RU2525386C2 - Термогазохимический состав и способ применения для обработки призабойной и удаленной зоны продуктивного пласта - Google Patents

Термогазохимический состав и способ применения для обработки призабойной и удаленной зоны продуктивного пласта Download PDF

Info

Publication number
RU2525386C2
RU2525386C2 RU2012150375/03A RU2012150375A RU2525386C2 RU 2525386 C2 RU2525386 C2 RU 2525386C2 RU 2012150375/03 A RU2012150375/03 A RU 2012150375/03A RU 2012150375 A RU2012150375 A RU 2012150375A RU 2525386 C2 RU2525386 C2 RU 2525386C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
solution
ammonium nitrate
sodium nitrite
injection
Prior art date
Application number
RU2012150375/03A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012150375A (ru
Inventor
Виктор Борисович Заволжский
Владимир Антонович Бурко
Альберт Раисович Идиятуллин
Борис Николаевич Басюк
Сергей Иванович Валешний
Вячеслав Александрович Соснин
Татьяна Александровна Демина
Владимир Петрович Ильин
Виктор Александрович Кашаев
Фердинанд Лябибович Садриев
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Центр Нефтяных Технологий" (ООО "ЦНТ")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Центр Нефтяных Технологий" (ООО "ЦНТ") filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Центр Нефтяных Технологий" (ООО "ЦНТ")
Priority to RU2012150375/03A priority Critical patent/RU2525386C2/ru
Priority to US14/090,928 priority patent/US20140144632A1/en
Publication of RU2012150375A publication Critical patent/RU2012150375A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2525386C2 publication Critical patent/RU2525386C2/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/84Compositions based on water or polar solvents
    • C09K8/845Compositions based on water or polar solvents containing inorganic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/58Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
    • C09K8/592Compositions used in combination with generated heat, e.g. by steam injection
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/82Oil-based compositions
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E21EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21BEARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
    • E21B43/00Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
    • E21B43/16Enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons
    • E21B43/24Enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons using heat, e.g. steam injection
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E21EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21BEARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
    • E21B43/00Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
    • E21B43/25Methods for stimulating production

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Mining & Mineral Resources (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к нефтяной и газодобывающей промышленности. Технический результат - повышение эффективности обработки и безопасности процесса. Термогазохимический состав для обработки призабойной и удаленной зоны продуктивного пласта получают последовательной закачкой в скважину горюче-окислительного состава ГОС и инициатора реакции. Горюче-окислительный бинарный состав стабильный БСС содержит, мас.%: аммиачную селитру 15-50, нитрит натрия 15-40, стабилизатор 0-2, эмульгатор 0,1-2, нефть 10-25, воду остальное. Инициатор реакции для БСС представляет собой 15-37%-ный раствор неорганической кислоты. Горюче-окислительный бинарный состав вязкий БСВ содержит, мас.%: аммиачную селитру 15-50, нитрит натрия 15-40, стабилизатор 0-2, загуститель 0,1-0,5, воду остальное. Инициатор реакции для БСВ представляет собой 15-100%-ный раствор или эмульсию органической кислоты в углеводородной среде. Способ обработки призабойной и удаленной зоны продуктивного пласта эксплуатационных скважин включает закачку в пласт ГОС, закачку в пласт буферной жидкости, закачку в пласт инициатора реакции, соответствующего закаченному ГОС, закачку продавочной жидкости. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр., 2 ил.

