RU2523477C1 - Способ получения сверхтвердого композиционного материала - Google Patents
Способ получения сверхтвердого композиционного материала Download PDFInfo
- Publication number
- RU2523477C1 RU2523477C1 RU2012152827/05A RU2012152827A RU2523477C1 RU 2523477 C1 RU2523477 C1 RU 2523477C1 RU 2012152827/05 A RU2012152827/05 A RU 2012152827/05A RU 2012152827 A RU2012152827 A RU 2012152827A RU 2523477 C1 RU2523477 C1 RU 2523477C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fullerene
- gpa
- heat
- carbon
- composite material
- Prior art date
Links
Landscapes
- Powder Metallurgy (AREA)
- Cooling Or The Like Of Semiconductors Or Solid State Devices (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано при изготовлении инструментов для горнодобывающей, камнеобрабатывающей и металлообрабатывающей промышленности. Готовят исходную композицию, состоящую из следующих компонентов, мас.%: фуллерены С-60 или С-70 - 30-50; теплопроводящий компонент - 10-60; связующая добавка - остальное. Теплопроводящий компонент выбирают из ряда: вюртцитный нитрид бора, кубический нитрид бора, алмаз или их смеси. Связующую добавку выбирают из элементов IVa группы Периодической системы или их сплава с медью. Теплопроводящий компонент можно предварительно покрыть связующей добавкой. На полученную композицию воздействуют статическим давлением от 8 до 13 ГПа при нагреве до 900-2000°C в течение не менее 20 секунд. Получают сверхтвёрдый композиционный материал с теплопроводностью до 330 Вт/м·К, отношением микротвердости к модулю упругости 0,12, что указывает на его высокую износостойкость. 1 з.п. ф-лы, 3 пр.
Description
Изобретение относится к получению сверхтвердого композиционного материала, а именно к способу получения сверхтвердых композиционных материалов на основе углерода для изготовления материалов, которые могут быть использованы в инструментах для горнодобывающей, камнеобрабатывающей и металлообрабатывающей промышленности.
Известен патент (РФ №2 127 225; МПК С01В 31/06, приоритет от 11.10.1996 г.) /Сверхтвердый углеродный материал, способ его получения и изделие, выполненное из углеродного материала»/.
В качестве исходного углеродного материала используют новую аллотропную форму углерода - фуллерен С-60. На фуллерен С-60 воздействуют квазигидростатическим давлением 7.5-37 ГПа и температурой, выбранной в интервале 20-1830°С с выдержкой не менее одной секунды, в аппаратах высокого давления: типа «тороид», типа наковален Бриджмена и др. При воздействии на исходный фуллерен давления и температуры происходит полимеризация молекул или фрагментов молекул фуллерена. В зависимости от используемых аппаратов получают продукт в виде пленок (в наковальнях Бриджмена, давление до 37 ГПа) или в виде объемных образцов, используя другие виды аппаратов (давление 7,5-13 ГПа). Компактные образцы материала имеют высокие механические и электрофизические свойства. Например, индентерами из полимеризованного фуллерена можно наносить царапины на гранях монокристаллов алмаза. При этом по данным рентгеновского анализа, структура полученного целевого продукта отличается от структуры алмаза и зависит от параметров при термобарической обработке исходного материала. Способ позволяет из исходного фуллерена формовать изделия, имеющие заданную форму.
Приведены следующие наиболее высокие характеристики некоторых структурных типов полимеризованных фуллеренов: жесткость сверхтвердого углеродного материала на 20% превышает жесткость алмаза, плотность 2,1-3,5 г/см3, твердость 50-170 ГПа и выше, электропроводность 10-6-10-2 Ом-1·см-1, термостойкость до 1000°С. Материал не растворим в органических растворителях и неорганических кислотах.
