound (s), directed to the reaction zone of alkylation, comprising from about 0.5 to about 100 h -1 , and a molar ratio of benzene to polyalkylated aromatic compound (s), comprising from 1: 1 to 30: 1, preferably from 1: 1 to 10: 1 more preferably from 1: 1 to 5: 1.

КатализаторыCatalysts

Способ по настоящему изобретению включает: (1) первый катализатор алкилирования; и (2) второй катализатор алкилирования, который отличается от первого катализатора алкилирования.The method of the present invention includes: (1) a first alkylation catalyst; and (2) a second alkylation catalyst that is different from the first alkylation catalyst.

Первый катализатор алкилирования включает крупнопористое молекулярное сито, имеющее индекс затрудненности менее чем 2 и первую емкость по яду.The first alkylation catalyst includes a large pore molecular sieve having a difficulty index of less than 2 and a first poison capacity.

Индекс затрудненности представляет собой обычную величину, определяющую степень, в которой алюмосиликат или молекулярное сито обеспечивает регулируемый доступ молекул различного размера к своей внутренней структуре. Например, алюмосиликаты, в которых доступ к внутренней структуре и выход из нее сильно затруднены, имеют высокую величину индекса затрудненности; такие алюмосиликаты обычно имеют поры малого размера, например менее 5 ангстрем. С другой стороны, алюмосиликаты, которые обеспечивают сравнительно свободный доступ к внутренней алюмосиликатной структуре, имеют низкую величину индекса затрудненности, и обычно они содержат поры крупного размера. Способ, которым можно определить индекс затрудненности, описан полностью в патенте US 4016218.The difficulty index is a common value that determines the degree to which the aluminosilicate or molecular sieve provides controlled access of molecules of various sizes to their internal structure. For example, aluminosilicates, in which access to and exit from the internal structure is very difficult, have a high index of difficulty; such aluminosilicates typically have small pores, for example less than 5 angstroms. On the other hand, aluminosilicates, which provide relatively free access to the internal aluminosilicate structure, have a low difficulty index, and usually they contain large pores. The way in which the difficulty index can be determined is described fully in US Pat. No. 4,016,218.

Подходящие крупнопористые молекулярные сита включают цеолит бета, цеолит Y, ультрастабильный цеолит Y (USY), деалюминированный цеолит Y (Deal Y), ультрагидрофобный цеолит Y (UHP-Y), содержащий ионы редкоземельных элементов цеолит Y (REY), морденит, ТЕА-морденит, ZSM-3, ZSM-4, ZSM-14, ZSM-18 и ZSM-20. Цеолит ZSM-14 описан в патенте US 3923636. Цеолит ZSM-20 описан в патенте US 3972983. Цеолит бета описан в патенте US 3308069, а также в повторно выпущенном патенте US 28341. Ультрастабильное молекулярное сито Y с низким содержанием натрия (USY) описано в патентах US 3293192 и 3449070. Деалюминированный цеолит Y (Deal Y) можно получить способом, описанным в патенте US 3442795. Ультрагидрофобный цеолит Y (UHP-Y) описан в патенте US 4401556. Содержащий ионы редкоземельных элементов цеолит Y (REY) описан в патенте US 3524820. Морденит представляет собой встречающийся в природе материал, доступный также в синтетических формах, например в виде ТЕА-морденита (т.е. синтетического морденита, полученного из реакционной смеси, включающей тетраэтиламонниевый темплат). ТЕА-морденит описан в патентах US 3766093 и 3894104.Suitable large pore molecular sieves include zeolite beta, zeolite Y, ultrastable zeolite Y (USY), dealuminated zeolite Y (Deal Y), ultrahydrophobic zeolite Y (UHP-Y) containing rare earth ions zeolite Y (REY), mordenite, TEM mordenite , ZSM-3, ZSM-4, ZSM-14, ZSM-18 and ZSM-20. Zeolite ZSM-14 is described in US Pat. No. 3,923,636. Zeolite ZSM-20 is described in US 3,972,983. Zeolite beta is described in US Pat. No. 3,308,069, as well as in Re-issued US Pat. US patents 3293192 and 3449070. dealuminated zeolite Y (Deal Y) can be obtained by the method described in US patent 3442795. Ultra-hydrophobic zeolite Y (UHP-Y) is described in US patent 4401556. Containing rare earth ions zeolite Y (REY) is described in US patent 3524820. Mordenite is a naturally occurring material, also available synthetic forms, such as TEA-mordenite (i.e., synthetic mordenite prepared from a reaction mixture comprising a template tetraetilamonnievy). TEM mordenite is described in US Pat. Nos. 3,766,093 and 3,894,104.

Цеолитные материалы, обозначенные Комитетом по структурам Международной цеолитной ассоциации (IZA-SC) как имеющие MWW топологию, представляют собой многослойные материалы, которые имеют две пористые системы, обусловленные присутствием 10- и 12-членных колец. В Atlas of Zeolite Framework Types описаны по меньшей мере пять материалов с различным названием, имеющие такую топологию, они включают, но не ограничиваются перечисленным, МСМ-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 и SSZ-25.Zeolite materials designated by the Committee for Structures of the International Zeolite Association (IZA-SC) as having the MWW topology are multilayer materials that have two porous systems due to the presence of 10- and 12-membered rings. The Atlas of Zeolite Framework Types describes at least five materials with different names that have this topology, they include, but are not limited to, MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 and SSZ-25.

В некоторых предпочтительных вариантах второй катализатор алкилирования, предпочтительно кислотный катализатор, включает молекулярное сито семейства МСМ-22, имеющее вторую емкость по яду. Молекулярные сита семейства МСМ-22, как было найдено, можно применять в различных способах конверсии углеводородов. Примерами молекулярных сит семейства МСМ-22 служат МСМ-22, МСМ-36, МСМ-49, МСМ-56, ITQ-1, ITQ-2, ITQ-30, PSH-3, SSZ-25, ERB-1 и UZM-8.In some preferred embodiments, the second alkylation catalyst, preferably an acid catalyst, comprises a molecular sieve of the MCM-22 family having a second poison tank. Molecular sieves of the MCM-22 family, as has been found, can be used in various hydrocarbon conversion processes. Examples of molecular sieves of the MCM-22 family are MCM-22, MCM-36, MCM-49, MCM-56, ITQ-1, ITQ-2, ITQ-30, PSH-3, SSZ-25, ERB-1 and UZM- 8.

Материалы, которые относятся к семейству МСМ-22, включают МСМ-22 (описанный в патенте US 4 954 325), PSH-3 (описанный в патенте US 4439409), SSZ-25 (описанный в патенте US 4826667), ERB-1 (описанный в европейском патенте 0293032), ITQ-1 (описанный в патенте US 6077498), ITQ-2 (описанный в международной патентной публикации WO 97/17290), ITQ-30 (описанный в международной патентной Публикация №WO 2005118476), МСМ-36 (описанный в патенте US 5250277), МСМ-49 (описанный в патенте US 5236575), МСМ-56 (описанный в патенте US 5362697) и UZM-8 (описанный в патенте US 6756030).Materials that belong to the MCM-22 family include MCM-22 (described in US 4 954 325), PSH-3 (described in US 4,439,409), SSZ-25 (described in US 4,826,667), ERB-1 ( described in European Patent 0293032), ITQ-1 (described in US Pat. No. 6,077,498), ITQ-2 (described in International Patent Publication WO 97/17290), ITQ-30 (described in International Patent Publication No. WO 2005118476), MCM-36 (described in US Pat. No. 5,250,277), MSM-49 (described in US 5,236,575), MCM-56 (described in US 5,362,697) and UZM-8 (described in US 6,756,030).

Понятно, что молекулярные сита семейства МСМ-22, описанные выше, отличаются от обычных крупнопористых цеолитных катализаторов алкилирования, обсуждаемых ниже, например морденита, тем, что материалы семейства МСМ-22 имеют 12-кольцевые поверхностные карманы, которые не сообщаются с содержащей 10-членные кольца внутренней пористой системой молекулярного сита.It is understood that the molecular sieves of the MCM-22 family described above differ from the conventional large-pore zeolite alkylation catalysts discussed below, for example mordenite, in that the materials of the MCM-22 family have 12-ring surface pockets that do not communicate with the 10-membered rings are the internal porous molecular sieve system.

Альтернативно второй катализатор алкилирования, предпочтительно кислотный катализатор, может включать среднепористое молекулярное сито, имеющее индекс затрудненности от 2 до 12 (как определено в патенте US 4016218), включая ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35 и ZSM-48. ZSM-5 подробно описан в патенте US 3702886 и повторном выпуске патента US 29948. ZSM-11 подробно описан в патенте US 3709979. ZSM-12 описан в патенте US 3832449. ZSM-22 описан в патенте US 4556477. ZSM-23 описан в патенте US 4076842. ZSM-35 описан в патенте US 4016245. ZSM-48 более конкретно описан в патенте US 4234231.Alternatively, the second alkylation catalyst, preferably an acid catalyst, may include a medium pore molecular sieve having a difficulty index of 2 to 12 (as defined in US 4016218), including ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-22, ZSM- 23, ZSM-35 and ZSM-48. ZSM-5 is described in detail in US Pat. No. 3,702,886 and the re-issuance of US 2,998. ZSM-11 is described in detail in US 3,709,979. ZSM-12 is described in US 3,832,449. ZSM-22 is described in US Pat. US 4076842. ZSM-35 is described in US patent 4016245. ZSM-48 is more specifically described in US patent 4234231.

В одном или более предпочтительных вариантах указанная первая емкость по яду указанного первого катализатора алкилирования выше, чем указанная вторая емкость по яду указанного второго катализатора алкилирования, указанную емкость по яду измеряют как емкость по коллидину.In one or more preferred embodiments, said first poison tank of said first alkylation catalyst is higher than said second poison tank of said second alkylation catalyst, said poison tank is measured as collidine capacity.

В некоторых предпочтительных вариантах описанный способ включает обрабатывающий материал. Обрабатывающий материал выбирают из группы, включающей глину, смолу, цеолит типа Линде X, цеолит типа Линде А, а также комбинации перечисленного. Обрабатывающий материал может быть кислотным или не кислотным.In some preferred embodiments, the described method includes a processing material. The processing material is selected from the group comprising clay, resin, Linde X type zeolite, Linde A type zeolite, and combinations thereof. The processing material may be acidic or non-acidic.

В некоторых предпочтительных вариантах описанный способ включает катализатор транс-алкилирования. Катализатор транс-алкилирования включает крупнопористое молекулярное сито, имеющее индекс затрудненности меньше 2. Катализатор транс-алкилирования может не отличаться или отличаться от первого катализатора алкилирования.In some preferred embodiments, the process described includes a trans-alkylation catalyst. The trans-alkylation catalyst includes a large-pore molecular sieve having a difficulty index of less than 2. The trans-alkylation catalyst may not be different or different from the first alkylation catalyst.

Подробное описание способаDetailed description of the method

При эксплуатации одного из предпочтительных вариантов (например, с реакционноспособным предохранительным слоем) способа получения алкилированных ароматических соединений, например моноалкилированных и полиалкилированных ароматических соединений, такой способ включает следующие стадии: (а) подача потока сырья в зону дегидратации, указанный поток сырья включает способное к алкилированию ароматическое соединение воду, а также примеси, причем указанные примеси включают соединение, содержащее по меньшей мере один из следующих элементов: азот, галогены, кислород, сера, мышьяк, селен, теллур, фосфор, а также металлы групп с 1 по 12; (б) удаление по меньшей мере части указанной воды из указанного потока сырья в указанной зоне дегидратирования с получением дегидратированного потока, включающего указанное способное к алкилированию ароматическое соединение, любую оставшуюся воду, и указанные примеси; (в) контактирование по меньшей мере части указанного дегидратированного потока и первого потока алкилирующего агента с первым катализатором алкилирования, имеющим первую емкость по яду, в первой реакционной зоне алкилирования при подходящих по меньшей мере частично жидкофазных первых условиях реакции с целью удаления по меньшей мере части указанных примесей, и алкилирования части указанного способного к алкилированию ароматического соединения указанным первым потоком алкилирующего агента, и получения первого алкилированного потока, включающего алкилированное ароматическое соединение (соединения) (например, моноалкилированные или полиалкилированные ароматические соединения), непрореагировавшее способное к алкилированию ароматическое соединение, остатки воды, а также остатки примесей, причем предпочтительно содержание указанных остаточных примесей снижено по меньшей мере на 25% по сравнению с содержанием примесей в указанном дегидратированном потоке; и (г) контактирование указанного первого алкилированного потока и второго потока алкилирующего агента со вторым катализатором алкилирования, отличающимся от указанного первого катализатора алкилирования, причем указанный второй катализатор алкилирования имеет вторую емкость по яду, во второй реакционной зоне алкилирования при подходящих по меньшей мере частично жидкофазных вторых условиях реакции с целью алкилирования по меньшей мере части указанного непрореагировавшего способного к алкилированию ароматического соединения с указанным вторым потоком алкилирующего агента, и получения алкилированного потока, включающего дополнительное количество указанного алкилированного ароматического соединения (соединений), непрореагировавшее способное к алкилированию ароматическое соединение, любые остаточные количества воды, а также любые остатки примесей.When using one of the preferred options (for example, with a reactive protective layer) of the method for producing alkylated aromatic compounds, for example monoalkylated and polyalkylated aromatic compounds, this method includes the following steps: (a) supplying a feed stream to the dehydration zone, said feed stream includes alkylating aromatic compound water, as well as impurities, and these impurities include a compound containing at least one of the following elements Nitrogen, halogens, oxygen, sulfur, arsenic, selenium, tellurium, phosphorus, as well as metals of Groups 1 to 12; (b) removing at least a portion of said water from said feed stream in said dehydration zone to obtain a dehydrated stream comprising said alkylating aromatic compound, any remaining water, and said impurities; (c) contacting at least a portion of said dehydrated stream and a first stream of an alkylating agent with a first alkylation catalyst having a first poison tank in a first alkylation reaction zone under suitable at least partially liquid phase first reaction conditions to remove at least a portion of said impurities, and alkylating a portion of said alkylating aromatic compound with said first alkylating agent stream, and obtaining a first alkylated stream comprising an alkylated aromatic compound (s) (for example, monoalkylated or polyalkylated aromatic compounds), unreacted alkylating aromatic compound, water residues, and also impurity residues, and preferably, the content of said residual impurities is reduced by at least 25% compared to impurities in said dehydrated stream; and (d) contacting said first alkylated stream and a second alkylated agent stream with a second alkylation catalyst different from said first alkylation catalyst, said second alkylation catalyst having a second poison tank in the second alkylation reaction zone with suitable at least partially liquid phase second reaction conditions to alkylate at least a portion of said unreacted alkylation-capable aromatic compound with said annym second stream of the alkylating agent and obtaining the alkylated stream comprising an additional amount of said alkylated aromatic compound (s) capable of unreacted alkylated aromatic compound, any residual amounts of water as well as any remaining impurities.

