RU2524575C2 - Керамические частицы и композиции покрытий, включающие упомянутые частицы - Google Patents

Керамические частицы и композиции покрытий, включающие упомянутые частицы Download PDF

Info

Publication number
RU2524575C2
RU2524575C2 RU2012101242/04A RU2012101242A RU2524575C2 RU 2524575 C2 RU2524575 C2 RU 2524575C2 RU 2012101242/04 A RU2012101242/04 A RU 2012101242/04A RU 2012101242 A RU2012101242 A RU 2012101242A RU 2524575 C2 RU2524575 C2 RU 2524575C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
coating composition
composition according
corrosion inhibitor
ceramic particles
corrosion
Prior art date
Application number
RU2012101242/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012101242A (ru
Inventor
Линген КОНГ
Ким Сюзанн ФИННИ
Кристоф БАРБ
Элиза КАМПАЦЦИ
Нэнси Мануэла КАЛДЕЙРА
Мартин ВИЛЛАТТ
Original Assignee
Юропиан Аэронотик Дефенс Энд Спейс Компани Эадс Франс
Сирамисфир Пти Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=41821936&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2524575(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Юропиан Аэронотик Дефенс Энд Спейс Компани Эадс Франс, Сирамисфир Пти Лимитед filed Critical Юропиан Аэронотик Дефенс Энд Спейс Компани Эадс Франс
Publication of RU2012101242A publication Critical patent/RU2012101242A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2524575C2 publication Critical patent/RU2524575C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/73—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process
    • C23C22/74—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process for obtaining burned-in conversion coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/18—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using inorganic inhibitors
    • C23F11/185—Refractory metal-containing compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T50/00—Aeronautics or air transport
    • Y02T50/60—Efficient propulsion technologies, e.g. for aircraft

