RU2523320C1 - Полимерный проппант и способ его получения - Google Patents
Полимерный проппант и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2523320C1 RU2523320C1 RU2013125246/03A RU2013125246A RU2523320C1 RU 2523320 C1 RU2523320 C1 RU 2523320C1 RU 2013125246/03 A RU2013125246/03 A RU 2013125246/03A RU 2013125246 A RU2013125246 A RU 2013125246A RU 2523320 C1 RU2523320 C1 RU 2523320C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- mixture
- temperature
- minutes
- polymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/80—Compositions for reinforcing fractures, e.g. compositions of proppants used to keep the fractures open
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F132/00—Homopolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
- C08F132/02—Homopolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having no condensed rings
- C08F132/06—Homopolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having no condensed rings having two or more carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F32/00—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
- C08F32/02—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having no condensed rings
- C08F32/06—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having no condensed rings having two or more carbon-to-carbon double bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Изобретение относится к нефте-, газодобычи с применением проппантов. Способ получения проппанта включает получение смеси олигоциклопентадиенов путем нагрева дициклопентадиена до температуры 150-220°С и выдержки при данной температуре в течение 15-360 мин, охлаждение смеси до 20-50°С, последовательное введение в полученную смесь олигоциклопентадиенов следующих компонентов: по крайней мере одного из полимерных стабилизаторов, выбранных из указанной группы, по крайней мере одного из радикальных инициаторов, выбранных из указанных соединений, или их смеси, и катализатора - соединения приведенной формулы, при этом компоненты полимерной матрицы находятся в следующих количествах, масс.%: полимерные стабилизаторы 0,1-3; радикальные инициаторы 0,1-4; катализатор 0,001-0,02; смесь олигоциклопентадиенов - остальное, полученную полимерную матрицу выдерживают при температуре 20-50°С в течение 1-40 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в предварительно нагретую не ниже температуры матрицы воду, содержащую ПАВ из указанной группы, где смесь воды с ПАВ имеет вязкость ниже вязкости полимерной матрицы, в процессе постоянного перемешивания воду нагревают до 50-100°С, продолжая перемешивать в течение 1-60 мин, образовавшиеся микросферы отделяют от воды, нагревают в среде инертного газа до температуры 150-340°С и выдерживают в указанной среде при данной температуре в течение 1-360 мин. Полимерный проппант получен указанным выше способом. Технический результат - повышение термопрочности. 2 н.п. ф-лы, 33 пр.
Description
Изобретение относится к технологии нефте-, газодобычи с использованием материалов из высокомолекулярных соединений, а именно к проппантам из полимерных материалов с повышенными требованиями к физико-механическим свойствам, в качестве расклинивающих гранул, применяемых при добыче нефти и газа методом гидравлического разрыва пласта.
Гидравлический разрыв пласта (ГРП) заключается в закачивании под большим давлением жидкости в нефте- и газоносные пласты, в результате чего в пласте образуются трещины, через которые поступает нефть или газ. Для предотвращения смыкания трещин в закачиваемую жидкость добавляют твердые частицы, как правило, сферические гранулы, называемые проппантами, заполняющие вместе с несущей жидкостью образовавшиеся трещины. Проппанты должны выдерживать высокие пластовые давления, быть устойчивыми к агрессивным средам и сохранять физико-механические свойства при высоких температурах. При этом проппант должен иметь плотность, близкую к плотности к несущей жидкости, с тем, чтобы он находился в жидкости во взвешенном состоянии и был доставлен до самых отдаленных участков трещин. Учитывая, что наиболее широко в качестве жидкости для гидроразрыва применяется вода, то и плотность проппанта должна быть близка к плотности воды.
Для производства проппантов часто используют в качестве исходного материала минеральные материалы природного происхождения - бокситы, каолины, пески (Патенты США №4068718 и №4668645).
Известно использование различных материалов, таких как боросиликатное или кальцинированное стекло, черные и цветные металлы или их сплавы, оксиды металлов, оксиды, нитриды и карбиды кремния, для производства проппантов, имеющих форму полых гранул (Заявка США №2012/0145390).
Недостатком таких материалов является высокая технологическая сложность изготовления из них полых гранул, их недостаточная прочность на сжатие из-за полой структуры и хрупкости материала, высокая степень разрушения проппанта в трещинах и обратный вынос частиц и их осколков.
На устранение подобных недостатков направлены технические решения изготовления проппантов с полимерным покрытием. Оболочка служит компенсатором точечных напряжений, более равномерно распределяя давление по поверхности и объему проппанта и, кроме того, снижает среднюю плотность проппанта. Широко известно использование различных органических полимерных и неорганических покрытий проппантов в виде эпоксидных и фенольных смол (заявки США №№2012/0205101, 2012/247335).
Недостатком таких технических решений выступает сложность изготовления таких проппантов, недостаточная термостойкость покрытий, низкие показатели округлости и сферичности, обусловленные формой минерального ядра проппанта, высокий разброс показателей физико-механических характеристик.
Известно применение широкого спектра термореактивных полимеров с поперечными связями, таких как эпоксидные, виниловые и фенольные соединения, полиуретан, полиэстер, меламин и пр., в качестве материала для изготовления проппантов (Заявка США №2013/0045901).
Известно использование в качестве материала для проппанта полиамида (патент США №7931087).
Недостатком известных материалов является несоответствие физико-механических характеристик данных материалов одновременно всей совокупности требований к материалу для проппантов. В частности, это недостаточная стойкость к агрессивным средам, недостаточная термостойкость и термопрочность, степень набухания в среде жидких углеводородов, прочность на сжатие.