В реакционноспособном предохранительном слое часть реакционноспособных примесей (например, каталитические яды), которые в ином случае отравляли бы второй катализатор алкилирования, удаляются из потока сырья в первой реакционной зоне алкилирования с помощью первого катализатора алкилирования, причем одновременно с алкилированием способного к алкилированию ароматического соединения с помощью алкилирующего агента.In the reactive protective layer, part of the reactive impurities (for example, catalytic poisons) that would otherwise poison the second alkylation catalyst are removed from the feed stream in the first alkylation reaction zone using the first alkylation catalyst, and simultaneously with the alkylation of the aromatic compound capable of alkylation with alkylating agent.

При работе другого предпочтительного варианта (например, с не реакционноспособным предохранительным слоем) способа получения алкилированных ароматических соединений, например моноалкилированных и полиалкилированных ароматических соединений, такой способ включает следующие стадии: (а) подачу потока сырья в зону дегидратации, указанный поток сырья включает способное к алкилированию ароматическое соединение, воду, а также примеси; причем указанные примеси содержат соединение, содержащее по меньшей мере один из следующих элементов: азот, галогены, кислород, сера, мышьяк, селен, теллур, фосфор, а также металлы групп с 1 по 12; (б) удаление по меньшей мере части указанной воды из указанного потока сырья в указанной зоне дегидратации с получением дегидратированного потока, включающего указанное способное к алкилированию ароматическое соединение, любые остатки воды и любые остатки примесей; (в) контактирование по меньшей мере части указанного дегидратированного потока с первым катализатором, имеющим первую емкость по яду, в первой реакционной зоне при подходящих по меньшей мере частично жидкофазных первых условиях реакции с целью удаления по меньшей мере части указанных примесей, и получения потока способного к алкилированию ароматического соединения, содержащего сниженное количество примесей, включающего способное к алкилированию ароматическое соединение, любые остатки воды и любые остатки примесей, причем предпочтительно, чтобы содержание указанных остаточных примесей снижалось по меньшей мере на 25% по сравнению с содержанием указанных примесей в указанном дегидратированном потоке; и (г) контактирование указанного потока способного к алкилированию ароматического соединения и потока алкилирующего агента с катализатором алкилирования, отличающимся от указанного первого катализатора, причем указанный катализатор алкилирования имеет вторую емкость по яду, в реакционной зоне алкилирования при подходящих по меньшей мере частично жидкофазных вторых условиях реакции с целью алкилирования по меньшей мере части указанного непрореагировавшего способного к алкилированию ароматического соединения с указанным вторым потоком алкилирующего агента и получения второго алкилированного потока, включающего алкилированное ароматическое соединение (соединения), непрореагировавшее способное к алкилированию ароматическое соединение, любые остатки воды, и любые остатки примесей.In another preferred embodiment (for example, with a non-reactive protective layer) of a method for producing alkylated aromatic compounds, for example monoalkylated and polyalkylated aromatic compounds, this method includes the following steps: (a) supplying a feed stream to the dehydration zone, said feed stream comprising alkylating aromatic compound, water, as well as impurities; moreover, these impurities contain a compound containing at least one of the following elements: nitrogen, halogens, oxygen, sulfur, arsenic, selenium, tellurium, phosphorus, as well as metals of groups 1 to 12; (b) removing at least a portion of said water from said feed stream in said dehydration zone to obtain a dehydrated stream comprising said alkylation-capable aromatic compound, any residual water and any residual impurities; (c) contacting at least a portion of said dehydrated stream with a first catalyst having a first poison tank in the first reaction zone under suitable at least partially liquid phase first reaction conditions in order to remove at least a portion of said impurities and obtain a stream capable of alkylating an aromatic compound containing a reduced amount of impurities, including an alkylating aromatic compound, any residues of water and any residues of impurities, more preferably flax that the content of said residual impurities reduced by at least 25% compared with the content of said impurity in said dehydrated stream; and (d) contacting said stream of alkylating aromatic compound and stream of alkylating agent with an alkylation catalyst different from said first catalyst, said alkylation catalyst having a second tank in the poison, in the alkylation reaction zone under suitable at least partially liquid phase second reaction conditions in order to alkylate at least a portion of said unreacted alkylation-capable aromatic compound with said second eye alkylating agent and alkylated obtain a second flow comprising alkylated aromatic compound (s) capable of unreacted alkylated aromatic compound, any remaining water and any remaining impurities.

В не реакционноспособном предохранительном слое примеси удаляются из потока сырья в первой реакционной зоне с помощью первого катализатора в отсутствие алкилирующего агента, в ней не протекает алкилирование способного к алкилированию ароматического соединения.In a non-reactive protective layer, impurities are removed from the feed stream in the first reaction zone using the first catalyst in the absence of an alkylating agent; the alkylation of the alkylation-capable aromatic compound does not occur in it.

Предпочтительно по меньшей мере 80%, или по меньшей мере 70%, или по меньшей мере 60%, или по меньшей мере 50% по массе указанных примесей удаляют на стадии (в).Preferably, at least 80%, or at least 70%, or at least 60%, or at least 50% by weight of said impurities is removed in step (c).

Необязательно на стадии (б) по меньшей мере часть указанных примесей, содержащихся в указанном потоке сырья, удаляют в указанной зоне дегидратации. Предпочтительно содержание примесей в указанном дегидратированном потоке после стадии (б) ниже на 10%, 5% или 1% по массе по сравнению с содержанием примесей в указанном потоке сырья. Более предпочтительно, содержание примесей в указанном дегидратированном потоке после удаления по меньшей мере части примесей в зоне дегидратации составляет менее чем 1000 мас. част./млрд., менее чем 750 мас. част./млрд., менее чем 500 мас. част./млрд. или менее чем 250 мас. част./млрд.Optionally, in step (b), at least a portion of said impurities contained in said feed stream is removed in said dehydration zone. Preferably, the impurity content in said dehydrated stream after step (b) is 10%, 5% or 1% by weight lower than the impurity content in said feed stream. More preferably, the content of impurities in the specified dehydrated stream after removal of at least part of the impurities in the dehydration zone is less than 1000 wt. ppm / billion, less than 750 wt. ppm / billion, less than 500 wt. ppm or less than 250 wt. ppm

В реакционноспособном предохранительном слое первая емкость по яду указанного первого катализатора алкилирования может быть выше, чем указанная вторая емкость по яду указанного второго катализатора алкилирования. Предпочтительно первая емкость по яду указанного первого катализатора алкилирования по меньшей мере на 5%, по меньшей мере на 10%, по меньшей мере на 15%, по меньшей мере на 20%, по меньшей мере на 25%, по меньшей мере на 30%, по меньшей мере на 35%, по меньшей мере на 40%, по меньшей мере на 45%, по меньшей мере на 50% больше, чем указанная вторая емкость по яду указанного второго катализатора алкилирования.In the reactive safety layer, the first tank in the venom of the specified first alkylation catalyst may be higher than the specified second tank in the poison of the specified second alkylation catalyst. Preferably, the first poisonous tank of said first alkylation catalyst is at least 5%, at least 10%, at least 15%, at least 20%, at least 25%, at least 30% at least 35%, at least 40%, at least 45%, at least 50% more than the specified second capacity for the poison of the specified second alkylation catalyst.

В не реакционноспособном предохранительном слое первая емкость по яду указанного первого катализатора алкилирования может быть выше, чем указанная вторая емкость по яду указанного катализатора алкилирования. Предпочтительно первая емкость по яду указанного первого катализатора алкилирования по меньшей мере на 5%, по меньшей мере на 10%, по меньшей мере на 15%, по меньшей мере на 20%, по меньшей мере на 25%, по меньшей мере на 30%, по меньшей мере на 35%, по меньшей мере на 40%, по меньшей мере на 45%, по меньшей мере на 50% больше, чем указанная вторая емкость по яду указанного катализатора алкилирования.In a non-reactive safety layer, the first tank in the venom of the specified first alkylation catalyst may be higher than the specified second tank in the venom of the specified alkylation catalyst. Preferably, the first poisonous tank of said first alkylation catalyst is at least 5%, at least 10%, at least 15%, at least 20%, at least 25%, at least 30% at least 35%, at least 40%, at least 45%, at least 50% more than the specified second capacity for the poison of the specified alkylation catalyst.

В реакционноспособном предохранительном слое часть указанного алкилированного ароматического соединения, которая подверглась алкилированию алкилирующим агентом на стадии (в), составляет по меньшей мере 1%, по меньшей мере 2%, по меньшей мере 5%, по меньшей мере 7%, по меньшей мере 10%, по меньшей мере 13% или по меньшей мере 15% указанного способного к алкилированию ароматического соединения.In the reactive protective layer, the portion of said alkylated aromatic compound that was alkylated with the alkylating agent in step (c) is at least 1%, at least 2%, at least 5%, at least 7%, at least 10 %, at least 13% or at least 15% of the specified capable of alkylation aromatic compounds.

В реакционноспособном предохранительном слое расход указанного второго потока алкилирующего агента может превышать расход указанного первого потока алкилирующего агента. Предпочтительно расход указанного второго потока алкилирующего агента по меньшей мере на 5%, по меньшей мере на 10%, по меньшей мере на 15%, по меньшей мере на 20%, по меньшей мере на 25%, по меньшей мере на 30%, по меньшей мере на 35%, по меньшей мере на 40%, по меньшей мере на 45%, по меньшей мере на 50% больше расхода указанного потока первого алкилирующего агента.In a reactive safety layer, the flow rate of said second stream of alkylating agent may exceed the flow rate of said first stream of alkylating agent. Preferably, the consumption of said second stream of alkylating agent is at least 5%, at least 10%, at least 15%, at least 20%, at least 25%, at least 30%, at at least 35%, at least 40%, at least 45%, at least 50% more than the flow rate of the specified stream of the first alkylating agent.

В некоторых предпочтительных вариантах до проведения стадии (в) указанный дегидратированный поток подают в зону обработки, содержащую обрабатывающий материал, и затем указанный дегидратированный поток контактирует с указанным обрабатывающим материалом в указанной зоне обработки при подходящих условиях обработки с целью удаления по меньшей мере части указанного остаточного количества примесей и получения указанного первого алкилированного потока. В этих предпочтительных вариантах содержание примесей после контакта с указанным обрабатывающим материалом на 1%, на 5%, на 10% или на 15% меньше по массе, чем в указанном дегидратированном потоке.In some preferred embodiments, prior to step (c), said dehydrated stream is fed to a treatment zone containing processing material, and then said dehydrated stream is contacted with said processing material in said processing zone under suitable processing conditions to remove at least a portion of said residual amount impurities and obtaining the specified first alkylated stream. In these preferred embodiments, the impurity content after contact with said processing material is 1%, 5%, 10% or 15% less by weight than in said dehydrated stream.

В других предпочтительных вариантах перед проведением стадии (а) указанный поток сырья подают в зону обработки, содержащую обрабатывающий материал, и затем указанный поток сырья контактирует с указанным обрабатывающим материалом в указанной зоне обработки при подходящих условиях обработки с целью удаления по меньшей мере части указанных примесей. Предпочтительно содержание примесей после обработки на 1%, на 5%, на 10% или на 15% по массе меньше, чем в указанном потоке сырья. В этих предпочтительных вариантах обрабатывающий материал выбирают из группы, включающей глину, смолу, активированный оксид алюминия, цеолит Линде типа X, цеолит Линде типа А, а также комбинации перечисленного.In other preferred embodiments, prior to stage (a), said feed stream is fed into a treatment zone containing the processing material, and then said feed stream is contacted with said processing material in said treatment zone under suitable processing conditions to remove at least a portion of said impurities. Preferably, the impurity content after processing is 1%, 5%, 10% or 15% by weight less than in the specified feed stream. In these preferred embodiments, the processing material is selected from the group consisting of clay, resin, activated alumina, Linde type X zeolite, Linde type A zeolite, and combinations thereof.

В реакционноспособном предохранительном слое указанный первый катализатор алкилирования представляет собой крупнопористое молекулярное сито, имеющее индекс затрудненности менее чем 2. Указанное крупнопористое молекулярное сито выбирают из группы, включающей цеолит бета, фожазит, цеолит Y, ультрастабильный цеолит Y, деалюминированный цеолит Y (Deal Y), содержащий ионы редкоземельных элементов цеолит Y (REY), ультрагидрофобный цеолит Y (UHP-Y), морденит, ТЕА-морденит, ZSM-3, ZSM-4, ZSM-14, ZSM-18 и ZSM-20, а также комбинации перечисленного.In the reactive protective layer, said first alkylation catalyst is a large-pore molecular sieve having a difficulty index of less than 2. The specified large-pore molecular sieve is selected from the group consisting of zeolite beta, faujasite, zeolite Y, ultrastable zeolite Y, dealuminated zeolite Y (Deal Y), containing rare earth ions zeolite Y (REY), ultra-hydrophobic zeolite Y (UHP-Y), mordenite, TEM mordenite, ZSM-3, ZSM-4, ZSM-14, ZSM-18 and ZSM-20, as well as combinations of the above.