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

Группа изобретений относится к композиции покрытия для металлических устройств, обеспечивающей защиту от коррозии, защитной пленке, полученной из указанной композиции покрытия, и применению такой композиции покрытия. Композиция покрытия содержит керамические частицы, содержащие, по меньшей мере, один ингибитор коррозии, по существу однородно распределенный в каждой частице. Указанный ингибитор коррозии является высвобождаемым в присутствии жидкости в результате солюбилизации в указанной жидкости. Композиция покрытия также характеризуется тем, что керамические частицы получены с использованием золь-гель способа для инкапсулирования ингибитора коррозии. Указанный золь-гель способ основан на гидролизе и конденсации соответствующих предшественников. Технический результат - контролируемое высвобождение ингибиторов коррозии с помощью использования керамических частиц для их инкапсулирования, включение указанных частиц в композиции покрытия для покрытия металлических поверхностей. 3 н. и 17 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 ил., 13 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к композициям покрытий, в особенности, для металлических устройств. Настоящее изобретение более конкретно относится к композициям покрытий для самолетов.
Конструкция самолета обычно является металлической, в особенности, состоящей из алюминиевых сплавов. Современная система покрытия самолета сочетает необходимость обеспечить защиту от коррозии и воздействия окружающей среды, декорирование или камуфляж и хорошую механическую адгезию. Одна из типичных систем покрытия состоит из трех индивидуальных слоев.
Нижний слой может быть анодированным слоем или конверсионным покрытием. Рецептуру данного нижнего слоя обычно составляют, используя неорганическую матрицу. Это обеспечивает защиту от коррозии и улучшает адгезию между металлической подложкой, которой является конструкция самолета, и средним слоем.
Средний слой, также называемый грунтовочным слоем, обычно включает матрицу пигментированной органической смолы. Грунтовочный слой обычно является главным средством защиты конструкции самолета от коррозии.
В последнее время, большой интерес был сфокусирован на разработке гибридных органическо-неорганических покрытий, в особенности, грунтовочных слоев. Данные гибридные покрытия базируются на золь-гель-технологии. Данная технология образует низкотемпературный способ получения тонких покрытий, которые легко наносятся на большинство металлических подложек. Золь-гель-покрытия могут обеспечить эффективную пассивную защиту от коррозии. Такие золь-гель-покрытия описаны, например, в патентах США 5939197 и США 6579472.
Грунтовочный слой обычно покрывают верхним покрытием, которое служит основным барьером от влияний окружающей среды и обеспечивает самолет декорированном и камуфляжем. Рецептуру верхнего покрытия обычно составляют, используя полиуретан/полиольную смолу.
В присутствии воды, кислорода и/или водорода алюминиевые сплавы, образующие конструкцию самолета, подвергаются реакциям коррозии. Коррозия сплава может вызывать существенные повреждения конструкции самолета.
Чтобы это предотвратить, используют две стратегии. Первой стратегией является пассивная защита. Она использует барьерное покрытие для подавления катодной реакции, ограничивая диффузию средств, вызывающих коррозию, таких как вода и кислород, к поверхности алюминия.
Второй стратегией является активная защита от коррозии. Например, в систему вводят ингибиторы коррозии, которые подвергаются восстановлению на активном центре коррозии. Результатом данного восстановления является осаждение нерастворимого оксидного покрытия, которое создает барьер для дальнейшего проникновения воды, кислорода или электролита.
Однако только комбинация обеих данных стратегий может дать надежную долговременную защиту от коррозии металлическим конструкциям, которые находятся в постоянном контакте с электролитами или влажной окружающей средой.
Вследствие своих сильных окислительных свойств шестивалентный хром или хромат Cr (VI) в настоящее время является самым эффективным средством ингибирования коррозии алюминиевых сплавов. Однако данные сильные окислительные свойства также делают шестивалентный хром экологически небезопасным. Данное соединение, как известно, является особенно канцерогенным.
Поэтому существует потребность в предложении композиций покрытий низкой токсичности при одновременном сохранении антикоррозийных и/или защитных характеристик существующих композиций покрытий.
Чтобы избежать контакта токсичного соединения с окружающей средой, как известно, его вводят в композиции в инкапсулированной форме.
Другой способ избежать токсичности ингибитора коррозии состоит в том, чтобы использовать ингибиторы, не содержащие хроматов. Один или несколько данных ингибиторов затем должны быть введены в выбранные композиции покрытия, не повреждая целостности и одновременно сохраняя собственные характеристики указанных композиций. Такие композиции могут быть неорганическими, например, конверсионными покрытиями. Они также могут быть гибридными органическо/неорганическими композициями, такими как золь-гель-покрытия. Они также могут быть органическими композициями, такими как грунтовочные покрытия или краски.
Однако в особенности в золь-гель-покрытиях прямое добавление в композицию покрытия больших количеств ингибитора коррозии часто приводит к получению у образующегося покрытия вредных свойств.
Один способ преодолеть данные проблемы состоит в том, чтобы использовать высвобождаемые инкапсулированные ингибиторы коррозии. Изоляция ингибитора от материалов покрытия улучшает общую механическую целостность покрытия. Патент США 6933046 описывает ингибиторы коррозии, химически закрепленные на частицах с поверхностью метагидроксида алюминия.
Однако трудность состоит в управлении высвобождением ингибитора коррозии для того, чтобы иметь достаточное количество доступного ингибитора, когда имеющее покрытие металлическое устройство помещают в коррозионные условия. В патенте США 6933046 высвобождение ингибиторов коррозии инициируется высоким значением рН, что не соответствует общим условиям коррозии для алюминиевых сплавов.
Высвобождение ингибитора коррозии также должно продолжаться в течение срока службы металлического устройства, чтобы избежать необходимости частых нанесений покрытия на устройство. Однако закрепление частиц на поверхности, описанное в патенте США 6933046, ограничивается довольно низкими количествами ингибиторов. Кроме того, закрепление органических ингибиторов на поверхностях частиц приводит к получению более гидрофобных поверхностей частиц, что может быть вредным для структуры покрытия, подобно прямому добавлению органических ингибиторов в покрытия.
М.L.Zheludkevich et al. (Chemistry of Materials, 2007, 19, 402-411) описывают включение в покрытия ингибиторов коррозии в частицы диоксида кремния, имеющие покрытие из слоев полиэлектролита. Данная технология требует изготовления полых частиц и затем последующей загрузки ингибиторов. Последствием является то, что скорость высвобождения является той же самой, что и скорость адсорбции, и управляется только растворимостью ингибитора. Другим следствием является довольно низкое количество инкапсулированного ингибитора. Кроме того, некоторые свободные ингибиторы всегда остаются на поверхности частиц после последующей загрузки, что приводит к взаимодействию с покрытием.
Кроме того, важно, что механические свойства инкапсулированных частиц позволяют им противостоять деструкции во время составления рецептур композиций. Данные композиции, такие как краски, могут включать стадии размола или смешивания. Вышеупомянутые частицы не обнаруживают такие механические свойства и поэтому являются непригодными для включения в данные композиции.
Известны инкапсулирование активных молекул внутри керамических частиц, особенно частиц диоксида кремния, и управление их последующим высвобождением. Такие керамические частицы в особенности описаны в публикациях WО 2001/6223 2 и WО 2006/133519. В данные частицы включают различные активные молекулы, такие как онкологические лекарственные вещества, космецевтики, нутрицевтики, биоциды и промышленные ферменты. Данным способом были успешно инкапсулированы большие количества высвобождаемых соединений.
Настоящее изобретение относится к использованию таких керамических частиц для инкапсуляции ингибиторов коррозии, к включению указанных частиц в композиции покрытия и к контролируемому высвобождению ингибиторов коррозии.
Найдено, что в такие керамические частицы может быть включен широкий круг неорганических и органических ингибиторов коррозии.
