RU2507190C1 - Method of obtaining tertiary butanol - Google Patents
Method of obtaining tertiary butanol Download PDFInfo
- Publication number
- RU2507190C1 RU2507190C1 RU2012147874/04A RU2012147874A RU2507190C1 RU 2507190 C1 RU2507190 C1 RU 2507190C1 RU 2012147874/04 A RU2012147874/04 A RU 2012147874/04A RU 2012147874 A RU2012147874 A RU 2012147874A RU 2507190 C1 RU2507190 C1 RU 2507190C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- reactor
- stream
- isobutylene
- amount
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к области нефтехимии, точнее к способам получения третичного бутанола (ТБ), который используется в качестве полупродукта для органического синтеза, в частности для получения изобутилена и изопрена, применяемых в производстве бутилкаучука и изопренового каучука.The invention relates to the field of petrochemistry, more specifically to methods for producing tertiary butanol (TB), which is used as an intermediate for organic synthesis, in particular for the production of isobutylene and isoprene, used in the production of butyl rubber and isoprene rubber.
Известен способ получения ТБ гидратацией изобутилена водой в присутствии формованного катионитного катализатора при температуре 70-130°С и давлении 10-50 атм путем противоточного контактирования изобутиленсодержащей углеводородной фракции с водой. Воду подают в виде сплошной фазы сверху реакционно-экстракционного колонного реактора, заполненного катализатором, а снизу реактора через распределительное устройство в виде дисперсной фазы (углеводородных капелек) подают исходную углеводородную фракцию. С верхней части реактора выводят непрореагировавшие углеводороды, содержащие ТБ. Из нижней части реактора выводят водный раствор ТБ. Из обоих потоков затем выделяют ректификацией целевой продукт в виде концентрированного водного раствора, содержащего 85-88% масс. ТБ. При объемном соотношении вода: исходные углеводороды (5,3-8,1):1 достигается степень превращения изобутилена 96,5-98,5% [SU 588729, 10.11.1996].A known method of producing TB by hydration of isobutylene with water in the presence of a molded cation exchange resin at a temperature of 70-130 ° C and a pressure of 10-50 atm by countercurrent contacting of the isobutylene-containing hydrocarbon fraction with water. Water is supplied as a continuous phase on top of a reaction-extraction column reactor filled with a catalyst, and a source hydrocarbon fraction is fed through a distributor in the form of a dispersed phase (hydrocarbon droplets) from the bottom of the reactor. Unreacted hydrocarbons containing TB are removed from the top of the reactor. An aqueous solution of TB is removed from the bottom of the reactor. From both streams, the target product is then isolated by rectification in the form of a concentrated aqueous solution containing 85-88% of the mass. TB With a volume ratio of water: starting hydrocarbons (5.3–8.1): 1, the degree of conversion of isobutylene of 96.5–98.5% is achieved [SU 588729, 10.11.1996].
Недостатками данного способа являются недостаточно высокая степень превращения изобутилена, большой расход воды, подаваемой на гидратацию, и, как следствие, высокие энергетические затраты на выделение ТБ.The disadvantages of this method are the insufficiently high degree of conversion of isobutylene, the high flow rate of water supplied to the hydration, and, as a result, the high energy costs for the allocation of TB.
Известен способ получения ТБ гидратацией изобутилена при повышенных температуре и давлении в присутствии формованного ионитного катализатора путем противоточного контактирования изобутиленсодержащей углеводородной С4 - фракции с водой в колонном реакторе. Воду подают в верхнюю часть реактора-гидрататора, а углеводородную фракцию подают в нижнюю его часть. Из реактора в виде верхнего продукта выводят отработанную С4 - фракцию и в виде нижнего продукта отводят водный раствор ТБ. Из зоны реакции выводят С4 - углеводородную фракцию, содержащую 5-50% масс, водного раствора ТБ, с последующим выделением из данного потока водного раствора ТБ и непрореагировавших углеводородов, которые рециркулируют в зону реакции [SU 859343, 31.08.1981].A known method of producing TB by hydration of isobutylene at elevated temperature and pressure in the presence of a molded ion-exchange catalyst by countercurrent contacting of an isobutylene-containing hydrocarbon C 4 fraction with water in a column reactor. Water is supplied to the upper part of the hydrator reactor, and the hydrocarbon fraction is fed to its lower part. The spent C 4 fraction is withdrawn from the reactor in the form of an upper product, and an aqueous solution of TB is withdrawn as a lower product. From the reaction zone, a C 4 hydrocarbon fraction containing 5-50% by weight of an aqueous solution of TB is removed, followed by the isolation of an aqueous solution of TB and unreacted hydrocarbons from this stream, which are recycled to the reaction zone [SU 859343, 08/31/1981].
Недостатком данного способа является использование большого 6-7-кратного объемного избытка воды по отношению к углеводородной фракции для достижения конверсии изобутилена 99,5-99,7%, а также недостаточно высокая удельная производительность (до 170 г изобутилена на 1 литр катализатора в час) и, как следствие, высокие энергетические затраты на выделение ТБ.The disadvantage of this method is the use of a large 6-7-fold volumetric excess of water relative to the hydrocarbon fraction to achieve isobutylene conversion of 99.5-99.7%, as well as a relatively low specific productivity (up to 170 g of isobutylene per 1 liter of catalyst per hour) and, as a result, high energy costs for TB release.
Известен способ получения ТБ гидратацией изобутилена при повышенных температуре и давлении в реакторном узле колонного типа, заполненном ионитным формованным катализатором в кислотной форме, при противоточном контакте изобутиленсодержащей С4 - фракции углеводородов и воды, с отводом из верхней части реакторного узла отработанной С4 - фракции, из нижней части реакторного узла водного раствора ТБ и из зоны реакции потока, содержащего углеводороды и ТБ, с последующим отделением углеводородов из данного потока и их рециклом в реакторный узел. Процесс осуществляют в реакторном узле, содержащем, как минимум, два слоя катализатора и имеющем между слоями, по крайней мере, одну свободную от катализатора зону, из которой отводят поток, содержащий углеводороды и ТБ. Исходные и рециркулирующие углеводороды подают в реакторный узел с температурой ниже температуры подаваемой воды [RU 2304137, 10.08.2007].A known method for producing TB by hydration of isobutylene at elevated temperature and pressure in a column-type reactor unit filled with an acid-molded shaped catalyst in acid form, with countercurrent contact of an isobutylene-containing C 4 -fraction of hydrocarbons and water, with the spent C 4 -fraction removed from the upper part of the reactor unit from the bottom of the reactor assembly of an aqueous solution of TB and from the reaction zone of a stream containing hydrocarbons and TB, followed by separation of hydrocarbons from this stream and their recycling to the reactor at ate. The process is carried out in a reactor unit containing at least two catalyst layers and having between the layers at least one catalyst-free zone from which a stream containing hydrocarbons and TB is diverted. The source and recycle hydrocarbons are fed into the reactor unit with a temperature below the temperature of the supplied water [RU 2304137, 08/10/2007].