В не реакционноспособном предохранительном слое указанный первый катализатор алкилирования представляет собой крупнопористое молекулярное сито, имеющее индекс затрудненности менее чем 2. Указанное крупнопористое молекулярное сито выбирают из группы, включающей цеолит бета, фожазит, цеолит Y, ультрастабильный цеолит Y, деалюминированный цеолит Y (Deal Y), содержащий ионы редкоземельных элементов цеолит Y (REY), ультрагидрофобный цеолит Y (UHP-Y), морденит, ТЕА-морденит, ZSM-3, ZSM-4, ZSM-14, ZSM-18 и ZSM-20, а также комбинации перечисленного.In the non-reactive safety layer, said first alkylation catalyst is a large-pore molecular sieve having a difficulty index of less than 2. The specified large-pore molecular sieve is selected from the group consisting of zeolite beta, faujasite, zeolite Y, ultrastable zeolite Y, dealuminated zeolite Y (Deal Y) containing rare earth ions zeolite Y (REY), ultra-hydrophobic zeolite Y (UHP-Y), mordenite, TEM mordenite, ZSM-3, ZSM-4, ZSM-14, ZSM-18 and ZSM-20, as well as combinations of the above .

Второй катализатор алкилирования (например, реакционноспособный предохранительный слой) или катализатор алкилирования (например, не реакционноспособный предохранительный слой) представляет собой материал семейства МСМ-22, имеющий ячейки каркасной топологии MWW и дифракционную рентгенограмму, включающую максимумы межплоскостных расстояний при 12,4±0,25, 3,57±0,07 и 3,42±0,07 ангстрем. Такой материал семейства МСМ-22 выбирают из группы, включающей ERB-1, ITQ-1, ITQ-2, ITQ-30, PSH-3, SSZ-25, MCM-22, MCM-36, MCM-49, MCM-56, UZM-8, EMM-10, EMM-10P, EMM-12, EMM-13 и смеси перечисленного.The second alkylation catalyst (for example, a reactive protective layer) or an alkylation catalyst (for example, a non-reactive protective layer) is a material of the MCM-22 family having MWW wireframe cells and an X-ray diffraction pattern including interplanar spacings at 12.4 ± 0.25 , 3.57 ± 0.07 and 3.42 ± 0.07 angstroms. Such material of the MCM-22 family is selected from the group consisting of ERB-1, ITQ-1, ITQ-2, ITQ-30, PSH-3, SSZ-25, MCM-22, MCM-36, MCM-49, MCM-56 , UZM-8, EMM-10, EMM-10P, EMM-12, EMM-13 and mixtures of the above.

После удаления по меньшей мере части воды в зоне дегидратирования содержание воды в указанном дегидратированном потоке составляет менее 100 мас. част./млн., менее чем 50 мас. част./млн., менее чем 25 мас. част./млн. или менее чем 10 мас. част./млн., в расчете на указанный дегидратированный поток.After removing at least a portion of the water in the dehydration zone, the water content in said dehydrated stream is less than 100 wt. ppm, less than 50 wt. ppm, less than 25 wt. ppm or less than 10 wt. ppm, calculated on the specified dehydrated stream.

Воду удаляют, например, путем дистилляции, адсорбции, испарения, экстракции или разгонки. Зона дегидратации представляет собой дистилляционную колонну, бензольную колонну или колонну для легких фракций.Water is removed, for example, by distillation, adsorption, evaporation, extraction or distillation. The dehydration zone is a distillation column, a benzene column or a column for light fractions.

После удаления дополнительных примесей в указанной первой зоне алкилирования или указанной первой реакционной зоне содержание примесей в указанном первом алкилированном потоке на 25%, 20%, 15%, 10% или 5% меньше, в расчете на массу указанного потока сырья. Предпочтительно содержание примесей в указанном первом алкилированном потоке после удаления дополнительных примесей в указанной первой зоне алкилирования составляет менее 100 мас. част./млрд., 75 мас. част./млрд., 50 мас. част./млрд. или 25 мас. част./млрд.After removal of additional impurities in said first alkylation zone or said first reaction zone, the impurity content in said first alkylated stream is 25%, 20%, 15%, 10% or 5% less, based on the weight of said feed stream. Preferably, the content of impurities in said first alkylated stream after removal of additional impurities in said first alkylation zone is less than 100 wt. part./ billion, 75 wt. frequent / billion, 50 wt. ppm or 25 wt. ppm

Содержание примесей в указанном втором алкилированном потоке на 10%, 5% или 1% меньше по массе, чем содержание примесей в указанном первом алкилирвоанном потоке. Предпочтительно, содержание примесей в указанном втором алкилированном потоке составляет менее 1 мас. част./млн., менее 5 мас. част./млн., менее 10 мас. част./млн., менее 15 мас. част./млн., менее 20 мас. част./млн. или менее 25 мас. част./млн.The content of impurities in said second alkylated stream is 10%, 5% or 1% lower by weight than the content of impurities in said first alkylated stream. Preferably, the content of impurities in the specified second alkylated stream is less than 1 wt. ppm, less than 5 wt. ppm, less than 10 wt. ppm, less than 15 wt. ppm, less than 20 wt. ppm or less than 25 wt. ppm

В некоторых предпочтительных вариантах реакционная зона (зоны) алкилирования предпочтительно расположены в одном реакторном сосуде. Альтернативно указанная первая реакционная зона алкилирования может быть расположена в отдельном сосуде и может эксплуатироваться в качестве реакционноспособного предохранительного слоя. Указанная первая реакционная зона может быть расположена в отдельном сосуде и может эксплуатироваться в качестве не реакционноспособного предохранительного слоя. Катализатор в реакционноспособном и не реакционноспособном предохранительном слое подвергается более частой регенерации и/или замене по сравнению со вторым катализатором алкилирования, и следовательно, его обычно снабжают обходным контуром, так что сырье для алкилирования можно направлять непосредственно в последовательность реакционных зон в реакторе в то время, когда предохранительный слой выведен из эксплуатации.In some preferred embodiments, the alkylation reaction zone (s) are preferably located in a single reactor vessel. Alternatively, said first alkylation reaction zone may be located in a separate vessel and may be used as a reactive protective layer. The specified first reaction zone can be located in a separate vessel and can be used as a non-reactive protective layer. The catalyst in the reactive and non-reactive protective layer undergoes more frequent regeneration and / or replacement than the second alkylation catalyst, and therefore, it is usually provided with a bypass circuit so that the alkylation feed can be sent directly to the sequence of reaction zones in the reactor at that time. when the protective layer is taken out of service.

Предпочтительно реакционноспособный предохранительный слой с возможностью его обхода расположен выше по потоку от второй зоны алкилирования. Не реакционноспособный предохранительный слой с возможностью его обхода расположен выше по потоку от зоны алкилирования. Такие предохранительные слои могут эксплуатироваться в режиме параллельного восходящего или нисходящего потока. Реакционноспособный или не реакционноспособный предохранительный слой поддерживают при подходящих по меньшей мере частично жидкофазных условиях.Preferably, the reactive protective layer with the possibility of bypassing it is located upstream from the second alkylation zone. Non-reactive protective layer with the possibility of bypassing it is located upstream from the alkylation zone. Such protective layers can be operated in parallel upward or downward flow. A reactive or non-reactive protective layer is maintained under suitable at least partially liquid phase conditions.

При использовании реакционноспособного предохранительного слоя по меньшей мере часть способного к алкилированию ароматического соединения и по меньшей мере часть алкилирующего агента проходят через такой слой перед подачей во вторую реакционную зону алкилирования.When using a reactive protective layer, at least a portion of the alkylating aromatic compound and at least a portion of the alkylating agent pass through such a layer before being fed to the second alkylation reaction zone.

При использовании не реакционноспособного предохранительного слоя способное к алкилированию ароматическое соединение проходит через такой слой перед подачей в реакционную зону алкилирования.When using a non-reactive protective layer, an alkylating aromatic compound passes through such a layer before being fed to the alkylation reaction zone.

Каталитическая композиция, которую применяют в реакционноспособном или не реакционноспособном предохранительном слое, отличается от каталитической композиции, которую применяют во второй и последующей реакционной зоне (зонах) алкилирования. Каталитическая композиция, которую применяют в реакционноспособном или не реакционноспособном предохранительном слое, могут включать многосоставные каталитические композиции (например, смесь морденита и цеолита Y, или смесь цеолита бета и цеолита Y). Реакционноспособный предохранительный слой и обычно каждую из реакционных зон алкилирования поддерживают при условиях, эффективных для обеспечения алкилирования способного к алкилированию ароматического соединения алкилирующим агентом в присутствии катализатора алкилирования.The catalytic composition that is used in the reactive or non-reactive safety layer is different from the catalytic composition that is used in the second and subsequent alkylation reaction zone (s). The catalyst composition that is used in the reactive or non-reactive safety layer may include multiple catalyst compositions (for example, a mixture of mordenite and zeolite Y, or a mixture of zeolite beta and zeolite Y). The reactive protective layer and typically each of the alkylation reaction zones is maintained under conditions effective to provide alkylation of the alkylatable aromatic compound with an alkylating agent in the presence of an alkylation catalyst.

В других предпочтительных вариантах указанный дегидратированный поток дополнительно включает по меньшей мере часть головного погона из зоны дистилляции.In other preferred embodiments, said dehydrated stream further comprises at least a portion of the overhead from the distillation zone.

В другом предпочтительном варианте указанный дегидратированный поток охлаждают с целью конденсации по меньшей мере части указанного дегидратированного потока для того, чтобы удалить по меньшей мере часть остаточной воды и примесей.In another preferred embodiment, said dehydrated stream is cooled to condense at least a portion of said dehydrated stream in order to remove at least a portion of the residual water and impurities.

В другом предпочтительном варианте способ дополнительно включает стадию подачи указанного дегидратированного потока в зону дистилляции с целью удаления по меньшей мере части остаточной воды перед стадией контактирования (в).In another preferred embodiment, the method further comprises the step of supplying said dehydrated stream to the distillation zone in order to remove at least a portion of the residual water before the contacting step (c).

В другом предпочтительном варианте способ дополнительно включает стадию соединения указанного дегидратированного потока с потоком из зоны дистилляции с целью удаления по меньшей мере части остаточной воды перед стадией контактирования (в), указанная зона дистилляции представляет собой дистилляционную колонну, бензольную колонну или колонну для отгона легких фракций.In another preferred embodiment, the method further comprises the step of combining said dehydrated stream with a stream from the distillation zone to remove at least a portion of the residual water before the contacting step (c), said distillation zone is a distillation column, a benzene column or a column for distillation of light fractions.

Способ по п.1 дополнительно включает стадию подачи в качестве потока орошения в дистилляционную колонну по меньшей мере части указанного дегидратированного потока из указанной зоны дегидратирования.The method according to claim 1 further comprises the step of supplying at least a portion of said dehydrated stream from said dehydrated zone as a reflux stream to the distillation column.

В некоторых предпочтительных вариантах указанное способное к алкилированию ароматическое соединение представляет собой бензол. Указанный первый поток алкилирующего агента или указанный второй поток алкилирующего агента включает олефин. Необязательно указанный первый или второй поток алкилирующего агента включает только алкилирующий агент и примеси, или только алкилирующий агент и воду, или смесь алкилирующего агента, примесей и воды.In some preferred embodiments, said alkylable aromatic compound is benzene. Said first alkylating agent stream or said second alkylating agent stream comprises an olefin. Optionally, said first or second alkylating agent stream includes only an alkylating agent and impurities, or only an alkylating agent and water, or a mixture of an alkylating agent, impurities and water.

В некоторых предпочтительных вариантах указанное алкилированное ароматическое соединение представляет собой моноалкилированное ароматическое соединение. В этом случае указанный алкилирующий агент представляет собой этилен, а указанное моноалкилированное ароматическое соединение представляет собой этилбензол, или указанный алкилирующий агент представляет собой пропилен, а указанное моноалкилированное ароматическое соединение представляет собой кумол, или указанный алкилирующий агент представляет собой бутилен, а указанное моноалкилированное ароматическое соединение представляет собой втор-бутилбензол.In some preferred embodiments, said alkyl aromatic compound is a monoalkyl aromatic compound. In this case, said alkylating agent is ethylene, and said monoalkylated aromatic compound is ethylbenzene, or said alkylating agent is propylene, and said monoalkylated aromatic compound is cumene, or said alkylating agent is butylene, and said monoalkylated aromatic compound is is sec-butylbenzene.

В некоторых предпочтительных вариантах способа поток моноалкилированного ароматического соединения и необязательно указанный поток полиалкилированного соединения отделяют от указанного алкилированного потока.In some preferred embodiments of the process, the monoalkylated aromatic compound stream and optionally the polyalkylated compound stream are separated from said alkylated stream.

Указанное алкилированное ароматическое соединение представляет собой полиалкилированное ароматическое соединение, причем способ дополнительно включает стадию контактирования указанного полиалкилированного ароматического соединения на стадии (д) с катализатором транс-алкилирования в реакционной зоне транс-алкилирования при подходящих условиях транс-алкилирования с получением дополнительного количества указанного моноалкилированного ароматического соединения.The specified alkyl aromatic compound is a polyalkylated aromatic compound, the method further comprising the step of contacting said polyalkylated aromatic compound in step (e) with a trans-alkylation catalyst in the trans-alkylation reaction zone under suitable trans-alkylation conditions to obtain an additional amount of said monoalkylated aromatic compound .