Description

Изобретение относится к нефтегазодобывающей промышленности, в частности к составам и способам термогазохимической обработки призабойной и удаленной зоны карбонатных и терригенных коллекторов скважин.
Изобретение может быть использовано в условиях нормальных и низких пластовых давлений для повышения проницаемости призабойной зоны продуктивного пласта и увеличения производительности скважины при добыче нефти, газа и газового конденсата. Прежде всего, изобретение направлено на расширение и углубление естественных и образования вновь создаваемых искусственных трещин, с последующим воздействием термогазохимическим бинарным составом стабильным (БСС) и бинарным составом вязким (БСВ) на продуктивный пласт.
Известен способ термогазохимического воздействия на призабойную зону пласта (ТГХВ), при котором под давлением газов, образовавшихся при сгорании на забое скважины порохового заряда, происходит разрыв пласта (И.Т Мищенко. Скважинная добыча нефти. «Нефть и Газ», РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина. Москва 2007 г.» УДК 622.276.5 стр.258). В данном способе пороховой заряд ограниченной мощности доставляется на забой скважины каротажным кабелем.
При сгорании порохового заряда происходит образование пороховых газов, которые воздействуют на призабойную зону пласта.
Метод воздействия пороховыми зарядами применяется в нефтяной и газовой промышленности достаточно давно и не показал высокую эффективность.
Известен способ обработки призабойной зоны пласта, с использованием технологии термокислотной обработки призабойной зоны пласта. Основа существующей технологии - использование тепловой энергии, которая образуется при взаимодействии раствора соляной кислоты с металлическим магнием (И.Т Мищенко. Скважинная добыча нефти. «Нефть и Газ. 2007 г.» УДК 622.276.5 стр.253-256). Эта реакция протекает с выделением тепловой энергии, которая нагревает раствор кислоты и пласт, расплавляет парафиновые и смолистые отложения. Оставшийся кислотный раствор, после взаимодействия с магнием, растворяет очищенную от отложений породу, увеличивая размеры каналов и трещин, по которым продукция поступает в скважину. Способ недостаточно эффективен из-за недостаточной температуры прогрева призабойной зоны, необходимой для удаления отложений. В процессе прокачки 15-18% холодного раствора HCl через слой магния температура призабойной зоны не достигает нужной температуры, необходимой для удаления отложений парафина и смол и создания благоприятных условий для реакции соляной кислоты с породой.
Известен способ термохимической обработки призабойной зоны пласта путем закачки в эту зону суспензии гранулированного магния и аммиачной селитры в жидкости на углеводородной основе, с последующей закачкой в пласт раствора соляной кислоты (А.с. 640023, МПК 2 E21B 43/24). При этом соляная кислота, взаимодействуя с магнием, повышает температуру кислоты и инициирует разложение аммиачной селитры. Основными источниками тепла являются: реакция магния с соляной кислотой, процесс разложения аммиачной селитры и на конечной стадии обработки возможное возгорание водорода с окисью азота. Последняя стадия способа предусматривает взрыв смеси газов, водорода и кислорода, что может отрицательно сказаться на состоянии цементного кольца и самой колонны в интервале обработки.
Известны способы термохимической обработки призабойной зоны пласта путем закачки в эту зону горючеокислительных составов (ГОС) с последующим введением инициаторов горения: таблетированных порошков алюминия и оксида хрома (Патент RU 2126084); таблеток из смеси боргидрида натрия и перекиси натрия (Патент RU 2154733), способ обработки призабойной зоны пласта путем последовательной закачки смеси магния и пропанта с жидкостями на углеродной или водной основе, ГОС и кислотного состава (Заявка RU 2009115499).
Основными недостатками вышеперечисленных способов являются:
1. Использование при обработке кристаллических веществ в виде суспензии, что существенно ограничивает их проникновение в призабойную зону пласта;
2. Высокая стоимость исходных компонентов;
3. Опасность инициирования горения ГОС непосредственно на устье и в стволе скважины из-за неравномерности распределения кристаллических и таблетированных инициаторов горения.
Известен способ термохимической обработки пласта, включающий закачку в зону продуктивного пласта термогазообразующего состава (ТГС), содержащего водный раствор аммиачной селитры (нитрата аммония), хлористого аммония или гидроортофосфата аммония, введение в зону расположения термогазообразующего состава порохового заряда - инициатора горения [Патент RU 2064576].
Основными недостатками способа являются:
1. Использование в качестве инициатора взрывчатого вещества;
2. Сложность исполнения способа;
3. Воздействие высоких давлений на устье и обсаженный ствол скважины, что может привести к нарушению как самой колонны и заколонного цементного камня, так и спущенного в скважину оборудования.
Известен горючеокислительный состав (ГОС) для термогазохимической обработки скважин, в котором, в качестве горючего вводится глицерин (Патент RU 2100583).
Основными недостатками состава являются невысокая отмывающая способность для удаления парафиносмолистых отложений в породе и невысокая безопасность процесса.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ и композиция для химического инициирования горения водного раствора горючеокислительного состава при барической обработке пласта [RU 2154733, мпк E21B 43/263], который принят в качестве прототипа.
В изобретении используется горение водных растворов горючеокислительных составов (ГОС), используемых для воздействия на продуктивный пласт давлением газообразных продуктов горения для создания в скважине трещин или разрывов пласта. В способе «химического инициирования горения водного раствора горючеокислительного состава при барической обработке пласта», в качестве инициатора-ускорителя горения используют композицию, полученную в виде спрессованных таблеток из смеси компонентов следующего состава, мас.%: боргидрид натрия 85-95, перекись натрия 5-15. Инициатор используют в количестве 2-5% от массы водного раствора ГОС.