Установлено, что скорость ультразвука (CL=26 км/с) в образцах ультратвердых модификаций фуллерена С60 и С70 превышает скорость звука в алмазах. Материал имеет также высокие упругие модули. При этом модификации полимеризованного фуллерена имеют отличную от алмаза кристаллическую или аморфную структуру, образование которой зависит от давления и температуры при синтезе / Журнал экспериментальной и теоретической физики, (1998) Т.114, вып.4 (10), стр.1365-1374 /. Наряду с высокими механическими свойствами полимеризованный фуллерен имеет очень низкую теплопроводность ~ 3 Вт/м*К, что значительно ниже теплопроводности других сверхтвердых материалов. Недостатком способа является низкая теплопроводность полимеризованного фуллерена, что затрудняет его использование для изготовления инструментов, предназначенных для металлообработки, камнеобработки и буровой техники. Предложен способ получения износостойкого материала, содержащего сверхтвердые частицы фуллерена С-60 в матрице на основе железа(Патент РФ №2123473, с приоритетом от 07.05.1998 г., МПК С01В 31/06, С22С 26/00). «Способ получения сверхтвердых углеродных частиц и износостойкий материал, объемносодержащий эти частицы».
Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности к получению сверхтвердых углеродных частиц в объеме железоуглеродистых сплавов, используемых для изделий, работающих в условиях износа. Способ позволяет получать сверхтвердые углеродные частицы до 0,5 мм и заключается в прессовании смеси порошков железа и фуллеритов, синтезе сверхтвердых углеродных частиц при высоких давлениях и температурах и последующем извлечением этих частиц. Изостатическое прессование проводят при низком давлении 2,5-4,5 ГПа и температурах 1000-1200°С. Износостойкий материал содержит железо или углеродистую сталь и сверхтвердые углеродные частицы размером до 0,5 мм в количестве до 20%. Технический результат изобретения заключается в увеличении размера и количества сверхтвердых частиц в объеме железоуглеродистых сплавов и в получении материала, износостойкость которого превосходит износостойкость известных сплавов Х12М и сателлита.
Недостатком является ограниченное применение материала в инструментах, предназначенных для породоразрушающих работ, поскольку концентрация углеродных частиц в металлической матрице является низкой и их твердость (~ 30 ГПа) значительно уступает алмазу и другим сверхтвердым материалам.
Известен «Фуллереновый композит» (патент США №5648056, С01В 31/02, 15.07.1997 г.). Фуллереновый композит включает матрицу, сформированную из ультрадисперсного фуллерена, например фуллерена С-60, имеющего диаметры от 5 до 50 nm и армирующий элемент, образующих смесь, состоящую из нанотрубок, углеродных нанокапсул и неизбежных неопределенных углеродных примесей, внедренных в матрицу. Количество армирующего элемента, внедренного в матрицу и находящегося в интервале от 15 до 45 вес.% относительно матрицы. Благодаря использованию армирующего элемента, который содержит углеродные нанотрубки и углеродные нанокапсулы, изготовленные фуллереновые композиты дают возможность достигнуть улучшенной механической прочности и сопротивления деформации.
Материал имеет высокий предел прочности на разрыв (15 МПа), однако другие механические свойства являются недостаточными для создания эффективных инструментов для использования при обработке камня и твердых сплавов.
Наиболее близким техническим решением является «Спеченные углеродные материалы на основе фуллерена» (патент США №6 783 745, С01В 31/02, 31.08.2004 г.). Заявлен новый класс углеродных материалов на основе фуллерена и метод их синтеза. В том числе, твердый материал, имеющий плотность выше, чем 2.3 г/см3 и твердость от 1.0 до 50 ГПа, сформированный в процессе, включающем: 1) подготовку порошка углерода на основе фуллерена, содержащего по крайней мере 99,9% одностенных нанотрубок; 2) компактирование указанного порошка до плотности выше 1.4 г/см3; 3) воздействие на указанный порошок давления от 1 до 10 ГПа и температуры от 300-1000°С в течение периода времени от 1 до 10000 секунд.
Заявлены также варианты процесса, позволяющие формировать спеченный проводящий углеродный материал высокой плотности (выше 1.4 г/см), имеющий твердость от 1 ГПа до 50 ГПа, включающий подготовку углеродного порошка, содержащего, по крайней мере, 99,9% «buckyballs» или, по крайней мере, 99% фуллеренов, а также включающий другие технологические операции, чтобы превратить углеродный материал в поликристаллический или монокристаллический алмаз.
Метод позволяет также изготавливать керамические композитные материалы. Материалы могут быть получены в результате следующих операций: на первом этапе пористые композитные губки «sponges» из графита, алмаза, В, С, В4С, SiC, TiC, WC/Co, Cu, Ti, Fe, Be, W и других керамических материалов и/или металлов были приготовлены стандартными методами и насыщены углеродной сажей при давлении 1 ГПа и температуре 300°С, затем образцы охлаждают, после этого давление повышают до 2.5 ГПа и температуры 400°С и выдерживают в течение 1000 секунд. После термобарической обработки получают композиционный материал, превосходящий по твердости карбид кремния (30 ГПа).