Наиболее близким техническим решением к предлагаемому является применение полидициклопентадиена как материала для проппанта (патент РФ №2386025).
Недостатком применения полидициклопентадиена является недостаточная температурная стойкость и прочность на сжатие.
Задачей данного изобретения является получение проппанта, обладающего комплексом свойств, предъявляемых к проппантам, работающим в тяжелых условиях.
Технический результат, достигаемый при реализации настоящего изобретения, заключается в повышении термопрочности проппанта, материал которого обеспечивает прочность на сжатие не менее 150 Мпа при температуре не ниже 100°С.
Технический результат достигается тем, что полимерный проппант представляет собой микросферы из метатезис-радикально сшитой смеси олигоциклопентадиенов и полученный способом, включающим получение смеси олигоциклопентадиенов путем нагрева дициклопентадиена до температуры 150-220°С и выдержки при данной температуре в течение 15-360 мин, охлаждение смеси до 20-50°С, последовательное введение в полученную смесь олигоциклопентадиенов следующих компонентов: по крайней мере, одного из полимерных стабилизаторов, в качестве которых используют соединения: тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат)]метан (1010), 2,6-ди-трет-бутил-4-(диметиламино)фенол (703), 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол (330), трис(4-трет-бутил-3 -гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат (14), 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол (354), 4,4′-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол) (702), дифениламин (ДФА), пара-ди-трет-бутилфенилендиамин (5057), N,N′-дифенил-1,4-фенилендиамин (ДППД), трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (168), трис(нонилфенил)фосфит (ТНРР), бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацинат (770), бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацинат (123), бис(1-метил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацинат (292), 2-трет-бутил-6-(5-хлор-2Н-бензотриазол-2-ил)-4-метилфенол (327), 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4,6-бис(1-метил-1-фенил)фенол (234), по крайней мере одного из радикальных инициаторов, выбранных из группы: ди-трет-бутилпероксид (Б), дикумилпероксид (БЦ-ФФ), 2,3-диметил-2,3-дифенил-бутан (30), трифенилметан (ТФМ) и катализатор, в качестве которого используют соединение общей формулы:
полученную полимерную матрицу выдерживают при температуре 20-50°С в течение 1-40 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в предварительно нагретую не ниже температуры матрицы воду, содержащую поверхностно-активное вещество, при постоянном перемешивании воды образовавшиеся микросферы отделяют от воды, нагревают в среде инертного газа до температуры 150-340°С и выдерживают в указанной среде при данной температуре в течение 1-360 мин. В качестве поверхностно-активного вещества используют цетилтриметиламмонийхлорид, или додецилсульфат натрия, или лаурилсульфат аммония, или лаурилсаркозинат натрия, или октенидина гидрохлорид, или бензалкония хлорид. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,5-0,8 спуаз, в зависимости от температуры, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре, которая может колебаться в широких пределах от 1 до 300 спуаз в зависимости от состава и температуры. Компоненты полимерной матрицы находятся в следующих количествах, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 0,1-3;
- радикальные инициаторы 0,1-4;
- катализатор 0,001-0,02;
- смесь олигоциклопентадиенов - остальное.
Указанные отличительные признаки существенны.
Метатезис-радикально сшитая смесь олигоциклопентадиенов образует полимер, который содержит в своей цепи более объемные радикально сшитые полимерные звенья, чем только полидициклопентадиен, который имеет совершенно другую структуру. Это обеспечивает новому полимеру уникальный набор физико-механических свойств, отличающихся от полидициклопентадиена более высокими значениями температуры стеклования и прочности при сжатии, устойчивостью в нефтепродуктах. Внесение высокотемпературных инициаторов радикальной полимеризации в мономерную смесь для получения полиолигоциклопентадиена позволяет существенно повысить термомеханические показатели материалов и повысить химическую стойкость полимера. Метатезис-радикально сшитый полиолигоциклопентадиен, полученный с использованием одновременно катализаторов метатезиса и радикальных инициаторов, имеет существенно большую температуру стеклования, которая находится в интервале 190-320°С, лучшие механические характеристики по сравнению с полимером только из дициклопентадиена. Прочность при растяжении возрастает до 150-220 МПа и уменьшается значение коэффициента линейного термического расширения. Крайне важным свойством является стойкость к органическим растворителям. Процент набухания в толуоле не превышает 5% после выдержки в течение месяца. По сравнению с полидициклопентадиеном, метатезис-радикально сшитый полиолигоциклопентадиен обладает существенно большей прочностью при сжатии при температуре не ниже 100°С, что особенно важно для проппантов.
Полимерный проппант получают следующим образом.
Получают смесь олигоциклопентадиенов путем нагрева дициклопентадиена до температуры 150-220°С и выдержки его при данной температуре в течение 15-360 мин.
Смесь олигомеров охлаждают до 20-50°С и последовательно вводят в нее полимерные стабилизаторы, радикальные инициаторы и катализатор. Получают полимерную матрицу следующего состава, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 0,1-3;
- радикальные инициаторы 0,1-4;
- катализатор 0,001-0,02;
- смесь олигоциклопентадиенов - остальное.