В прототипе в качестве ГОС используются водные растворы аммиачной селитры и водорастворимых горючих составов органического происхождения.
Этот способ имеет ряд существенных недостатков. Так как реакция окисления (горения) происходит сразу в эксплуатационной колонне при давлениях, значительно превышающих прочность колонны, и при высоких температурах, что приводит к нарушению как колонны и заколонного цементного камня, так и спущенного в скважину подземного оборудования. Трещины в пласте, если и образуются, то имеют небольшие размеры и не приводят к значительному увеличению производительности скважины. При использовании инициатора горения в виде таблеток требуется специальное устройство по доставке их в зону горения.
Предлагаемое изобретение направлено на создание новых безопасных термогазохимических составов БСС и БСВ и способа их применения для обработки призабойной и удаленной зоны пласта, позволяющего повысить эффективность обработки при повышенной безопасности процесса. В предлагаемом способе совмещены тепловой и газовый способы воздействия на продуктивную зону пласта, за счет термобарической реакции между реагентами с выделением большого количества тепла и газообразных продуктов.
Предлагается термогазохимический состав для обработки призабойной и удаленной зоны продуктивного пласта, полученный последовательной закачкой в скважину горючеокислительного состава ГОС и инициатора реакции, характеризующийся тем, что используют ГОС, содержащий, мас.%:
аммиачная селитра 15-50
нитрит натрия 15-40
стабилизатор 0-2
эмульгатор 0,1-2
нефть 10-25
вода остальное
и инициатор реакции, представляющий собой 15-37%-ный раствор неорганической кислоты
или ГОС, содержащий, мас.%:
аммиачная селитра 15-50
нитрит натрия 15-40
стабилизатор 0-2
загуститель 0,1-0,5
вода остальное
и инициатор реакции, представляющий собой 15-100%-ный раствор или эмульсию органической кислоты в углеводородной среде,
при этом для горючеокислительного состава БСС готовят обратную эмульсию водного раствора аммиачной селитры и нитрита натрия в нефти с эмульгатором и закачивают ее в скважину с последующей закачкой неорганической кислоты в соотношении от 1:1 до 3:1, а для горючеокислительного состава БСВ готовят высоковязкий водный раствор аммиачной селитры, нитрита натрия с добавками стабилизатора и загустителя с последующим введением в зону расположения термогазообразующего состава инициатора химической реакции в виде раствора органических кислот в углеводородной среде.
В способ обработки призабойной и удаленной зоны продуктивного пласта эксплуатационных скважин, включающий закачку в пласт ГОС содержащий, мас.%:
аммиачная селитра 15-50
нитрит натрия 15-40
стабилизатор 0-2
эмульгатор 0,1-2
нефть 10-25
вода остальное
или ГОС содержащий, мас.%:
аммиачная селитра 15-50
нитрит натрия 15-40
стабилизатор 0-2
загуститель 0,1-0,5
вода остальное
закачку в пласт буферной жидкости, закачку в пласт инициатора реакции 15-37%-ный раствор неорганической кислоты или 15-100%-ный раствор или эмульсию органической кислоты в углеводородной среде, соответствующего закаченному ГОС, закачку продавочной жидкости.
Насыщенные совмещенные водные растворы аммиачной селитры и нитрита натрия могут применяться для обработки продуктивной зоны пласта в виде обратных углеводородных эмульсий (состав БСС) или высоковязких (с добавкой гуаровой камеди или полиакриламида состав БСВ) водных растворов аммиачной селитры и нитрита натрия.
Инициирование закаченной в продуктивный пласт обратной углеводородной эмульсии неорганических солей (состав БСС) производится закачкой водного раствора неорганических кислот (в том числе соляная кислота), а высоковязкого водного раствора неорганических солей с гуаровой камедью (состав БСВ) закачкой раствора органических кислот (уксусной кислоты) в углеводородной среде.
Помимо рекомендуемой инициации водных растворов аммиачной селитры и нитрита натрия можно использовать температурный фактор, который появляется при пароциклическом воздействии на продуктивные пласты скважин.
Выбор применения указанных термогазохимических составов БСС и БСВ обусловлен доступностью компонентов и приемлемой их стоимостью, простотой приготовления и быстротой проведения работ, низкая коррозионная активность к промысловому оборудованию, более глубокое воздействие на пласт и обработка ПЗП без образования осадков, безопасность персонала при приготовлении и для интересов охраны труда и экологии окружающей среды.
Для безопасного течения процесса были определены температурно-временные параметры описанной реакции. Общий вывод из накопленных данных состоит в том, что при температуре системы выше 60°C процесс выделения газа идет с достаточной для практических целей скоростью. Чем больше температура отличается от 60°C в меньшую сторону, тем ниже скорость реакции и для обеспечения приемлемой скорости выделения газа необходимо введение катализаторов в виде кислот.
На основании экспериментальных данных установлено, что газовое число для нитрита натрия при температуре 80°C составляет 300 мл. Коэффициент реализации газового числа при взаимодействии газообразователя с чистым раствором окислителей будет составлять при 80°C около 92%, а при 40°C - только 9,2%.
Безопасность технологии приготовления реагирующих растворов аммиачной селитры и нитрита натрия, объединенных в одну систему, стабилизируется созданием щелочной среды при обычной температуре.
Стабилизированный добавками раствор нитрита натрия и аммиачной селитры практически не разлагается при температуре 20-25°C и может храниться более суток. Такой раствор достаточно устойчив при 50°C; нагревание в течение 30 минут приводит к незначительному газовыделению, что не снижает его работоспособности при добавлении кислоты.
Механизм реакции взаимодействия нитрита натрия с аммиачной селитрой в присутствие соляной кислоты:
Figure 00000001
Примеры приготовления термогазохимических составов БСС и БСВ по предлагаемому изобретению в лабораторных условиях.
