RU2524342C1 - Способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданной степенью поликонденсации - Google Patents
Способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданной степенью поликонденсации Download PDFInfo
- Publication number
- RU2524342C1 RU2524342C1 RU2013113140/04A RU2013113140A RU2524342C1 RU 2524342 C1 RU2524342 C1 RU 2524342C1 RU 2013113140/04 A RU2013113140/04 A RU 2013113140/04A RU 2013113140 A RU2013113140 A RU 2013113140A RU 2524342 C1 RU2524342 C1 RU 2524342C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- organo
- alkoxy
- mol
- mixture
- polycondensation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химии и технологии получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданными степенями поликонденсации (n1). Предложен способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданными степенями поликонденсации (n1) ацидогидролитической поликонденсацией соответствующих алкокси(органо)силанов, причем мольное количество (x) карбоновой кислоты для синтеза поли(органо)алкоксисилоксана с определенным значением n<1 и полностью конденсированного полиорганосилоксана (n=1) из индивидуального алкокси(органо)силана и/или смеси мономеров с одинаковой функциональностью вычисляют по уравнению (1)где f - функциональность и y - мольное количество алкокси(органо)силана, для смеси разнофункциональных алкокси(органо)силанов по уравнению (2)где f- функциональность и y- мольное количество отдельных алкокси(органо)силанов, при этом для синтеза полиорганогидроксисилоксана с заданным значением n<1 из индивидуального алкокси(органо)силана и/или смеси мономеров с одинаковой функциональностью мольное количество (x) карбоновой кислоты вычисляют по уравнению (3)для смеси разнофункциональных алкокси(органо)силанов по уравнению (4)а при использовании воды или водного спирта в качестве активатора реакции АГПК для всех полиорганосилоксанов загрузку карбоновой кислоты уменьшают на количество (моль) взятой воды или воды в спирте с учетом количества воды в составе минеральной кислоты. Технический результат - предложенный способ позволяет получать поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксаны с заданными степенями поликонденсации с высокими выходами. 6 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к химии и технологии получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданными степенями поликонденсации (n≤1).
Поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксаны находят свое применение для получения блок-сополимеров с различными органическими олигомерами, в качестве добавок в композиционные материалы для повышения их термостойкости и каучуков холодного, УФ- и термоотверждения, а также используются в виде лаков и эмалей для получения термо-, морозо-, радиационное влаго-, УФ- и химическистойких покрытий.
Известен способ получения органоалкоксисилоксанов частичным ацидолизом органоалкоксиланов в присутствии хлористого водорода (А.Г. Иванов, В.М. Копылов, В.Л. Иванова, В.А. Ковязин, И.Б. Сокольская, И.И. Хазанов. Получение органоалкоксисилоксанов частичным ацидолизом органоалкоксисиланов. ЖОХ. 2012. Т.82. Вып.1. С.69-75). Недостатком данного способа является невозможность четкой воспроизводимости конечных продуктов с заданной степенью поликонденсации.
В патенте US 5210168, МПК C08G 77/06, 1993 г. описывается способ получения диорганоциклосилоксанов ацидолизом дихлор- и диалкоксидиорганосиланов, а также гидридсилсесквиоксана из триметоксисилана в толуоле и метаноле.
Недостатком данного способа является использование растворителя и хлорсиланов, а также невозможность получения смол из мономеров различной функциональности.
Известны способы получения полиорганосилоксанов поликонденсацией органоалкоксисиланов в активной среде - безводной карбоновой кислоте или смеси безводной карбоновой кислоты и органического растворителя (заявка RU 2006113775, МПК C08G 77/06, 2007) и безводной карбоновой (уксусной) кислоте в присутствии катализаторов, содержащих соединения с хлорсилильной и хлорангидиридной функциональной группой в количестве 0.01-5 вес.% (заявка RU 2006113774, МПК C08G 77/04, 2007).
Существенными недостатками этих методов являются применение органических растворителей, большого избытка карбоновой кислоты и необходимость использования большого количества воды для удаления ее избытка. Применение избытка уксусной кислоты увеличивает глубину замещения алкокси- на ацетокси-группы в органоалкоксисилане, что способствует сохранению ацетоксисилильных групп при стерически затрудненных фрагментах в полимере, а это, в свою очередь, приводит к изменению характеристик полимера при хранении вследствие реакции гетерофункциональной конденсаци ацетоксисилильных групп с гидроксисилильными.
