RU2506281C1 - Aromatic block copolyesters - Google Patents

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: invention relates to high-molecular weight compounds, particularly block copolyesters which can be used as heat-resistant, high-strength film materials. Described are aromatic block copolyesters of formula

where R=

n=1-20; m=2-50; z=2-30.

EFFECT: obtaining aromatic block copolyesters with improved thermal and mechanical properties.

1 tbl, 3 ex

Description

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок - сополиэфирформалям, которые могут найти применение в качестве пленочных и конструкционных материалов.The invention relates to macromolecular compounds, in particular to block copolyester formals, which may find application as film and structural materials.

Известны полимеры на основе различных олигомеров.Polymers based on various oligomers are known.

1. Шустов Г.Б., Темираев К.Б., Микитаев А.К., Часыгова А.Г. Ароматические олигоформали. 7-я междун. конф. по химии, физико-химии олигомеров. ″Олигомеры- 2000″. Тез. Докл. Москва- Пермь- Черноголовка. 2000. С.111.1. Shustov G.B., Temiraev K.B., Mikitaev A.K., Chasgova A.G. Aromatic oligoformals. 7th int. conf. in chemistry, physical chemistry of oligomers. ″ Oligomers 2000 ″. Thes. Doc. Moscow-Perm-Chernogolovka. 2000. P.111.

2. Пат. США 3069386 - РЖХ. 18С209П. 1964.2. Pat. US 3069386 - GLC. 18S209P. 1964.

3. Carnahan J.C. Polyethersulfoneformals. Пат.4310654 (США, опубл. В РЖХ.1982 20С 467П.3. Carnahan J.C. Polyethersulfoneformals. Pat. 4310654 (USA, publ. In RZHH. 1982 20C 467P.

4. Williams F.I., Hay A.S., Relies Н.М. и др. The synthesis of aromatic polyformals. РЖХ 1984. 23 C451.4. Williams F.I., Hay A.S., Relies N.M. et al. The synthesis of aromatic polyformals. HLC 1984. 23 C451.

5. Hay A.S., Williams F.I., Relies H.M., Bonlette B.M., Donahne P.E., Sohnson D.S. / J. Polymer sci. Polymer letters. 1983. V.21. №6. P.449.5. Hay A.S., Williams F.I., Relies H.M., Bonlette B.M., Donahne P.E., Sohnson D.S. / J. Polymer sci. Polymer letters. 1983. V.21. No. 6. P.449.

6. Хасбулатова 3.C., Асуева Л.А., Насурова M.A., Шустов Г.Б., Микитаев А.К. Ароматические полиформали. Пласт. Массы. 2008. №8. С31-34.6. Khasbulatova 3.C., Asueva L.A., Nasurova M.A., Shustov GB, Mikitaev A.K. Aromatic polyformals. Plast Masses. 2008. No8. C31-34.

Основным недостатком этих полимеров является низкая тепло- и термостойкость.The main disadvantage of these polymers is the low heat and heat resistance.

Наиболее близкими к предлагаемым по структуре и свойствам являются полиформали на основе дифенилолпропана. Темираев К.Б., Шустов Г.Б., Микитаев А.К. Синтез и свойства сополиэфирсульфонформалей. Высокомолек. Соед. Б, 1988. Т. 30. №6. С.412-415.Closest to the proposed structure and properties are polyformals based on diphenylol propane. Temiraev K.B., Shustov G.B., Mikitaev A.K. Synthesis and properties of copolyethersulfonformals. High mole. Connection B, 1988. T. 30. No. 6. S.412-415.

Однако данные полиформали обладают невысокими физико-химическими свойствами, низкой тепло- и термостойкостью.However, these polyformals have low physico-chemical properties, low heat and heat resistance.

Задачей изобретения является создание полиэфирформалей блочного строения с повышенными значениями термических и механических характеристик.The objective of the invention is the creation of polyester formal block structure with increased values of thermal and mechanical characteristics.

Задача решается получением блок-сополиэфиров следующей структуры:The problem is solved by obtaining block copolyesters of the following structure:

где R=where R =

n=1-20; m=2-50; z=2-30n is 1-20; m is 2-50; z = 2-30

взаимодействием эквимольных количеств фенолфталеиновых олигоэфиров (ОЭ)с n=1-20. (Пат. 2373180)(РФ)the interaction of equimolar amounts of phenolphthalein oligoesters (OE) with n = 1-20. (Pat. 2373180) (Russian Federation)

и олигоформалей (ОФ) на основе фенолфталеина и хлористого метилена с n=1-20 с эквимольной смесью хлорангидридов изо- и терефталевой кислот.and oligoformals (RP) based on phenolphthalein and methylene chloride with n = 1-20 with an equimolar mixture of iso- and terephthalic acid chlorides.

Предлагаемые блок - сополиэфиры характеризуются повышенными показателями тепло- и термостойкости, а также механических характеристик.The proposed block copolyesters are characterized by increased indicators of heat and heat resistance, as well as mechanical characteristics.