Также разработана возможность инициировать высвобождение ингибиторов коррозии присутствием воды. Поскольку указанное присутствие воды является одним из условий коррозии, ингибиторы коррозии выгодно высвобождать тогда, когда они необходимы. Керамические частицы способны обеспечить длительное высвобождение ингибиторов коррозии. Поэтому настоящее изобретение придает композициям покрытий свойства самовосстановления.
Керамические частицы, соответствующие изобретению, являются жесткими сферами. Их механическая прочность является достаточной, чтобы выдерживать условия получения покрытий, таких как краски.
Один аспект настоящего изобретения относится к керамическими частицам, имеющим, по меньшей мере, одно высвобождаемое активное вещество, по существу однородно распределенное в каждой частице, отличающимся тем, что, по меньшей мере, одним из указанных активных веществ (вещества) является ингибитор коррозии.
Данное однородное распределение приводит к получению относительно стабильного профиля высвобождения ингибиторов, даже после стадии составления рецептуры, включающей размол. Напротив, капсулы или другие частицы со структурой «ядро-оболочка», такие как описанные на предшествующем уровне техники, высвобождают свое содержимое мгновенно, когда оболочка разрушается.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения ингибитором коррозии является неорганическое соединение, более предпочтительно соль церия или соль молибдена или их смесь. В соответствии с более предпочтительным вариантом осуществления изобретения ингибитор коррозии выбирают из группы, состоящей из Се(NО3)3, Ce2(SO4)3, Се(CH3CO2)3, Се2(MoO4)3, Na2MoO4 и их смесей.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения ингибитором коррозии является органическое или металлоорганическое соединение. В соответствии с более предпочтительным вариантом осуществления изобретения ингибитор коррозии выбирают из группы, состоящей из бензотриазола, 2-меркаптобензотиазола, 8-гидроксихинолина, 10-метилфенотиазина, салицилата церия (III), 2,4-пентандионата церия (III), их производных и их смесей.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения керамические частицы включают оксид, выбираемый из группы, состоящей из диоксида кремния, органо-диоксида кремния, диоксида циркония, оксида алюминия и диоксида титана. Более предпочтительно керамические частицы включают диоксид кремния или органо-диоксид кремния.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения керамические частицы включают от 0,1% до 45% (масс./масс.) ингибитора коррозии.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения керамические частицы получают, используя золь-гель способ.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения средний размер керамических частиц составляет от 10 нм до 100 мкм.
В соответствии с более предпочтительным вариантом осуществления изобретения высвобождение ингибитора коррозии из керамических частиц инициируется присутствием воды.
Другой аспект настоящего изобретения относится к композиции покрытия, в особенности для металлических устройств, таких как самолеты, при этом указанная композиция включает керамические частицы, причем указанные частицы имеют, по меньшей мере, одно высвобождаемое активное вещество, по существу однородно распределенное в каждой частице.
Данное активное вещество может быть ингибитором коррозии. Однако в композицию покрытия могут быть включены керамические частицы, содержащие и другие высвобождаемые вещества. Например, в композицию покрытия могут быть включены керамические частицы, содержащие биоциды для борьбы с обрастанием. Такие керамические частицы с введенным биоцидом описаны в публикации WО 2006/133519.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения, по меньшей мере, одно из упомянутых активных веществ (вещества), распределенных в каждой частице, является ингибитором коррозии. В соответствии с более предпочтительным вариантом осуществления изобретения керамическими частицами являются частицы, описанные выше.
Композиции, соответствующие изобретению, могут быть одно- или многокомпонентными. Указанные композиции могут быть на водной основе или на основе органического растворителя.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция покрытия является гибридным органическо/неорганическим золь-гель-покрытием. Более предпочтительно композиция покрытия содержит, по меньшей мере, органическое соединение, выбираемое из числа эпоксисиланов, и/или неорганическое соединение, выбираемое из числа алкоксидов циркония.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция покрытия содержит органическую смолу. Более предпочтительно органическую смолу выбирают из группы, состоящей из эпоксидных, полиуретановых, полиаминовых, винильных, нитровинильных, акриловых, нитроакриловых, винилакриловых, фенольных, аминоакрилатных, изоцианатных, полисложноэфирных, силиконовых, полиамидных, алкидных и хлорированных смол и их смесей.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения рецептуру композиции покрытия составляют, используя неорганическую матрицу.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция покрытия не содержит токсичных количеств шестивалентного хрома. Более конкретно, в соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция покрытия содержит менее чем 0,01% (масс./масс.) шестивалентного хрома.
Другой аспект настоящего изобретения относится к использованию описанной выше композиции покрытия для того, чтобы обеспечить металлическое устройство защитой от коррозии.
Настоящее изобретение будет лучше понято в свете следующих далее описания, чертежей и примеров. Данные примеры предназначены только для целей иллюстрации и не ограничивают объем изобретения.
Чертежи показывают следующее:
Фигура 1: схема поперечного сечения металлической подложки, покрытой системой покрытия, соответствующей варианту осуществления изобретения, причем указанная система покрытия включает повреждение.
Фигура 2: типичная схема реакций для золь-гель способа.
Цель настоящего изобретения заключается в предотвращении коррозии металлических устройств, в особенности конструкций самолета. Конструкцию самолета часто изготавливают из алюминиевого сплава.
Фигура 1 показывает металлическую подложку 1, которая является частью конструкции самолета. Подложку 1 изготавливают из алюминиевого сплава. Подложку 1 покрывают грунтовочным слоем 2. В примере, показанном на фигуре 1, грунтовочным слоем 2 является гибридное органическо/неорганическое золь-гель-покрытие. Из-за его гибридной природы адгезия грунтовочного слоя 2 к металлической подложке 1 является достаточно хорошей для того, чтобы сэкономить на использовании неорганического нижнего слоя, такого как анодированный слой или конверсионное покрытие.
Грунтовочный слой 2 покрывают верхним покрытием 3, таким как краска с органической матрицей.
В случае повреждения 4 в системе покрытия, алюминиевый сплав подложки 1 приходит в контакт с условиями окружающей среды, которые могут вызывать коррозию.
Основные электрохимические реакции, управляющие коррозией алюминия, сплавленного с медью или цинком, представлены ниже:
Al → Al 3 + + 3e -           (I)
Figure 00000001
4e - + O 2 + 2H 2 O → 4OH -     (II)
Figure 00000002
2H + + 2e - → H 2 (g)        (III)
Figure 00000003
Контакт сплава с водой и кислородом или водородом завершает создание гальванического элемента между анодными центрами (алюминий) и катодными центрами (включения меди или цинка), так что происходит окисление металла.
Чтобы предотвратить коррозию, как известно, используют грунтовочный слой 2 со свойствами самовосстановления, другими словами, с антикоррозионными свойствами.
Шестивалентный хром является эффективным ингибитором коррозии, широко используемым на предшествующем уровне техники. Его вводят в композиции покрытий, в особенности в форме пигментов хромата стронция (SrCrO4) или хромата цинка (H2CrO4Zn). Данные пигменты растворимы в воде, что позволяет ионам Cr6+ быстро диффундировать к активным центрам коррозии. Высокая окислительная способность Cr6+ приводит к его быстрому восстановлению в Cr3+ и соответствующему осаждению нерастворимого пассивирующего оксогидроксидного слоя.
Однако те же самые окислительные свойства Cr6+ делают его сильно токсичным и канцерогенным.
Одна из целей настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить низкотоксичные композиции покрытий при одновременном сохранении антикоррозийных и/или защитных характеристик существующих композиций покрытий.