Способ получения керамического композиционного материала в соответствии с прототипом является многостадийным и сложным в исполнении. Керамический композиционный материал с твердостью около 30 ГПа не соответствует требованиям, предъявляемым к материалам для изготовления инструментов, пригодных для работы в экстремальных условиях.
Задачей предлагаемого технического решения является устранение указанных недостатков и получение материала с высокой микротвердостыо, высокими упругими модулями и одновременно более высокой теплопроводностью по сравнению с теплопроводностью исходного фуллерена (~2 Вт/м*К) или полимеризованного фуллерена (~3 Вт/м*К).
Поставленную задачу решают следующим образом:
Составляют исходную композицию, состоящую из углерода с содержанием фуллерена и добавки, причем в качестве углерода берут фуллерен С-60 или С-70, а добавку берут, состоящую из теплопроводящих компонентов, выбранных из ряда: вюртцитный нитрид бора, кубический нитрид бора, алмаз или их смеси и связующих компонентов, выбранных из ряда элементов IVa группы Периодической системы элементов или их сплава с медью затем на композицию воздействуют статическим давлением от 8 до 13 ГПа, нагрев осуществляют в пределах от 900-2000°C в течение не менее 20 секунд, причем компоненты берут в соотношении, масс.%:
фуллерены С-60 или С-70 | 30-50 |
теплопроводящий компонент | 10-60 |
связующая добавка | остальное |
При этом теплопроводящий компонент предварительно покрывают связующей добавкой, в результате получают композиционный материал с высокой теплопроводностью, микротвердостью, высокими упругими модулями и высокой износостойкостью.
Диапазоны по давлению и по температуре выбраны экспериментально. Выход за нижние пределы указанных диапазонов не позволяет получать качественные образцы материала, выход за верхние границы диапазона не улучшает свойства материала, но снижает ресурс технологических аппаратов. Выдержки на режиме в течение 20-120 секунд являются оптимальными для получения целевого продукта. Соотношение компонентов установлено экспериментально.
Способ подтверждается следующими примерами.
Пример 1. Приготовили смесь порошков, содержащую фуллерен С-60 (масс.% 40), вюртцитный нитрид бора (масс.% 15), алмаз АСМ40/28 (масс.% 35), титан (масс.% 10). Смесь массой 1 карат поместили в аппарат высокого давления типа «наковальни с лунками», создали давление 12,5 ГПа, нагрели до температуры 1500°С, выдержали в течение 60 секунд, охладили до комнатной температуры, снизили давление до атмосферного и извлекли компактный образец из аппарата высокого давления.
На приборе Durascan 20 определили микротвердость образца по Виккерсу 70-120 ГПа (среднее значение 95 ГПа). Для определения модулей упругости измерили скорости продольных и сдвиговых волн с помощью лазерно-ультразвукового дефектоскопа УДЛ-2М, плотность образца определили гидростатическим методом. Используя экспериментальные данные, рассчитали модуль упругости: E=815 ГПа. Для расчета теплопроводности (К) выполнили необходимые экспериментальные измерения температуропроводности (α), удельной теплоемкости (ср) и плотности (ρ). Расчет теплопроводности провели по формуле: λ=α·ср·ρ. λ=318 Вт/м·К. Отношение микротвердости (Hv) к модулю упругости (Е) равно 0.117, что указывает на высокую износостойкость композиционного материала.
Пример 2. Приготовили смесь порошков, содержащую фуллерен С-60 (масс.% 30), кубический нитрид бора (масс.% 20), алмаз АС 200/160 (масс.% 25), алмаз детонационного синтеза типа ДАЛАН (масс.% 15), сплав Zr-Cu (масс.10%)). Смесь массой 1,5 карат поместили в аппарат высокого давления типа «наковальни с лунками», создали давление 8,5 ГПа, нагрели до температуры 1350°С, выдержали в течение 90 секунд, охладили до комнатной температуры, снизили давление до атмосферного и извлекли компактный образец из аппарата высокого давления. Экспериментальные измерения выполнили как в примере 1. Микротвердость 63-125 ГПа (среднее значение Hv=94 ГПа); модуль упругости Е=787 ГПа, отношение Hv / Е=0,119; λ=335 Вт/м·К.