Недостатками данного способа являются сложная конструкция реакторного узла, использование большого 3,5-5-кратного объемного избытка воды, подаваемой на гидратацию, по отношению к углеводородной фракции, а также недостаточно высокая удельная производительность (до 211 г изобутилена на 1 литр катализатора в час).The disadvantages of this method are the complex design of the reactor unit, the use of a large 3.5-5-fold volumetric excess of water supplied to the hydration in relation to the hydrocarbon fraction, as well as insufficiently high specific productivity (up to 211 g of isobutylene per 1 liter of catalyst per hour) .
Известен способ получения ТБ гидратацией изобутилена при повышенных температуре и давлении в присутствии гетерогенных катализаторов кислотного типа, включающий контактирование исходной изобутиленсодержащей углеводородной смеси с водой в проточном реакторе (предреакторе), вывод сверху проточного реактора в виде экстракта потока ТБ и непрореагировавших углеводородов, разделение ректификацией полученного экстракта на концентрированный водный раствор ТБ и непрореагировавшие углеводороды, которые далее подвергают контактированию с водой противотоком в реакционно-экстракционном реакторе. Вода, используемая для гидратации изобутилена в проточном и реакционно-экстракционном реакторах, может содержать до 1% масс. ТБ. Количество воды, подаваемой в проточный реактор, не превышает 25% от общего количества воды, используемой для гидратации [RU 2089536, 10.09.1997].A known method for producing TB by hydration of isobutylene at elevated temperature and pressure in the presence of heterogeneous acid-type catalysts, comprising contacting the initial isobutylene-containing hydrocarbon mixture with water in a flow reactor (prereactor), withdrawing from above the flow reactor in the form of an extract of TB flow and unreacted hydrocarbons, separation by rectification of the obtained extract to a concentrated aqueous solution of TB and unreacted hydrocarbons, which are then subjected to contact with countercurrent water in a reaction-extraction reactor. Water used for hydration of isobutylene in flow and reaction-extraction reactors may contain up to 1% of the mass. TB The amount of water supplied to the flow reactor does not exceed 25% of the total amount of water used for hydration [RU 2089536, 09/10/1997].
Недостатком данного способа является недостаточно высокая степень превращения изобутилена (остаточное содержание изобутилена в отработанных углеводородных фракциях составляет более 0,5% масс), достаточно высокий избыток воды, подаваемой на гидратацию (1,7-4,4 объемов воды на 1 объем исходных углеводородов).The disadvantage of this method is the insufficiently high degree of conversion of isobutylene (the residual content of isobutylene in the spent hydrocarbon fractions is more than 0.5% of the mass), a sufficiently high excess of water supplied to the hydration (1.7-4.4 volumes of water per 1 volume of initial hydrocarbons) .
Наиболее близким к заявляемому является способ получения ТБ гидратацией изобутилена при повышенных температуре и давлении путем контакта изобутиленсодержащей углеводородной фракции с водой в реакторах проточного и реакционно-экстракционного типа, заполненных гетерогенными кислотными катализаторами. Воду подают на гидратацию в оба реактора, исходную изобутиленсодержащую углеводородную фракцию подают в реактор проточного типа, из которого выводят поток непрореагировавших углеводородов, содержащих ТБ. Затем данный поток разделяют ректификацией на концентрированный водный раствор ТБ и непрореагировавшие углеводороды с последующей подачей последних противотоком с водой в реактор реакционно-экстракционного типа. С верхней части реакционно-экстракционного реактора отбирают отработанную углеводородную фракцию, содержащую, главным образом, инертные углеводороды, и с нижней части реактора выводят водный раствор ТБ. В реакторе проточного типа процесс осуществляют при диспергировании водной фазы, подаваемой через специальное распределительное устройство в верхнюю часть данного реактора, в сплошном потоке углеводородной фазы. Из нижней части проточного реактора выводят водную фазу с содержанием ТБ около 13% масс, которую рециркулируют в верхнюю часть данного реактора. В проточном реакторе гидратируют большую часть от количества исходного изобутилена при температуре подаваемой воды меньшей температуры воды, подаваемой в реакционно-экстракционный реактор [RU 2394806, 20.07.2010 - прототип].Closest to the claimed is a method for producing TB by hydration of isobutylene at elevated temperature and pressure by contacting an isobutylene-containing hydrocarbon fraction with water in flow and reaction-type extraction reactors filled with heterogeneous acid catalysts. Water is supplied for hydration to both reactors, the initial isobutylene-containing hydrocarbon fraction is fed to a flow-type reactor, from which a stream of unreacted hydrocarbons containing TB is removed. Then, this stream is separated by distillation into a concentrated aqueous solution of TB and unreacted hydrocarbons, followed by the supply of the latter by countercurrent with water to a reaction-extraction type reactor. The spent hydrocarbon fraction containing mainly inert hydrocarbons is taken from the upper part of the reaction-extraction reactor, and an aqueous solution of TB is removed from the lower part of the reactor. In a flow-type reactor, the process is carried out by dispersing the aqueous phase supplied through a special switchgear to the top of this reactor in a continuous stream of hydrocarbon phase. From the lower part of the flow reactor, the aqueous phase is removed with a TB content of about 13% by mass, which is recycled to the upper part of the reactor. In a flow reactor, most of the amount of isobutylene feed is hydrated at a feed water temperature lower than the water supplied to the reaction-extraction reactor [RU 2394806, 07.20.2010 - prototype].
Недостатком данного способа является недостаточно высокая удельная производительность (195-224 г изобутилена на 1 литр катализатора в час). Другим недостатком является сложность технологии, связанная с необходимостью использования в проточном реакторе специального распределительного устройства для диспергирования воды и хорошего контактирования водной и углеводородной фаз, необходимостью поддерживать уровень раздела фаз вверху или внизу реактора в сепараторе.The disadvantage of this method is the relatively high specific productivity (195-224 g of isobutylene per 1 liter of catalyst per hour). Another disadvantage is the complexity of the technology associated with the need to use a special distribution device in the flow reactor for dispersing water and good contact of the aqueous and hydrocarbon phases, the need to maintain the phase separation level at the top or bottom of the reactor in the separator.
Задачей заявляемого способа является повышение удельной производительности, а также упрощение технологии процесса получения ТБ и сокращение за счет этого материальных и энергозатрат.The objective of the proposed method is to increase specific productivity, as well as simplifying the technology of the process of obtaining TB and reducing due to this material and energy costs.