В патенте RU 2464286, МПК C08G 77/06, 2012 г. приведен способ получения термостойких олигоорганосилоксановых смол поликонденсацией в активной среде (безводная карбоновая кислота) продуктов частичного гидролиза исходных органоалкоксисиланов в толуоле с октаметилциклотетрасилоксаном в присутствии каталитических количеств (0.001-0.09 мольн.%) серной кислоты.
К недостаткам данного способа можно отнести использование растворителя, применение дополнительных технологических приемов по избавлению от избытка карбоновой кислоты, а также в присутствии серной кислоты происходит расщепление ≡Si-O-Si≡ связи с образованием ацетоксисилильных и гидроксисилильных групп, что в данном случае отрицательно влияет на воспроизводимость характеристик полимеров (патент RU 2357978, МПК C08G 77/06, 2009).
Предложен способ получения метилфенилсилоксановых смол ацидолизом соответствующих алкоксисиланов уксусной кислотой в присутствии кислотного катализатора при повышенной температуре с использованием стадии активации и порционной нейтрализацией полученных полиорганосилоксанов, также их модификацией органическими смолами (полиэфиры, эпоксидные смолы) на стадии отгонки растворителя (патент RU 2428438, МПК C08G 77/06; C08G 77/38).
Недостатком данного метода является образование большого количества промывных вод в ходе избавления от избытка уксусной кислоты. Удаление высококипящего растворителя - толуола из состава конечного продукта требует достаточно высокой температуры, при которой возможно продолжение процесса конденсации вплоть до образования нерастворимых продуктов - геля.
Близким по сущности предложенного нами технического решения является способ получения полиметаллосилоксанов (патент RU 2444540, МПК C08G 77/58; C08G 77/06; 2012 г.). Данный метод основан на реакции ацидолиза смеси алкоголятов металлов и алкокси(органо)силанов с низшими карбоновыми кислотами при температуре 20-105°C в присутствии сильной минеральной кислоты в качестве катализатора процесса (0.01-0.2 вес.%), с постепенным повышением температуры смеси до 135°C для отгонки летучих, возвратом последних в охлажденную реакционную массу, последующей ее нейтрализацией, фильтрацией и удалением летучих из целевого продукта.
Недостатками данного способа являются наличие замедленной стадии (индукционный период), которая увеличивает продолжительность процесса ацидолиза на 1 час, и отсутствие возможности регулировать степень поликонденсации (n) продуктов.
Задача настоящего изобретения - разработать универсальный эффективный способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданными степенями поликонденсации (n≤1) АГПК одного из алкокси(органо)силанов с функциональностью (f) от 1 до 4 и/или их смеси.
Поставленная задача - получение поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов общей формулы
[R1R2R3SiO1/2]0-12[R4R5SiO]0-60[R6SiO3/2]0-10[SiO2]0-8[O1/2R7]0-12,
где R1, R2, R3, R4, R5 - H, алкил C1-C8, винил, фенил; R6 - H, алкил C1-C8, винил, фенил, γ-глицидилоксипропил, метакрилоксипропил, γ-трифторпропил; R7-H, алкил C1-C8, в котором алкокси(органо)силаны общей формулы RmSi(OR7)4-m, где R=R1, R2, R3, R4, R5, R6; m=0÷3 и R7-H, алкил C1-C8, и/или их смеси подвергают ацидогидролитической поликонденсации (АГПК) при температуре от 20 до 95°C в присутствии низшей карбоновой кислоты в качестве реагента, деминерализованной воды (0.1-0.5 моль) и/или водного спирта (0.06-0.6 моль - по спирту) и/или спирта (0.1-0.7) на 1 моль алкокси(органо)силана для активации и минеральной кислоты как катализатора процесса, взятой в количестве от 0.11 до 0.46 мас.%, с постепенным повышением температуры смеси до 145°C для достижения заданной степени поликонденсации (n) поли(органо)алкоксисилоксанов, получения полностью конденсированных полиорганосилоксанов и не более 125°C при синтезе полиорганогидроксисилоксанов, отгонки спиртов и их ацетатов, возвратом последних в охлажденную реакционную массу, последующей ее нейтрализацией (при необходимости), фильтрацией смеси и удалением летучих из целевого продукта.