Пример 1.
Термогазохимический состав БСС это водный раствор аммиачной селитры и нитрита натрия в виде обратной, углеводородной (нефтяной) эмульсии.
Приготовление термогазохимического состава БСС производится на основе водного раствора аммиачной селитры и нитрита натрия в нефти в присутствии эмульгатора (РЭМ, ПГТ-С, ДТМТ). Процедура приготовления эмульсии состояла в следующем: в навеске воды от 30 до 50 г, предварительно нагретой до 50°С, растворяли последовательно при перемешивании от 25 до 40 г аммиачной селитры и от 15 до 30 г нитрита натрия и получали раствор с плотностью от 1,13 до 1,39 г/см3. Для его стабилизации вводили 2-10 г кальцинированной соды и 0,01-1 г пиридина. Далее готовили смесь от 8 до 30 г нефти и 0,01-1 г эмульгатора (РЭМ или ПГТ-С) и в этой смеси проводили эмульгирование бинарного раствора при комнатной температуре в аппарате с мешалкой при n=2400-2500 об/мин в течение 3-4 мин.
Оценка реакционной способности полученной эмульсии с инициатором разложения проводилась по следующей схеме: в пробирку диаметром 30 мм заливали около 40 г эмульсии и затем добавляли раствор соляной кислоты концентрации 10-30% в количестве 10-20 г. Реакцию контролировали визуально по газовыделению и изменению температуры, замеряемой термопарой, погруженной в реакционную массу с выводом на КСП. При этом выделялось большое количество газов и повышалась температура.
Результаты записаны в табличном варианте и в графическом виде.
В таблице приведены данные по температуре во времени и произведен пересчет на выделенную теплоту реакции. На графиках отражается рост температуры во времени, скорость тепловыделения и выделившая теплота реакции. Результаты исследования термогазохимического состава БСС по скорости тепловыделения в адиабатическом режиме приведены в табл.1 и отражены на графиках 1 и 2.
Таблица 1. Результаты исследований ТГХ состава БСС в адиабатическом режиме.
Время от начала эксперимента
сек град град град мВт/г Дж/г
мин ч:м:с d_time Ta_n Ta_k Ткам dq Q
0,05 12:23:09 0:00:03 3,88 36,270 37,295 23,59 1058,195 4,102
0,12 12:23:13 0:00:07 4,38 37,295 38,320 23,59 937,286 8,203
0,20 12:23:18 0:00:12 4,25 38,320 39,355 23,75 973,807 12,344
0,25 12:23:21 0:00:15 4,25 39,355 40,381 23,81 965,074 16,445
0,32 12:23:25 0:00:19 4,13 40,381 41,396 23,89 984,849 20,508
0,40 12:23:29 0:00:24 3,63 41,396 42,412 23,99 1120,381 24,570
0,45 12:23:32 0:00:27 3,63 42,412 43,418 24,14 1109,914 28,594
0,50 12:23:35 0:00:30 3,25 43,418 44,453 24,28 1273,647 32,734
0,55 12:23:38 0:00:33 3,00 44,453 45,479 24,36 1366,732 36,836
0,60 12:23:42 0:00:36 3,00 45,479 46,514 24,59 1379,748 40,977
0,65 12:23:45 0:00:39 2,75 46,514 47,568 24,73 1534,091 45,195
0,70 12:23:48 0:00:42 2,63 47,568 48,604 24,98 1577,381 49,336
0,73 12:23:50 0:00:44 2,25 48,604 49,609 25,08 1786,606 53,359
0,78 12:23:53 0:00:47 2,38 49,609 50,664 25,29 1776,316 57,578
0,82 12:23:55 0:00:49 2,13 50,664 51,719 25,44 1985,294 61,797
0,88 12:23:59 0:00:53 2,00 52,734 53,770 25,76 2070,313 70,000
0,93 12:24:02 0:00:56 1,63 54,814 55,840 25,96 2522,486 78,281
0,97 12:24:04 0:00:58 1,50 55,840 56,924 26,16 2890,625 82,617
1,03 12:24:08 0:01:02 1,38 60,020 61,104 26,54 3153,409 95,000
1,12 12:24:13 0:01:07 1,13 64,365 65,479 26,98 3958,333 112,383
1,33 12:24:26 0:01:20 1,38 79,268 80,371 28,53 3210,227 171,992
1,45 12:24:33 0:01:27 1,25 85,713 86,777 29,45 3406,250 197,773
1,55 12:24:39 0:01:33 1,88 89,834 90,879 30,32 2229,167 218,438
1,60 12:24:41 0:01:36 1,63 90,879 91,963 30,62 2666,628 222,773
1,67 12:24:45 0:01:40 2,63 92,998 94,043 31,26 1592,262 231,094
1,72 12:24:48 0:01:43 3,00 94,043 95,059 31,78 1354,167 235,156
1,78 12:24:53 0:01:47 4,00 95,059 96,074 32,51 1015,371 239,219
1,85 12:24:57 0:01:51 3,88 96,074 97,109 33,28 1068,273 243,359
1,93 12:25:02 0:01:56 5,00 97,109 98,135 34,27 820,313 247,461
2,08 12:25:11 0:02:05 8,75 98,135 99,141 36,10 459,769 251,484
2,40 12:25:30 0:02:24 19,63 99,141 100,147 40,36 204,964 255,508
Пример 2.
Термогазохимический состав БСВ это высоковязкий водный раствор аммиачной селитры и нитрита натрия с добавкой гуаровой камеди или полиакриламида.
Приготовление термогазохимического состава БСВ производится на основе аммиачной селитры и нитрита натрия с добавлением гуаровой камеди или полиакриламида.
В заданном количестве воды растворили стабилизатор (кальцинированную соду) и добавили при перемешивании аммиачную селитру и нитрит натрия до образования однородного раствора. К полученному солевому раствору добавили загуститель и перемешивали раствор при температуре 30°С до образования однородного раствора.
Термогазохимический состав БСВ содержит мас.%:
Аммиачная селитра 15-50
Нитрит натрия 15-40
Стабилизатор 0-1,5
Загуститель 0,1-0,5
Вода остальное
В качестве инициатора разложения использовали раствор органической кислоты в углеводородной среде.
При использовании инициатора разложения раствора органической кислоты в нефти брали, концентрированную или водный раствор уксусной кислоты и смешивали ее с нефтью в заданных соотношениях.
Порядок проведения эксперимента.
В термос объемом 100 мл, диаметром 45 мм заливали водносолевой раствор, устанавливали термометр и приливали (без перемешивания) раствор инициатора в нефти. Фиксировали начальную температуру. Степень протекания реакции определяли по интенсивности газовыделения и изменению температуры во времени. Результаты экспериментов приведены в таблице 2.
Таблица 2. Результаты исследований ТГХ состава БСВ
Эмульсия или раствор инициатора Солевой раствор Тем-ра, °С Время достижения
максимальной температуры, мин
нефть вода инициатор вода загуститель NaNO2 NH4NO3 стабилизатор начальная максимальная
% % наим-ние % % наим-ние % % % наиме-нование %
89 - УК 11 47 - - 21 31 KOH 1 22 100 12,2
- - УК 100 69 - - 15 15 Na2CO3 1 20 95 1,0
- 80 САК 20 30 ПАА 0,15 28 40 Na2CO3
пиридин
1,5
0,35
20 100 0,5
- 75 НСl 25 30 ПАА 0,15 38,5 30 NaOH
пиридин
1,0
0,35
21 99 0,5
- 65 HNO3 35 36 ПАА 0,25 25 37 K2CO3
хинолин
1,2
0,55
18 99,5 1,0
- 75 FeCl3 25 47 - - 21 31 Na2CO3 1 20 97,5 2,0