Указанная задача решается способом получения ТБ гидратацией изобутилена, содержащегося в углеводородных фракциях, при повышенных температуре и давлении в присутствии гетерогенных кислотных катализаторов. Исходную углеводородную фракцию подают в реактор проточного типа в виде однофазной смеси ее с водой и концентрированным водным раствором ТБ, содержащим 5-20% масс, воды, при массовом соотношении раствора ТБ и углеводородной фракции от 0,4 до 1,1. Из продуктов, полученных в проточном реакторе, далее выделяют ректификацией непрореагировавшие углеводороды и концентрированный водный раствор ТБ. Затем непрореагировавшие углеводороды подают противотоком с водой в реактор реакционно-экстракционного типа, из которого выводят водный раствор ТБ.This problem is solved by the method of producing TB by hydration of isobutylene contained in hydrocarbon fractions at elevated temperature and pressure in the presence of heterogeneous acid catalysts. The initial hydrocarbon fraction is fed into a flow-type reactor in the form of a single-phase mixture of it with water and a concentrated aqueous solution of TB containing 5-20% of the mass of water, with a mass ratio of TB solution and hydrocarbon fraction from 0.4 to 1.1. Unreacted hydrocarbons and a concentrated aqueous solution of TB are then isolated from the products obtained in a flow reactor. Then, unreacted hydrocarbons are fed countercurrently with water to a reaction-extraction type reactor, from which an aqueous solution of TB is removed.
Подачу однофазной (гомогенной) смеси исходной углеводородной фракции с водой и концентрированным водным раствором ТБ осуществляют либо в верхнюю часть проточного реактора и снизу из него выводят полученные продукты, либо указанную смесь подают в нижнюю часть проточного реактора, а полученные продукты выводят сверху реактора. Концентрированный водный раствор ТБ, выделенный ректификацией из продуктов, полученных в проточном реакторе, может быть частично направлен в проточный реактор.The supply of a single-phase (homogeneous) mixture of the initial hydrocarbon fraction with water and a concentrated aqueous solution of TB is carried out either in the upper part of the flow reactor and the products obtained are withdrawn from below, or this mixture is fed into the lower part of the flow reactor, and the obtained products are removed from the top of the reactor. A concentrated aqueous solution of TB, isolated by distillation from products obtained in a flow reactor, can be partially directed to a flow reactor.
Из реакционно-экстракционного реактора в виде верхнего продукта выводят отработанную углеводородную фракцию, а в виде нижнего продукта отводят водный раствор ТБ, который направляют на концентрирование, и далее концентрированный водный раствор ТБ может быть частично направлен в проточный реактор.The spent hydrocarbon fraction is withdrawn from the reaction-extraction reactor in the form of an upper product, and an aqueous TB solution is withdrawn as a lower product, which is sent for concentration, and then a concentrated aqueous TB solution can be partially directed to a flow reactor.
Концентрированный водный раствор ТБ, подаваемый в проточный реактор, также может быть получен и в другом процессе.A concentrated aqueous solution of TB supplied to the flow reactor can also be obtained in another process.
В качестве реакторов проточного и реакционно-экстракционного типа используют колонные аппараты (вертикальные аппараты цилиндрической формы), заполненные катализатором. Реакционная система может состоять из нескольких аппаратов того и другого указанного типа. Катализатор в реакторах может быть расположен в виде одного или нескольких слоев, число которых составляет 2 и более. Для регулирования температуры в реакторах возможно охлаждение или нагрев реакционного потока между реакторами и слоями катализатора с помощью теплообменников.As flow-through and reaction-extraction type reactors, column apparatuses (vertical cylindrical apparatuses) filled with a catalyst are used. The reaction system may consist of several apparatuses of both the indicated type. The catalyst in the reactors can be located in the form of one or more layers, the number of which is 2 or more. To control the temperature in the reactors, it is possible to cool or heat the reaction stream between the reactors and the catalyst beds using heat exchangers.
В качестве сырья используют промышленные изобутиленсодержащие углеводородные фракции, полученные пиролизом углеводородного сырья, каталитическим крекингом, дегидрированием изобутана, изомеризацией нормальных бутенов. В качестве исходной фракции могут быть использованы фракции с различным содержанием изобутилена, в частности бутилен-изобутиленовые и изобутан-изобутиленовые фракции, содержащие 10 - 65% масс, изобутилена.As raw materials, industrial isobutylene-containing hydrocarbon fractions obtained by pyrolysis of hydrocarbon raw materials, catalytic cracking, isobutane dehydrogenation, isomerization of normal butenes are used. Fractions with different isobutylene contents, in particular butylene-isobutylene and isobutane-isobutylene fractions containing 10 to 65% by weight of isobutylene, can be used as the starting fraction.
В качестве гетерогенных кислотных катализаторов могут быть использованы катионообменные смолы в Н-форме, в частности катиониты на основе сульфированных сополимеров стирола и дивинилбензола, например формованный катализатор КУ-2ФПП, катализатор КУ-2-23ФПП, макропористые сульфокатиониты различных марок и фирм изготовителей: Duolite С26, Amberlyst 15, Lewatit К2629, Dowex 50, Purolite CT275 и т.п.As heterogeneous acid catalysts, cation exchange resins in the H-form can be used, in particular cation exchangers based on sulfonated copolymers of styrene and divinylbenzene, for example, KU-2FPP molded catalyst, KU-2-23FPP catalyst, macroporous sulfocationic resins of various brands and manufacturers: Duolite C26 , Amberlyst 15, Lewatit K2629, Dowex 50, Purolite CT275, etc.
Процесс гидратации изобутилена проводят при температуре 70-130°С, предпочтительно 70-100°С и давлении, достаточном для поддержания продуктов реакции в жидком состоянии.The isobutylene hydration process is carried out at a temperature of 70-130 ° C, preferably 70-100 ° C and a pressure sufficient to maintain the reaction products in a liquid state.
Существенные отличия заявляемого способа от прототипа состоят в том, что исходную изобутиленсодержащую углеводородную фракцию в реактор проточного типа подают в виде однофазной смеси ее с водой и концентрированным водным раствором ТБ, содержащим 5-20% масс, воды, при массовом соотношении раствора ТБ и углеводородной фракции от 0,4 до 1,1.Significant differences of the proposed method from the prototype are that the initial isobutylene-containing hydrocarbon fraction is fed into a flow-type reactor in the form of a single-phase mixture of it with water and concentrated aqueous TB solution containing 5-20% by weight of water, with a mass ratio of TB solution and hydrocarbon fraction from 0.4 to 1.1.