Полимерную матрицу выдерживают при температуре 0-50°С в течение 1-40 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в предварительно нагретую не ниже температуры матрицы воду, содержащую поверхностно-активное вещество, при постоянном перемешивании воды. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. Воду нагревают до 50-100°С, продолжая перемешивать в течение 1-60 минут. В процессе перемешивания происходит метатезисная полимеризация матрицы с образованием микросфер. Полимеризация олигомеров циклопентадиена проходит по следующей схеме:
Образовавшиеся микросферы отделяют от жидкости, нагревают до температуры 150-340°С в среде инертного газа и выдерживают в указанной среде при данной температуре в течение 1-360 мин. В процессе нагрева и выдержки при указанной температуре происходит радикальная сшивка полимера следующим образом:
Нагрев микросфер в среде инертного газа предотвращает их окисление и деструкцию. В качестве инертного газа предпочтительнее использовать азот или аргон.
Свойства материала проппанта классифицируются по следующим характеристикам:
Температура стеклования (Tg)
- А более 250°С
- Б от 201 до 250°С
- В от 170 до 200°С
- Г менее 170°С
Прочность при сжатии, МПа
- А более 220
- Б от 170 до 219
- В от 120 до 169
Целевая фракция (0,1-1,5 мм),%
- А более 77
- Б от 74 до 77
- В от 70 до 74
Набухание в нефти (100°С/1 неделя),%
- А менее 1
- Б от 1,1 до 3
- В от 3,1 до 5
Способ иллюстрируют следующие примеры.
Пример 1
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 170°С, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигициклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 1010 (0,30% масс.), 168 (0,40% масс.), 770 (0,40% масс.) и радикальные инициаторы Б (2,0% масс.), 30 (2,0% масс.). Катализатор N3a (0,0278% масс.) вносят при 25°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,1;
- радикальные инициаторы 4;
- катализатор 0,0278;
- смесь олигоциклопентадиенов 94,8722.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,2) содержащую поверхностно-активное вещество додецилсульфат натрия (0,2% масс.) при 40°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,657 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 100°С и выдерживают 10 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 260°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 40 мин. Получают микросферы 97%, средний размер (Б) Tg (Б), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (Б).
Пример 2
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 160°С, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 330 (0,50% масс.), 168 (0,50% масс.) и радикальный инициатор Б (0,1% масс.). Катализатор N (0,0096% масс.) вносят при 35°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,0;
- радикальные инициаторы 0,1;
- катализатор 0,0096;
- смесь олигоциклопентадиенов 98,8904.
Полученную смесь перемешивают 40 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество лаурилсаркозинат натрия (0,1% масс.) при 35°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,728 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 100°С и выдерживают 1 минуту. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 200°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 30 мин. Получают микросферы 94%, средний размер (А) Tg (В), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (В).
Пример 3
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 155°С, выдерживают при заданной температуре в течение 240 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 1010 (0,40% масс.), 168 (0,40% масс.), 770 (0,50% масс.) и радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,5% масс.). Катализатор N7a (0,0072% масс.) вносят при 25°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,3;
- радикальные инициаторы 1,5;
- катализатор 0,0072;
- смесь олигоциклопентадиенов 97,1928.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,3), содержащую поверхностно-активное вещество цетилтриметиламмонийхлорид (0,3% масс.) при 40°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,657 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 100°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 150°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 20 мин. Получают микросферы 91%, средний размер (В) Tg (В), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (В).
Пример 4
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 150°С, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 702 (0,30% масс.), 168 (0,50% масс.) и радикальный инициатор Б (1,0% масс.). Катализатор N5a (0,0132% масс.) вносят при 10°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 0,8;
- радикальные инициаторы 1,0;
- катализатор 0,0132;
- смесь олигоциклопентадиенов 98,1868.
Полученную смесь перемешивают 2 минуты, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,05), содержащую поверхностно-активное вещество додецилсульфат натрия (0,1% масс.) при 55°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,512 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 60°С и выдерживают 45 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 200°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 30 мин. Получают микросферы 89%, средний размер (A) Tg (А), прочность при сжатии (А), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (А).
Пример 5
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 150°С, выдерживают при заданной температуре в течение 160 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 1010 (0,20% масс.), ТНРР (0,50% масс.), 292 (0,50% масс.) и радикальный инициатор Б (1,0% масс.). Катализатор N1 (0,0099% масс.) вносят при 50°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,2;
- радикальные инициаторы 1,0;
- катализатор 0,0099;
- смесь олигоциклопентадиенов 97,7901.
Полученную смесь перемешивают 5 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество бензалкония хлорид (0,1% масс.) при 30°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,805 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 50°С и выдерживают 10 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 200°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 360 мин. Получают микросферы 97%, средний размер (Б) Tg (В), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (В).
Пример 6
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 160°С, выдерживают при заданной температуре в течение 180 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят полимерные стабилизаторы 330 (0,50% масс.), 168 (1,00% масс.) и радикальные инициаторы БЦ-ФФ (1,5% масс.), 30 (2,5% масс.). Катализатор N14a (0,0087% масс.) вносят при 25°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,5;
- радикальные инициаторы 4,0;
- катализатор 0,0087;
- смесь олигоциклопентадиенов 94,4913.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,15), содержащую поверхностно-активное вещество вещество октенидина гидрохлорид (0,1% масс.) при 40°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,657 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 100°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 250°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 45 мин. Получают микросферы 97%, средний размер (A) Tg (А), прочность при сжатии (А), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (А).
Пример 7
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 150°С, выдерживают при заданной температуре в течение 240 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят полимерные стабилизаторы 1010 (0,40% масс.), 168 (0,80% масс.), 770 (0,40% масс.) и радикальные инициаторы Б (1,0% масс.), 30 (2,0% масс.). Катализатор N17a (0,0088% масс.) вносят при 20°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,6;
- радикальные инициаторы 3,0;
- катализатор 0,0088;
- смесь олигоциклопентадиенов 95,3912.