- 75 CuCl 25 47 - - 21 31 Na2CO3 1 21 87 5,0
95 - УК 5 40 - - 30 29 KOH 1 20 94 14,0
99,5 - УК 0,5 40 - - 30 29 KOH 1 20 72 21,0
81,0 6 УК 13 36 ПАА 0,25 25,4 37 Na2CO3
пиридин
1,2
0,15
19 102 37,0
80 10 УК 10 46 ПАА 0,3 21 31 Na2CO3
пиридин
1,5
0,2
24 97 53,0
60 32 УК 8 46 ГС 0,2 21 31 KOH
пиридин
1,1
0,2
25 85 31,0
60 32 УК 8 46 ГС 0,1 21 31 KOH
пиридин
1,2
0,2
23 97 40,0
88 - УК 12 45,6 ПАА 0,5 21 31 KOH
пиридин
1,2
0,2
25 71,5 16,0
60 32 УК 8 45,5 ПАА 0,6 21 31 KOH
хинолин
1,2
0,2
23 40 180,0
80 10 МК 10 36 ПАА 0,25 25,4 37 KOH
пиридин
1,2
0,2
20 100 20,0
80 10 ПК 10 36 ПАА 0,25 25,4 37 KOH
пиридин
1,2
0,2
21 85 37,0
80 10 УК 10 36 ПАА 0,25 25,4 37 Na2CO3 пиридин 1,2
0,1
26 104 32,0
5
80 10 УК 10 36 - - 271 37 - - 24 100 24
Обозначения: УК - уксусная кислота;
МК - муравьиная кислота;
ПК - пропионовая кислота;
САК - сульфаминовая кислота.
Для практического применения предлагается способ обработки призабойной и удаленной зоны продуктивного пласта в эксплуатационных скважинах термогазохимическими составами БСС и БСВ, включающими закачку объединенных в одну систему, стабилизированных добавками водных растворов аммиачной селитры и нитрита натрия (составы БСС и БСВ) с последующей закачкой инициирующего состава (растворы уксусной и соляной кислот).
Способ обработки призабойной и удаленной зоны пласта термогазохимическим составом БСС включает последовательную закачку в скважину обратной эмульсии водного раствора неорганических солей в нефти, буферную жидкость, в качестве которой используется нефть или вода, инициирующий состав водного раствора неорганической (соляной) кислоты и последующую закачку продавочной жидкости, пресной или минерализованной воды. В результате смешивания инициируется реакция, которая протекает с выделением большого количества тепла и газов. Газы, образовавшиеся в процессе реакции в естественных трещинах и порах, создают давление, необходимое для расширения существующих трещин и разрыва пласта, т.е. создания новых трещин. Повышение температуры увеличивает давление газов и создает термический эффект, который также приводит к разложению аммиачной селитры с выделением дополнительного тепла.
На основании полученных результатов исследований проведена отработка технологии приготовления и закачки термогазохимического состава БСС на скважине.
На первом этапе приготовления термогазохимического состава БСС готовили водный раствор неорганических солей в следующей последовательности. В передвижную накопительную емкость объемом 10 м3 закачали предварительно 4800 л воды. После нагревания воды до температуры 45-50°С (с применением ППУ), растворили 190 кг кальцинированной соды. В приготовленный раствор ввели 3900 кг аммиачной селитры с применением циркуляционной системы.
В полученный раствор аммиачной селитры добавили 2700 кг нитрита натрия. Подачу нитрита натрия осуществляли из переносной емкости в поток раствора. Плотность заготовленного раствора составила 1,32 г/см3.
На втором этапе приготовили обратную нефтяную эмульсионную с использованием 4 м3 нефти, водного раствора неорганических солей в объеме 9,4 м3 и эмульгатора РЭМ. Общий объем обратной эмульсии 13,5 м3.
На третьем этапе в скважину с использованием насосной установки СИН-32 закачали 13,5 м3 обратной нефтяной эмульсии. После закачки 1 м3 разделительного буфера нефти в скважину закачен раствор соляной кислоты 12-14% концентрации в объеме 5,6 м3 и произвели закачку 10 м3 технической воды.
Дебит скважины до остановки скважины «в бездействие» составлял 2 т/сут.
Дебит скважины после проведения работ, освоения и спуска глубинно-насосного оборудования составил 7-9 т/сут.
Способ обработки призабойной и удаленной зоны пласта термогазохимическим составом БСВ включает последовательную закачку в скважину высоковязкого водного раствора аммиачной селитры и нитрита натрия с стабилизаторами, буферную жидкость, в качестве которой используется нефть или вода, инициирующий состав раствор органической кислоты в углеводородной среде и последующую закачку продавочной жидкости (пресная или минерализованная вода). В результате смешивания инициируется реакция, которая протекает с выделением большого количества тепла и газов. Газы, образовавшиеся в процессе реакции в естественных трещинах и порах создают давление, необходимое для расширения существующих трещин и разрыва пласта, т.е. создания новых трещин. Повышение температуры увеличивает давление газов и создает термический эффект, который также приводит к разложению аммиачной селитры с выделением дополнительного тепла.
На основании полученных результатов исследований проведена промышленная апробация термогазохимического состава БСВ на скважине.
На первом этапе приготовления термогазохимического состава БСВ готовили водный раствор неорганических солей в следующей последовательности. В передвижную накопительную емкость объемом 10 м3 закачали предварительно 5200 л воды. После нагревания воды до температуры 45-50°C (с применением ППУ), растворили 170 кг кальцинированной соды. В приготовленный раствор ввели 10 кг полиакриламида и 5100 кг аммиачной селитры с применением циркуляционной системы.
В полученный раствор аммиачной селитры добавили 3300 кг нитрита натрия и 30 л стабилизатора. Подачу нитрита натрия осуществляли в поток раствора. Плотность заготовленного раствора составила 1,38 г/см3.
На втором этапе для приготовления инициирующего состава эмульсии уксусной кислоты в нефти использовали 4800 л нефти, 15 л эмульгатора РЭМ и 950 л 70%-ной уксусной кислоты.
На третьем этапе в скважину с использованием насосной установки СИН-32 закачали 10 м3 приготовленного водного раствора солей. После закачки в скважину 1 м3 разделительного буфера нефти, закачали 5,8 м3 инициирующего состава, эмульсию уксусной кислоты в нефти, с последующей закачкой 20 м3 продавочной жидкости в качестве технической воды.
Дебит скважины до остановки скважины «в бездействие» составлял 2 т/сут.
Дебит скважины после проведения работ, освоения и спуска глубинно-насосного оборудования составил 10-12 т/сут.