Заявляемый способ позволяет упростить технологию процесса, а также повысить удельную производительность до 230-240 г изобутилена на 1 литр катализатора в час за счет более эффективного использования реакционного объема при сохранении высокой степени конверсии изобутилена (99,8-99,9%) при достаточно низком объемном соотношении (1,4-1,9):1 воды и исходных углеводородов, подаваемых на гидратацию, и, как следствие, снизить энергетические и материальные затраты на производство целевого продукта.The inventive method allows to simplify the process technology, as well as to increase the specific productivity up to 230-240 g of isobutylene per 1 liter of catalyst per hour due to more efficient use of the reaction volume while maintaining a high degree of isobutylene conversion (99.8-99.9%) at a fairly low volume ratio (1.4-1.9): 1 of water and the initial hydrocarbons supplied to hydration, and, as a result, reduce energy and material costs for the production of the target product.
Промышленная применимость предлагаемого способа подтверждена приведенными ниже примерами использования изобретения.The industrial applicability of the proposed method is confirmed by the following examples of the use of the invention.
На фиг.1,2 показаны конкретные варианты реализации изобретения, которые не исчерпывают всех вариантов осуществления способа и возможны любые иные технологические решения при соблюдении сути изобретения, изложенной в формуле изобретения.Figure 1.2 shows specific embodiments of the invention that do not exhaust all embodiments of the method and any other technological solutions are possible while observing the essence of the invention set forth in the claims.
Пример 1.Example 1
Процесс проводят по схеме, представленной на фиг.1.The process is carried out according to the scheme shown in figure 1.
В проточный реактор Р-1, представляющий собой вертикальную трубу из нержавеющей стали высотой 2300 мм и внутренним диаметром 40 мм, загружено 2,4 литра макропористого сульфокатионита Purolite СТ275.The flow reactor R-1, which is a vertical stainless steel pipe with a height of 2300 mm and an inner diameter of 40 mm, is loaded with 2.4 liters of Purolite CT275 macroporous sulfocationionite.
Исходную бутилен-изобутиленовую фракцию (поток 1) в количестве 3034,0 г/час (5835 мл/час), содержащую 54,7% масс, изобутилена, смешивают с водой (поток 2) в количестве 595,5 г/час (617 мл/час) и концентрированным водным раствором ТБ (поток 4) в количестве 3337,0 г/час, содержащим 9,25% масс. воды,. Массовое соотношение раствора ТБ и углеводородной фракции составляет 1,1. Полученную однофазную смесь (поток 3) в количестве 6966,5 г/час подают в верхнюю часть реактора Р-1.The initial butylene-isobutylene fraction (stream 1) in an amount of 3034.0 g / hour (5835 ml / hour) containing 54.7% of the mass of isobutylene is mixed with water (stream 2) in an amount of 595.5 g / hour (617 ml / h) and concentrated aqueous TB solution (stream 4) in an amount of 3337.0 g / h, containing 9.25% of the mass. water,. The mass ratio of TB solution and hydrocarbon fraction is 1.1. The resulting single-phase mixture (stream 3) in the amount of 6966.5 g / h is fed to the top of the reactor R-1.
В реакторе Р-1 температура составляет 85-90°С, давление 18-19 атм.In the R-1 reactor, the temperature is 85-90 ° C, the pressure is 18-19 atm.
Снизу реактора Р-1 выводят полученные продукты в количестве 6966,5 г/час (поток 5) и подают их в насадочную ректификационную колонну К-1 эффективностью 25 теоретических тарелок..Bottom of the R-1 reactor, the resulting products are withdrawn in an amount of 6966.5 g / hr (stream 5) and fed to a packed K-1 distillation column with an efficiency of 25 theoretical plates ..
Из куба колонны К-1 отводят концентрированный водный раствор ТБ (поток 7) в количестве 5240,3 г/час, содержащий 9,25% масс. воды. Часть полученного раствора ТБ (поток 4) в количестве 3337,0 г/час направляют в проточный реактор Р-1. Остальную часть раствора ТБ (поток 8) в количестве 1903,3 г/час используют далее, в частности для получения изобутилена.A concentrated aqueous TB solution (stream 7) in the amount of 5240.3 g / h, containing 9.25% of the mass, is removed from the cube of the K-1 column. water. A portion of the obtained TB solution (stream 4) in an amount of 3337.0 g / h is sent to a flow reactor R-1. The rest of the TB solution (stream 8) in an amount of 1903.3 g / h is used further, in particular for the production of isobutylene.
Сверху колонны К-1 отбирают непрореагировавшие углеводороды (поток 6) в количестве 1726,2 г/час, содержащие 20,38% масс, изобутилена и менее 0,1% масс. ТБ, которые затем подают в нижнюю часть реакционно-экстракционного реактора Р-2.Unreacted hydrocarbons (stream 6) in the amount of 1726.2 g / h, containing 20.38% of the mass, isobutylene and less than 0.1% of the mass, are selected from the top of the K-1 column. TB, which is then fed to the bottom of the R-2 reaction-extraction reactor.
В реактор Р-2, представляющий собой вертикальную трубу из нержавеющей стали высотой 9000 мм и внутренним диаметром 32 мм, загружено 4,5 л формованного сульфокатионита КУ-2ФПП.The reactor R-2, which is a vertical stainless steel pipe with a height of 9000 mm and an inner diameter of 32 mm, is loaded with 4.5 l of molded sulfonic cation exchanger KU-2FPP.
В верхнюю часть реактора Р-2 подают воду (поток 11, равный сумме потоков 12 и 13) в количестве 7402,3 г/час (7671 мл/час).In the upper part of the reactor R-2 serves water (
В реакторе Р-2 температура составляет 85-90°С, давление 18-19 атм.In the R-2 reactor, the temperature is 85-90 ° C, the pressure is 18-19 atm.
Сверху реактора Р-2 выводят отработанную углеводородную фракцию (поток 9) в количестве 1376,0 г/час, содержащую примеси изобутилена (0,12% масс.) и ТБ (менее 0,1% масс).The spent hydrocarbon fraction (stream 9) in the amount of 1376.0 g / h containing impurities of isobutylene (0.12% mass.) And TB (less than 0.1% mass) is discharged from the top of reactor R-2.
Снизу реактора Р-2 отводят водный раствор ТБ (поток 10) в количестве 7752,5 г/час, содержащий 6,02% масс. ТБ, который подают в насадочную ректификационную колонну К-2 эффективностью 20 теоретических тарелок.At the bottom of reactor R-2, an aqueous TB solution (stream 10) is discharged in an amount of 7752.5 g / h, containing 6.02% of the mass. TB, which is fed into a packed distillation column K-2 with an efficiency of 20 theoretical plates.