В другом предпочтительном варианте указанный катализатор транс-алкилирования представляет собой крупнопористое молекулярное сито, имеющее индекс затрудненности менее 2.In another preferred embodiment, said trans-alkylation catalyst is a large porous molecular sieve having a difficulty index of less than 2.

В другом предпочтительном варианте указанное крупнопористое молекулярное сито выбирают из группы, включающей цеолит бета, фожазит, цеолит Y, ультрастабильный цеолит Y, деалюминированный цеолит Y (Deal Y), содержащий ионы редкоземельных элементов цеолит Y (REY), морденит, ТЕА-морденит, ZSM-3, ZSM-4, ZSM-18 и ZSM-20, а также комбинации перечисленного.In another preferred embodiment, said large-pore molecular sieve is selected from the group consisting of zeolite beta, faujasite, zeolite Y, ultrastable zeolite Y, dealuminated zeolite Y (Deal Y) containing rare earth ions zeolite Y (REY), mordenite, TEM mordenite, ZSM -3, ZSM-4, ZSM-18 and ZSM-20, as well as combinations of the above.

Реактор алкилирования, применяемый в способе по настоящему изобретению, может быть высокоселективным в отношении желаемого моноалкилированного ароматического соединения, например этилбензола, но обычно в нем образуется по меньшей мере некоторое количество полиалкилированных продуктов. Поток, выходящий из последней реакционной зоны алкилирования, можно подвергать стадии разделения с целью выделения моноалкилированных и полиалкилированных ароматических соединений. По меньшей мере часть полиалкилированного ароматического соединения можно подавать в реактор транс-алкилирования, который может быть отделен от реактора алкилирования. В реакторе транс-алкилирования полиалкилированное ароматическое соединение реагирует со способным к алкилированию ароматическим соединением с получением отходящего потока, содержащего дополнительное количество моноалкилированного ароматического соединения. По меньшей мере часть этого отходящего потока можно разделять с выделением алкилированного ароматического соединения (моноалкилированного ароматического соединения и/или полиалкилированного ароматического соединения).The alkylation reactor used in the method of the present invention can be highly selective for the desired monoalkylated aromatic compound, for example ethylbenzene, but usually at least some polyalkylated products are formed therein. The stream leaving the last alkylation reaction zone may be subjected to a separation step to isolate monoalkylated and polyalkylated aromatic compounds. At least a portion of the polyalkylated aromatic compound may be fed to a trans-alkylation reactor, which may be separated from the alkylation reactor. In the trans-alkylation reactor, the polyalkylated aromatic compound is reacted with an alkylatable aromatic compound to produce an effluent containing an additional amount of monoalkylated aromatic compound. At least a portion of this effluent can be separated to separate an alkylated aromatic compound (monoalkylated aromatic compound and / or polyalkylated aromatic compound).

Один или более предпочтительных вариантов настоящего изобретения проиллюстрированы на фиг. с 1 по 8.One or more preferred embodiments of the present invention are illustrated in FIG. from 1 to 8.

На фиг.1 показан способ 50 получения алкилированного ароматического соединения, например моноалкилированного ароматического соединения, например этилбензола; в этом способе поток сырья 1, включающий способное к алкилированию ароматическое соединение, воду и примеси, подают в устройства для обработки 2, содержащие зону обработки 2a, содержащую обрабатывающий материал 4, где способное к алкилированию ароматическое соединение обрабатывают при подходящих условиях обработки с целью удаления первой части указанных примесей, описанных выше, и получения выходящего из устройств для обработки потока 5. Необязательно этот выходящий поток 5 можно нагревать или охлаждать в теплообменнике 12a.1 shows a method 50 for producing an alkylated aromatic compound, for example a monoalkylated aromatic compound, for example ethylbenzene; in this method, a feed stream 1, including an alkylating aromatic compound, water and impurities, is fed to treatment devices 2 containing a treatment zone 2a containing processing material 4, where the alkylating aromatic compound is treated under suitable processing conditions to remove the first parts of these impurities described above, and obtaining the effluent from the device for processing stream 5. Optionally, this effluent 5 can be heated or cooled in the heat exchanger 12a.

Выходящий из устройств для обработки поток 5 затем подают в зону дегидратации 14, например в дистилляционную колонну для удаления легких фракций, в которой по меньшей мере часть указанной воды и необязательно вторую часть указанных примесей удаляют из потока 5 с получением дегидратированного потока 13, включающего указанное способное к алкилированию ароматическое соединение, любое остаточное количество воды и указанные примеси.The effluent from the treatment apparatus stream 5 is then fed to a dehydration zone 14, for example, to a light fraction distillation column in which at least a portion of said water and optionally a second portion of said impurities are removed from stream 5 to obtain a dehydrated stream 13 including said capable alkylation aromatic compound, any residual amount of water and these impurities.

Дегидратированный поток 13 подают в накопитель 16 зоны дистилляции 18. Зона дистилляции 18 может представлять собой бензольную дистилляционную колонну. В накопителе 16 дегидратированный поток 13 соединяют с головным погоном 15 из зоны дистилляции 18 (который охлаждают в теплообменнике 12c) с получением выходящего из накопителя потока 17. Часть выходящего из накопителя потока 17 подают в качестве потока орошения 19 в зону дистилляции 18. Пары 24 из накопителя 16 подают в зону дегидратации 14 для дальнейшего разделения. Поток 21, оставшаяся часть потока накопителя 17, образует поток способного к алкилированию ароматического сырья 41 в реактор алкилирования 20 и поток способного к алкилированию ароматического сырья 39 в реактор транс-алкилирования 30. Необязательно поток 21 можно нагревать или охлаждать в теплообменнике 12b. Более тяжелые соединения (например, полиалкилированные ароматические соединения) удаляют в качестве потока кубового продукта 22 зоны дистилляции 18 и отделяют в расположенном ниже по потоку сепарационном оборудовании (не показано) с получением моноалкилированного ароматического соединения, например этилбензола, и полиалкилированных ароматических соединений, например потока полиалкилированного сырья 39a, обсуждаемого ниже.The dehydrated stream 13 is fed to the storage 16 of the distillation zone 18. The distillation zone 18 may be a benzene distillation column. In the accumulator 16, the dehydrated stream 13 is connected to the overhead 15 from the distillation zone 18 (which is cooled in the heat exchanger 12c) to obtain a stream 17 leaving the accumulator. A part of the stream 17 leaving the accumulator is supplied as an irrigation stream 19 to the distillation zone 18. Vapors 24 of drive 16 is fed to the dehydration zone 14 for further separation. Stream 21, the remainder of drive stream 17, forms a stream of alkylatable aromatic feedstock 41 to an alkylation reactor 20 and a stream of alkylatable aromatic feedstock 39 to a trans-alkylation reactor 30. Optionally, stream 21 can be heated or cooled in heat exchanger 12b. Heavier compounds (e.g., polyalkylated aromatic compounds) are removed as bottoms stream 22 of distillation zone 18 and separated in a downstream separation equipment (not shown) to produce a monoalkylated aromatic compound, e.g. ethylbenzene, and polyalkylated aromatic compounds, e.g. polyalkylated stream Raw materials 39a, discussed below.

Реактор алкилирования 20 включает по меньшей мере первую зону алкилирования 20a, которая содержит первый катализатор алкилирования 26, расположенный выше по потоку или в гидравлическом сообщении по меньшей мере со второй зоной алкилирования 20b, которая содержит второй катализатор алкилирования 28. В некоторых предпочтительных вариантах присутствует несколько соединенных последовательно зон алкилирования. Первый катализатор алкилирования имеет первую емкость по яду, а второй катализатор алкилирования имеет вторую емкость по яду, причем первая емкость по яду больше второй. В этом предпочтительном варианте первая зона алкилирования представляет собой реакционноспособный предохранительный слой, интегрированный с реактором алкилирования 20.The alkylation reactor 20 includes at least a first alkylation zone 20a, which contains a first alkylation catalyst 26, located upstream or in hydraulic communication with at least a second alkylation zone 20b, which contains a second alkylation catalyst 28. In some preferred embodiments, several connected sequentially alkylation zones. The first alkylation catalyst has a first poison tank and the second alkylation catalyst has a second poison tank, the first poison tank being larger than the second. In this preferred embodiment, the first alkylation zone is a reactive protective layer integrated with the alkylation reactor 20.

Первый катализатор алкилирования 26 включает крупнопористое молекулярное сито, имеющее индекс затрудненности менее чем 2. В некоторых предпочтительных вариантах второй катализатор алкилирования включает молекулярное сито семейства МСМ-22, упомянутое выше. В других предпочтительных вариантах второй катализатор алкилирования включает среднепористое молекулярное сито, имеющее индекс затрудненности, составляющий от 2 до 12.The first alkylation catalyst 26 includes a large-pore molecular sieve having a difficulty index of less than 2. In some preferred embodiments, the second alkylation catalyst comprises a molecular sieve of the MCM-22 family as mentioned above. In other preferred embodiments, the second alkylation catalyst comprises a medium pore molecular sieve having a difficulty index of 2 to 12.

В первой зоне алкилирования 20a поток способного к алкилированию ароматического соединения 41, направляемый в реактор алкилирования, и часть указанного потока первого алкилирующего агента 43 контактируют с первым катализатором алкилирования 26 в первой реакционной зоне алкилирования при подходящих и по меньшей мере частично жидкофазных первых реакционных условиях. По меньшей мере часть (по массе) указанных примесей удаляется, и по меньшей мере часть (по массе) указанного способного к алкилированию ароматического соединения подвергается алкилированию указанным первым потоком алкилирующего агента 43 с получением первого алкилированного потока, включающего алкилированное ароматическое соединение (соединения), непрореагировавшее способное к алкилированию ароматическое соединение, остатки воды и остатки примесей.In the first alkylation zone 20a, a stream of alkylating aromatic compound 41 directed to the alkylation reactor and a portion of said first alkylating agent stream 43 are contacted with the first alkylation catalyst 26 in the first alkylation reaction zone under suitable and at least partially liquid-phase first reaction conditions. At least a part (by weight) of said impurities is removed, and at least a part (by weight) of said alkylating aromatic compound is alkylated by said first stream of alkylating agent 43 to produce a first alkylated stream comprising an alkylated aromatic compound (s) that has not reacted capable of alkylation aromatic compound, residual water and residual impurities.

Первый алкилированный поток контактирует с другой частью указанного алкилирующего агента 43 в присутствии второго катализатора алкилирования 28 (отличающегося от указанного первого катализатора алкилирования) во второй реакционной зоне алкилирования 20b при подходящих по меньшей мере частично жидкофазных вторых условиях реакции. Указанное непрореагировавшее способное к алкилированию ароматическое соединение алкилируют указанным вторым потоком алкилирующего агента с получением второго алкилированного потока, включающего дополнительное указанное алкилированное ароматическое соединение (соединения), остатки воды и остатки примесей. Первый и второй алкилированные потоки и последующие зоны алкилирования, если они имеются, соединяют с получением алкилированного отходящего потока 45, включающего не прореагировавшее способное к алкилированию ароматическое соединение, остатки воды, а также моноалкилированные и полиалкилированные ароматические соединения. Возможно, хотя и маловероятно, в отходящем потоке присутствует некоторое количество остаточного алкилирующего агента.The first alkylated stream is contacted with another part of said alkylating agent 43 in the presence of a second alkylation catalyst 28 (different from said first alkylation catalyst) in the second alkylation reaction zone 20b under suitable at least partially liquid phase second reaction conditions. The specified unreacted capable of alkylation aromatic compound is alkylated by the specified second stream of alkylating agent to obtain a second alkylated stream comprising additional specified alkylated aromatic compound (s), residual water and residual impurities. The first and second alkylated streams and subsequent alkylation zones, if any, are combined to produce an alkylated effluent 45 including an unreacted alkylating aromatic compound, water residues, as well as monoalkylated and polyalkylated aromatic compounds. It is possible, although unlikely, that some residual alkylating agent is present in the effluent.

Поток способного к алкилированию ароматического сырья 39, направляемый в реактор транс-алкилирования, включающий способное к алкилированию ароматическое соединение, а также поток полиалкилированного сырья 39a (включающий полиалкилированное ароматическое соединение из расположенного ниже по потоку сепарационного оборудования (не показано)), направляют в зону транс-алкилирования 30a реактора транс-алкилирования 30. В зоне транс-алкилирования 30a содержится по меньшей мере один катализатор транс-алкилирования 34. В некоторых предпочтительных вариантах катализатор транс-алкилирования 34 представляет собой крупнопористое молекулярное сито, имеющее индекс затрудненности менее чем 2.The alkylation capable aromatic feed stream 39 directed to the trans-alkylation reactor including the alkylable aromatic compound as well as the polyalkylated feed stream 39a (including the polyalkylated aromatic compound from a downstream separation equipment (not shown)) are sent to the trans zone -alkylation 30a of trans-alkylation reactor 30. At least one trans-alkylation catalyst 34 is contained in trans-alkylation zone 30a. In some preferred embodiments, the trans-alkylation catalyst 34 is a large pore molecular sieve having a difficulty index of less than 2.

В зоне транс-алкилирования 30a полиалкилированное ароматическое соединение, содержащееся в потоке полиалкилированного сырья 39a, контактирует со способным к транс-алкилированию потоком ароматического сырья 39 в присутствии катализатора транс-алкилирования 34 при подходящих по меньшей мере частично жидкофазных условиях транс-алкилирования с получением дополнительного указанного моноалкилированного ароматического соединения, содержащегося в отходящем потоке реактора транс-алкилирования 47.In the trans-alkylation zone 30a, the polyalkylated aromatic compound contained in the polyalkylated feed stream 39a is contacted with the trans-alkylated aromatic feed stream 39 in the presence of a trans-alkylation catalyst 34 under suitable at least partially liquid phase trans-alkylation conditions to provide the additional specified monoalkylated aromatic compounds contained in the transalkylation reactor effluent 47.