Пример 3. Приготовили смесь порошков, содержащую фуллерен С-70 (масс.% 50), алмаз АС 200/160, покрытый пленкой сплава Ti-Cu (мас.% 40), алмаз АСМ 10/7 (масс.% 10),. Смесь массой 1 карат поместили в аппарат высокого давления типа «наковальни с лунками», создали давление 13 ГПа, нагрели до температуры 1580°С, выдержали в течение 35 секунд, охладили до комнатной температуры, снизили давление до атмосферного и извлекли компактный образец из аппарата высокого давления. Экспериментальные измерения выполнили как в примере 1, 2. Микротвердость 74-130 ГПа (среднее значение Hv=102 ГПа); модуль упругости Е=842 ГПа, отношение Hv / Е=0,121; λ=296 Вт/м·К.
Таким образом, благодаря выбору исходных материалов, включая фуллерен С-60 и С-70, и последующему воздействию на них высокого давления и температуры получен композиционный материал с высокой теплопроводностью, микротвердостью, упругими модулями и высокой износостойкостью. Теплопроводность композиционного материала, содержащего полимеризованный сверхтвердый фуллерен, увеличилась с 3 Вт/м·К (полимеризованный сверхтвердый фуллерен) до 336 Вт/м·К (композиционный материал) при сохранении высоких механических характеристик. Наличие в изготовленном композиционном материале сверхтвердых модификаций нитрида бора может расширить область использования композита, например, в инструментах для обработки материалов, содержащих элементы VIII группы Периодической системы элементов.
Claims (2)
1. Способ получения сверхтвердого композиционного материала, включающий воздействие высокого давления и температуры на исходную композицию, состоящую из углерода с содержанием фуллерена и добавки, отличающийся тем, что в качестве углерода берут фуллерен С-60 или С-70, а добавку берут, состоящую из теплопроводящих компонентов, выбранных из ряда: вюртцитный нитрид бора, кубический нитрид бора, алмаз или их смеси и связующих компонентов, выбранных из ряда элементов IVa группы Периодической системы элементов или их сплава с медью затем на композицию воздействуют статическим давлением от 8 до 13 ГПа, нагрев осуществляют в пределах от 900-2000°C в течение не менее 20 секунд, причем компоненты берут в соотношении, мас.%:
фуллерены С-60 или С-70 30-50
теплопроводящий компонент 10-60
связующая добавка остальное
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что теплопроводящий компонент предварительно покрывают связующей добавкой.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012152827/05A RU2523477C1 (ru) | 2012-12-07 | 2012-12-07 | Способ получения сверхтвердого композиционного материала |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012152827/05A RU2523477C1 (ru) | 2012-12-07 | 2012-12-07 | Способ получения сверхтвердого композиционного материала |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012152827A RU2012152827A (ru) | 2014-06-20 |
RU2523477C1 true RU2523477C1 (ru) | 2014-07-20 |
Family
ID=51213438
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012152827/05A RU2523477C1 (ru) | 2012-12-07 | 2012-12-07 | Способ получения сверхтвердого композиционного материала |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2523477C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2635488C1 (ru) * | 2016-09-26 | 2017-11-13 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) | Способ получения композиционного металломатричного материала, армированного сверхупругими сверхтвердыми углеродными частицами |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5648056A (en) * | 1994-04-28 | 1997-07-15 | Research Development Corporation Of Japan | Fullerene composite |
RU2123473C1 (ru) * | 1998-05-07 | 1998-12-20 | Институт металлургии и материаловедения им.А.А.Байкова РАН | Способ получения сверхтвердых углеродных частиц и износостойкий материал, объемносодержащий эти частицы |
RU2127225C1 (ru) * | 1996-10-11 | 1999-03-10 | Бланк Владимир Давыдович | Сверхтвердый углеродный материал, способ его получения и изделие, выполненное из сверхтвердого углеродного материала |
US6783745B1 (en) * | 1998-09-14 | 2004-08-31 | Diamond Materials, Inc. | Fullene based sintered carbon materials |