Сверху колонны К-2 отбирают концентрированный водный раствор ТБ (поток 14) в количестве 544,5 г/час, содержащий 15,3% масс, воды, который используют далее, в частности для получения изобутилена.A concentrated aqueous TB solution (stream 14) in the amount of 544.5 g / h, containing 15.3% of the mass of water, which is further used, in particular for the production of isobutylene, is taken from the top of the K-2 column.
Из куба колонны К-2 отводят рециркулирующую воду (поток 13) в количестве 7208,0 г/час (7470 мл/час), содержащую менее 0,1% масс. ТБ, добавляют свежую воду (поток 12) в количестве 194,3 г/час (201 мл/час) и полученный водный поток 11 направляют в реактор Р-2.From the cube of the K-2 column recycle water (stream 13) in the amount of 7208.0 g / hour (7470 ml / hour) containing less than 0.1% of the mass. TB, add fresh water (stream 12) in an amount of 194.3 g / hour (201 ml / hour) and the resulting
Конверсия изобутилена в процессе составляет 99,9%, производительность по изобутилену 240,3 г/л катализатора в час при объемном соотношении вода: исходные углеводороды, равном 1,42 (объемное отношение суммы потоков 2 и 11 к потоку 1).The conversion of isobutylene in the process is 99.9%, the productivity of isobutylene is 240.3 g / l of catalyst per hour with a volumetric ratio of water: feed hydrocarbons equal to 1.42 (volumetric ratio of the sum of
Пример 2.Example 2
Процесс проводят по схеме, представленной на фиг.1.The process is carried out according to the scheme shown in figure 1.
В проточный реактор Р-1, представляющий собой вертикальную трубу из нержавеющей стали высотой 2300 мм и внутренним диаметром 40 мм, загружено 2,4 литра макропористого сульфокатионита Lewatit К2629.In the flow reactor R-1, which is a vertical stainless steel pipe with a height of 2300 mm and an inner diameter of 40 mm, 2.4 liters of Lewatit K2629 macroporous sulfocationic ion are loaded.
Исходную бутилен-изобутиленовую фракцию (поток 1) в количестве 3012,0 г/час (5792 мл/час), содержащую 54,7% масс, изобутилена, смешивают с водой (поток 2) в количестве 485,7 г/час (503 мл/час) и концентрированным водным раствором ТБ (поток 4) в количестве 2500,0 г/час, содержащим 5,0% масс. воды,. Массовое соотношение раствора ТБ и углеводородной фракции составляет 0,83. Полученную однофазную смесь (поток 3) в количестве 5997,7 г/час подают в верхнюю часть реактора Р-1.The initial butylene-isobutylene fraction (stream 1) in an amount of 3012.0 g / hour (5792 ml / hour) containing 54.7% of the mass of isobutylene is mixed with water (stream 2) in an amount of 485.7 g / hour (503 ml / h) and concentrated aqueous TB solution (stream 4) in an amount of 2500.0 g / h, containing 5.0% of the mass. water,. The mass ratio of TB solution and hydrocarbon fraction is 0.83. The resulting single-phase mixture (stream 3) in an amount of 5997.7 g / hour is fed to the top of the reactor R-1.
В реакторе Р-1 температура составляет 80-85°С, давление 17-18 атм.In the R-1 reactor, the temperature is 80-85 ° C, the pressure is 17-18 atm.
Снизу реактора Р-1 выводят полученные продукты в количестве 5997,7 г/час (поток 5) и подают их в насадочную ректификационную колонну К-1 эффективностью 25 теоретических тарелок.From the bottom of the R-1 reactor, the resulting products are removed in an amount of 5997.7 g / hr (stream 5) and fed to a packed K-1 distillation column with an efficiency of 25 theoretical plates.
Из куба колонны К-1 отводят концентрированный водный раствор ТБ (поток 7) в количестве 4227,9 г/час, содержащий 5,0% масс. воды. Часть полученного раствора ТБ (поток 4) в количестве 2500,0 г/час направляют в проточный реактор Р-1. Остальную часть раствора ТБ (поток 8) в количестве 1727,9 г/час используют далее, в частности для получения изобутилена.From the cube of the K-1 column, a concentrated aqueous TB solution (stream 7) is withdrawn in an amount of 4227.9 g / h, containing 5.0% by weight. water. A portion of the obtained TB solution (stream 4) in an amount of 2500.0 g / h is sent to a flow reactor R-1. The rest of the TB solution (stream 8) in an amount of 1727.9 g / h is used further, in particular for the production of isobutylene.
Сверху колонны К-1 отбирают непрореагировавшие углеводороды (поток 6) в количестве 1769,8 г/час, содержащие 22,9% масс, изобутилена и менее 0,1% масс. ТБ, которые затем подают в нижнюю часть реакционно-экстракционного реактора Р-2.Unreacted hydrocarbons (stream 6) in the amount of 1769.8 g / h, containing 22.9% of the mass, isobutylene and less than 0.1% of the mass, are selected from the top of the K-1 column. TB, which is then fed to the bottom of the R-2 reaction-extraction reactor.
В реактор Р-2, представляющий собой вертикальную трубу из нержавеющей стали высотой 9000 мм и внутренним диаметром 32 мм, загружено 4,5 л формованного сульфокатионита КУ-2-23ФПП.The reactor R-2, which is a vertical stainless steel pipe with a height of 9000 mm and an inner diameter of 32 mm, is loaded with 4.5 l of molded sulfonic cationite KU-2-23FPP.
В верхнюю часть реактора Р-2 подают воду (поток 11, равный сумме потоков 12 и 13) в количестве 8681,8 г/час (8997 мл/час).In the upper part of the reactor R-2 serves water (
В реакторе Р-2 температура составляет 85-90°С, давление 18-19 атм.In the R-2 reactor, the temperature is 85-90 ° C, the pressure is 18-19 atm.
Сверху реактора Р-2 выводят отработанную углеводородную фракцию (поток 9) в количестве 1366,1 г/час, содержащую примеси изобутилена (0,12% масс.) и ТБ (менее 0,1% масс).At the top of the R-2 reactor, the spent hydrocarbon fraction (stream 9) is discharged in an amount of 1366.1 g / h, containing impurities of isobutylene (0.12% by weight) and TB (less than 0.1% by weight).
Снизу реактора Р-2 отводят водный раствор ТБ (поток 10) в количестве 9085,5 г/час, содержащий 5,92% масс. ТБ, который подают в насадочную ректификационную колонну К-2 эффективностью 20 теоретических тарелок.An aqueous TB solution (stream 10) in the amount of 9085.5 g / h, containing 5.92% of the mass, is withdrawn from the bottom of the R-2 reactor. TB, which is fed into a packed distillation column K-2 with an efficiency of 20 theoretical plates.