Алкилированный отходящий поток 45, необязательно соединенный с отходящим потоком реактора транс-алкилирования 47, подают в качестве потока сырья для дистилляции 49 в зону дистилляции 18 с целью отделения моноалкилированных соединений от указанных полиалкилированных соединений и более тяжелых соединений.Alkylated effluent 45, optionally connected to the effluent of trans-alkylation reactor 47, is fed as distillation feed 49 to distillation zone 18 to separate monoalkylated compounds from said polyalkylated compounds and heavier compounds.

На фиг. с 2 по 4 показаны альтернативные предпочтительные варианты применения дегидратированного потока 13 в зоне дистилляции 18 способа 50 получения моно-алкилированного ароматического соединения, показанного на фиг.1. Единицы оборудования и потоки, имеющие обозначения, аналогичные представленным на фиг.1, такие же. В предпочтительном варианте, представленном на фиг.2, дегидратированный поток 13, совместно с оросительным потоком 19, подают в зону дистилляции 18. Головной погон 15 охлаждают в теплообменнике 12с и затем он перетекает в накопитель 16. Поток 17, который включает поток способного к алкилированию ароматического соединения, вытекает из накопителя 16. Часть потока 17 отделяют и подают в качестве потока орошения 19, описанного выше, в зону дистилляции 18. Как и на фиг.1, поток 21, оставшаяся часть потока 17, образует сырьевой поток 39 способного к алкилированию ароматического соединения, подаваемый в реактор транс-алкилирования 30, а поток способного к алкилированию ароматического сырья 41 в реактор алкилирования 20.In FIG. 2 to 4 show alternative preferred applications for the dehydrated stream 13 in the distillation zone 18 of the process 50 for producing the mono-alkylated aromatic compound shown in FIG. 1. Units of equipment and flows having designations similar to those shown in Fig. 1 are the same. In the preferred embodiment shown in FIG. 2, the dehydrated stream 13, together with the irrigation stream 19, is fed to the distillation zone 18. The overhead stream 15 is cooled in the heat exchanger 12c and then flows into the reservoir 16. Stream 17, which includes a stream capable of alkylation aromatic compounds, flows from the accumulator 16. Part of the stream 17 is separated and fed as an irrigation stream 19 described above to the distillation zone 18. As in FIG. 1, stream 21, the remaining part of stream 17, forms a alkylation-capable feed stream 39aromatic compounds supplied to the trans-alkylation reactor 30, and a stream capable of alkylating aromatic raw materials 41 to the alkylation reactor 20.

В предпочтительном варианте, показанном на фиг.3, дегидратированный поток 13 соединяют с головным погоном 15 из зоны дистилляции 18 и затем охлаждают в теплообменнике 12c с получением потока 23, который затем подают в накопитель 16. Поток 25, включающий способное к алкилированию ароматическое соединение, течет из накопителя 16 и разделяется на поток орошения 27 и поток 29. Поток 29, оставшаяся часть потока 25, образует поток 39 подаваемого в реактор транс-алкилирования 30 способного к алкилированию ароматического сырья, а также поток 41 способного к алкилированию ароматического сырья, подаваемый в реактор алкилирования 20.In the preferred embodiment shown in FIG. 3, the dehydrated stream 13 is connected to the overhead 15 from the distillation zone 18 and then cooled in a heat exchanger 12c to produce a stream 23, which is then fed to a storage tank 16. Stream 25, including an alkylating aromatic compound, flows from storage 16 and is divided into irrigation stream 27 and stream 29. Stream 29, the remainder of stream 25, forms stream 39 of the alkylation-capable aromatic feedstock trans-alkylation reactor 30, as well as alkyl-capable stream 41 aromatic feed to the alkylation reactor 20.

В предпочтительном варианте, показанном на фиг.4, головной погон 15 из зоны дистилляции 18 течет в накопитель 16 с получением потока 17, как и на фиг.1. В этом предпочтительном варианте дегидратированный поток 13 соединяют с оросительным потоком 19 с получением соединенного оросительного потока 33, подаваемого в дистилляционную зону 18. Поток 35, оставшаяся часть потока 17, образует поток 39 подаваемого в реактор транс-алкилирования 30 способного к алкилированию ароматического сырья, и поток 41 способного к алкилированию ароматического сырья, подаваемого в реактор алкилирования 20. Необязательно поток 35 можно нагревать или охлаждать в теплообменнике 12b.In the preferred embodiment shown in FIG. 4, the overhead stream 15 from the distillation zone 18 flows into the reservoir 16 to produce a stream 17, as in FIG. In this preferred embodiment, the dehydrated stream 13 is combined with the irrigation stream 19 to form a combined irrigation stream 33 fed to the distillation zone 18. Stream 35, the remainder of the stream 17, forms a alkylation-capable aromatic feed stream 39 supplied to the trans-alkylation reactor 30, and alkylation-capable aromatic feed stream 41 fed to alkylation reactor 20. Optionally, stream 35 can be heated or cooled in heat exchanger 12b.

На фиг.5 показан способ 100 получения моноалкилированного ароматического соединения 100, например этилбензола, с применением предохранительного слоя в отдельном сосуде, и который эксплуатируется в реакционноспособном режиме или в не реакционноспособном режиме. Если предохранительный слой действует в не реакционноспособном режиме, алкилирующий агент в него не подают. Если предохранительный слой действует в реакционноспособном режиме, в него подают часть алкилрующего агента.5 shows a method 100 for producing a monoalkylated aromatic compound 100, for example ethylbenzene, using a protective layer in a separate vessel, and which is operated in a reactive mode or in a non-reactive mode. If the protective layer operates in a non-reactive mode, an alkylating agent is not supplied to it. If the protective layer is reactive, a portion of the alkylating agent is fed into it.

Поток сырья 101, включающий способное к алкилированию ароматическое соединение, воду и примеси, подают в зону дегидратации 14, например в дистилляционную колонну для отгона легких фракций. Единицы оборудования и потоки, имеющие обозначения, аналогичные представленным на фиг.1, такие же. В зоне дегидратации 14 по меньшей мере часть указанной воды и необязательно часть указанных примесей удаляют из потока сырья 101 с получением дегидратированного потока 109, включающего указанное способное к алкилированию ароматическое соединение, остатки указанных примесей и остатки воды. Дегидратированный поток 109 подают в зону обработки 102, включающую обрабатывающий материал 102a, в этой зоне поток обрабатывают при подходящих условиях для удаления дополнительного количества указанных примесей и получения отходящего потока 111. Примеси и обрабатывающий материал 102a такие же, как и те, что описаны выше. Необязательно отходящий поток 111 можно нагревать или охлаждать в теплообменнике (не показан).A feed stream 101, including an alkylating aromatic compound, water and impurities, is fed to a dehydration zone 14, for example, to a distillation column for distilling off light fractions. Units of equipment and flows having designations similar to those shown in Fig. 1 are the same. In the dehydration zone 14, at least a portion of said water and optionally a portion of said impurities are removed from the feed stream 101 to produce a dehydrated stream 109 comprising said alkylating aromatic compound, residues of said impurities, and residues of water. The dehydrated stream 109 is supplied to a treatment zone 102, including processing material 102a, in this zone the stream is treated under suitable conditions to remove additional amounts of these impurities and to obtain an exhaust stream 111. The impurities and processing material 102a are the same as those described above. Optionally, effluent stream 111 may be heated or cooled in a heat exchanger (not shown).

Отходящий поток 111 подают в накопитель 16 зоны дистилляции 18, в котором его соединяют с головным погоном 115 из зоны дистилляции 18 с получением соединенного отходящего потока 117. Зона дистилляции 18 может представлять собой бензольную дистилляционную колонну. Часть соединенного отходящего потока 117 подают в качестве оросительного потока 119 в зону дистилляции 18. Пары 124 из накопителя 16 подают в зону дегидратации 14 для дальнейшего разделения. Поток 121, оставшуюся часть соединенного отходящего потока 117, можно нагревать или охлаждать в теплообменнике 12d. Также поток 121 образует поток способного к алкилированию ароматического сырья 139, подаваемый в реактор транс-алкилирования 30, и поток 141 способного к алкилированию ароматического сырья, направляемый в предохранительный слой 22 (реакционноспособный или не реакционноспособный). Более тяжелые соединения (например, полиалкилированные ароматические соединения) удаляют в качестве кубового потока 122 зоны дистилляции 18 и разделяют в расположенном ниже по потоку сепарационном оборудовании (не показано) с получением алкилированного ароматического соединения, например этилбензола, и полиалкилированных ароматических соединений, например полиалкилированного потока сырья 139a, обсуждаемого ниже.The effluent 111 is fed to a storage 16 of the distillation zone 18, in which it is connected to the overhead 115 from the distillation zone 18 to form a connected effluent 117. The distillation zone 18 may be a benzene distillation column. A portion of the connected effluent stream 117 is supplied as an irrigation stream 119 to the distillation zone 18. Vapors 124 from the reservoir 16 are fed to the dehydration zone 14 for further separation. Stream 121, the remainder of the connected effluent stream 117, can be heated or cooled in the heat exchanger 12d. Also, stream 121 forms a stream of alkylatable aromatic feedstock 139 fed to trans-alkylation reactor 30, and stream 141 of alkylatable aromatic feedstock sent to safety layer 22 (reactive or non-reactive). Heavier compounds (e.g., polyalkylated aromatic compounds) are removed as bottoms stream 122 of distillation zone 18 and separated in downstream separation equipment (not shown) to produce an alkylated aromatic compound, e.g. ethylbenzene, and polyalkylated aromatic compounds, e.g. a polyalkylated feed stream 139a, discussed below.

Предохранительный слой 22 расположен отдельно от реактора алкилирования 20 и расположен выше по потоку и в гидравлическом соединении по меньшей мере со второй зоной алкилирования 20b. Если предохранительный слой 22 представляет собой реакционноспособный предохранительный слой, он представляет собой первую зону алкилирования и содержит первый катализатор алкилирования 26. Если предохранительный слой 22 представляет собой не реакционноспособный предохранительный слой, он не представляет собой зону алкилирования, поскольку в него не подают алкилирующий агент.The protective layer 22 is located separately from the alkylation reactor 20 and is located upstream and in hydraulic connection with at least a second alkylation zone 20b. If the protective layer 22 is a reactive protective layer, it represents a first alkylation zone and contains a first alkylation catalyst 26. If the protective layer 22 is a non-reactive protective layer, it does not represent an alkylation zone since no alkylating agent is supplied thereto.

Вторая зона алкилирования 20b содержит второй катализатор алкилирования 28. Первый катализатор алкилирования имеет первую емкость по яду и отличается от второго катализатора алкилирования, имеющего вторую емкость по яду. Первая емкость по яду больше, чем вторая емкость по яду. Предпочтительно первый катализатор алкилирования 26 включает крупнопористое молекулярное сито, имеющее индекс затрудненности менее чем 2.The second alkylation zone 20b comprises a second alkylation catalyst 28. The first alkylation catalyst has a first poison tank and is different from a second alkylation catalyst having a second poison tank. The first poison tank is larger than the second poison tank. Preferably, the first alkylation catalyst 26 includes a large pore molecular sieve having a difficulty index of less than 2.

В некоторых предпочтительных вариантах второй катализатор алкилирования включает молекулярное сито семейства МСМ-22, описанное выше. В других предпочтительных вариантах второй катализатор алкилирования включает среднепористое молекулярное сито, имеющее индекс затрудненности от 2 до 12.In some preferred embodiments, the second alkylation catalyst comprises a molecular sieve of the MCM-22 family described above. In other preferred embodiments, the second alkylation catalyst comprises a medium pore molecular sieve having a difficulty index of 2 to 12.

Если предохранительный слой 22 представляет собой реакционноспособный слой, поток 141 способного к алкилированию ароматического сырья и часть потока 143 алкилирующего агента контактируют в присутствии первого катализатора алкилирования 26 при по меньшей мере частично жидкофазных условиях с получением первого алкилированного потока, который включает алкилированное ароматическое соединение (соединения), непрореагировавшее способное к алкилированию ароматическое соединение, остатки воды и остатки примесей.If the protective layer 22 is a reactive layer, the alkylatable aromatic feed stream 141 and part of the alkylating agent stream 143 are contacted in the presence of a first alkylation catalyst 26 under at least partially liquid phase conditions to produce a first alkylated stream that includes an alkylated aromatic compound (s) unreacted alkylation-capable aromatic compound, water residues and residues of impurities.

Если предохранительный слой 22 представляет собой не реакционноспособный слой, в него поступает поток 141 способного к алкилированию ароматического сырья, который контактирует с первым катализатором алкилирования 26 (в отсутствие алкилирующего агента) при подходящих по меньшей мере частично жидкофазных первых реакционных условиях с целью удаления по меньшей мере части, по массе, указанных примесей, и получения потока способного к алкилированию ароматического соединения, включающего указанное способное к алкилированию ароматическое соединение, остатки воды и остатки примесей.If the protective layer 22 is a non-reactive layer, it receives a stream 141 capable of alkylation of aromatic raw materials, which is in contact with the first alkylation catalyst 26 (in the absence of an alkylating agent) under suitable at least partially liquid-phase first reaction conditions in order to remove at least part, by weight, of these impurities, and obtaining a stream capable of alkylation of an aromatic compound, including the specified capable of alkylation of aromatic soy water, residues of water and residues of impurities.

Первый алкилированный поток или поток способной к алкилированию ароматики затем подают во вторую зону алкилирования 20b, и он контактирует с дополнительным потоком алкилирующего агента 143 в присутствии второго катализатора алкилирования 28 при подходящих по меньшей мере частично жидкофазных вторых реакционных условиях с получением второго алкилированного потока, который включает дополнительные количества алкилированных органических соединений.The first alkylated stream or alkylatable aromatics stream is then fed into the second alkylation zone 20b and is contacted with an additional stream of alkylating agent 143 in the presence of a second alkylation catalyst 28 under suitable at least partially liquid phase second reaction conditions to give a second alkylated stream that includes additional amounts of alkylated organic compounds.