Полученную смесь перемешивают 5 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество вещество цетилтриметиламмонийхлорид (0,1% масс.) при 35°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,729 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 60°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 340°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 10 мин. Получают микросферы 97%, средний размер (А) Tg (А), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (А).
Пример 8
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 150°С, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 702 (0,20% масс.), 168 (0,50% масс.), 123 (0,50% масс.) и радикальный инициатор Б (0,5% масс.). Катализатор N4 (0,0170% масс.) вносят при 25°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,2;
- радикальные инициаторы 0,5;
- катализатор 0,017;
- смесь олигоциклопентадиенов 98,283.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество лаурилсульфат аммония (0,25% масс.) при 35°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,729 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 75°С и выдерживают 30 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 150°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 30 мин. Получают микросферы 95%, средний размер (Б) Tg (В), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (В).
Пример 9
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 160°С, выдерживают при заданной температуре в течение 120 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 1010 (0,20% масс.), 168 (0,75% масс.), 292 (0,45% масс.) и радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс.). Катализатор N5 (0,0126% масс.) вносят при 10°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,4;
- радикальные инициаторы 1,0;
- катализатор 0,0126;
- смесь олигоциклопентадиенов 97,5874.
Полученную смесь перемешивают 5 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество додецилсульфат натрия (0,1% масс.) при 30°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,805 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 100°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 200°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 30 мин. Получают микросферы 97%, средний размер (A) Tg (В), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (В).
Пример 10
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 180°С, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы ДФА (0,40% масс.), 168 (0,50% масс.), 234 (0,20% масс.) и радикальные инициаторы Б (1,0% масс.), 30 (3,0% масс.). Катализатор N19a (0,0247% масс.) вносят при 0°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,1;
- радикальные инициаторы 4,0;
- катализатор 0,0247;
- смесь олигоциклопентадиенов 94,8753.
Полученную смесь перемешивают 1 минуту, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество цетилтриметиламмонийхлорид (0,1% масс.) при 35°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,728 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 80°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 265°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 60 мин. Получают микросферы 97%, средний размер (Б) Tg (А), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (А).
Пример 11
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 150°С, выдерживают при заданной температуре в течение 180 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 702 (0,50% масс.), 168 (0,50% масс.) и радикальный инициатор БЦ-ФФ (2,0% масс.). Катализатор N2a (0,0167% масс.) вносят при 30°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,0;
- радикальные инициаторы 2,0;
- катализатор 0,0167;
- смесь олигоциклопентадиенов 96,9833.
Полученную смесь перемешивают 20 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество додецилсульфат натрия (0,1% масс.) при 40°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,657 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 70°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 250°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 30 мин. Получают микросферы 98%, средний размер ((A) Tg (Б), прочность при сжатии (А), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (Б).
Пример 12
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 160°С, выдерживают при заданной температуре в течение 120 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 1010 (0,20% масс.), 168 (0,50% масс.), 292 (0,50% масс.) и радикальные инициаторы БЦ-ФФ (0,1% масс.), 30 (1,5% масс.). Катализатор N1a (0,0033% масс.) вносят при 30°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,2;
- радикальные инициаторы 1,6;
- катализатор 0,0033;
- смесь олигоциклопентадиенов 97,1967.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество цетилтриметиламмонийхлорид (0,1% масс.) при 40°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,657 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 70°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 280°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 1 мин. Получают микросферы 90%, средний размер (В) Tg (Б), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (Б).
Пример 13
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 155°С, выдерживают при заданной температуре в течение 280 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерный стабилизатор 702 (0,10% масс.) и радикальные инициаторы БЦ-ФФ (1,0% масс.), 30 (1,0% масс.). Катализатор N1c (0,0116% масс.) вносят при 20°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 0,1;
- радикальные инициаторы 2,0;
- катализатор 0,0116;
- смесь олигоциклопентадиенов 97,8884.
Полученную смесь перемешивают 5 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество цетилтриметиламмонийхлорид (0,1% масс.) при 30°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,805 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 50°С и выдерживают 40 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 310°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 5 мин. Получают микросферы 93%, средний размер (Б) Tg (А), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (А).
Пример 14
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 150°С, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 1010 (0,37% масс.), 168 (0,10% масс.), 770 (0,47% масс.) и радикальные инициаторы Б (1,0% масс.), 30 (1,0% масс.). Катализатор N6a (0,0061% масс.) вносят при 25°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 0,94;
- радикальные инициаторы 2,0;
- катализатор 0,0061;
- смесь олигоциклопентадиенов 97,0539.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество цетилтриметиламмонийхлорид (0,1% масс.) при 40°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,657 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 80°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 300°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 30 мин. Получают микросферы 93%, средний размер (В) Tg (А), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (A).
Пример 15
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 150°С, выдерживают при заданной температуре в течение 240 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 702 (0,50% масс.), 168 (0,50% масс.) и радикальные инициаторы БЦ-ФФ (1,0% масс.), ТФМ 1,0% масс.). Катализатор N9a (0,0023% масс.) вносят при 15°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,0;
- радикальные инициаторы 2,0;
- катализатор 0,0023;
- смесь олигоциклопентадиенов 96,9977.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество цетилтриметиламмонийхлорид (0,1% масс.) при 35°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,729 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 80°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 270°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 30 мин. Получают микросферы 97%, средний размер (Б) Tg (B), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (В).