Сверху колонны К-2 отбирают концентрированный водный раствор ТБ (поток 14) в количестве 627,6 г/час, содержащий 15,3% масс, воды, который используют далее, в частности для получения изобутилена.Concentrated aqueous TB solution (stream 14) in the amount of 627.6 g / h, containing 15.3% by weight of water, which is further used, in particular for the production of isobutylene, is taken from the top of K-2 column.
Из куба колонны К-2 отводят рециркулирующую воду (поток 13) в количестве 8457,9 г/час (8765 мл/час), содержащую менее 0,1% масс. ТБ, добавляют свежую воду (поток 12) в количестве 223,9 г/час (232 мл/час) и полученный водный поток 11 направляют в реактор Р-2.From the cube of the K-2 column recycle water (stream 13) in the amount of 8457.9 g / hour (8765 ml / hour) containing less than 0.1% of the mass. TB, add fresh water (stream 12) in an amount of 223.9 g / h (232 ml / h) and the resulting
Конверсия изобутилена в процессе составляет 99,9%, производительность по изобутилену 238,5 г/л катализатора в час при объемном соотношении вода: исходные углеводороды, равном 1,64 (объемное отношение суммы потоков 2 и 11 к потоку 1).The conversion of isobutylene in the process is 99.9%, the productivity of isobutylene 238.5 g / l of catalyst per hour with a volumetric ratio of water: source hydrocarbons equal to 1.64 (volumetric ratio of the sum of
Пример 3.Example 3
Процесс проводят по схеме, представленной на фиг.2.The process is carried out according to the scheme shown in figure 2.
В проточный реактор Р-1, представляющий собой вертикальную трубу из нержавеющей стали высотой 2300 мм и внутренним диаметром 40 мм, загружено 2,4 литра макропористого сульфокатионита Amberlyst 15.In a flow reactor R-1, which is a vertical stainless steel pipe with a height of 2300 mm and an inner diameter of 40 mm, 2.4 liters of Amberlyst 15 macroporous sulfocationite are loaded.
Исходную изобутан-изобутиленовую фракцию (поток 1) в количестве 3341,0 г/час (6960 мл/час), содержащую 47,8% масс, изобутилена, смешивают с водой (поток 2) в количестве 35,0 г/час (36 мл/час) и концентрированным водным раствором ТБ (поток 4) в количестве 1704,0 г/час, содержащим 20,0% масс. воды,. Массовое соотношение раствора ТБ и углеводородной фракции составляет 0,51. Полученную однофазную смесь (поток 3) в количестве 5080,0 г/час подают в нижнюю часть реактора Р-1.The initial isobutane-isobutylene fraction (stream 1) in an amount of 3341.0 g / hour (6960 ml / hour) containing 47.8% of the mass of isobutylene is mixed with water (stream 2) in an amount of 35.0 g / hour (36 ml / h) and concentrated aqueous TB solution (stream 4) in an amount of 1704.0 g / h, containing 20.0% of the mass. water,. The mass ratio of TB solution and hydrocarbon fraction is 0.51. The resulting single-phase mixture (stream 3) in an amount of 5080.0 g / h is fed to the lower part of the reactor R-1.
В реакторе Р-1 температура составляет 80-85°С, давление 17-18 атм.In the R-1 reactor, the temperature is 80-85 ° C, the pressure is 17-18 atm.
Сверху реактора Р-1 выводят полученные продукты (поток 5) в количестве 5080,0 г/час и подают их в насадочную ректификационную колонну К-1 эффективностью 25 теоретических тарелок.On top of the R-1 reactor, the resulting products (stream 5) are withdrawn in an amount of 5080.0 g / hr and fed to a K-1 packed distillation column with an efficiency of 25 theoretical plates.
Из куба колонны К-1 отводят концентрированный водный раствор ТБ (поток 7) в количестве 2260,0 г/час, содержащий 9,4% масс, воды, и используют его далее, в частности для получения изобутилена.A concentrated aqueous TB solution (stream 7) in the amount of 2260.0 g / h, containing 9.4% of the mass of water, is withdrawn from the cube of the K-1 column, and it is used further, in particular for the production of isobutylene.
Сверху колонны К-1 отбирают непрореагировавшие углеводороды (поток 6) в количестве 2820,0 г/час, содержащие 38,1% масс, изобутилена и менее 0,1% масс. ТБ, которые затем подают в нижнюю часть реакционно-экстракционного реактора Р-2.Unreacted hydrocarbons (stream 6) in the amount of 2820.0 g / h, containing 38.1% of the mass, isobutylene and less than 0.1% of the mass are selected from the top of the K-1 column. TB, which is then fed to the bottom of the R-2 reaction-extraction reactor.
В реактор Р-2, представляющий собой вертикальную трубу из нержавеющей стали высотой 9000 мм и внутренним диаметром 32 мм, загружено 4,5 л формованного сульфокатионита КУ-2ФПП.The reactor R-2, which is a vertical stainless steel pipe with a height of 9000 mm and an inner diameter of 32 mm, is loaded with 4.5 l of molded sulfonic cation exchanger KU-2FPP.
В верхнюю часть реактора Р-2 подают воду (поток 10, равный сумме потоков 11 и 12) в количестве 12927,8 г/час (13397 мл/час).Water (
В реакторе Р-2 температура составляет 80-85°С, давление 17-18 атм.In the R-2 reactor, the temperature is 80-85 ° C, the pressure is 17-18 atm.
Сверху реактора Р-2 выводят отработанную углеводородную фракцию (поток 8) в количестве 1747,2 г/час, содержащую примеси изобутилена (0,18% масс.) и ТБ (менее 0,1% масс).At the top of reactor R-2, the spent hydrocarbon fraction (stream 8) is discharged in an amount of 1747.2 g / h, containing impurities of isobutylene (0.18% by weight) and TB (less than 0.1% by weight).
Снизу реактора Р-2 отводят водный раствор ТБ (поток 9) в количестве 14000,6 г/час, содержащий 10,17% масс. ТБ, который подают в насадочную ректификационную колонну К-2 эффективностью 20 теоретических тарелок.At the bottom of the R-2 reactor, an aqueous TB solution (stream 9) is discharged in an amount of 14000.6 g / h, containing 10.17% of the mass. TB, which is fed into a packed distillation column K-2 with an efficiency of 20 theoretical plates.
Сверху колонны К-2 отбирают концентрированный водный раствор ТБ (поток 13) в количестве 1772,0 г/час, содержащий 20,0% масс. воды. Часть полученного раствора ТБ (поток 4) в количестве 1704,0 г/час направляют в проточный реактор Р-1. Остальную часть раствора ТБ (поток 14) в количестве 68,0 г/час используют далее, в частности для получения изобутилена.Concentrated aqueous TB solution (stream 13) in the amount of 1772.0 g / h, containing 20.0% of the mass, was taken from the top of the K-2 column. water. Part of the obtained TB solution (stream 4) in an amount of 1704.0 g / h is sent to a flow reactor R-1. The rest of the TB solution (stream 14) in an amount of 68.0 g / h is used further, in particular for the production of isobutylene.