RU2008147151A (ru) * | 2008-11-28 | 2010-06-10 | Государственное Унитарное Предприятие "Водоканал Санкт-Петербурга" (RU) | Способ получения композиционных покрытий высоконагруженных деталей машин на основе хрома |
-
2012
- 2012-12-07 RU RU2012152827/05A patent/RU2523477C1/ru active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5648056A (en) * | 1994-04-28 | 1997-07-15 | Research Development Corporation Of Japan | Fullerene composite |
RU2127225C1 (ru) * | 1996-10-11 | 1999-03-10 | Бланк Владимир Давыдович | Сверхтвердый углеродный материал, способ его получения и изделие, выполненное из сверхтвердого углеродного материала |
RU2123473C1 (ru) * | 1998-05-07 | 1998-12-20 | Институт металлургии и материаловедения им.А.А.Байкова РАН | Способ получения сверхтвердых углеродных частиц и износостойкий материал, объемносодержащий эти частицы |
US6783745B1 (en) * | 1998-09-14 | 2004-08-31 | Diamond Materials, Inc. | Fullene based sintered carbon materials |
RU2008147151A (ru) * | 2008-11-28 | 2010-06-10 | Государственное Унитарное Предприятие "Водоканал Санкт-Петербурга" (RU) | Способ получения композиционных покрытий высоконагруженных деталей машин на основе хрома |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2635488C1 (ru) * | 2016-09-26 | 2017-11-13 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) | Способ получения композиционного металломатричного материала, армированного сверхупругими сверхтвердыми углеродными частицами |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2012152827A (ru) | 2014-06-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Liu et al. | Submicron cubic boron nitride as hard as diamond | |
Chen et al. | Wear resistance and thermal stability enhancement of PDC sintered with Ti-coated diamond and cBN | |
Alexander et al. | Effect of graphene nano-platelet reinforcement on the mechanical properties of hot pressed boron carbide based composite | |
KR20100134117A (ko) | 초경질-강화된 경질 금속 | |
JP6871173B2 (ja) | 砕けやすいセラミック結合ダイヤモンドコンポジット粒子及びその製造方法 | |
Stolin et al. | SHS extrusion: an overview | |
Gevorkyan et al. | Peculiarities of obtaining diamond-(Fe-Cu-Ni-Sn) composite materials by hot pressing | |
Barreto et al. | Preparation and characterization of sintered polycrystalline diamond (PCD) with 15 wt% Nb binder | |
Khabashesku et al. | Nanoengineered polycrystalline diamond composites with advanced wear resistance and thermal stability | |
Wang et al. | Nanostructured diamond-TiC composites with high fracture toughness | |
RU2523477C1 (ru) | Способ получения сверхтвердого композиционного материала | |
Jaworska et al. | Thermal resistance of PCD materials with borides bonding phase | |
WO2015167358A1 (en) | Method of obtaining a carbon-based composite material, and the composite material obtained thereby | |
RU2491987C2 (ru) | Способ получения сверхтвердого композиционного материала | |
Khabashesku et al. | Impact of surface fluorination on phase stability of nanodiamond particles and inter-granular bonding in polycrystalline diamond under HPHT conditions | |
Rahimi et al. | Effect of tungsten carbide nanoparticles on mechanical properties and sinterability of B4C-WC nanocomposites using pressureless sintering method | |
Bendjemil et al. | Study of the Nanocomposite Mo2C (1-x)-TiC (x)-SWCNTs by Field Actived Sparck Plasma Sintering Process | |
Kinoshita et al. | High temperature strength of WC-Co base cemented carbide having highly oriented plate-like triangular prismatic WC grains | |
Yang et al. | Synthesis and characterization of graphene nanosheet-modified polycrystalline diamond compact | |
US10160654B2 (en) | Ultrahard nanotwinned diamond bulk material and method for preparing the same | |
Ratov et al. | Phase formation and physicomechanical properties of WC–Co–CrB2 composites sintered by vacuum hot pressing for drill tools | |
Sidorenko et al. | Modification of the Fe-Cu-Co-Sn-P metal matrix with various forms of carbon nanomaterials | |
Lemis-Petropoulos et al. | Characterization of B4C and LaB6 by ultrasonics and X-rays diffraction | |
Bagramov et al. | Boron–carbon nanocomposites fabricated at high pressures and temperatures | |
JP6950942B2 (ja) | 窒化レニウムを含有する硬質材料、その製造方法およびそれを用いた切削工具 |