Пример 16
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 170°С, выдерживают при заданной температуре в течение 180 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 5057 (0,20% масс.), 168 (0,40% масс.), 770 (0,40% масс.) и радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс.). Катализатор N2 (0,0124% масс.) вносят при 25°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,0;
- радикальные инициаторы 1,0;
- катализатор 0,0124;
- смесь олигоциклопентадиенов 97,9876.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество цетилтриметиламмонийхлорид (0,2% масс.) при 35°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,729 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 95°С и выдерживают 5 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 270°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 45 мин. Получают микросферы 98%, средний размер (Б) Tg (В), прочность при сжатии (А), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (В).
Пример 17
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 160°С, выдерживают при заданной температуре в течение 360 мин. и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 1010 (0,35% масс.), 327 (0,20% масс.), 770 (0,50% масс.) и радикальный инициатор БЦ-ФФ (0,5% масс.). Катализатор N10a (0,0072% масс.) вносят при 5°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,05;
- радикальные инициаторы 0,5;
- катализатор 0,0072;
- смесь олигоциклопентадиенов 98,4428.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество додецилсульфат натрия (0,1% масс.) при 35°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,729 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 95°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 170°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 30 мин. Получают микросферы 98%, средний размер (A) Tg (В), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (В).
Пример 18
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 160°С, выдерживают при заданной температуре в течение 160 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 330 (0,40% масс.), ТНРР (0,80% масс.) и радикальный инициатор БЦ-ФФ (0,5% масс.). Катализатор N11a (0,0102% масс.) вносят при 25°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,2;
- радикальные инициаторы 0,5;
- катализатор 0,0102;
- смесь олигоциклопентадиенов 98,2898.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество цетилтриметиламмонийхлорид (0,1% масс.) при 35°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,729 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 95°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 200°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 60 мин. Получают микросферы 99%, средний размер (А) Tg (В), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (В).
Пример 19
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 190°С, выдерживают при заданной температуре в течение 50 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 702 (0,45% масс.), 168 (0,45% масс.), 770 (0,40% масс.) и радикальные инициаторы БЦ-ФФ (0,5% масс.), 30 (2,0% масс.). Катализатор N3b (0,0072% масс.) вносят при 30°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,3;
- радикальные инициаторы 2,5;
- катализатор 0,0072;
- смесь олигоциклопентадиенов 96,1928.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество цетилтриметиламмонийхлорид (0,1% масс.) при 40°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,657 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 60°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 250°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 30 мин. Получают микросферы 97%, средний размер (Б) Tg (А), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (А).
Пример 20
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 155°С, выдерживают при заданной температуре в течение 280 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 168 (0,45% масс.), 168 (0,45% масс.) и радикальные инициаторы БЦ-ФФ (1,0% масс.), 30 (1,5% масс.). Катализатор N5b (0,0131% масс.) вносят при 30°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 0,9;
- радикальные инициаторы 2,5;
- катализатор 0,0131;
- смесь олигоциклопентадиенов 96,5869.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество цетилтриметиламмонийхлорид (0,1% масс.) при 35°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,729 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 95°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 260°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 30 мин. Получают микросферы 97%, средний размер (Б) Tg (А), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (А).
Пример 21
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 160°С, выдерживают при заданной температуре в течение 180 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 1010 (0,36% масс.), 168 (0,72% масс.), 123 (0,45% масс.) и радикальные инициаторы Б (0,1% масс.), 30 (2,0% масс.). Катализатор N12a (0,0085% масс.) вносят при 25°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,53;
- радикальные инициаторы 2,1;
- катализатор 0,0085;
- смесь олигоциклопентадиенов 96,3615.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество додецилсульфат натрия (0,1% масс.) при 35°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,729 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 70°С и выдерживают 60 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 270°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 30 мин. Получают микросферы 97%, средний размер (А) Tg (А), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (А).
Пример 22
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 160°С, выдерживают при заданной температуре в течение 120 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 703 (0,45% масс.), 770 (0,45% масс.) и радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс.). Катализатор N15a (0,0106% масс.) вносят при 25°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 0,9;
- радикальные инициаторы 1,0;
- катализатор 0,0106;
- смесь олигоциклопентадиенов 98,0894.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество октенидина гидрохлорид (0,1% масс.) при 40°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,657 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 70°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 170°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 30 мин. Получают микросферы 96%, средний размер (Б) Tg (А), прочность при сжатии (А), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (А).
Пример 23
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 150°С, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 1010 (0,02% масс.), 168 (0,04% масс.), 770 (0,04% масс.) и радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс.). Катализатор N4a (0,0130% масс.) вносят при 25°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 0,1;
- радикальные инициаторы 1,0;
- катализатор 0,013;
- смесь олигоциклопентадиенов 98,887.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество цетилтриметиламмонийхлорид (0,1% масс.) при 35°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,729 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 80°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 200°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 30 мин. Получают микросферы 92%, средний размер (А) Tg (В), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (В).
Пример 24
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 155°С, выдерживают при заданной температуре в течение 180 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 14 (0,40% масс.), 168 (0,80% масс.) и радикальный инициатор Б (0,1% масс.). Катализатор N3 (0,0098% масс.) вносят при 25°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,2;
- радикальные инициаторы 0,1;
- катализатор 0,0098;
- смесь олигоциклопентадиенов 98,6902.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество бензалкония хлорид (0,1% масс.) при 30°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,805 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 80°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 180°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 30 мин. Получают микросферы 98%, средний размер (A) Tg (В), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (В).
Пример 25
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 150°С, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 1010 (0,50% масс.), 168 (0,50% масс.), 770 (0,50% масс.) и радикальные инициаторы БЦ-ФФ (1,0% масс.), 30 (2,0% масс.). Катализатор N16a (0,0086% масс.) вносят при 30°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,5;
- радикальные инициаторы 3,0;
- катализатор 0,0086;
- смесь олигоциклопентадиенов 95,4914.