Из куба колонны К-2 отводят рециркулирующую воду (поток 12) в количестве 12228,6 г/час (12672 мл/час), содержащую менее 0,1% масс. ТБ, добавляют свежую воду (поток 11) в количестве 699,2 г/час (725 мл/час) и полученный водный поток 10 направляют в реактор Р-2.From the cube of the K-2 column recycle water (stream 12) in the amount of 12,228.6 g / hr (12672 ml / hr) containing less than 0.1% of the mass is withdrawn. TB, add fresh water (stream 11) in an amount of 699.2 g / hour (725 ml / hour) and the resulting
Конверсия изобутилена в процессе составляет 99,8%, производительность по изобутилену 231 г/л катализатора в час при объемном соотношении вода: исходные углеводороды, равном 1,93 (объемное отношение суммы потоков 2 и 10 к потоку 1).The conversion of isobutylene in the process is 99.8%, the productivity of isobutylene 231 g / l of catalyst per hour with a volumetric ratio of water: source hydrocarbons equal to 1.93 (volumetric ratio of the sum of
Пример 4.Example 4
Процесс проводят по схеме, представленной на фиг.2.The process is carried out according to the scheme shown in figure 2.
В проточный реактор Р-1, представляющий собой вертикальную трубу из нержавеющей стали высотой 2300 мм и внутренним диаметром 40 мм, загружено 2,4 литра макропористого сульфокатионита Lewatit К2621.In the flow reactor R-1, which is a vertical stainless steel pipe with a height of 2300 mm and an inner diameter of 40 mm, 2.4 liters of Lewatit K2621 macroporous sulfocationic ion are loaded.
Исходную изобутан-изобутиленовую фракцию (поток 1) в количестве 3324,0 г/час (6925 мл/час), содержащую 47,8% масс, изобутилена, смешивают с водой (поток 2) в количестве 200,7 г/час (208 мл/час) и концентрированным водным раствором ТБ (поток 4) в количестве 1329,6 г/час, содержащим 13,5% масс. воды,. Массовое соотношение раствора ТБ и углеводородной фракции составляет 0,4. Полученную однофазную смесь (поток 3) в количестве 4854,3 г/час подают в нижнюю часть реактора Р-1.The initial isobutane-isobutylene fraction (stream 1) in an amount of 3324.0 g / hour (6925 ml / hour) containing 47.8% of the mass of isobutylene is mixed with water (stream 2) in an amount of 200.7 g / hour (208 ml / h) and concentrated aqueous TB solution (stream 4) in an amount of 1329.6 g / h, containing 13.5% of the mass. water,. The mass ratio of TB solution and hydrocarbon fraction is 0.4. The resulting single-phase mixture (stream 3) in the amount of 4854.3 g / h is fed to the lower part of the reactor R-1.
В реакторе Р-1 температура составляет 85-90°С, давление 18-19 атм.In the R-1 reactor, the temperature is 85-90 ° C, the pressure is 18-19 atm.
Сверху реактора Р-1 выводят полученные продукты (поток 5) в количестве 4854,3 г/час и подают их в насадочную ректификационную колонну К-1 эффективностью 25 теоретических тарелок.The products obtained (stream 5) are discharged from the top of the R-1 reactor in an amount of 4854.3 g / hr and fed to the K-1 packed distillation column with an efficiency of 25 theoretical plates.
Из куба колонны К-1 отводят концентрированный водный раствор ТБ (поток 7) в количестве 2231,0 г/час, содержащий 7,1% масс, воды, и используют его далее, в частности для получения изобутилена.Concentrated aqueous TB solution (stream 7) in the amount of 2231.0 g / h, containing 7.1% by weight of water, is withdrawn from the cube of column K-1, containing 7.1% by weight of water, and is used further, in particular for the production of isobutylene.
Сверху колонны К-1 отбирают непрореагировавшие углеводороды (поток 6) в количестве 2623,3 г/час, содержащие 33,85% масс, изобутилена и менее 0,1% масс. ТБ, которые затем подают в нижнюю часть реакционно-экстракционного реактора Р-2.Unreacted hydrocarbons (stream 6) in the amount of 2623.3 g / h, containing 33.85% of the mass, isobutylene and less than 0.1% of the mass, are selected from the top of the K-1 column. TB, which is then fed to the bottom of the R-2 reaction-extraction reactor.
В реактор Р-2, представляющий собой вертикальную трубу из нержавеющей стали высотой 9000 мм и внутренним диаметром 32 мм, загружено 4,5 л формованного сульфокатионита КУ-2-23ФПП.The reactor R-2, which is a vertical stainless steel pipe with a height of 9000 mm and an inner diameter of 32 mm, is loaded with 4.5 l of molded sulfonic cationite KU-2-23FPP.
В верхнюю часть реактора Р-2 подают воду (поток 10, равный сумме потоков 11 и 12) в количестве 12563,3 г/час (13019 мл/час).In the upper part of the reactor R-2 serves water (
В реакторе Р-2 температура составляет 80-85°С, давление 17-18 атм.In the R-2 reactor, the temperature is 80-85 ° C, the pressure is 17-18 atm.
Сверху реактора Р-2 выводят отработанную углеводородную фракцию (поток 8) в количестве 1738,3 г/час, содержащую примеси изобутилена (0,18% масс.) и ТБ (менее 0,1% масс).On top of reactor R-2, the spent hydrocarbon fraction (stream 8) is discharged in an amount of 1738.3 g / h, containing impurities of isobutylene (0.18% by weight) and TB (less than 0.1% by weight).
Снизу реактора Р-2 отводят водный раствор ТБ (поток 9) в количестве 13448,3 г/час, содержащий 8,74% масс. ТБ, который подают в насадочную ректификационную колонну К-2 эффективностью 20 теоретических тарелок.An aqueous TB solution (stream 9) is discharged from the bottom of the R-2 reactor in a quantity of 13448.3 g / h, containing 8.74% of the mass. TB, which is fed into a packed distillation column K-2 with an efficiency of 20 theoretical plates.
Сверху колонны К-2 отбирают концентрированный водный раствор ТБ (поток 13) в количестве 1352,0 г/час, содержащий 13,5% масс. воды. Часть полученного раствора ТБ (поток 4) в количестве 1329,6 г/час направляют в проточный реактор Р-1. Остальную часть раствора ТБ (поток 14) в количестве 22,4 г/час используют далее, в частности для получения изобутилена.Concentrated aqueous TB solution (stream 13) in the amount of 1352.0 g / h, containing 13.5% of the mass, was taken from the top of the K-2 column. water. Part of the obtained TB solution (stream 4) in the amount of 1329.6 g / h is sent to the flow reactor R-1. The rest of the TB solution (stream 14) in an amount of 22.4 g / h is used further, in particular for the production of isobutylene.