Мольное количество (x) карбоновой кислоты для синтеза поли(органо)алкоксисилоксана с определенным значением n<1 и полностью конденсированного полиорганосилоксана (n=1) из индивидуального алкокси(органо)силана и/или смеси мономеров с одинаковой функциональностью вычисляют по уравнению (1)
где f - функциональность и y - мольное количество алкокси(органо)силана, а для смеси разнофункциональных алкокси(органо)силанов по уравнению (2)
где fi - функциональность и yi - мольное количество отдельных алкокси(органо)силанов.
Для синтеза полиорганогидроксисилоксана с заданным значением n<1 из индивидуального алкокси(органо)силана и/или смеси мономеров с одинаковой функциональностью мольное количество (x) карбоновой кислоты вычисляют по уравнению (3)
для смеси разнофункциональных алкокси(органо)силанов по уравнению (4)
При использовании воды или водного спирта в качестве активатора реакции АГПК для всех полиорганосилоксанов загрузку карбоновой кислоты уменьшают на количество (моль) взятой воды или воды в спирте, также учитывают воду в составе минеральной кислоты.
Полученные продукты представляют собой прозрачные жидкости или твердые продукты от бесцветных до окрашенных в желтый цвет, без остатка растворяются в полярных и неполярных органических растворителях.
Технический результат - предложенный способ обеспечивает получение сополимера с равномерным распределением разнофункциональных атомов кремния, полностью исключает использование растворителя и воды для промывания, сокращает количество стадий, обеспечивает высокий выход полимера, полученные поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксаны обладают повышенной термостойкостью, пониженной температурой плавления, а большинство алкокси- и полностью конденсированные полиорганосилоксаны являются жидкостями.
Подробное описание способа приведено в следующих примерах.
Пример 1.
В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 23.66 г (0.2 моль) Me3SiOC2H5, 26.12 г (0.2 моль) Me2(Vi)SiOC2H5, 0.30 г 34%-ной соляной кислоты (0.0028 моль HCl) и 11,35 г (0.189 моль) ледяной уксусной кислоты. Количество уксусной кислоты, необходимое для проведения полной конденсации (n=1) 0.4 моль (0.2+0.2) однофункциональных триорганоалкоксисиланов (f=1) определяют по уравнению (1) с учетом воды в соляной кислоте (0,011 моль). Реакционную массу при перемешивании нагревают до 60°C и добавляют 4,64 г (0.1 моль) абсолютированного этилового спирта. После перемешивания в течение 1 часа отгоняют летучие продукты - 31.09 г, постепенно повышая температуру до 100°C. Исследование состава отгона методом ГЖХ показало, что он содержит стехиометрические количества этилацетата и этанола, около 0.25 вес.% дисилоксанов. Получили 34,69 г продукта (выход 99,68%). На 29Si ЯМР спектре продукта обнаружили химические сдвиги (δ)+6.71 м.д. (Me3 SiOSiMe3), +2.91 м.д. (Me3 SiOSi(Vi)Me2), -0.89 м.д. (Me3SiOSi(Vi)Me2), -4.68 м.д. (Me2(Vi)SiOSi(Vi)Me2). По интегральным интенсивностям химических сдвигов (δ) соответствующих атомов кремния определили состав продукта: Me3 SiOSiMe3 - 11%, Me3SiOSi(Vi)Me2 - 78%, Me2(Vi)SiOSi(Vi)Me2 - 11%.
Пример 2.