Первый и второй алкилированные потоки и последующие зоны алкилирования, если они присутствуют, соединяют с получением алкилированного отходящего потока 145, включающего алкилированное ароматическое соединение, непрореагировавшее способное к алкилированию ароматическое соединение, остатки воды и остатки примесей.The first and second alkylated streams and subsequent alkylation zones, if present, are combined to produce an alkylated effluent 145, including an alkylated aromatic compound, unreacted alkylating aromatic compound, water residues and residual impurities.

Поток 139 способного к алкилированию ароматического сырья для реактора транс-алкилирования, включающий способное к алкилированию ароматическое соединение, и поток 139a полиалкилированного ароматического сырья, включающий полиалкилированное ароматическое соединение, подают в зону транс-алкилирования 30a. В зоне транс-алкилирования 30a содержится по меньшей мере один катализатор транс-алкилирования 34. В некоторых предпочтительных вариантах катализатор транс-алкилирования 34 представляет собой крупнопористое молекулярное сито, имеющее индекс затрудненности менее чем 2.The alkylation-capable aromatic feed stream 139 for a trans-alkylation reactor including the alkylating aromatic compound and the polyalkylated aromatic feed stream 139a including the polyalkylated aromatic compound are fed to the trans-alkylation zone 30a. In the trans-alkylation zone 30a, at least one trans-alkylation catalyst 34 is contained. In some preferred embodiments, the trans-alkylation catalyst 34 is a large-pore molecular sieve having a difficulty index of less than 2.

В зоне транс-алкилирования 30a поток 139a полиалкилированного ароматического сырья контактирует с потоком 139 способного к алкилированию ароматического сырья для транс-алкилирования в присутствии катализатора транс-алкилирования 34 при подходящих по меньшей мере частично жидкофазных условиях транс-алкилирования с получением дополнительного количества указанного моноалкилированного ароматического соединения в отходящем потоке 147 реактора транс-алкилирования.In the trans-alkylation zone 30a, the polyalkylated aromatic feed stream 139a is contacted with the transalkylated alkylated aromatic feed stream 139 in the presence of a trans-alkylation catalyst 34 under suitable at least partially liquid phase trans-alkylation conditions to provide an additional amount of said monoalkylated aromatic compound in the effluent stream 147 of the trans-alkylation reactor.

Алкилированный отходящий поток 145, необязательно соединенный с отходящим потоком 147 реактора транс-алкилирования подают в качестве дистилляционного потока сырья 149 в зону дистилляции 18 с целью отделения моноалкилированных соединений от указанных полиалкилированных соединений и более тяжелых соединений. Полиалкилированные и более тяжелые соединения разделяют в расположенном ниже по потоку сепарационном оборудовании (не показано).An alkylated effluent 145, optionally connected to the transalkylation reactor effluent 147, is fed as a distillation feed stream 149 to a distillation zone 18 to separate monoalkylated compounds from said polyalkylated compounds and heavier compounds. Polyalkylated and heavier compounds are separated in downstream separation equipment (not shown).

На фиг. с 6 по 8 показаны альтернативные предпочтительные варианты применения отходящего потока 111 (который включает дегидратированный поток 109) в зоне дистилляции 18 способа 100 получения моноалкилированного ароматического соединения, представленного на фиг.5. Единицы оборудования и потоки, имеющие обозначения, аналогичные представленным на фиг.5, такие же. В предпочтительном варианте, представленном на фиг.6, отходящий поток 111 совместно с оросительным потоком 119 подают в зону дистилляции 18. Головной погон 115 зоны дистилляции 18 течет в накопитель 16. Поток 117, который включает поток способных к алкилированию ароматических соединений, выходит из накопителя 16. Часть потока 117 отделяют и подают в качестве оросительного потока 19 в зону дистилляции 18. Поток 121, оставшаяся часть потока 117, образует поток 139 сырья для реактора транс-алкилирования, подаваемый в реактор транс-алкилирования 30, а также поток 141 сырья для реактора алкилирования, подаваемый на предохранительный слой 22, как показано на фиг.5. Необязательно поток 121 можно нагревать или охлаждать в теплообменнике 12d.In FIG. Figures 6 through 8 show alternative preferred embodiments of the effluent stream 111 (which includes dehydrated stream 109) in the distillation zone 18 of process 100 for producing the monoalkylated aromatic compound of FIG. 5. Equipment units and flows having designations similar to those shown in FIG. 5 are the same. In the preferred embodiment of FIG. 6, the effluent stream 111, together with the irrigation stream 119, is fed into the distillation zone 18. The overhead stream 115 of the distillation zone 18 flows into the reservoir 16. The stream 117, which includes a stream of alkylating aromatic compounds, exits the reservoir 16. A portion of stream 117 is separated and fed as irrigation stream 19 to the distillation zone 18. Stream 121, the remainder of stream 117, forms a feed 13 for the trans-alkylation reactor fed to the trans-alkylation reactor 30, as well as stream 1 41 of the feed for the alkylation reactor supplied to the protective layer 22, as shown in Fig.5. Optionally, stream 121 may be heated or cooled in heat exchanger 12d.

В предпочтительном варианте, представленном на фиг.7, отходящий поток 111 соединяют с головным потоком 115 из зоны дистилляции 18 и затем охлаждают в теплообменнике 12c с получением потока 123, который затем подают в накопитель 16. Поток 125, включающий алкилированное ароматическое соединение, вытекает из накопителя 16. Этот поток 16 разделяют на оросительный поток 127 и поток 129. Поток 129, оставшаяся часть потока 125, образует поток 139 способного к алкилированию ароматического сырья для реактора транс-алкилирования 30 и поток 141 способного к алкилированию ароматического сырья 141 для предохранительного слоя 22. Необязательно поток 129 можно нагревать или охлаждать в теплообменнике 12d.In the preferred embodiment of FIG. 7, the effluent stream 111 is connected to the overhead stream 115 from the distillation zone 18 and then cooled in a heat exchanger 12c to produce a stream 123, which is then fed to a reservoir 16. A stream 125 comprising an alkylated aromatic compound is derived from drive 16. This stream 16 is separated into irrigation stream 127 and stream 129. Stream 129, the remainder of stream 125, forms a stream 139 of alkylating aromatic feed for trans-alkylation reactor 30 and stream 141 of alkylating 141 Panchromatic raw barrier layer 22. Optionally, stream 129 can be heated or cooled in the heat exchanger 12d.

В предпочтительном варианте, представленном на фиг.8, головной поток 115 течет в накопитель 16 с образованием потока 117 и оросительного потока 119, как на фиг.5. В этом предпочтительном варианте отходящий поток 111 соединяют с потоком 119, который отделяют от потока 17 с получением оросительного потока 133, подаваемого в зону дистилляции 18. Поток 135, оставшаяся часть потока 117, образует поток 139 способного к алкилированию ароматического сырья для реактора транс-алкилирования 30, и поток 141 способного к алкилированию ароматического сырья, подаваемого в предохранительный слой 22. Необязательно поток 135 можно нагревать или охлаждать в теплообменнике 12d.In the preferred embodiment of FIG. 8, the overhead stream 115 flows into the reservoir 16 to form a stream 117 and an irrigation stream 119, as in FIG. In this preferred embodiment, effluent stream 111 is combined with stream 119, which is separated from stream 17 to form an irrigation stream 133 fed to distillation zone 18. Stream 135, the remainder of stream 117, forms a stream 139 of alkylating aromatic feed for the trans-alkylation reactor. 30, and an alkylation capable aromatic feed stream 141 supplied to the guard bed 22. Optionally, the stream 135 can be heated or cooled in a heat exchanger 12d.

Далее настоящее изобретение будет более конкретно описано со ссылкой на приведенные ниже примеры.The present invention will now be more specifically described with reference to the examples below.

Примеры с 1 по 6Examples 1 to 6

Измерение емкости по ядуPoison Capacitance Measurement

В примерах с 1 по 6 емкость по яду в отношении коллидина определяли путем подачи коллидина в газовой фазе, причем его поглощение записывали с помощью термогравиметрического анализатора. Общее поглощение представляет собой одно из измерений емкости цеолитов в отношении адсорбции азотсодержащих соединений.In examples 1 to 6, the poison capacity for collidine was determined by feeding collidine in the gas phase, and its absorption was recorded using a thermogravimetric analyzer. Total absorption is one of the measurements of zeolite capacity in relation to the adsorption of nitrogen-containing compounds.

Таблица 1Table 1 ПримерExample КатализаторCatalyst Содержание цеолита (%)Zeolite Content (%) Примерная емкость по яду (мэкв./г)Estimated Poison Capacity (meq / g) 1 (сравнительный)1 (comparative) MWW (MCM-49)MWW (MCM-49) 8080 80-13080-130 22 бета (не-MWW)beta (non-MWW) 8080 701701 33 USY (не-MWW)USY (non-MWW) 8080 925925 4four ZSM-12 (не-MWW)ZSM-12 (non-MWW) 6565 531531 55 морденит (не-MWW)mordenite (non-MWW) 6565 385385 66 Твердая фосфорная кислота (не-MWW)Solid phosphoric acid (non-MWW) нетno 501501

В табл.1 показано, что емкость по яду в отношении коллидина для катализатора, имеющего топологию MWW, значительно меньше по сравнению с емкостью по яду катализатора, имеющего не MWW топологию.Table 1 shows that the poison capacity for collidine for a catalyst having a MWW topology is significantly less than the poison capacity for a catalyst having a non-MWW topology.

Примеры 7 и 8Examples 7 and 8

В примерах 7 и 8 определяли емкость катализаторов MWW и цеолита бета в отношении поглощения примеси N-формилморфолина (НФМ). Два реактора алкилирования соединяли последовательно и подавали поток бензола, содержащий примесь НФМ, в первый реактор алкилирования (1), содержащий первый катализатор алкилирования. Отходящий из реактора 1 поток подавали во второй реактор алкилирования (2), содержащий второй катализатор алкилирования. Каждый из реакторов 1 и 2 содержал отдельные точки подачи этилена, эта конфигурация аналогична первым двум стадиям многостадийного соединенного последовательно реактора алкилирования. В этих экспериментах реактор 1 представлял собой реакционноспособный предохранительный слой и первую реакционную зону в реакторе алкилирования. Дезактивацию в реакторе 2 применяли для определения того времени, за которое реактор 1 достигал максимальной емкости по яду и каталитические яды не могли более полностью удерживаться в 1. НФМ подавали при концентрации 0,3 мас. част./млн., в расчете на массу бензольного сырья.In examples 7 and 8, the capacitance of the MWW and zeolite beta catalysts was determined with respect to the absorption of an N-formylmorpholine (NFM) impurity. The two alkylation reactors were connected in series and a benzene stream containing NFM impurity was fed into the first alkylation reactor (1) containing the first alkylation catalyst. The effluent from reactor 1 was fed to a second alkylation reactor (2) containing a second alkylation catalyst. Each of reactors 1 and 2 contained separate ethylene feed points; this configuration is similar to the first two stages of a multi-stage alkylation reactor connected in series. In these experiments, reactor 1 was a reactive safety layer and a first reaction zone in an alkylation reactor. Deactivation in reactor 2 was used to determine the time during which reactor 1 reached its maximum poison capacity and the catalytic poisons could no longer be fully retained in 1. NFM was supplied at a concentration of 0.3 wt. part./million, based on the weight of the benzene feed.

Емкость в отношении абсорбции НФМ в примерах рассчитывали на основании времени в потоке и времени, после которого наблюдалась дезактивация в реакторе 2.The capacity for NFM absorption in the examples was calculated based on the time in the stream and the time after which deactivation was observed in the reactor 2.

Таблица 2table 2 ПримерExample Цеолит для реактора 1 (содержание цеолита 80 мас.% в расчете на массу цеолита)Zeolite for reactor 1 (zeolite content of 80 wt.% Based on the weight of the zeolite) Цеолит для реактора 2 (содержание цеолита 80 мас.% в расчете на массу цеолита)Zeolite for reactor 2 (zeolite content of 80 wt.% Based on the weight of the zeolite) Абсорбционная емкость в отношении НФМ (мас. част./млн. в расчете на массу цеолита)Absorption capacity in relation to the NFM (wt. Part./million calculated on the mass of zeolite) 7 (Сравнительный)7 (Comparative) MWWMWW MWWMWW 900-1000900-1000 88 бетаbeta MWWMWW 59505950

В табл.2 показано, что абсорбционная емкость в отношении НФМ для цеолита бета в качестве первого катализатора больше по сравнению с первым катализатором, включающим катализатор MWW.Table 2 shows that the absorption capacity with respect to the NFM for zeolite beta as the first catalyst is larger compared to the first catalyst including the MWW catalyst.

Все патенты, патентные заявки, методики испытаний, приоритетные документы, статьи, публикации, руководства и другие документы, процитированные в настоящем описании, полностью включены в него в качестве ссылки в той степени, в которой такое включение согласуется с настоящим изобретением и для всех юрисдикциЙ, в которых такое включение разрешено.All patents, patent applications, test procedures, priority documents, articles, publications, manuals and other documents cited in this description are fully incorporated by reference to the extent that such inclusion is consistent with the present invention and for all jurisdictions, in which such inclusion is permitted.

Если в настоящем описании приведены численные нижние и верхние пределы, подразумеваются интервалы от любого нижнего предела до любого верхнего предела.If numerical lower and upper limits are provided herein, ranges from any lower limit to any upper limit are intended.