Раствор должен был бы использовать ингибиторы коррозии, менее токсичные, чем шестивалентный хром, и одновременно способные отвечать тем же самым требованиям, в особенности с точки зрения окислительной способности, долговременного поведения и подвижности. Оказалось, что некоторые известные ингибиторы имеют такие характеристики. Некоторые из данных ингибиторов являются неорганическими, например редкоземельными элементами или элементами группы V. Некоторые из данных ингибиторов являются органическими, такими как азолы и хиноны. Неорганические ингибиторы и органические ингибиторы могут иметь различные механизмы реализации антикоррозионных свойств.
Выбранные ингибиторы затем должны быть введены в композиции покрытий.
Известно, что прямое взаимодействие между ингибитором коррозии и матрицей композиции может вызвать протекание химических реакций и разложение структуры матрицы.
Данная проблема решается настоящим изобретением в результате включения и однородного распределения ингибиторов коррозии в керамических частицах 5. В примере, показанном на фигуре 1, частицы 5 включают в грунтовочный слой 2. Их также можно включать в верхнее покрытие 3.
Керамические частицы 5 являются пористыми. Некоторые из пор 6 содержат активные вещества, такие как один или несколько ингибиторов коррозии. Одна частица может содержать один ингибитор коррозии или смесь двух или более ингибиторов коррозии.
В присутствии жидкости, такой как вода, активные вещества высвобождаются из пор в результате солюбилизации в указанную жидкость. Скорость высвобождения в особенности зависит от размера пор 6 и от природы рассматриваемого активного вещества, конкретно от растворимости указанного вещества в указанной жидкости.
В обычных условиях использования самолета коррозия подложки 1 происходит только в присутствии воды 7, находящейся в контакте с указанной подложкой 1. Однако присутствие указанной воды инициирует высвобождение 8 ингибиторов коррозии из пор 6 частиц 5.
Поэтому в соответствии с настоящим изобретением условия коррозии инициируют высвобождение ингибиторов коррозии. Данная характеристика делает настоящее изобретение очень эффективной системой самовосстанавливающегося антикоррозионного покрытия.
Кроме того, выгодным является высвобождение ингибитора коррозии в результате диффундирования в воду. На предшествующем уровне техники известны частицы, у которых активное вещество высвобождается при механическом разрушении частиц. Поэтому в случае наличия трещины, свое активное вещество способны высвобождать только частицы на пути трещины.
Напротив, в настоящем изобретении ингибитор коррозии способны высвобождать не только частицы 10 на пути повреждения, но также и частицы 9 вблизи повреждения 4. Поэтому активного вещества может быть высвобождено больше, чем на предшествующем уровне техники, что улучшает эффективность защиты от коррозии.
Для того чтобы модулировать скорость выделения ингибиторов коррозии, можно использовать композиции покрытий, содержащие более чем один ингибитор.
Особенно интересно использовать ингибиторы, имеющие различные растворимости в воде. Высвобождение компонента с низкой растворимостью в воде может быть более медленным, но более длительным, чем высвобождение компонента с высокой растворимостью в воде.
Например, выгодным может быть использование смеси органических и неорганических ингибиторов коррозии.
Композиция покрытия, соответствующая изобретению, может включать различные виды керамических частиц, причем каждый указанный вид включает отличный ингибитор. В соответствии с изобретением композиция покрытия может также включать частицы, содержащие смесь ингибиторов.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения неорганическим ингибитором коррозии является соль церия и/или соль молибдена. В соответствии с более предпочтительным вариантом осуществления изобретения неорганический ингибитор коррозии выбирают из группы, состоящей из Се(NО3)3, Ce2(SO4)3, Се(CH3CO2)3, Се2(MoO4)3, Na2MoO4 и их смесей.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения органический ингибитор коррозии выбирают из группы, состоящей из бензотриазола, 2-меркаптобензотиазола, 8-гидроксихинолина, 10-метилфенотиазина, их производных и их смесей.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения ингибитором коррозии является металлоорганическое соединение, в особенности церийорганическое соединение. В соответствии с более предпочтительным вариантом осуществления изобретения металлоорганический ингибитор коррозии выбирают из группы, состоящей из салицилата церия (III), 2,4-пентандионата церия (III) (или ацетилацетоната церия) и их смесей.
Подходящие способы получения керамических частиц, соответствующие изобретению, зависят от природы ингибиторов. Для водорастворимых ингибиторов, таких как нитрат церия, способ инкапсулирования может включать приготовление эмульсии типа "вода в масле" при растворении водорастворимого ингибитора в водном объеме эмульсии. За данной стадией может следовать добавление керамического предшественника, который мигрирует к водной капле и гидролизуется. Эмульсия затем может быть дестабилизирована в результате добавления полярного растворителя, что приводит к получению субмикронных микропористых частиц, содержащих ингибитор, инкапсулированный внутри. Такие способы описаны в публикации WО 2006/050579.
Для ингибиторов, которые плохо растворимы в воде, таких как 8-гидроксихинолин, способ инкапсулирования может включать приготовление эмульсии типа "масло в воде" при растворении ингибитора в каплях масла. К эмульсии может быть добавлен гидрофобный предшественник, обычно алкоксисилан, более часто триалкоксисилан. За этим может следовать добавление катализатора, обычно аминосилана, который катализирует конденсацию другого предшественника и приводит к получению субмикронных микропористых частиц. Такие способы описаны в публикации WО 2006/133519.
Как описано в публикациях WО 2001/62232, WО 2006/050579 и WО 2006/133519, данные способы также позволяют включать в керамические частицы многие различные активные вещества, такие как биоциды. Образующиеся керамические частицы также могут быть включены в композиции покрытий, соответствующие изобретению.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения керамические частицы получают, используя золь-гель способ. Золь-гель способ основан на гидролизе и конденсации соответствующих предшественников, таких как алкоксиды. Типичная схема реакции представлена на фигуре 2.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения керамические частицы включают оксид, выбираемый из группы, состоящей из диоксида кремния, органо-диоксида кремния, диоксида циркония, оксида алюминия и диоксида титана. Более предпочтительно керамические частицы включают диоксид кремния или органо-диоксид кремния.
Керамические частицы, соответствующие изобретению, совместимы с органической матрицей, так же как и с неорганической матрицей или с гибридной органическо/неорганической матрицей. Поэтому керамические частицы, соответствующие изобретению, легко включаются в несколько видов композиций покрытий.
Кроме антикоррозионных свойств преимуществом включения керамических частиц в композиции покрытий является увеличение сопротивления царапанию указанных композиций благодаря твердости указанных частиц.
Кроме того, механическая прочность указанных частиц делает их совместимыми со способами производства краски, которые могут включать стадии размола или смешивания.
Можно модулировать размер керамических частиц. Например, в случае способа, включающего водорастворимый ингибитор, размер частиц может быть модулирован при изменении соотношения поверхностно-активное вещество/полярный растворитель, причем указанное поверхностно-активное вещество является частью эмульсии типа «вода в масле». Поэтому размер частиц может быть подходящим для различных толщин покрытия. В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения средний диаметр керамических частиц составляет от 10 нм до 100 мкм.
Также можно модулировать размер пор 6, чтобы управлять скоростью высвобождения ингибиторов коррозии. Размер пор в особенности зависит от ряда технологических параметров, связанных с золь-гель-химией, используемой в способе, таких как, помимо прочего, мольное соотношение предшественник/вода; катализатор, используемый в золь-гель-реакции, показатель рН.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения керамические частицы включают от 0,1% до 45% (масс./масс.) ингибитора коррозии. Чтобы придать композициям покрытий долговременные антикоррозионные свойства, может быть необходимым включение в композиции покрытий больших количеств частиц.
Можно получить композиции покрытий, высоконаполненные керамическими частицами без дестабилизации матрицы. Например, композиции покрытий, соответствующие изобретению, могут включать 50% (масс./масс.) керамических частиц.