В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой загрузили 41,65 г (0.2 моль) Si(OC2H5)4, 0.16 г 34%-ной соляной кислоты (0.0014 моль HCl) и 6.66 г (0.145 моль) муравьиной кислоты. Количество муравьиной кислоты, необходимое для получения этилсиликата с n=0.625 из 0.2 моль четырехфункционального алкоксисилана (f=4) определяют по уравнению (1) с учетом воды в соляной кислоте (0,0055 моль) и деминерализованной воды, добавленной в качестве активатора - 1.82 г (0.1 моль). Реакционную массу нагревают до 50°C. После перемешивания в течение 1 часа отгоняют летучие продукты - 27.27 г, постепенно повышая температуру до 145°C. В состав отгона входили стехиометрические количества этилформиата, этанола и 0.03 вес.% воды (ГЖХ). Получили 23.01 г продукта среднего состава [SiO2][O1/2C2H5]1,5 (выход 99,61%). Количественное соотношение фрагментов [C2H5OSiO3/2-] (-104.7÷-103.3 м.д.): [(C2H5O)2 SiO-] (-97.0÷-95.3 м.д.), найденное по интегральным интенсивностям химических сдвигов (δ) соответствующих атомов кремния на 29Si ЯМР спектре равна 1. Химические сдвиги (δ), принадлежащие (C2H5O)3SiO-фрагменту и исходному мономеру не обнаружены.
По этой методике из Si(OC2H5)4 получили этилсиликат с n=0.5. В этом случае на 29Si ЯМР спектре появились химические сдвиги (δ), принадлежащие (C2H5O)3SiO-фрагменту (-89.6÷-88.7 м.д.) и исходному мономеру - Si(OC2H5)4 (-82.3 м.д.).
Пример 3.
В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 39,65 г (0.2 моль) PhSi(ОСН3)3, 13.66 г (0.1 моль) MeSi(ОСН3)3, 0.11 г 34%-ной соляной кислоты (0.001 моль HCl) и 37,09 г (0.501 моль) пропионовой кислоты. Количество пропионовой кислоты, необходимое для получения полиметилфенилгидроксисилоксана с n=0.833 из 0.3 (0.2+0.1) моль трехфункциональных алкоксисиланов (f=3) определяют по уравнению (3) с учетом воды (0,004 моль) в соляной кислоте и воды (0.02 моль) в 9,02 г этилового спирта (96 вес.%), добавленного в качестве активатора. Реакционную массу нагревают до 95°C, после перемешивания в течение 2 часов отгоняют летучие продукты - 65.79 г, постепенно повышая температуру до 130°C. В составе отгона определили стехиометрические количества метил- и этил-пропионата, метанола, 0.09 вес.% воды (ГЖХ). Получили 33.73 г полиметилфенилгидроксисилоксана среднего состава [MeSiO3/2]2,6[PhSiO3/2]5,4[O1/2Н]4 (выход 99,67%). Количественное соотношение протонов C6 H 5 SiO3/2 - (дуплет 8.000 и 7.604 м.д.): CH3SiO3/2 - (0.554 м.д.), найденное по интегральным интенсивностям химических сдвигов (δ) соответствующих протонов на ПМР-спектре равна 10:3, что соответствует соотношению исходных мономеров. Содержание остаточной CH3O-группы (δ=3.574 м.д.), определенное по ПМР-спектру составляет следовое количество. Содержание ОН-групп в продукте 6,50 вес.% (титрование реактивом Фишера). Время гелеобразования продукта на полимер изационной плитке при 200°C равна 53 мин. Температура плавления - 72°C.
Пример 4.
В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 40.91 г (0.3 моль) MeSi(ОСН3)3, 0.21 г 34%-ной соляной кислоты (0.002 моль HCl), 27,3 г (0.21 моль) 2-этилгексанола и 23,18 г (0.386 моль) ледяной уксусной кислоты. Количество уксусной кислоты, необходимое для получения полиметилалкоксисилоксана с n=0.867 из 0.3 моль трехфункционального алкоксисилана (f=3) определяют по уравнению (1) с учетом воды (0,0076 моль) в соляной кислоте. Реакционную массу перемешивали в течение 2 часов при температуре 20°C, отгоняют летучие продукты, постепенно повышая температуру до 145°C. Отгонку летучих продолжают на роторном испарителе при 20 мм рт.ст и температуре 145°C в течение 1 часа. Получили 26.33 г полиметилалкоксисилоксан среднего состава [CH3SiO3/2]10[O1/2CH3]2,8[O1/2C8H17]1.2, что подтвердили расчеты по интегральным интенсивностям химических сдвигов (δ) протонов CH3SiO3/2 - (0.557 м.д.), CH 3O1/2Si - (3.576 м.д.), CH3(CH2)3CH(C2H5)CH2OSi - (1.649 м.д.) ПМР-спектра продукта.