Хотя иллюстративные предпочтительные варианты настоящего изобретения описаны конкретно, будет понятно, что различные другие модификации будут очевидными и могут быть легко сделаны лицами, квалифицированными в данной области техники, без отклонения от духа и буквы изобретения. Соответственно, не подразумевается, что сфера действия формулы изобретения ограничена примерами и приведенными описаниями; скорее, формула изобретения сформулирована как охватывающая все особенности патентной новизны, содержащейся в настоящем изобретении, включая все особенности, которые были бы использованы в качестве эквивалентов лицами, квалифицированными в данной области техники, к которым обращено настоящее изобретение.Although illustrative preferred embodiments of the present invention are specifically described, it will be understood that various other modifications will be apparent and can easily be made by persons skilled in the art without departing from the spirit and letter of the invention. Accordingly, it is not intended that the scope of the claims be limited to the examples and descriptions given; rather, the claims are formulated to encompass all the features of the patent novelty contained in the present invention, including all features that would be used as equivalents by persons skilled in the art to whom the present invention is directed.

Claims (23)

1. Способ получения алкилированного ароматического соединения, включающий следующие стадии:
(а) подача потока сырья в зону дегидратации, указанный поток сырья включает способное к алкилированию ароматическое соединение, воду и примеси, причем указанные примеси включают соединение, содержащее по меньшей мере один из следующих элементов: азот, галогены, кислород, сера, мышьяк, селен, теллур, фосфор, а также металлы групп с 1 по 12;
(б) удаление по меньшей мере части указанной воды из указанного потока сырья в указанной зоне дегидратации, которая эксплуатируется при подходящих условиях дегидратации с получением дегидратированного потока, включающего указанное способное к алкилированию ароматическое соединение, любые остатки воды и указанные примеси;
(в) контактирование по меньшей мере части указанного дегидратированного потока и первого потока алкилирующего агента с первым катализатором алкилирования, имеющим первую емкость по яду, причем указанный первый катализатор алкилирования представляет собой крупнопористое молекулярное сито, имеющее индекс затрудненности менее чем 2, в первой реакционной зоне алкилирования при подходящих по меньшей мере частично жидкофазных первых реакционных условиях с целью удаления по меньшей мере части указанных примесей, а также алкилирования по меньшей мере части указанного способного к алкилированию ароматического соединения указанным первым потоком алкилирующего агента и получения первого алкилированного потока, включающего алкилированное ароматическое соединение (соединения), непрореагировавшее способное к алкилированию ароматическое соединение, любые остатки воды и любые остатки примесей;
(г) контактирование указанного первого алкилированного потока и второго потока алкилирующего агента со вторым катализатором алкилирования, отличающимся от указанного первого катализатора алкилирования, причем указанный второй катализатор алкилирования имеет вторую емкость по яду и включает молекулярное сито семейства МСМ-22 или среднепористое молекулярное сито, имеющее индекс затрудненности от 2 до 12, во второй реакционной зоне алкилирования при подходящих по меньшей мере частично жидкофазных вторых реакционных условиях с целью алкилирования по меньшей мере части указанного непрореагировавшего способного к алкилированию ароматического соединения указанным вторым потоком алкилирующего агента и получения второго алкилированного потока, включающего дополнительное количество указанного алкилированного ароматического соединения (соединений), непрореагировавшее способное к алкилированию ароматическое соединение, любые остатки воды и любые остатки примесей.1. The method of obtaining alkyl aromatic compounds, comprising the following stages:
(a) supplying a feed stream to a dehydration zone, said feed stream comprising an alkylating aromatic compound, water and impurities, said impurities comprising a compound containing at least one of the following elements: nitrogen, halogens, oxygen, sulfur, arsenic, selenium , tellurium, phosphorus, as well as metals of groups 1 to 12;
(b) removing at least a portion of said water from said feed stream in said dehydration zone, which is operated under suitable dehydration conditions to produce a dehydrated stream comprising said alkylating aromatic compound, any water residues and said impurities;
(c) contacting at least a portion of said dehydrated stream and a first stream of an alkylating agent with a first alkylation catalyst having a first poison tank, said first alkylation catalyst being a large-pore molecular sieve having a difficulty index of less than 2 in the first alkylation reaction zone under suitable at least partially liquid-phase first reaction conditions in order to remove at least part of these impurities, as well as alkylation in m nshey capable least a portion of said alkylated aromatic compound to said first stream of the alkylating agent and alkylated obtain a first stream comprising an alkylated aromatic compound (s) capable of unreacted alkylated aromatic compound, any remaining water and any remaining impurities;
(d) contacting said first alkylated stream and a second alkylated agent stream with a second alkylation catalyst different from said first alkylation catalyst, said second alkylation catalyst having a second poisonous capacity and comprising a molecular sieve of the MCM-22 family or a medium pore molecular sieve having the index difficulties from 2 to 12 in the second alkylation reaction zone under suitable at least partially liquid phase second reaction conditions for alk lation at least a portion of said unreacted capable alkylated aromatic compound said second stream of the alkylating agent and alkylated obtain a second flow comprising an additional amount of said alkylated aromatic compound (s) capable of unreacted alkylated aromatic compound, any remaining water and any remaining impurities. 2. Способ по п.1, в котором стадию (б) удаления по меньшей мере части указанных примесей из указанного потока сырья осуществляют в указанной зоне дегидратации.2. The method according to claim 1, in which stage (b) remove at least part of these impurities from the specified stream of raw materials is carried out in the specified dehydration zone. 3. Способ по п.1, в котором перед проведением стадии (в) указанный дегидратированный поток подают в зону обработки, содержащую обрабатывающий материал, и затем указанный дегидратированный поток контактирует с указанным обрабатывающим материалом в указанной зоне обработки при подходящих условиях обработки с целью удаления по меньшей мере части указанных примесей.3. The method according to claim 1, in which, before carrying out step (c), said dehydrated stream is fed into a treatment zone containing processing material, and then said dehydrated stream is contacted with said processing material in said processing zone under suitable processing conditions for the removal of at least part of these impurities. 4. Способ по п.1, в котором перед проведением стадии (а) указанный поток сырья подают в зону обработки, содержащую обрабатывающий материал, и затем указанный поток сырья контактирует с указанным обрабатывающим материалом в указанной зоне обработки при подходящих условиях обработки с целью удаления по меньшей мере части указанных примесей.4. The method according to claim 1, in which before carrying out stage (a), the specified stream of raw materials is fed into the processing zone containing the processing material, and then the specified stream of raw materials is in contact with the specified processing material in the specified processing zone under suitable processing conditions in order to remove at least part of these impurities. 5. Способ по п.1, в котором указанное крупнопористое молекулярное сито выбирают из группы, включающей цеолит бета, фожазит, цеолит Y, ультрастабильный цеолит Y (USY), деалюминированный цеолит Y (Deal Y), содержащий ионы редкоземельных элементов цеолит Y (REY), ультрагидрофобный цеолит Y (UHP-Y), морденит, TEA-морденит, ZSM-3, ZSM-4, ZSM-14, ZSM-18 и ZSM-20, а также комбинации перечисленного.5. The method according to claim 1, in which the specified large-pore molecular sieve is selected from the group comprising zeolite beta, faujasite, zeolite Y, ultrastable zeolite Y (USY), dealuminated zeolite Y (Deal Y) containing rare earth ions zeolite Y (REY ), ultrahydrophobic zeolite Y (UHP-Y), mordenite, TEA mordenite, ZSM-3, ZSM-4, ZSM-14, ZSM-18 and ZSM-20, as well as combinations of the above. 6. Способ по п.1, в котором указанный второй катализатор алкилирования представляет собой материал семейства MCM-22, имеющий элементарные ячейки каркасной топологии MWW и характеризующийся рентгеновской дифрактограммой, включающей максимумы межплоскостного расстояния при 12,4±0,25, 3,57±0,07 и 3,42±0,07 ангстрем.6. The method according to claim 1, wherein said second alkylation catalyst is a material of the MCM-22 family having unit cells of a MWW wireframe topology and characterized by an X-ray diffraction pattern including interplanar spacing maxima at 12.4 ± 0.25, 3.57 ± 0.07 and 3.42 ± 0.07 angstroms. 7. Способ по п.6, в котором указанный материал семейства МСМ-22 выбирают из группы, включающей ERB-1, ITQ-1, ITQ-2, ITQ-30, PSH-3, SSZ-25, МСМ-22, МСМ-36, МСМ-49, МСМ-56, UZM-8, ЕММ-10, EMM-10P, ЕММ-12, ЕММ-13 и смеси перечисленного.7. The method according to claim 6, wherein said material of the MCM-22 family is selected from the group comprising ERB-1, ITQ-1, ITQ-2, ITQ-30, PSH-3, SSZ-25, MSM-22, MSM -36, MSM-49, MSM-56, UZM-8, EMM-10, EMM-10P, EMM-12, EMM-13 and mixtures of the above. 8. Способ по п.1, в котором указанное алкилированное ароматическое соединение (соединения) включает моноалкилированные ароматические соединения и полиалкилированные ароматические соединения, и причем указанный способ включает дополнительно следующие стадии:
(д) отделение потока моноалкилированного ароматического соединения от указанного второго алкилированного потока;
(е) отделение потока полиалкилированного соединения от указанного второго алкилированного потока; и
(ж) контактирование указанного потока полиалкилированного ароматического соединения и другой части указанного потока сырья с катализатором транс-алкилирования в реакционной зоне транс-алкилирования при подходящих по меньшей мере частично жидкофазных условиях транс-алкилирования с целью транс-алкилирования указанного потока полиалкилированного ароматического соединения и получения дополнительного количества указанного моноалкилированного ароматического соединения.8. The method according to claim 1, wherein said alkyl aromatic compound (s) comprises monoalkylated aromatic compounds and polyalkylated aromatic compounds, and wherein said method further comprises the following steps:
(e) separating the monoalkylated aromatic compound stream from said second alkylated stream;
(e) separating the polyalkylated compound stream from said second alkylated stream; and
(g) contacting said polyalkylated aromatic compound stream and another part of said feed stream with a trans-alkylation catalyst in a trans-alkylation reaction zone under suitable at least partially liquid-phase trans-alkylation conditions to trans-alkylate said polyalkylated aromatic compound stream and obtain additional amounts of said monoalkylated aromatic compound. 9. Способ по п.8, в котором указанный катализатор транс-алкилирования представляет собой крупнопористое молекулярное сито, имеющее индекс затрудненности менее чем 2.9. The method of claim 8, wherein said trans-alkylation catalyst is a large porous molecular sieve having a difficulty index of less than 2. 10. Способ получения алкилированного ароматического соединения, включающий следующие стадии:
(а) подача потока сырья в зону дегидратации, указанный поток сырья включает способное к алкилированию ароматическое соединение, воду и примеси, причем указанные примеси включают соединение, содержащее по меньшей мере один из следующих элементов: азот, галогены, кислород, сера, мышьяк, селен, теллур, фосфор, а также металлы групп с 1 по 12;
(б) удаление по меньшей мере части указанной воды из указанного потока сырья в указанной зоне дегидратации, которая эксплуатируется при подходящих условиях дегидратации с получением дегидратированного потока, включающего указанное способное к алкилированию ароматическое соединение, любые остатки воды и указанные примеси;
(в) контактирование по меньшей мере части указанного дегидратированного потока с первым катализатором, имеющим первую емкость по яду, причем указанный первый катализатор представляет собой крупнопористое молекулярное сито, имеющее индекс затрудненности менее чем 2, в первой реакционной зоне при подходящих по меньшей мере частично жидкофазных первых реакционных условиях с целью удаления по меньшей мере части указанных примесей и получения способного к алкилированию ароматического потока, содержащего сниженное количество примесей и включающего указанное способное к алкилированию ароматическое соединение, любые остатки воды и любые остатки примесей; и
(г) контактирование указанного алкилированного ароматического потока, полученного на стадии (в), и потока алкилирующего агента с катализатором алкилирования, отличающимся от указанного первого катализатора, причем указанный катализатор алкилирования имеет вторую емкость по яду, которая больше указанной первой емкости по яду, и включает молекулярное сито семейства MCM-22 или среднепористое молекулярное сито, имеющее индекс затрудненности от 2 до 12, в реакционной зоне алкилирования при подходящих по меньшей мере частично жидкофазных вторых реакционных условиях с целью алкилирования по меньшей мере части указанного непрореагировавшего способного к алкилированию ароматического соединения указанным потоком алкилирующего агента и получения алкилированного потока, включающего алкилированное ароматическое соединение (соединения), непрореагировавшее способное к алкилированию ароматическое соединение, любые остатки воды и любые остатки примесей.10. A method of obtaining an alkylated aromatic compound, comprising the following stages:
(a) supplying a feed stream to a dehydration zone, said feed stream comprising an alkylating aromatic compound, water and impurities, said impurities comprising a compound containing at least one of the following elements: nitrogen, halogens, oxygen, sulfur, arsenic, selenium , tellurium, phosphorus, as well as metals of groups 1 to 12;
(b) removing at least a portion of said water from said feed stream in said dehydration zone, which is operated under suitable dehydration conditions to produce a dehydrated stream comprising said alkylating aromatic compound, any water residues and said impurities;
(c) contacting at least a portion of said dehydrated stream with a first catalyst having a first poison tank, said first catalyst being a large-pore molecular sieve having a difficulty index of less than 2, in the first reaction zone with suitable at least partially liquid phase first reaction conditions in order to remove at least part of these impurities and obtain capable of alkylation aromatic stream containing a reduced amount of impurities and Luciano above capable alkylated aromatic compound, any remaining water and any remaining impurities; and
(d) contacting said alkylated aromatic stream obtained in step (c) and an alkylating agent stream with an alkylation catalyst different from said first catalyst, said alkylation catalyst having a second poison tank that is larger than said first poison tank and includes MCM-22 family molecular sieve or medium pore molecular sieve having a difficulty index of 2 to 12 in the alkylation reaction zone with suitable at least partially liquid phase sieves reaction conditions to alkylate at least a portion of said unreacted capable of alkylation of the aromatic compound specified stream of the alkylating agent and obtaining the alkylated stream comprising an alkylated aromatic compound (s) capable of unreacted alkylated aromatic compound, any remaining water and any remaining impurities. 11. Способ по п.10, в котором на стадии удаления (б) по меньшей мере часть указанных примесей в указанном потоке сырья удаляют в указанной зоне дегидратации.11. The method according to claim 10, in which at the stage of removal (b) at least a portion of these impurities in the specified stream of raw materials are removed in the specified dehydration zone. 12. Способ по п.10, в котором перед проведением стадии (в) указанный дегидратированный поток подают в зону обработки, содержащую обрабатывающий материал, и затем указанный дегидратированный поток контактирует с указанным обрабатывающим материалом в указанной зоне обработки при подходящих условиях обработки с целью удаления по меньшей мере части указанных примесей.12. The method according to claim 10, in which, before carrying out step (c), said dehydrated stream is supplied to a treatment zone containing processing material, and then said dehydrated stream is contacted with said processing material in said processing zone under suitable processing conditions in order to remove at least part of these impurities. 13. Способ по п.10, в котором перед проведением стадии (а) указанный поток сырья подают в зону обработки, содержащую обрабатывающий материал, и затем указанный поток сырья контактирует с указанным обрабатывающим материалом в указанной зоне обработки при подходящих условиях обработки с целью удаления по меньшей мере части указанных примесей.13. The method according to claim 10, in which before carrying out stage (a), the specified stream of raw materials is fed into the processing zone containing the processing material, and then the specified stream of raw materials is in contact with the specified processing material in the specified processing zone under suitable processing conditions in order to remove at least part of these impurities. 14. Способ по пп. 3, 4, 12 или 13, в котором указанный обрабатывающий материал выбирают из группы, включающей глину, смолу, активированный оксид алюминия, цеолит Линде тип X, цеолит Линде тип A и комбинации перечисленного.14. The method according to PP. 3, 4, 12 or 13, wherein said processing material is selected from the group consisting of clay, resin, activated alumina, Linde zeolite type X, Linde zeolite type A, and combinations thereof. 15. Способ по п.10, в котором указанное крупнопористое молекулярное сито выбирают из группы, включающей цеолит бета, фожазит, цеолит Y, ультрастабильный цеолит Y (USY), деалюминированный цеолит Y (Deal Y), содержащий ионы редкоземельных элементов цеолит Y (REY), ультрагидрофобный цеолит Y (UHP-Y), морденит, TEA-морденит, ZSM-3, ZSM-4, ZSM-14, ZSM-18 и ZSM-20, а также комбинации перечисленного.15. The method according to claim 10, in which the specified large-pore molecular sieve is selected from the group comprising zeolite beta, faujasite, zeolite Y, ultrastable zeolite Y (USY), dealuminated zeolite Y (Deal Y) containing rare earth ions zeolite Y (REY ), ultrahydrophobic zeolite Y (UHP-Y), mordenite, TEA mordenite, ZSM-3, ZSM-4, ZSM-14, ZSM-18 and ZSM-20, as well as combinations of the above. 16. Способ по п.10, в котором указанный катализатор алкилирования представляет собой материал семейства МСМ-22, имеющий элементарные ячейки каркасной топологии MWW, и характеризующийся рентгеновской дифрактограммой, включающей максимумы межплоскостного расстояния при 12,4±0,25, 3,57±0,07 и 3,42±0,07 ангстрем.16. The method of claim 10, wherein said alkylation catalyst is a material of the MCM-22 family having unit cells of a MWW wireframe topology and characterized by an X-ray diffraction pattern including interplanar spacing maxima at 12.4 ± 0.25, 3.57 ± 0.07 and 3.42 ± 0.07 angstroms. 17. Способ по п.16, в котором указанный материал семейства МСМ-22 выбирают из группы, включающей ERB-1, ITQ-1, ITQ-2, ITQ-30, PSH-3, SSZ-25, МСМ-22, МСМ-36, МСМ-49, МСМ-56, UZM-8, ЕММ-10, EMM-10Р, ЕММ-12, ЕММ-13 и смеси перечисленного.17. The method according to clause 16, in which the specified material family MSM-22 is selected from the group including ERB-1, ITQ-1, ITQ-2, ITQ-30, PSH-3, SSZ-25, MSM-22, MSM -36, MSM-49, MSM-56, UZM-8, EMM-10, EMM-10P, EMM-12, EMM-13 and mixtures of the above. 18. Способ по п.10, в котором указанное способное к алкилированию ароматическое соединение представляет собой бензол.18. The method of claim 10, wherein said alkylating aromatic compound is benzene. 19. Способ по п.10, в котором указанный поток алкилирующего агента включает олефин и указанные примеси, причем по меньшей мере часть указанных примесей удаляют на стадии (в).19. The method of claim 10, wherein said stream of alkylating agent comprises olefin and said impurities, wherein at least a portion of said impurities is removed in step (c). 20. Способ по п.17, в котором указанный алкилирующий агент представляет собой этилен, а указанное моноалкилированное ароматическое соединение представляет собой этилбензол, или указанный алкилирующий агент представляет собой пропилен, а указанное моноалкилированное ароматическое соединение представляет собой кумол, или указанный алкилирующий агент представляет собой бутилен, а указанное моноалкилированное ароматическое соединение представляет собой втор-бутилбензол.20. The method of claim 17, wherein said alkylating agent is ethylene and said monoalkylated aromatic compound is ethylbenzene or said alkylating agent is propylene and said monoalkylated aromatic compound is cumene or said alkylating agent is butylene and said monoalkylated aromatic compound is sec-butylbenzene. 21. Способ по п.10, в котором указанное алкилированное ароматическое соединение (соединения) включает моноалкилированные ароматические соединения и полиалкилированные ароматические соединения, и указанный способ дополнительно включает следующие стадии:
(д) отделение потока моноалкилированного ароматического соединения от указанного второго алкилированного потока;
(е) отделение потока полиалкилированного соединения от указанного второго алкилированного потока; и
(ж) контактирование указанного потока полиалкилированного ароматического соединения и другой части указанного дегидратированного потока с катализатором транс-алкилирования в реакционной зоне транс-алкилирования при подходящих по меньшей мере частично жидкофазных условиях транс-алкилирования с целью транс-алкилирования указанного потока полиалкилированного ароматического соединения и получения дополнительного количества указанного моноалкилированного ароматического соединения.21. The method of claim 10, wherein said alkyl aromatic compound (s) comprises monoalkylated aromatic compounds and polyalkylated aromatic compounds, and said method further comprises the following steps:
(e) separating the monoalkylated aromatic compound stream from said second alkylated stream;
(e) separating the polyalkylated compound stream from said second alkylated stream; and
(g) contacting said polyalkylated aromatic compound stream and another portion of said dehydrated stream with a trans-alkylation catalyst in a trans-alkylation reaction zone under suitable at least partially liquid phase trans-alkylation conditions to trans-alkylate said polyalkylated aromatic compound stream and obtain additional amounts of said monoalkylated aromatic compound. 22. Способ по п.21, в котором указанный катализатор транс-алкилирования представляет собой крупнопористое молекулярное сито, имеющее индекс затрудненности менее чем 2.22. The method according to item 21, in which the specified trans-alkylation catalyst is a large-porous molecular sieve having a difficulty index of less than 2. 23. Способ по п. 9 или 22, в котором указанное крупнопористое молекулярное сито выбирают из группы, включающей цеолит бета, фожазит, цеолит Y, ультрастабильный цеолит Y (USY), деалюминированный цеолит Y (Deal Y), содержащий ионы редкоземельных элементов цеолит Y (REY), ультрагидрофобный цеолит Y (UHP-Y), морденит, TEA-морденит, ZSM-3, ZSM-4, ZSM-14, ZSM-18 и ZSM-20, а также комбинации перечисленного. 23. The method according to p. 9 or 22, in which the specified large-pore molecular sieve is selected from the group consisting of zeolite beta, faujasite, zeolite Y, ultrastable zeolite Y (USY), dealuminated zeolite Y (Deal Y) containing rare earth ions zeolite Y (REY), ultra-hydrophobic zeolite Y (UHP-Y), mordenite, TEA-mordenite, ZSM-3, ZSM-4, ZSM-14, ZSM-18 and ZSM-20, as well as combinations of the above.
RU2012141942/04A 2010-03-10 2010-03-10 Production of alkylated aromatic compounds RU2528825C2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2010/026844 WO2011112189A1 (en) 2010-03-10 2010-03-10 Alkylated aromatics production