Полученную смесь перемешивают 1 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество додецилсульфат натрия (0,1% масс.) при 35°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,729 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 75°С и выдерживают 20 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 260°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 30 мин. Получают микросферы 97%, средний размер (A) Tg (А), прочность при сжатии (А), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (А).
Пример 26
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 155°С, выдерживают при заданной температуре в течение 300 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 330 (0,45% масс.), ТНРР (0,45% масс.), 292 (0,45% масс.) и радикальные инициаторы БЦ-ФФ (1,0% масс.), 30 (1,0% масс.). Катализатор N20a (0,0053% масс.) вносят при 15°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,35;
- радикальные инициаторы 2,0;
- катализатор 0,0053;
- смесь олигоциклопентадиенов 96,6447.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество цетилтриметиламмонийхлорид (0,1% масс.) при 50°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,552 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 70°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 255°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 30 мин. Получают микросферы 92%, средний размер (В) Tg (А), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (А).
Пример 27
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 155°С, выдерживают при заданной температуре в течение 300 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 702 (0,40% масс.), 327 (0,20% масс.) и радикальный инициатор Б (2,0% масс.). Катализатор N1b (0,0069% масс.) вносят при 30°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 0,6;
- радикальные инициаторы 2,0;
- катализатор 0,0069;
- смесь олигоциклопентадиенов 97,3931.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество бензалкония хлорид (0,2% масс.) при 40°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,657 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 75°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 200°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 120 мин. Получают микросферы 95%, средний размер (В) Tg (В), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (В).
Пример 28
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 175°С, выдерживают при заданной температуре в течение 180 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 330 (0,40% масс.), 168 (0,50% масс.), 770 (0,50% масс.) и радикальный инициатор Б (1,0% масс.). Катализатор N13a (0,0105% масс.) вносят при 25°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,4;
- радикальные инициаторы 1,0;
- катализатор 0,0105;
- смесь олигоциклопентадиенов 97,5895.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество октенидина гидрохлорид (0,1% масс.) при 40°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,657 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 70°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 220°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 30 мин. Получают микросферы 97%, средний размер (A) Tg (Б), прочность при сжатии (А), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (Б).
Пример 29
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 220°С, выдерживают при заданной температуре в течение 15 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 1010 (1,50% масс.), ТНРР (1,00% масс.), 123 (1,50% масс.) и радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс.). Катализатор N18a (0,0134% масс.) вносят при 10°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 4,0;
- радикальные инициаторы 1,0;
- катализатор 0,0134;
- смесь олигоциклопентадиенов 94,9866.
Полученную смесь перемешивают 5 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество цетилтриметиламмонийхлорид (0,2% масс.) при 35°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,729 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 100°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 200°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 30 мин. Получают микросферы 96%, средний размер (А) Tg (В), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (В).
Пример 30
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 155°С, выдерживают при заданной температуре в течение 300 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 354 (1,00% масс.), 770 (0,50% масс.) и радикальные инициаторы БЦ-ФФ (1,0% масс.), 30 (1,0% масс.). Катализатор N2b (0,0070% масс.) вносят при 45°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,5;
- радикальные инициаторы 2,0;
- катализатор 0,007;
- смесь олигоциклопентадиенов 96,493.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество додецилсульфат натрия (0,1% масс.) при 35°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,729 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 95°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 275°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 30 мин. Получают микросферы 97%, средний размер (A) Tg (А), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (А).
Пример 31
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 200°С, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 1010 (0,40% масс.), ТНРР (0,40% масс.), 770 (0,40% масс.) и радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс.). Катализатор N8a (0,0103% масс.) вносят при 25°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,2;
- радикальные инициаторы 1,0;
- катализатор 0,0103;
- смесь олигоциклопентадиенов 97,7897.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество цетилтриметиламмонийхлорид (0,2% масс.) при 35°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,729 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 70°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 170°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 240 мин. Получают микросферы 98%, средний размер (Б) Tg (В), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (В).
Пример 32
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 165°С, выдерживают при заданной температуре в течение 240 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы 702 (0,37% масс.), 168 (0,73% масс.), 770 (0,37% масс.) и радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс.). Катализатор N4b (0,0094% масс.) вносят при 30°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,47;
- радикальные инициаторы 1,0;
- катализатор 0,0094;
- смесь олигоциклопентадиенов 97,5206.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество додецилсульфат натрия (0,5% масс.) при 40°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,657 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 80°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 200°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 60 мин. Получают микросферы 96%, средний размер (В) Tg (В), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см, набухание (В).
Пример 33
Дициклопентадиен нагревают в автоклаве до 155°С, выдерживают при заданной температуре в течение 300 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы ДППД (0,37% масс.), 168 (0,73% масс.), 770 (0,37% масс.) и радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс.). Катализатор N1 (0,0095% масс.) вносят при 30°С.
Полученная полимерная матрица имеет следующий состав, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 1,47;
- радикальные инициаторы 1,0;
- катализатор 0,0095;
- смесь олигоциклопентадиенов 97,5205.
Полученную смесь перемешивают 10 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в воду (полимерная смесь/вода вещество 0,1), содержащую поверхностно-активное вещество додецилсульфат натрия (0,4% масс.) при 45°С. Смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость 0,602 спуаз, что ниже вязкости полимерной матрицы при той же температуре. При постоянном перемешивании воду нагревают до 100°С и выдерживают 15 минут. Микросферы отделяют от воды и нагревают до 270°С, выдерживают при данной температуре в атмосфере азота в течение 60 мин. Получают микросферы 96%, средний размер (В) Tg (Б), прочность при сжатии (Б), сферичность 0,9, объемная плотность 0,6 г/см3, набухание (В).