Claims (4)

1. Термогазохимический состав для обработки призабойной и удаленной зоны продуктивного пласта, полученный последовательной закачкой в скважину горюче-окислительного состава ГОС и инициатора реакции, характеризующийся тем, что используют ГОС, содержащий, мас.%:
аммиачная селитра 15-50 нитрит натрия 15-40 стабилизатор 0-2 эмульгатор 0,1-2 нефть 10-25 вода остальное

и инициатор реакции, представляющий собой 15-37%-ный раствор неорганической кислоты
или ГОС, содержащий, мас.%:
аммиачная селитра 15-50 нитрит натрия 15-40 стабилизатор 0-2 загуститель 0,1-0,5 вода остальное

и инициатор реакции, представляющий собой 15-100%-ный раствор или эмульсию органической кислоты в углеводородной среде.
2. Термогазохимический состав для обработки призабойной и удаленной зоны продуктивного пласта по п.1, характеризующийся тем, что для горюче-окислительного бинарного состава стабильного БСС готовят обратную эмульсию водного раствора аммиачной селитры и нитрита натрия в нефти с эмульгатором и закачивают ее в скважину с последующей закачкой раствора неорганической кислоты в соотношении от 1:1 до 3:1.
3. Термогазохимический состав для обработки призабойной и удаленной зоны продуктивного пласта по п.1, характеризующийся тем, что для горюче-окислительного бинарного состава вязкого БСВ готовят высоковязкий водный раствор аммиачной селитры, нитрита натрия с добавками стабилизатора и загустителя с последующим введением в зону расположения термогазообразующего состава инициатора химической реакции в виде раствора органической кислоты в углеводородной среде.
4. Способ обработки призабойной и удаленной зоны продуктивного пласта эксплуатационных скважин, включающий закачку в пласт ГОС по п.1, закачку в пласт буферной жидкости, закачку в пласт инициатора реакции по п.1, соответствующего закаченному ГОС, закачку продавочной жидкости.
RU2012150375/03A 2012-11-26 2012-11-26 Термогазохимический состав и способ применения для обработки призабойной и удаленной зоны продуктивного пласта RU2525386C2 (ru)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012150375/03A RU2525386C2 (ru) 2012-11-26 2012-11-26 Термогазохимический состав и способ применения для обработки призабойной и удаленной зоны продуктивного пласта
US14/090,928 US20140144632A1 (en) 2012-11-26 2013-11-26 Thermo-gas-generating systems and methods for oil and gas well stimulation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012150375/03A RU2525386C2 (ru) 2012-11-26 2012-11-26 Термогазохимический состав и способ применения для обработки призабойной и удаленной зоны продуктивного пласта

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012150375A RU2012150375A (ru) 2014-06-10
RU2525386C2 true RU2525386C2 (ru) 2014-08-10

Family

ID=50772254

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012150375/03A RU2525386C2 (ru) 2012-11-26 2012-11-26 Термогазохимический состав и способ применения для обработки призабойной и удаленной зоны продуктивного пласта

Country Status (2)

Country Link
US (1) US20140144632A1 (ru)
RU (1) RU2525386C2 (ru)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2628342C1 (ru) * 2016-06-21 2017-08-16 Общество с ограниченной ответственностью "Петробуст" Способ комплексной водородной термобарохимической обработки продуктивного пласта
RU2637259C2 (ru) * 2015-12-28 2017-12-01 Общество с ограниченной ответственностью "Центр Нефтяных Технологий" (ООО "ЦНТ") Термогазохимический бинарный состав и способ применения для обработки призабойной и удаленной зон нефтегазоносного пласта
RU2652238C1 (ru) * 2017-03-16 2018-04-25 Публичное акционерное общество "Татнефть" имени В.Д. Шашина Способ термохимической обработки нефтяного пласта (варианты)
RU2675394C1 (ru) * 2018-02-21 2018-12-19 Публичное акционерное общество "Татнефть" имени В.Д. Шашина Способ термохимической обработки пласта
RU2675617C1 (ru) * 2017-12-25 2018-12-20 Общество с ограниченной ответственностью "Центр Нефтяных Технологий" (ООО "ЦНТ") Способ термокислотной обработки нефтегазоносных пластов (варианты)
RU2696714C1 (ru) * 2018-06-14 2019-08-05 Акционерное общество "Сибнефтемаш" Способ термохимической обработки нефтяного пласта
RU2721673C1 (ru) * 2019-01-24 2020-05-21 Общество с ограниченной ответственностью «ПЕТРОБУСТ» (ООО «ПЕТРОБУСТ») Способ комплексной водородной термобарохимической обработки продуктивного пласта
RU2766283C1 (ru) * 2021-08-23 2022-03-11 Публичное акционерное общество «Татнефть» имени В.Д. Шашина Способ обработки нефтяного пласта
RU2778919C1 (ru) * 2021-12-28 2022-08-29 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Казанский (Приволжский) федеральный университет" (ФГАОУ ВО КФУ) Способ добычи высоковязкой нефти и термогазохимический состав для его осуществления