Пример 5.
В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 11,82 г (0.05 моль) H2C(O)CHCH2O(CH2)3Si(ОМе)3, 12,43 г (0.05 моль) CH2=C(CH3)C(O)O(CH2)3Si(OMe)3, 36,01 г (0.3 моль) Me2Si(ОСН3)2, 15,94 г (0.15 моль) Me(H)Si(ОСН3)2, 54,71 г (0.3 моль) Me(Ph)Si(ОСН3)2, 0,40 г 94%-ной серной кислоты, 13,62 г (0.425 моль) метанола и 53,99 г (0.899 моль) ледяной уксусной кислоты. Количество уксусной кислоты, необходимое для получения полностью конденсированного полиорганосилоксана с n=1.0 из смеси 0.1 (0.05+0.05) моль трехфункциональных (f=3) 0.75 (0.3+0.15+0.3) моль двухфункциональных (f=2) алкоксисиланов определяют по уравнению (2) с учетом воды (0,00089 моль) в серной кислоте. Реакционную массу нагревают до 80°C, после перемешивания в течение 2 часов отгоняют летучие продукты, постепенно повышая температуру до 125°C. Отгонку летучих продолжают на роторном испарителе при 20 мм рт.ст и температуре 145°C в течение 1 часа. Получили 88.83 г (выход 99.47%) полигидридметилфенилглицидоксипропилметакрилоксипропилсилоксан среднего состава
[Me(H)SiO]0.15[Me2SiO]0.3[Me(Ph)SiO]0.3[H2C(O)CHCH2O(CH2)3SiO3/2]0.05
[CH2=C(CH3)C(O)O(CH2)3SiO3/2]0.05. Полноту прохождения реакции поликонденсации (n=1.0) подтвердили ПМР-спектроскопией (следовое количество CH 3O1/2Si - (3.571 м.д.)) и титрованием реактивом Фишера (следовое количество SiOH-групп) продукта - вязкой жидкости светло-коричневого цвета. Количественное соотношение протонов H2C(O)CHCH2O(СН2)3SiO3/2-(3.146 м.д.):CH2=С(СН 3)С(O)O(СН2)3SiO3/2-(1.939 м.д.):Me(H)SiO-(4.535 м.д.):(CH3)2SiO-(0.129 м.д.):C6H5(CH3)SiO-(дуплет 7.398÷7.712 м.д.) соответствует их соотношению в исходных реагентах (ПМР).
Пример 6.
В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 28,03 г (0.2 моль) Vi3SiOMe, 49,22 г (0.3 моль) CF3CH2CH2(Me)Si(OMe)2, 36,03 г (0.2 моль) CF3CH2CH2Si(OMe)3, 64,01 г (0.2 моль) Si(OBu)4, 0,75 г 34%-ной соляной кислоты, 1,63 г (0.09 моль) деминерализованной воды и 70,40 г (1.172 моль) ледяной уксусной кислоты. Количество уксусной кислоты, необходимое для получения полиорганосилоксана с остаточными SiOH-группами (n=0.909 из смеси 0.2 моль монофункционального (f=1), 0.3 моль дифункционального (f=2), 0.2 моль трифункционального (f=3), 0.2 моль тетрафункционального (f=4) алкоксисиланов определяют по уравнению (4) с учетом воды (0,0275 моль) в соляной кислоте. Реакционную массу нагревают до 80°C, после перемешивания в течение 2 часов отгоняют летучие продукты, постепенно повышая температуру до 125°C. Отгонку летучих продолжают на роторном испарителе при 20 мм рт.ст и температуре 125°C в течение 1 часа. Получили 94.23 г (выход 99.40%) полиметилтрифторпропилвинилгидроксисилоксан среднего состава [(CH2CH)3SiO0.5]0.2[CF3CH2CH2(Me)SiO]0.3[CF3CH2CH2SiO3/2]0.2 [SiO2]0.2[O0.5H]0.2. Достижение заданной степени поликонденсации (n=0.909) подтвердили ПМР-спектроскопией (следовые количества CH 3OSi - (3.571 м.д.) и CH 3CH2CH2CH2 OSi - (триплет 0.888-0.907-0.929 м.д.) и титрованием реактивом Фишера (9.49 вес.% SiOH-групп) продукта.