Claims (2)
1. Способ получения проппанта, включающий получение смеси олигоциклопентадиенов путем нагрева дициклопентадиена до температуры 150-220°С и выдержки при данной температуре в течение 15-360 мин, охлаждение смеси до 20-50°С, последовательное введение в полученную смесь олигоциклопентадиенов следующих компонентов: по крайней мере одного из полимерных стабилизаторов, в качестве которых используют соединения: тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат)]метан, 2,6-ди-трет-бутил-4-(диметиламино)фенол, 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол, трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 4,4′-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), дифениламин, пара-ди-трет-бутилфенилендиамин, N,N′-дифенил-1,4-фенилендиамин, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, трис(нонилфенил)фосфит, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацинат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацинат, бис(1-метил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацинат, 2-трет-бутил-6-(5-хлор-2Н-бензотриазол-2-ил)-4-метилфенол, 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4,6-бис(1-метил-1-фенил)фенол, по крайней мере, одного из радикальных инициаторов, в качестве которых используют следующие соединения или их смеси: ди-трет-бутилпероксид, дикумилпероксид, 2,3-диметил-2,3-дифенил-бутан, трифенилметан, и катализатора, в качестве которого используют соединение общей формулы:
где заместитель L выбран из группы:
при этом компоненты полимерной матрицы находятся в следующих количествах, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 0,1-3;
- радикальные инициаторы 0,1-4;
- катализатор 0,001-0,02;
- смесь олигоциклопентадиенов - остальное,
полученную полимерную матрицу выдерживают при температуре 20-50°С в течение 1-40 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в предварительно нагретую не ниже температуры матрицы воду, содержащую поверхностно-активное вещество, в качестве которого используют цетилтриметиламмонийхлорид, или додецилсульфат натрия, или лаурилсульфат аммония, или лаурилсаркозинат натрия, или октенидина гидрохлорид, или бензалкония хлорид, причем смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость ниже вязкости полимерной матрицы, при этом в процессе постоянного перемешивания воду нагревают до 50-100°С, продолжая перемешивать в течение 1-60 мин, образовавшиеся микросферы отделяют от воды, нагревают в среде инертного газа до температуры 150-340°С и выдерживают в указанной среде при данной температуре в течение 1-360 мин.
где заместитель L выбран из группы:
при этом компоненты полимерной матрицы находятся в следующих количествах, масс.%:
- полимерные стабилизаторы 0,1-3;
- радикальные инициаторы 0,1-4;
- катализатор 0,001-0,02;
- смесь олигоциклопентадиенов - остальное,
полученную полимерную матрицу выдерживают при температуре 20-50°С в течение 1-40 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в предварительно нагретую не ниже температуры матрицы воду, содержащую поверхностно-активное вещество, в качестве которого используют цетилтриметиламмонийхлорид, или додецилсульфат натрия, или лаурилсульфат аммония, или лаурилсаркозинат натрия, или октенидина гидрохлорид, или бензалкония хлорид, причем смесь воды с поверхностно-активными веществами имеет вязкость ниже вязкости полимерной матрицы, при этом в процессе постоянного перемешивания воду нагревают до 50-100°С, продолжая перемешивать в течение 1-60 мин, образовавшиеся микросферы отделяют от воды, нагревают в среде инертного газа до температуры 150-340°С и выдерживают в указанной среде при данной температуре в течение 1-360 мин.
2. Полимерный проппант, характеризующийся тем, что он получен способом по п.1.
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013125246/03A RU2523320C1 (ru) | 2013-05-31 | 2013-05-31 | Полимерный проппант и способ его получения |
PCT/RU2014/000339 WO2014193267A1 (ru) | 2013-05-31 | 2014-05-13 | Полимерный проппант и способ его получения |
CN201480022869.4A CN105473682B (zh) | 2013-05-31 | 2014-05-13 | 聚合物支撑剂及其制备方法 |
CA2907798A CA2907798C (en) | 2013-05-31 | 2014-05-13 | Polymer proppant and method for producing the same |
US14/786,623 US9765256B2 (en) | 2013-05-31 | 2014-05-13 | Polymer proppant and method for producing same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013125246/03A RU2523320C1 (ru) | 2013-05-31 | 2013-05-31 | Полимерный проппант и способ его получения |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2523320C1 true RU2523320C1 (ru) | 2014-07-20 |
Family
ID=51217670
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013125246/03A RU2523320C1 (ru) | 2013-05-31 | 2013-05-31 | Полимерный проппант и способ его получения |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9765256B2 (ru) |
CN (1) | CN105473682B (ru) |
CA (1) | CA2907798C (ru) |
RU (1) | RU2523320C1 (ru) |
WO (1) | WO2014193267A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2691226C1 (ru) * | 2018-06-05 | 2019-06-11 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Способ получения микросфер полимерного проппанта |
RU2723806C1 (ru) * | 2019-06-05 | 2020-06-17 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Способ гидроразрыва нефтяного, газового или газоконденсатного пласта |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017052533A1 (en) * | 2015-09-23 | 2017-03-30 | Halliburton Energy Services, Inc. | Proppant comprising a crosslinked polymer for treatment of subterranean formations |