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2782973A1 (en) 2011-11-23 2014-10-01 Saudi Arabian Oil Company Tight gas stimulation by in-situ nitrogen generation
WO2013109768A1 (en) 2012-01-17 2013-07-25 Saudi Arabian Oil Company Non-acidic-exothermic sandstone stimulation fluids
CA2870879C (en) 2012-05-29 2020-04-07 Saudi Arabian Oil Company Enhanced oil recovery by in-situ steam generation
CA2943635C (en) 2014-04-17 2019-03-12 Saudi Arabian Oil Company Method for enhanced fracture cleanup using redox treatment
US10053614B2 (en) 2014-04-17 2018-08-21 Saudi Arabian Oil Company Compositions for enhanced fracture cleanup using redox treatment
US10308862B2 (en) 2014-04-17 2019-06-04 Saudi Arabian Oil Company Compositions and methods for enhanced fracture cleanup using redox treatment
US9488042B2 (en) 2014-04-17 2016-11-08 Saudi Arabian Oil Company Chemically-induced pulsed fracturing method
US11458419B2 (en) 2015-02-23 2022-10-04 Saudi Arabian Oil Company Emulsion system utilizing nitrogen and heat to treat deep water blockage
CN108350728B (zh) 2015-11-05 2021-02-19 沙特***石油公司 在储层中进行空间定向化学诱导脉冲压裂的方法及设备
US11124698B2 (en) * 2016-11-07 2021-09-21 Halliburton Energy Services, Inc. Acidizing and proppant transport with emulsified fluid
GB201901928D0 (en) * 2019-02-12 2019-04-03 Innospec Ltd Treatment of subterranean formations
GB201901930D0 (en) 2019-02-12 2019-04-03 Innospec Ltd Treatment of subterranean formations
GB201901921D0 (en) * 2019-02-12 2019-04-03 Innospec Ltd Treatment of subterranean formations
GB201901923D0 (en) 2019-02-12 2019-04-03 Innospec Ltd Treatment of subterranean formations
CN109779587B (zh) * 2019-02-15 2021-04-30 环能新科技术服务(北京)有限公司 一种环保型的生物采油方法
US11215043B2 (en) 2019-05-07 2022-01-04 Saudi Arabian Oil Company Methods for recovering petroleum by reducing geological formation break-down pressures
US11339319B2 (en) 2020-03-20 2022-05-24 Saudi Arabian Oil Company Reduction of breakdown pressure by filter cake removal using thermochemicals
US11739616B1 (en) 2022-06-02 2023-08-29 Saudi Arabian Oil Company Forming perforation tunnels in a subterranean formation

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4471839A (en) * 1983-04-25 1984-09-18 Mobil Oil Corporation Steam drive oil recovery method utilizing a downhole steam generator
RU2126084C1 (ru) * 1997-06-30 1999-02-10 Евгений Николаевич Александров Способ термохимической обработки призабойной зоны пласта
RU2154733C1 (ru) * 1999-09-14 2000-08-20 Слуцкий Владислав Григорьевич Способ и композиция для химического инициирования горения водного раствора горючеокислительного состава при барической обработке пласта
RU2224103C1 (ru) * 2002-05-28 2004-02-20 Институт биохимической физики РАН Способ и устройство для термохимической обработки продуктивного пласта
RU2363838C1 (ru) * 2008-02-13 2009-08-10 Открытое акционерное общество "Татнефть" им. В.Д. Шашина Способ разработки месторождений битума
RU2401941C1 (ru) * 2009-06-05 2010-10-20 Открытое акционерное общество "Татнефть" им. В.Д. Шашина (ОАО "Татнефть") Способ термохимической обработки нефтяного пласта

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4396530A (en) * 1981-06-11 1983-08-02 Marathon Oil Company Mineral acid demulsification of surfactant-containing emulsion
BR9004200A (pt) * 1990-08-24 1992-03-03 Petroleo Brasileiro Sa Processo de desparafinacao de formacoes produtoras
US6488086B1 (en) * 2000-08-23 2002-12-03 Evgeniy Venediktovich Daragan Method of thermochemical treatment of a producing formation and combustible-oxidizing compound (COC) for realizing the same
UA103201C2 (ru) * 2008-10-15 2013-09-25 Тстм Лімітед Масляные композиции с пониженной вязкостью, выделяющие газ, для стимулирования продуктивного слоя нефтяного месторождения
MX2013002068A (es) * 2010-08-24 2013-06-28 Tctm Ltd Metodo y aparato para tratar termicamente un deposito de petroleo.

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4471839A (en) * 1983-04-25 1984-09-18 Mobil Oil Corporation Steam drive oil recovery method utilizing a downhole steam generator
RU2126084C1 (ru) * 1997-06-30 1999-02-10 Евгений Николаевич Александров Способ термохимической обработки призабойной зоны пласта
RU2154733C1 (ru) * 1999-09-14 2000-08-20 Слуцкий Владислав Григорьевич Способ и композиция для химического инициирования горения водного раствора горючеокислительного состава при барической обработке пласта
RU2224103C1 (ru) * 2002-05-28 2004-02-20 Институт биохимической физики РАН Способ и устройство для термохимической обработки продуктивного пласта
RU2363838C1 (ru) * 2008-02-13 2009-08-10 Открытое акционерное общество "Татнефть" им. В.Д. Шашина Способ разработки месторождений битума
RU2401941C1 (ru) * 2009-06-05 2010-10-20 Открытое акционерное общество "Татнефть" им. В.Д. Шашина (ОАО "Татнефть") Способ термохимической обработки нефтяного пласта