В композицию покрытия, соответствующую изобретению, также можно включать один или несколько свободных ингибиторов коррозии при условии, что матрица не будет разлагаться при взаимодействиях с указанными свободными ингибиторами коррозии. Данные свободные ингибиторы к долговременному антикоррозионному действию инкапсулированных ингибиторов добавляют мгновенное антикоррозионное действие.
Примерами композиций покрытий, соответствующих изобретению, являются краски, золь-гель-покрытия, лак, глазури или герметики. Композиции, соответствующие изобретению, также могут быть использованы для получения защитных пленок, таких как адгезионные пленки.
Композиции покрытий, соответствующие изобретению, могут быть нанесены на металлические подложки, такие как алюминиевые сплавы, по обычным методикам предшествующего уровня техники, таким как нанесение покрытия в результате распыления или погружения.
Некоторые варианты осуществления изобретения более точно описаны в следующих примерах:
Пример I: Синтез органическо/неорганической золь-гель-матрицы
48 г ледяной уксусной кислоты при перемешивании добавляли к раствору пропоксида циркония (IV) (105 г, 70%-ный раствор в 1-пропаноле). После медленного добавления деионизованной воды (602 г) раствор перемешивали вплоть до достижения гомогенного состояния (1 час). Затем добавляли 245 г 3-глицидоксипропилтриметоксисилана (ГПТМС) и раствор перемешивали в течение еще одного часа. Образующийся раствор в последующих примерах называют раствором золь-гель-матрицы и используют как типичный раствор покрытия.
Пример II: Синтез золь-гель-частиц, содержащих ингибиторы коррозии
Пример II.1: Инкапсулирование неорганического ингибитора
Раствор поверхностно-активного вещества получали в результате смешивания поверхностно-активного средства NP-5 (160 ммоль) и циклогексана (800 мл). В раствор поверхностно-активного вещества добавляли 17,28 мл раствора Се(NO3)3 в воде (80 мг/мл Се3+), что затем перемешивали в течение 30 минут до получения прозрачной микроэмульсии типа «вода в масле». К вышеупомянутой микроэмульсии добавляли тетраметилортосиликат (ТМОС, 144 ммоль), что затем перемешивали в течение 10 минут перед добавлением (3-аминопропил)триэтоксисилана (АПТЭС, 3,6 ммоль). Реакционную смесь синтеза оставляли стареть в течение ночи (16-24 часа) при 30°С. После снижения температуры до 20°С в смесь добавляли 960 мл ацетона и проводили перемешивание в течение 30 минут, чтобы дестабилизировать эмульсию. Затем смесь центрифугировали в течение 25 минут при 5000 об/мин. Надосадочный раствор декантировали, а частицы собирали. Затем частицы либо подвергали лиофильной сушке, либо суспендировали в концентрированной суспензии, как это требуется для следующей стадии.
Пример II.2: Инкапсулирование органического ингибитора
100 г органического ингибитора 8-гидроксихинолина (8ГХ) растворяли в 65 мл ТГФ, куда добавляли 800 ммоль фенилтриметоксисилана (ФТМС). Раствор затем смешивали с гомогенным водным раствором поверхностно-активного вещества (378 г NP-9 в 4 литрах воды). После перемешивания в течение 30 минут к эмульсии типа "масло в воде" добавляли раствор гидролизованного АПТЭС (полученный в результате смешивания 480 ммоль АПТЭС и 116 мл воды). После старения в течение ночи (16-22 часа) при 20°С образовывались частицы фенилсилоксана. После старения систему разбавляли водой (1:1 (об./об.)) и центрифугировали в течение 25 минут при 8500 об/мин и частицы собирали. Надосадочный раствор декантировали, а частицы собирали. Затем частицы либо подвергали лиофильной сушке, либо повторно суспендировали в концентрированной суспензии, как это требуется для следующей стадии.
Подобный способ использовался для того, чтобы инкапсулировать 2-меркаптобензотиазол (МВТ).
Пример III: Включение керамических частиц в органическо/неорганическую золь-гель-матрицу
Керамические частицы в золь-гель-матрицу включали в форме взвесей или диспергированных в воде суспензий. Препараты, используемые в следующих далее примерах и включающие различные керамические частицы, описаны в Таблице I:
Таблица I
Препарат Инкапсулированный ингибитор коррозии Твердое вещество ингибитора (% (масс.)) Загрузка ингибитора (% (масс.))
А1: Суспензия
А2: водная дисперсия		 8-гидроксихинолин (8ГХ) 44 9
В1: Суспензия В2: водная дисперсия 2-меркаптобензотиазол (МБТ) 21 10
С: Суспензия Се(NO3)3 12 3
Пример III.1:
12 г препарата А1 смешивали со 140 г раствора золь-гель-матрицы примера I. Образующуюся суспензию перемешивали в течение 15 мин. Получали оранжевую, однородную и стабильную суспензию.
Суспензию наносили на поверхность алюминиевого сплава 2024Т3, полученного по обычным способам. Нанесение проводили по способу нанесения покрытия в результате погружения со скоростью извлечения от 10 до 50 см·мин-1, в частности от 20 до 40 см·мин-1.
Термическое отверждение может быть проведено при температуре от 70°С до 210°С. Термическое отверждение проводили при температуре от 100°С до 140°С. Время отверждения зависит от температуры и составляет от 10 минут до 10 часов.
Полученные покрытия были слабо-желтыми, однородными с интервалом толщины от 2 до 14 мкм, в частности от 5 до 10 мкм, в зависимости от технологических параметров.
Пример III.2:
20 г препарата В2 смешивали со 140 г раствора золь-гель-матрицы примера I. Образующуюся суспензию перемешивали в течение 15 мин. Получали беловатую, однородную и стабильную суспензию.
Суспензию наносили на поверхность алюминиевого сплава 2024Т3, полученного по обычным способам. Нанесение проводили по способу нанесения покрытия в результате погружения со скоростью извлечения от 10 до 50 см·мин-1, в частности от 20 до 40 см·мин-1. Условия термического отверждения были такими же, как условия в примере III.1.
Полученные покрытия были прозрачными, однородными с интервалом толщины от 2 до 14 мкм, в частности от 5 до 10 мкм, в зависимости от технологических параметров.
Пример III.3:
18 г препарата А2 и 77,5 г препарата В2 смешивали со 140 г раствора золь-гель-матрицы примера I. Образующуюся суспензию перемешивали в течение 15 мин. Получали белую, однородную и стабильную суспензию.
Суспензию наносили на поверхность алюминиевого сплава 2024Т3, полученного по обычным способам. Нанесение проводили по способу нанесения покрытия в результате погружения со скоростью извлечения от 10 до 50 см·мин-1, в частности от 20 до 40 см·мин-1. Условия термического отверждения были такими же, как условия в примере III.1.
Полученные покрытия были желтыми, однородными с интервалом толщины от 5 до 20 мкм, в частности от 10 до 15 мкм, в зависимости от технологических параметров.
Пример III.4:
103,3 г препарата В 1 и 38 г препарата С смешивали со 140 г раствора золь-гель-матрицы примера I. Образующуюся суспензию перемешивали в течение 15 мин. Получали белую, однородную и стабильную суспензию.
Суспензию наносили на поверхность алюминиевого сплава 2024Т3, полученного по обычным способам. Нанесение проводили по способу нанесения покрытия в результате погружения со скоростью извлечения от 10 до 50 см·мин-1, в частности от 20 до 40 см·мин-1. Условия термического отверждения были такими же, как условия в примере III.1.
Полученные покрытия были прозрачными, однородными с интервалом толщины от 5 до 25 мкм, в частности от 15 до 20 мкм, в зависимости от технологических параметров.
Пример III.5:
12,5 г препарата А1, 51,7 г препарата В1 и 45,8 г препарата С смешивали со 140 г раствора золь-гель-матрицы примера I. Образующуюся суспензию перемешивали в течение 15 мин. Получали желтую, однородную и стабильную суспензию.
Суспензию наносили на поверхность алюминиевого сплава 2024Т3, полученного по обычным способам. Нанесение проводили по способу нанесения покрытия в результате погружения со скоростью извлечения от 10 до 50 см·мин-1, в частности от 20 до 40 см·мин-1. Условия термического отверждения были такими же, как условия в примере III.1.
Полученные покрытия были желтыми, однородными с интервалом толщины от 2 до 15 мкм, в частности от 5 до 10 мкм, в зависимости от технологических параметров.
Пример IV: Испытания для определения рабочих характеристик
Пример IV.1: Испытание на адгезию (ISO 2409)
Покрытия, соответствующие примерам III.1, III.2, III.3, III.4 и III.5, были подвергнуты испытанию на адгезию по ISO 2409. Адгезия была удовлетворительной.
Пример IV.2; Испытания при обливании нормальной солевой струей (ISO 9227)
Покрытия, соответствующие примерам III.1, III.2, III.3, III.4 и III.5, были подвергнуты испытанию при обливании нормальной солевой струей по ISO 9227 (336 ч). Все покрытия показали удовлетворительную коррозионную стойкость с точки зрения барьерного эффекта и самозалечивания.