Из куба колонны К-2 отводят рециркулирующую воду (поток 12) в количестве 12096,3 г/час (12535 мл/час), содержащую менее 0,1% масс. ТБ, добавляют свежую воду (поток 11) в количестве 467,0 г/час (484 мл/час) и полученный водный поток 10 направляют в реактор Р-2.From the cube of the K-2 column recycle water (stream 12) in the amount of 12096.3 g / hour (12535 ml / hour) containing less than 0.1% of the mass. TB, add fresh water (stream 11) in an amount of 467.0 g / hour (484 ml / hour) and the resulting
Конверсия изобутилена в процессе составляет 99,8%, производительность по изобутилену 229,8 г/л катализатора в час при объемном соотношении вода: исходные углеводороды, равном 1,91 (объемное отношение суммы потоков 2 и 10 к потоку 1).The conversion of isobutylene in the process is 99.8%, the isobutylene productivity of 229.8 g / l of catalyst per hour with a volumetric ratio of water: feed hydrocarbons equal to 1.91 (volumetric ratio of the sum of
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012147874/04A RU2507190C1 (en) | 2012-11-09 | 2012-11-09 | Method of obtaining tertiary butanol |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012147874/04A RU2507190C1 (en) | 2012-11-09 | 2012-11-09 | Method of obtaining tertiary butanol |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2507190C1 true RU2507190C1 (en) | 2014-02-20 |
Family
ID=50113260
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012147874/04A RU2507190C1 (en) | 2012-11-09 | 2012-11-09 | Method of obtaining tertiary butanol |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2507190C1 (en) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1990008120A1 (en) * | 1989-01-12 | 1990-07-26 | Mobil Oil Corporation | Process for the conversion of olefins to alcohols and/or ethers |
RU2076091C1 (en) * | 1995-08-07 | 1997-03-27 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский центр по нефтехимическим технологиям" | Process of producing tertiary butanol |
RU2089536C1 (en) * | 1995-08-07 | 1997-09-10 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский центр по нефтехимическим технологиям" | Method of preparing tert-butanol |
US6833483B2 (en) * | 2001-01-16 | 2004-12-21 | The Governors Of The University Of Alberta | Process for production of alcohols |
US7235702B2 (en) * | 2001-01-16 | 2007-06-26 | Governors Of The University Of Alberta | Process for production of alcohols |
RU2394806C1 (en) * | 2009-03-05 | 2010-07-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Институт по проектированию производств органического синтеза" | Method of producing tertiary butanol |
US20120117862A1 (en) * | 2010-11-15 | 2012-05-17 | Saudi Arabian Oil Company | Dual Phase Catalysts System for Mixed Olefin Hydrations |
-
2012
- 2012-11-09 RU RU2012147874/04A patent/RU2507190C1/en active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1990008120A1 (en) * | 1989-01-12 | 1990-07-26 | Mobil Oil Corporation | Process for the conversion of olefins to alcohols and/or ethers |
RU2076091C1 (en) * | 1995-08-07 | 1997-03-27 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский центр по нефтехимическим технологиям" | Process of producing tertiary butanol |
RU2089536C1 (en) * | 1995-08-07 | 1997-09-10 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский центр по нефтехимическим технологиям" | Method of preparing tert-butanol |
US6833483B2 (en) * | 2001-01-16 | 2004-12-21 | The Governors Of The University Of Alberta | Process for production of alcohols |
US7235702B2 (en) * | 2001-01-16 | 2007-06-26 | Governors Of The University Of Alberta | Process for production of alcohols |
RU2394806C1 (en) * | 2009-03-05 | 2010-07-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Институт по проектированию производств органического синтеза" | Method of producing tertiary butanol |
US20120117862A1 (en) * | 2010-11-15 | 2012-05-17 | Saudi Arabian Oil Company | Dual Phase Catalysts System for Mixed Olefin Hydrations |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI444364B (en) | Process for preparing 1-butene from technical mixtures of c4 hydrocarbons | |
US7026519B2 (en) | Obtaining tert-butanol | |
KR101376185B1 (en) | Process for fine purification of 1-butenic streams | |
CN101555197B (en) | Comprehensive use method of mixed C-4 | |
US11311852B2 (en) | Device and method for preparing para-xylene and co-producing light olefins from methanol and/or dimethyl ether and toluene | |
US11180431B2 (en) | Fluidized bed device and method for preparing para-xylene and co-producing light olefins from methanol and/or dimethyl ether and toluene | |
US20200048166A1 (en) | Device and method for preparing para-xylene and co-producing light olefins from methanol and/or dimethyl ether and benzene | |
CN106854139A (en) | A kind of method with tert-butyl phenol is prepared containing phenolic tar | |
CN102516036B (en) | Process method for preparing methyl tert-butyl ether by differential reaction rectification and equipment for same | |
CN103261129A (en) | Production of fuel additives via simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts followed by etherification | |
CN105175211A (en) | Device and method for preparing high-purity isobutene through tert-butyl alcohol dehydration by means of catalytic distillation structured packing | |
US11161085B2 (en) | Fluidized bed device and method for preparing para-xylene and co-producing light olefins from methanol and/or dimethyl ether and benzene | |
CN104478644A (en) | Method for preparing isobutylene from tert-butanol | |
CN106045810B (en) | isobutene production method | |
CN102329182A (en) | Method for preparing isobutene through direct hydration method | |
RU2507190C1 (en) | Method of obtaining tertiary butanol | |
CN101423454B (en) | Method for preparing tert-butanol by extraction of carbon 4 hydrocarbon containing isobutene | |
RU2307823C1 (en) | Tertiary butyl alcohol pd process | |
CN106520187B (en) | A kind of light petrol hydrocarbon restructuring etherificate catalytic rectification process and its device | |
CN102060644B (en) | Method for preparing olefin by dehydration of methanol | |
CN102701918A (en) | Method for producing MTBE (Methyl Tert Butyl Ether) by taking gas phase isobutene as raw material | |
RU2394806C1 (en) | Method of producing tertiary butanol | |
US7825282B2 (en) | Process for the conversion of tertiary butyl alcohol to ethyl tertiary butyl ether | |
CN105237320B (en) | Technology for preparing ethylbenzene by means of absorption and purification of high-pressure polyethylene tail gas | |
CN111423313B (en) | Process method and process device for preparing methyl tertiary butyl ether |