Claims (1)
- Способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданной степенью поликонденсации (n≤1) общей формулы
[RlR2R3SiO1/2]0-12[R4R5SiO]0-60[R6SiO3/2]0-10[SiO2]0-8[O1/2R7]0-12,
где R1, R2, R3, R4, R5 - Н, алкил C1-C8, винил, фенил; R6 - H, алкил C1-C8, винил, фенил, γ-глицидилоксипропил, метакрилоксипропил, γ-трифторпропил; R7-Н, алкил C1-C8, в котором алкокси(органо)силаны общей формулы RmSi(OR7)4-m, где R=R1, R2, R3, R4, R5, R6; m=0÷3 и R7 - Н, алкил C1-C8, и/или их смеси подвергают ацидогидролитической поликонденсации (АГПК) при температуре от 20 до 95°C в присутствии низшей карбоновой кислоты в качестве реагента, деминерализованной воды (0,1-0,5 моль) и/или водного спирта (0,06-0,6 моль - по спирту) и/или спирта (0,1-0,7) на 1 моль алкокси(органо)силана для активации и минеральной кислоты как катализатора процесса, взятой в количестве от 0,11 до 0,46 мас.%, с постепенным повышением температуры смеси до 145°C для достижения заданной степени поликонденсации (n) поли(органо)алкоксисилоксанов, получения полностью конденсированных полиорганосилоксанов и не более 125°C при синтезе полиорганогидроксисилоксанов, отгонки спиртов и их ацетатов, возвратом последних в охлажденную реакционную массу, последующей ее нейтрализацией (при необходимости), фильтрацией смеси и удалением летучих из целевого продукта, отличающийся тем, что мольное количество (x) карбоновой кислоты для синтеза поли(органо)алкоксисилоксана с определенным значением n<1 и полностью конденсированного полиорганосилоксана (n=1) из индивидуального алкокси(органо)силана и/или смеси мономеров с одинаковой функциональностью вычисляют по уравнению (1)
где f - функциональность и y - мольное количество алкокси(органо)силана; для смеси разнофункциональных алкокси(органо)силанов по уравнению (2)
где fi - функциональность и yi - мольное количество отдельных алкокси(органо)силанов; при этом для синтеза полиорганогидроксисилоксана с заданным значением n<1 из индивидуального алкокси(органо)силана и/или смеси мономеров с одинаковой функциональностью мольное количество (x) карбоновой кислоты вычисляют по уравнению (3)
для смеси разнофункциональных алкокси(органо)силанов по уравнению (4)
а при использовании воды или водного спирта в качестве активатора реакции АГПК для всех полиорганосилоксанов загрузку карбоновой кислоты уменьшают на количество (моль) взятой воды или воды в спирте с учетом количества воды в составе минеральной кислоты.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013113140/04A RU2524342C1 (ru) | 2013-03-26 | 2013-03-26 | Способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданной степенью поликонденсации |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013113140/04A RU2524342C1 (ru) | 2013-03-26 | 2013-03-26 | Способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданной степенью поликонденсации |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2524342C1 true RU2524342C1 (ru) | 2014-07-27 |
Family
ID=51265320
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013113140/04A RU2524342C1 (ru) | 2013-03-26 | 2013-03-26 | Способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданной степенью поликонденсации |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2524342C1 (ru) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2576311C1 (ru) * | 2014-11-25 | 2016-02-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Способ получения полиорганосилоксанов |
US20160257819A1 (en) * | 2015-03-06 | 2016-09-08 | Prc-Desoto International Incorporated | Partially reacted silane primer compositions |
RU2615507C1 (ru) * | 2015-12-11 | 2017-04-05 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Способ получения растворимых полиметилсилсесквиоксанов |