Claims (20)

1. Композиция покрытия, содержащая керамические частицы, причем указанные частицы содержат, по меньшей мере, один ингибитор коррозии, по существу однородно распределенный в каждой частице, причем ингибитор коррозии является высвобождаемым в присутствии жидкости в результате солюбилизации в указанной жидкости,
при этом композиция покрытия характеризуется тем, что керамические частицы получены с использованием золь-гель способа для инкапсулирования ингибитора коррозии и указанный золь-гель способ основан на гидролизе и конденсации соответствующих предшественников.
2. Композиция покрытия по п.1, отличающаяся тем, что, ингибитором коррозии является неорганическое соединение.
3. Композиция покрытия по п.2, отличающаяся тем, что ингибитором коррозии является соль церия и/или соль молибдена.
4. Композиция покрытия по п.3, отличающаяся тем, что ингибитор коррозии выбирают из группы, состоящей из Ce(NO3)3, Ce2(SO4)3, Ce(СН3СO2)3, Ce2(MoO4)3, Na2MoO4 и их смесей.
5. Композиция покрытия по п.1, отличающаяся тем, что ингибитором коррозии является органическое или металлоорганическое соединение.
6. Композиция покрытия по п.5, отличающаяся тем, что ингибитор коррозии выбирают из группы, состоящей из бензотриазола, 2-меркаптобензотиазола, 8-гидроксихинолина, 10-метилфенотиазина, салицилата церия (III), 2,4-пентандионата церия (III), их производных и их смесей.
7. Композиция покрытия по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что керамические частицы содержат оксид, выбираемый из группы, состоящей из диоксида кремния, органо-диоксида кремния, диоксида циркония, оксида алюминия и диоксида титана.
8. Композиция покрытия по п.7, отличающаяся тем, что, керамические частицы содержат диоксид кремния или органо-диоксид кремния.
9. Композиция покрытия по одному из пп.1-6, отличающаяся тем, что керамические частицы содержат от 0,1% до 45% (мас./мас.) ингибитора коррозии.
10. Композиция покрытия по одному из пп.1-6, отличающаяся тем, что ингибитор коррозии является высвобождаемым в присутствии воды.
11. Композиция покрытия по одному из пп.1-6, отличающаяся тем, что она является гибридным органическо/неорганическим золь-гель-покрытием.
12. Композиция покрытия по п.11, отличающаяся тем, что она содержит, по меньшей мере, органическое соединение, выбранное из эпоксисиланов.
13. Композиция покрытия по п.11, отличающаяся тем, что она содержит, по меньшей мере, неорганическое соединение, выбранное из алкоксидов циркония.
14. Композиция покрытия по одному из пп.1-6, отличающаяся тем, что она содержит органическую смолу.
15. Композиция покрытия по п.14, отличающаяся тем, что органическую смолу выбирают из группы, состоящей из эпоксидных, полиуретановых, полиаминовых, винильных, нитровинильных, акриловых, нитроакриловых, винилакриловых, фенольных, аминоакрилатных, изоцианатных, полисложноэфирных, силиконовых, полиамидных, алкидных и хлорированных смол и их смесей.
16. Композиция покрытия по одному из пп.1-6, отличающаяся тем, что ее рецептура составлена с использованием неорганической матрицы.
17. Композиция покрытия по одному из пп.1-6, отличающаяся тем, что она не содержит токсичных количеств шестивалентного хрома.
18. Композиция покрытия по одному из пп.1-6, отличающаяся тем, что ее выбирают из группы, состоящей из красок, золь-гель-покрытий, лака, глазурей и герметиков.
19. Защитная пленка, полученная из композиции покрытия по одному из предшествующих пунктов.
20. Применение композиции покрытия по одному из предшествующих пунктов для придания металлическому устройству защиты от коррозии.
RU2012101242/04A 2009-06-15 2010-06-11 Керамические частицы и композиции покрытий, включающие упомянутые частицы RU2524575C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0953971A FR2946664B1 (fr) 2009-06-15 2009-06-15 Particules ceramiques et compositions de revetement comprenant lesdites particules
FR0953971 2009-06-15
PCT/EP2010/058239 WO2010146001A1 (en) 2009-06-15 2010-06-11 Coating compositions including ceramic particles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012101242A RU2012101242A (ru) 2013-07-27
RU2524575C2 true RU2524575C2 (ru) 2014-07-27