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012141942A RU2012141942A (en) 2014-04-10
RU2528825C2 true RU2528825C2 (en) 2014-09-20

Family

ID=44563758

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012141942/04A RU2528825C2 (en) 2010-03-10 2010-03-10 Production of alkylated aromatic compounds

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP2545018A4 (en)
JP (1) JP5659247B2 (en)
KR (1) KR101533875B1 (en)
CN (1) CN102906054B (en)
BR (1) BR112012022691A2 (en)
RU (1) RU2528825C2 (en)
SG (1) SG183322A1 (en)
WO (1) WO2011112189A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2756954C1 (en) * 2020-12-09 2021-10-07 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Method for obtaining alkyl derivatives of arenes

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2672228T3 (en) 2010-05-20 2018-06-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Enhanced Alkylation Procedure
CA2869375A1 (en) * 2012-04-03 2013-11-28 Reliance Industries Limited An oxygenates-free c8-c12 aromatic hydrocarbon stream and a process for preparing the same
WO2014182294A1 (en) * 2013-05-08 2014-11-13 Badger Licensing Llc Aromatics alkylation process
US20160130196A1 (en) 2014-11-07 2016-05-12 Uop Llc Highly selective alkylation process with low zeolite catalyst composition
RU2769447C2 (en) * 2017-02-28 2022-03-31 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Catalytic compositions and application thereof in methods for alkylation of aromatic compounds
WO2018160327A1 (en) * 2017-02-28 2018-09-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and their use in aromatic alkylation processes
EP3600653A1 (en) * 2017-03-29 2020-02-05 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and their use in aromatic alkylation processes
CN111574318B (en) * 2020-06-04 2022-09-30 常州瑞华化工工程技术股份有限公司 Energy-saving reaction process for producing ethylbenzene from pure ethylene
CN113333014A (en) * 2021-06-02 2021-09-03 辽宁师范大学 Solid catalyst for preparing diethylbenzene by ethyl benzene ethanol/ethylene alkylation and preparation method thereof

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU99100379A (en) * 1996-06-12 2000-12-10 Хантсмэн Петрокемикал Корпорейшн TWO-STEP METHOD OF ALKYLATION OF BENZENE WITH FORMATION OF LINEAR ALKYLBENZENES
WO2003074452A1 (en) * 2002-02-28 2003-09-12 Stone & Webster, Inc. Production of alkyl aromatic compounds

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8028A (en) * 1851-04-08 Hokse-poweb
US5030786A (en) * 1989-06-23 1991-07-09 Fina Technology, Inc. Liquid phase aromatic conversion process
JPH04346939A (en) * 1991-05-24 1992-12-02 Asahi Chem Ind Co Ltd Production of alkyl aromatic compound
US5777187A (en) * 1996-02-08 1998-07-07 Huntsman Petrochemical Corporation Two-step process for alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes
DE69712495T2 (en) * 1996-08-20 2002-08-29 Dow Chemical Co METHOD FOR PRODUCING ALKYLATED BENZOLES
US6617482B1 (en) * 2000-08-16 2003-09-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Removable of polar contaminants from aromatic feedstocks
US6995295B2 (en) * 2002-09-23 2006-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkylaromatics production
US7425659B2 (en) * 2006-01-31 2008-09-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkylaromatics production
US7645913B2 (en) * 2007-01-19 2010-01-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Liquid phase alkylation with multiple catalysts

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU99100379A (en) * 1996-06-12 2000-12-10 Хантсмэн Петрокемикал Корпорейшн TWO-STEP METHOD OF ALKYLATION OF BENZENE WITH FORMATION OF LINEAR ALKYLBENZENES
WO2003074452A1 (en) * 2002-02-28 2003-09-12 Stone & Webster, Inc. Production of alkyl aromatic compounds

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2756954C1 (en) * 2020-12-09 2021-10-07 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Method for obtaining alkyl derivatives of arenes

Also Published As

Publication number Publication date
CN102906054B (en) 2015-11-25
WO2011112189A1 (en) 2011-09-15
JP5659247B2 (en) 2015-01-28
EP2545018A4 (en) 2014-10-08
CN102906054A (en) 2013-01-30
EP2545018A1 (en) 2013-01-16
BR112012022691A2 (en) 2016-08-23
WO2011112189A8 (en) 2012-03-08
JP2013521336A (en) 2013-06-10
SG183322A1 (en) 2012-09-27
RU2012141942A (en) 2014-04-10
KR20120136357A (en) 2012-12-18
KR101533875B1 (en) 2015-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2528825C2 (en) Production of alkylated aromatic compounds
US6617482B1 (en) Removable of polar contaminants from aromatic feedstocks
RU2756570C2 (en) Method for alkylation of aromatic compounds
KR101574383B1 (en) Improved alkylation process
US10307733B2 (en) Guard bed material, its method of making and use
US8877996B2 (en) Alkylated aromatics production
WO2018140149A1 (en) Transalkylation process and catalyst composition used therein
CA3049411C (en) Transalkylation process and catalyst composition used therein
KR20190002657A (en) Process for preparing mono-alkylated aromatic compounds
RU2763741C2 (en) Catalytic compositions and their application in methods for alkylating aromatic compounds
TWI523831B (en) Alkylated aromatics production

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160311

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20180524

PD4A Correction of name of patent owner