US10450503B2 (en) | 2016-06-06 | 2019-10-22 | Baker Hughes, LLC | Methods of using lightweight polymers derived from cashew nut shell liquid in hydraulic fracturing and sand control operations |
US10479929B2 (en) | 2016-06-06 | 2019-11-19 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Spherical high temperature high closure tolerant cashew nut shell liquid based proppant, methods of manufacture, and uses thereof |
CN108587029B (zh) | 2018-03-28 | 2020-09-08 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种相变材料液及其所形成的固相支撑剂 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2168518C2 (ru) * | 1994-12-23 | 2001-06-10 | Циба Спешиалти Чемикалс Холдинг Инк. | Состав, способный к полимеризации |
RU2386025C1 (ru) * | 2008-09-30 | 2010-04-10 | Шлюмберже Текнолоджи Б.В. | Способ гидроразрыва нефтяного или газового пласта с использованием расклинивающего наполнителя |
US7931087B2 (en) * | 2006-03-08 | 2011-04-26 | Baker Hughes Incorporated | Method of fracturing using lightweight polyamide particulates |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1045027A (en) | 1975-09-26 | 1978-12-26 | Walter A. Hedden | Hydraulic fracturing method using sintered bauxite propping agent |
US4668645A (en) | 1984-07-05 | 1987-05-26 | Arup Khaund | Sintered low density gas and oil well proppants from a low cost unblended clay material of selected composition |
TW350851B (en) | 1995-01-31 | 1999-01-21 | Ciba Sc Holding Ag | Polymerizable composition and process for the preparation of network polymer |
US8461087B2 (en) | 2004-12-30 | 2013-06-11 | Sun Drilling Products Corporation | Method for the fracture stimulation of a subterranean formation having a wellbore by using impact-modified thermoset polymer nanocomposite particles as proppants |
RU2402572C1 (ru) | 2009-07-09 | 2010-10-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" | Способ получения полидициклопентадиена и материалов на его основе |
EP2649147B1 (en) | 2010-12-08 | 2016-06-08 | Joseph Buford Parse | Single component neutrally buoyant proppant |
CA2728897A1 (en) | 2011-01-19 | 2012-07-19 | Ilem Research And Development Est. | Method for making resin-coated proppants and a proppant |
RU2465286C2 (ru) | 2011-01-27 | 2012-10-27 | Закрытое акционерное общество "СИБУР Холдинг" (ЗАО "СИБУР Холдинг") | Материал, содержащий полидициклопентадиен, и способ его получения (варианты) |
US20120247335A1 (en) | 2011-03-10 | 2012-10-04 | Stutzman Scott S | Method of reducing silicosis caused by inhalation of silica-containing proppant, such as silica sand and resin-coated sand, and apparatus therefor |
-
2013
- 2013-05-31 RU RU2013125246/03A patent/RU2523320C1/ru active
-
2014
- 2014-05-13 CA CA2907798A patent/CA2907798C/en active Active
- 2014-05-13 WO PCT/RU2014/000339 patent/WO2014193267A1/ru active Application Filing
- 2014-05-13 US US14/786,623 patent/US9765256B2/en active Active
- 2014-05-13 CN CN201480022869.4A patent/CN105473682B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2168518C2 (ru) * | 1994-12-23 | 2001-06-10 | Циба Спешиалти Чемикалс Холдинг Инк. | Состав, способный к полимеризации |
US7931087B2 (en) * | 2006-03-08 | 2011-04-26 | Baker Hughes Incorporated | Method of fracturing using lightweight polyamide particulates |
RU2386025C1 (ru) * | 2008-09-30 | 2010-04-10 | Шлюмберже Текнолоджи Б.В. | Способ гидроразрыва нефтяного или газового пласта с использованием расклинивающего наполнителя |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2691226C1 (ru) * | 2018-06-05 | 2019-06-11 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Способ получения микросфер полимерного проппанта |
RU2723806C1 (ru) * | 2019-06-05 | 2020-06-17 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Способ гидроразрыва нефтяного, газового или газоконденсатного пласта |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2014193267A1 (ru) | 2014-12-04 |
US20160130498A1 (en) | 2016-05-12 |
CA2907798A1 (en) | 2014-12-04 |
CN105473682B (zh) | 2018-05-18 |
CN105473682A (zh) | 2016-04-06 |
CA2907798C (en) | 2017-04-11 |
US9765256B2 (en) | 2017-09-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2523320C1 (ru) | Полимерный проппант и способ его получения | |
CA2708403C (en) | Proppants and uses thereof | |
EP2794699B1 (en) | High molecular weight low polydispersity polymers | |
RU2552750C1 (ru) | Способ получения микросфер полимерного проппанта из полимерной матрицы на основе метатезис-радикально сшитой смеси олигоциклопентадиенов | |
BR0117292B1 (pt) | processo para estimular a produção de fluido de uma formação produtora permeável não consolidada ou mal consolidada penetrada por um furo de sonda. | |
RU2523321C1 (ru) | Материал для проппанта и способ его получения | |
Fonseca et al. | Imidazolium ionic liquids as fracture toughening agents in DGEBA-TETA epoxy resin | |
RU2524722C1 (ru) | Полимерный проппант повышенной термопрочности и способ его получения | |
CA2935185A1 (en) | Crosslinked epoxy particles and methods for making and using the same | |
CA2907862C (en) | Polymer material for proppant and method for producing the same | |
CA3021291A1 (en) | Enhanced propped fracture conductivity in subterranean wells | |
Zhou et al. | Preparation and properties of bifunctional associative polymer with twin tail and long chain structure for shale gas fracturing | |
RU2528834C1 (ru) | Микросферы из полидициклопентадиена и способ их получения |