Family

ID=41821936

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012101242/04A RU2524575C2 (ru) 2009-06-15 2010-06-11 Керамические частицы и композиции покрытий, включающие упомянутые частицы

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20120085261A1 (ru)
EP (1) EP2443204B1 (ru)
JP (1) JP5674054B2 (ru)
CN (1) CN102459473B (ru)
AU (1) AU2010261883C1 (ru)
BR (1) BRPI1013282A2 (ru)
CA (1) CA2762433C (ru)
FR (1) FR2946664B1 (ru)
RU (1) RU2524575C2 (ru)
WO (1) WO2010146001A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2699610C2 (ru) * 2014-11-26 2019-09-06 Зе Боинг Компани Системы ингибирующих коррозию золь-гель покрытий и способ

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6140721B2 (ja) * 2011-11-23 2017-05-31 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク 有機−無機ハイブリッド材料を製造するための方法
US9605162B2 (en) * 2013-03-15 2017-03-28 Honda Motor Co., Ltd. Corrosion inhibiting compositions and methods of making and using
US9816189B2 (en) 2013-03-15 2017-11-14 Honda Motor Co., Ltd. Corrosion inhibiting compositions and coatings including the same
US9963786B2 (en) 2013-03-15 2018-05-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Inorganic composite coatings comprising novel functionalized acrylics
EP2971230B1 (en) * 2013-03-16 2021-11-10 PRC-Desoto International, Inc. Corrosion inhibiting sol-gel compositions
KR20180056817A (ko) * 2013-03-16 2018-05-29 피알시-데소토 인터내쇼날, 인코포레이티드 부식 억제제로서의 아졸 화합물
US20160168388A1 (en) * 2013-07-29 2016-06-16 Eckart Gmbh Metallic pigments and method of coating a metallic substrate
US20160168385A1 (en) * 2013-07-29 2016-06-16 Sg Ventures Pty Limited Coated Particles and Method of Coating Particles
CN103804993B (zh) * 2013-11-27 2015-08-12 佛山市明朝科技开发有限公司 一种特白水性陶瓷喷墨油墨及其制备方法
US10508203B2 (en) * 2014-09-26 2019-12-17 The Boeing Company Compositions and coatings with non-chrome corrosion inhibitor particles
CN104479522A (zh) * 2014-11-27 2015-04-01 王小波 一种抗老化防霉防腐漆及其制备方法
GB2543488B (en) 2015-10-14 2022-02-02 Hexigone Inhibitors Ltd Corrosion inhibitor
JP6747907B2 (ja) * 2016-08-03 2020-08-26 三菱重工業株式会社 防食塗膜構造
US20180087162A1 (en) * 2016-09-23 2018-03-29 The Boeing Company Corrosion resistant surface treatment and primer system for aluminum aircraft using chromium-free inhibitors
GB201706574D0 (en) 2017-04-25 2017-06-07 Univ Swansea Corrosion inhibitor
US11519076B2 (en) * 2017-07-31 2022-12-06 Novelis Inc. Pretreatment compositions, coated aluminum alloys, and methods of making the same
US11746245B2 (en) * 2018-02-02 2023-09-05 The Boeing Company Soluble corrosion resistant sol-gel
US10926237B2 (en) * 2018-02-02 2021-02-23 The Boeing Company Soluble corrosion resistant sol-gel
CN108485322A (zh) * 2018-03-29 2018-09-04 南京信息工程大学 一种耐腐蚀复合材料及其制备方法
CN110616433A (zh) * 2018-06-20 2019-12-27 天津大学 一种可控释放的埃洛石负载2-琉基苯并噻唑和苯丙三氮唑复合缓蚀剂及其制备方法
CN109021629A (zh) * 2018-07-12 2018-12-18 中国科学院海洋研究所 一种环境友好型自修复水凝胶防腐涂料及其合成方法
CN109370397A (zh) * 2018-09-12 2019-02-22 江苏金陵特种涂料有限公司 一种纳米杂化陶瓷树脂涂料及其制备方法与应用
RU2722533C1 (ru) * 2019-05-28 2020-06-01 Михаил Леонидович Галкин Клатратный ингибитор коррозии
KR20230031353A (ko) * 2020-07-15 2023-03-07 고쿠리츠다이가쿠호진 토쿄고교 다이가꾸 복합 산화물 세라믹스, 기능성 재료, 및 물품
CN112778889A (zh) * 2020-12-02 2021-05-11 甘彤 一种纳米抗菌防霉水性聚氨酯涂料制造工艺
CN113690436A (zh) * 2021-07-02 2021-11-23 浙江野马电池股份有限公司 一种碱锰电池锌负极用缓蚀剂
CA3235631A1 (en) * 2021-12-22 2023-06-29 Luna Labs Usa, Llc. Sol-gel coating formulations and methods to mitigate galvanic corrosion
US11692458B1 (en) * 2022-06-29 2023-07-04 General Electric Company Systems and methods of protecting metallic engine components from corrosion