RU2643367C1 (ru) * | 2017-05-11 | 2018-02-01 | Акционерное общество "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (АО "ГНИИХТЭОС") | Способ получения метил(фенил) силоксановых олигомеров с концевыми трифенилсилильными группами |
RU2647586C1 (ru) * | 2017-07-20 | 2018-03-16 | Акционерное общество "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (АО "ГНИИХТЭОС") | Способ получения олиго- и полиэлементоорганоспироциклосилоксанов |
RU2709106C1 (ru) * | 2019-03-21 | 2019-12-16 | Акционерное общество "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (АО "ГНИИХТЭОС") | Способ получения поли(органо)(гидрокси)силоксанов с заданной степенью поликонденсации |
CN110698674A (zh) * | 2019-02-18 | 2020-01-17 | 杭州师范大学 | 一种可化学交联固化的含氟mdq类型硅树脂及其制备方法 |
RU2712931C1 (ru) * | 2019-04-16 | 2020-02-03 | Акционерное общество "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (АО "ГНИИХТЭОС") | Способ получения линейных поли(метил)(гидрид)силоксанов с заданной средней длиной силоксановой цепи |
US11173692B2 (en) | 2019-12-19 | 2021-11-16 | Prc-Desoto International, Inc. | Free radical polymerizable adhesion-promoting interlayer compositions and methods of use |
RU2779206C1 (ru) * | 2021-06-08 | 2022-09-05 | Акционерное общество "Обнинское научно-производственное предприятие "Технология" им. А.Г.Ромашина" | Способ получения олигоорганосилоксанов различного строения |
US11608458B2 (en) | 2019-12-19 | 2023-03-21 | Prc-Desoto International, Inc. | Adhesion-promoting interlayer compositions containing organic titanates/zirconates and methods of use |
US11624007B2 (en) | 2020-01-29 | 2023-04-11 | Prc-Desoto International, Inc. | Photocurable adhesion-promoting compositions and methods of use |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5210168A (en) * | 1992-04-02 | 1993-05-11 | Dow Corning Corporation | Process for forming siloxane bonds |
RU2006113775A (ru) * | 2006-04-25 | 2007-11-20 | Институт синтетических полимерных материалов (ИСПМ) им. Н.С. Ениколопова РАН (RU) | Способ получения полиорганосилоксанов поликонденсацией органоалкоксисиланов в активной среде |
RU2357978C1 (ru) * | 2008-02-04 | 2009-06-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Пента-91" (ООО "Пента-91") | Способ получения полиорганоацетоксисилоксанов |
RU2444540C1 (ru) * | 2010-10-21 | 2012-03-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Пента-91" | Способ получения полиметаллосилоксанов |
-
2013
- 2013-03-26 RU RU2013113140/04A patent/RU2524342C1/ru active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5210168A (en) * | 1992-04-02 | 1993-05-11 | Dow Corning Corporation | Process for forming siloxane bonds |
RU2006113775A (ru) * | 2006-04-25 | 2007-11-20 | Институт синтетических полимерных материалов (ИСПМ) им. Н.С. Ениколопова РАН (RU) | Способ получения полиорганосилоксанов поликонденсацией органоалкоксисиланов в активной среде |
RU2357978C1 (ru) * | 2008-02-04 | 2009-06-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Пента-91" (ООО "Пента-91") | Способ получения полиорганоацетоксисилоксанов |
RU2444540C1 (ru) * | 2010-10-21 | 2012-03-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Пента-91" | Способ получения полиметаллосилоксанов |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Иванов А.Г. и др. Получение органоалкоксисилоксанов частичным ацидолизом органоалкоксисиланов. ЖОХ, 2012, т.82, вып.1, с.69-75. * |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2576311C1 (ru) * | 2014-11-25 | 2016-02-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Способ получения полиорганосилоксанов |
US20160257819A1 (en) * | 2015-03-06 | 2016-09-08 | Prc-Desoto International Incorporated | Partially reacted silane primer compositions |
RU2615507C1 (ru) * | 2015-12-11 | 2017-04-05 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Способ получения растворимых полиметилсилсесквиоксанов |