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2637259C2 (ru) * 2015-12-28 2017-12-01 Общество с ограниченной ответственностью "Центр Нефтяных Технологий" (ООО "ЦНТ") Термогазохимический бинарный состав и способ применения для обработки призабойной и удаленной зон нефтегазоносного пласта
RU2628342C1 (ru) * 2016-06-21 2017-08-16 Общество с ограниченной ответственностью "Петробуст" Способ комплексной водородной термобарохимической обработки продуктивного пласта
WO2017222426A1 (ru) * 2016-06-21 2017-12-28 Общество с ограниченной ответственностью "Петробуст" Способ комплексной водородной термобарохимической обработки продуктивного пласта
RU2652238C1 (ru) * 2017-03-16 2018-04-25 Публичное акционерное общество "Татнефть" имени В.Д. Шашина Способ термохимической обработки нефтяного пласта (варианты)
RU2675617C1 (ru) * 2017-12-25 2018-12-20 Общество с ограниченной ответственностью "Центр Нефтяных Технологий" (ООО "ЦНТ") Способ термокислотной обработки нефтегазоносных пластов (варианты)
RU2675394C1 (ru) * 2018-02-21 2018-12-19 Публичное акционерное общество "Татнефть" имени В.Д. Шашина Способ термохимической обработки пласта
RU2696714C1 (ru) * 2018-06-14 2019-08-05 Акционерное общество "Сибнефтемаш" Способ термохимической обработки нефтяного пласта
WO2019240627A1 (ru) * 2018-06-14 2019-12-19 Акционерное общество "Сибнефтемаш" Способ термохимической обработки нефтяного пласта
CN112272731A (zh) * 2018-06-14 2021-01-26 “西布涅弗捷玛什”股份公司 对油藏进行热化学处理的方法
RU2721673C1 (ru) * 2019-01-24 2020-05-21 Общество с ограниченной ответственностью «ПЕТРОБУСТ» (ООО «ПЕТРОБУСТ») Способ комплексной водородной термобарохимической обработки продуктивного пласта
RU2766283C1 (ru) * 2021-08-23 2022-03-11 Публичное акционерное общество «Татнефть» имени В.Д. Шашина Способ обработки нефтяного пласта
RU2783030C1 (ru) * 2021-11-22 2022-11-08 Акционерное общество "Сибнефтемаш" Способ термохимической обработки нефтяного пласта
RU2778919C1 (ru) * 2021-12-28 2022-08-29 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Казанский (Приволжский) федеральный университет" (ФГАОУ ВО КФУ) Способ добычи высоковязкой нефти и термогазохимический состав для его осуществления
RU2803463C1 (ru) * 2022-05-24 2023-09-13 Акционерное общество "Самаранефтегаз" Термогазохимический состав и способ его применения при обработке призабойной и удаленной зоны продуктивного пласта (варианты)

Also Published As

Publication number Publication date
US20140144632A1 (en) 2014-05-29
RU2012150375A (ru) 2014-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2525386C2 (ru) Термогазохимический состав и способ применения для обработки призабойной и удаленной зоны продуктивного пласта
CA2744556C (en) Methods of treating the near-wellbore zone of the reservoir
US8312924B2 (en) Method and apparatus to treat a well with high energy density fluid
CA2736894C (en) A method for performing thermochemical treatment of an oil reservoir
US10081759B2 (en) Method, apparatus, and composition for increased recovery of hydrocarbons by paraffin and asphaltene control from reaction of fuels and selective oxidizers in the subterranean environment
Al-Muntasheri et al. Concepts in cleanup of fracturing fluids used in conventional reservoirs: A literature review
RU2576267C1 (ru) Способ комбинированного воздействия на пласты, содержащие углеводороды и/или твердые органические вещества, и устройство для осуществления способа
CN106414659A (zh) 利用氧化还原处理提高裂缝清洁的方法
WO2015161213A1 (en) Chemically-induced pulsed fracturing method
US20140096958A1 (en) Method, apparatus and composition to increase recovery of hydrocarbons by reaction of selective oxidizers and fuels in the subterranean environment
CZ2015614A3 (cs) Způsob těžby uhlovodíků včetně velmi těžkých s využitím chemických reakcí generujících teplo a plyny v množství umožňujícím štěpení horniny
US10947827B2 (en) Method for exerting a combined effect on the near-wellbore region of a producing formation
RU2401941C1 (ru) Способ термохимической обработки нефтяного пласта
CN103911139B (zh) 胶囊包裹固体盐酸制备方法
US6488086B1 (en) Method of thermochemical treatment of a producing formation and combustible-oxidizing compound (COC) for realizing the same
CN108456511A (zh) 一种层内生成co2体系及其应用
RU2440490C2 (ru) Способ обработки призабойной зоны пласта
RU2615543C2 (ru) Энергогазообразующий состав и технология обработки призабойной зоны продуктивного пласта
RU2546694C1 (ru) Способ стимулирования процесса добычи нефти
RU2224103C1 (ru) Способ и устройство для термохимической обработки продуктивного пласта
US20180127637A1 (en) Methods of enhancing oil recovery
RU2219332C1 (ru) Способ термохимической обработки продуктивного пласта
RU2509883C1 (ru) Способ гидравлического разрыва карбонатного пласта
RU2153065C1 (ru) Способ термохимической обработки продуктивного пласта и горюче-окислительный состав для его осуществления
RU2527437C2 (ru) Способ термохимического разрыва пласта

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE

Effective date: 20171130

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20180727