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001062232A1 (en) * 2000-02-21 2001-08-30 Australian Nuclear Science & Technology Organisation Controlled release ceramic particles, compositions thereof, processes of preparation and methods of use
DE102005017088A1 (de) * 2005-04-13 2006-10-19 Stiftung Institut für Werkstofftechnik Schutzschichten
RU2304600C2 (ru) * 2005-07-22 2007-08-20 Виталий Степанович Беляев Применение композиции, наполненной полыми микросферами, в качестве антикоррозионного и теплоизоляционного покрытия трубопроводов
FR2911341A1 (fr) * 2007-01-11 2008-07-18 Ascotec Inhibiteur de corrosion
RU2007103128A (ru) * 2006-01-26 2008-08-10 БиДжей Сервисиз Компани (US) Композит (варианты) и способ для обработки скважины
WO2009069111A2 (en) * 2007-11-26 2009-06-04 Dublin Institute Of Technology Sol-gel coating compositions and their process of preparation
RU2358036C1 (ru) * 2007-12-25 2009-06-10 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение РОКОР" Способ защиты от коррозии металлических поверхностей ингибированными полимерными композициями и микрокапсулы с ингибитором коррозии (варианты)

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4051066A (en) * 1975-01-13 1977-09-27 Northern Instruments Corporation Corrosion-inhibiting rubber and methods of preparation
ZA815196B (en) * 1980-08-09 1983-03-30 British Petroleum Co Corrosion inhibitors,methods of producing them and protective coatings containing them
US6605365B1 (en) * 1996-11-04 2003-08-12 The Boeing Company Pigmented alkoxyzirconium sol
JP2002212765A (ja) * 2001-01-10 2002-07-31 Kansai Paint Co Ltd 防錆剤及び塗料組成物
US6933046B1 (en) * 2002-06-12 2005-08-23 Tda Research, Inc. Releasable corrosion inhibitor compositions
CN1182213C (zh) * 2002-09-20 2004-12-29 西安交通大学 聚苯胺防腐涂料的制备工艺
US8012374B2 (en) * 2004-11-04 2011-09-06 The University Of Cincinnati Slow-release inhibitor for corrosion control of metals
US20090098044A1 (en) * 2004-11-15 2009-04-16 Australian Nuclear Science And Technology Organisation Solid particles from controlled destabilisation of microemulsions
EP1832629B1 (en) * 2006-03-10 2016-03-02 Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. Corrosion inhibiting pigment comprising nanoreservoirs of corrosion inhibitor

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001062232A1 (en) * 2000-02-21 2001-08-30 Australian Nuclear Science & Technology Organisation Controlled release ceramic particles, compositions thereof, processes of preparation and methods of use
DE102005017088A1 (de) * 2005-04-13 2006-10-19 Stiftung Institut für Werkstofftechnik Schutzschichten
RU2304600C2 (ru) * 2005-07-22 2007-08-20 Виталий Степанович Беляев Применение композиции, наполненной полыми микросферами, в качестве антикоррозионного и теплоизоляционного покрытия трубопроводов
RU2007103128A (ru) * 2006-01-26 2008-08-10 БиДжей Сервисиз Компани (US) Композит (варианты) и способ для обработки скважины
FR2911341A1 (fr) * 2007-01-11 2008-07-18 Ascotec Inhibiteur de corrosion
WO2009069111A2 (en) * 2007-11-26 2009-06-04 Dublin Institute Of Technology Sol-gel coating compositions and their process of preparation
RU2358036C1 (ru) * 2007-12-25 2009-06-10 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение РОКОР" Способ защиты от коррозии металлических поверхностей ингибированными полимерными композициями и микрокапсулы с ингибитором коррозии (варианты)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
US 6605365 12.08.2003 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2699610C2 (ru) * 2014-11-26 2019-09-06 Зе Боинг Компани Системы ингибирующих коррозию золь-гель покрытий и способ

Also Published As

Publication number Publication date
EP2443204A1 (en) 2012-04-25
CA2762433C (en) 2014-04-15
AU2010261883C1 (en) 2014-03-06
BRPI1013282A2 (pt) 2019-04-02
AU2010261883B2 (en) 2013-06-27
CN102459473A (zh) 2012-05-16
EP2443204B1 (en) 2019-08-07
JP5674054B2 (ja) 2015-02-25
WO2010146001A1 (en) 2010-12-23
US20120085261A1 (en) 2012-04-12
CN102459473B (zh) 2015-09-02
AU2010261883A1 (en) 2011-12-15
RU2012101242A (ru) 2013-07-27
FR2946664B1 (fr) 2011-07-29
JP2012528942A (ja) 2012-11-15
CA2762433A1 (en) 2010-12-23
FR2946664A1 (fr) 2010-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2524575C2 (ru) Керамические частицы и композиции покрытий, включающие упомянутые частицы
Stankiewicz et al. Self-healing coatings in anti-corrosion applications
CN111699222B (zh) 金属基底的腐蚀防护
US6933046B1 (en) Releasable corrosion inhibitor compositions
EP2969262B1 (en) Corrosion inhibiting compositions
US10392713B2 (en) Corrosion inhibiting compositions and coatings including the same
EP3065884B1 (de) Korrosionsschutzschicht und verfahren zu ihrer herstellung
US9279043B2 (en) Self-healing agent formulations containing liquid corrosion inhibitors
CN109518255B (zh) 一种镁合金表面复合自修复涂层及其制备方法
CN104927418A (zh) 基于酸碱双响应智能纳米容器的防腐涂层制备方法及应用
CN108822691B (zh) 一种防腐强化的自修复复合涂层
KR102311626B1 (ko) 방청 안료 및 그 이용
EP2736982A1 (en) Aluminum alloy coated pigments and corrosion-resistant coatings
EP2925820B1 (en) So-gel derived coating to inhibit biofouling and corrosion at a substrate
US11859104B2 (en) Mesoporous carbon based nanocontainer coatings for corrosion protection of metal structures
CN108342722A (zh) 耐腐蚀粘合性溶胶-凝胶
EP1479736A1 (en) Corrosion inhibitive coatings
Kumar et al. Container-based smart nanocoatings for corrosion protection
WO2016175367A1 (ko) 판상 아연분말이 혼합된 수성 컬러도료 조성물
Raps et al. Development of corrosion protection coatings for AA2024-T3 using micro-encapsulated inhibitors
CN210683655U (zh) 一种具有防护涂料的结构
JP5930206B2 (ja) 防食被膜及びその製造方法
US20240093037A1 (en) Mesoporous carbon based nanocontainer coatings for corrosion protection of metal structures
JPH02255879A (ja) 海中鋼材構造物用塗料組成物
ES2618897T3 (es) Revestimientos de protección contra la corrosión y procedimientos de producción de los mismos

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200612