RU2643367C1 (ru) * | 2017-05-11 | 2018-02-01 | Акционерное общество "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (АО "ГНИИХТЭОС") | Способ получения метил(фенил) силоксановых олигомеров с концевыми трифенилсилильными группами |
RU2647586C1 (ru) * | 2017-07-20 | 2018-03-16 | Акционерное общество "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (АО "ГНИИХТЭОС") | Способ получения олиго- и полиэлементоорганоспироциклосилоксанов |
CN110698674A (zh) * | 2019-02-18 | 2020-01-17 | 杭州师范大学 | 一种可化学交联固化的含氟mdq类型硅树脂及其制备方法 |
RU2709106C1 (ru) * | 2019-03-21 | 2019-12-16 | Акционерное общество "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (АО "ГНИИХТЭОС") | Способ получения поли(органо)(гидрокси)силоксанов с заданной степенью поликонденсации |
RU2712931C1 (ru) * | 2019-04-16 | 2020-02-03 | Акционерное общество "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (АО "ГНИИХТЭОС") | Способ получения линейных поли(метил)(гидрид)силоксанов с заданной средней длиной силоксановой цепи |
US11173692B2 (en) | 2019-12-19 | 2021-11-16 | Prc-Desoto International, Inc. | Free radical polymerizable adhesion-promoting interlayer compositions and methods of use |
US11608458B2 (en) | 2019-12-19 | 2023-03-21 | Prc-Desoto International, Inc. | Adhesion-promoting interlayer compositions containing organic titanates/zirconates and methods of use |
US11624007B2 (en) | 2020-01-29 | 2023-04-11 | Prc-Desoto International, Inc. | Photocurable adhesion-promoting compositions and methods of use |
RU2779206C1 (ru) * | 2021-06-08 | 2022-09-05 | Акционерное общество "Обнинское научно-производственное предприятие "Технология" им. А.Г.Ромашина" | Способ получения олигоорганосилоксанов различного строения |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2524342C1 (ru) | Способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданной степенью поликонденсации | |
CN113166474B (zh) | 反应性硅氧烷 | |
KR102144280B1 (ko) | 수지-선형 오르가노실록산 블록 공중합체의 경화성 조성물 | |
JP5662581B2 (ja) | 樹脂−直鎖状オルガノシロキサンブロックコポリマーを含有する熱的に安定な組成物 | |
JP6490816B2 (ja) | オルガノポリシロキサンの調製方法 | |
KR20190139990A (ko) | 하이드로실릴화 경화성 실리콘 수지 | |
GB2108984A (en) | Hydrolysis of alkoxysilanes | |
JPH0633335B2 (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
RU2444540C1 (ru) | Способ получения полиметаллосилоксанов | |
JP3410486B2 (ja) | アルコキシ基含有シリコーンレジンの製造方法 | |
JPH0632902A (ja) | 分子鎖末端に水酸基を有する直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
JPH07233179A (ja) | シラノール基を有するオルガノシランの製造方法 | |
RU2428438C2 (ru) | Способ получения полиорганосилоксанов на основе органоалкоксисиланов | |
RU2709106C1 (ru) | Способ получения поли(органо)(гидрокси)силоксанов с заданной степенью поликонденсации | |
RU2647586C1 (ru) | Способ получения олиго- и полиэлементоорганоспироциклосилоксанов | |
RU2389735C2 (ru) | (органоалкоксисилил)олигоалкилгидридсилоксаны и способ их получения | |
RU2456308C2 (ru) | Способ получения линейных полидиметилсилоксанов с концевыми гидроксильными группами поликонденсацией диметилдиалкоксисиланов в активной среде | |
Sprung et al. | The partial hydrolysis of methyltriethoxysilane | |
JP5969123B2 (ja) | オルガノポリシロキサンを作製するための方法 | |
WO2017079106A1 (en) | Method of preparing organosiloxane | |
RU2615507C1 (ru) | Способ получения растворимых полиметилсилсесквиоксанов | |
RU2811819C1 (ru) | Способ получения разветвленных полиметилфенилсилоксановых жидкостей | |
RU2357978C1 (ru) | Способ получения полиорганоацетоксисилоксанов | |
JPH07278307A (ja) | アルコキシ基含有シリコーンレジンの製造方法 | |
US11674000B2 (en) | Process for preparing branched organopolysiloxanes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TC4A | Change in inventorship |
Effective date: 20140929 |
|
PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20160401 |