Пример 1.Example 1

В двугорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 1,297 г (0,002 моль) ОФ-1Ф, 1,739 г (0,002 моль) ОЭ-1Ф, 50 мл дихлорэтана, 1,124 мл(0,008 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,812 г (0,004 моль) смеси (50:50) дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют 50 мл дихлорэтана и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до исчезновения ионов хлора. Приведенная вязкость 0,5-ного раствора в хлороформе 0,95дл/г. Выход 96%.In a two-necked flask with a capacity of 250 ml equipped with a mechanical stirrer, 1.297 g (0.002 mol) of OF-1F, 1.739 g (0.002 mol) of OE-1F, 50 ml of dichloroethane, 1.124 ml (0.008 mol) of triethylamine are charged and stirred. After the oligomers are dissolved, 0.812 g (0.004 mol) of a mixture of the 50- and terephthalic acid dichlorides is added to the mixture. The reaction is carried out for 1 hour, then the reaction mixture is diluted with 50 ml of dichloroethane and the polymer is precipitated in isopropyl alcohol. The precipitated polymer is filtered off and washed with water until chlorine ions disappear. The reduced viscosity of a 0.5% solution in chloroform is 0.95 dl / g. Yield 96%.

Пример 2.Example 2

В двугорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 7,243 г (0,002 моль) ОФ-10Ф, 11,880 г (0,002 моль) ОЭ-10Ф, 50 мл дихлорэтана, 1,124 мл(0,008 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,812 г (0,004 моль) смеси (50:50) дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют 50 мл дихлорэтана и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до исчезновения ионов хлора. Приведенная вязкость 0,5-ного раствора в хлороформе 0,91 дл/г. Выход - 97%.7.243 g (0.002 mol) of OF-10F, 11.880 g (0.002 mol) of OE-10F, 50 ml of dichloroethane, 1.124 ml (0.008 mol) of triethylamine are charged into a two-necked 250 ml flask equipped with a mechanical stirrer and stirred. After the oligomers are dissolved, 0.812 g (0.004 mol) of a mixture of the 50- and terephthalic acid dichlorides is added to the mixture. The reaction is carried out for 1 hour, then the reaction mixture is diluted with 50 ml of dichloroethane and the polymer is precipitated in isopropyl alcohol. The precipitated polymer is filtered off and washed with water until chlorine ions disappear. The reduced viscosity of a 0.5% solution in chloroform is 0.91 dl / g. The yield is 97%.

Пример 3.Example 3

В двугорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 13,850 г (0,002 моль) ОФ-20Ф, 23,150 г (0,002 моль) ОЭ-20Ф, 100 мл дихлорэтана, 1,124 мл (0,008 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,812 г (0,004 моль) смеси (50:50) дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют 100 мл дихлорэтана и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до исчезновения ионов хлора. Приведенная вязкость 0,5-ного раствора в хлороформе 0,6дл/г. Выход 97%. Ниже приведены некоторые свойства блок-сополиэфирформалей.13.850 g (0.002 mol) of OF-20F, 23.150 g (0.002 mol) of OE-20F, 100 ml of dichloroethane, 1.124 ml (0.008 mol) of triethylamine are charged into a 250 ml two-necked flask equipped with a mechanical stirrer and stirred. After the oligomers are dissolved, 0.812 g (0.004 mol) of a mixture of the 50- and terephthalic acid dichlorides is added to the mixture. The reaction is carried out for 1 hour, then the reaction mixture is diluted with 100 ml of dichloroethane and the polymer is precipitated in isopropyl alcohol. The precipitated polymer is filtered off and washed with water until chlorine ions disappear. The reduced viscosity of a 0.5% solution in chloroform is 0.6 dl / g. Yield 97%. Below are some properties of block copolyester formals.

ТаблицаTable Свойства блок-сополиэфировBlock copolyesters properties Блоксополимеры на основеBased block copolymers Т_ст. °CT _Art ° C Т_тек. °CT _tech. ° C ТГА, °СTGA, ° C δ_p МПаδ _p MPa ε_р %ε _p % КИ, %KI,% 2%2% 10%10% 50%fifty% ОЭ-1ФOE-1F ОФ-1ФOF-1F 171171 224224 360360 415415 520520 66,766.7 11,911.9 28,028.0 ОЭ-10ФOE-10F ОФ-10ФOF-10F 164164 210210 369369 410410 529529 67,067.0 13,413,4 29,029.0 ОЭ-20ФOE-20F ОФ-20ФOF-20F 140140 195195 386386 439439 537537 67,067.0 17,017.0 31,531.5

Структура полимеров подтверждена ИК-спектроскопией и турбидиметрическим титрованием. На спектрах отсутствуют полосы поглощения для ОН- групп, но имеются для сложноэфирных групп. На кривых турбидиметрического титрования имеются только по одному максимуму.The polymer structure is confirmed by IR spectroscopy and turbidimetric titration. The spectra lack absorption bands for OH groups, but are for ester groups. On the curves of turbidimetric titration there are only one maximum.

Технический результат изобретения заключается в получении блок-сополиэфиров, обладающих высокой тепло- и термостойкостью, а также высокими механическими характеристиками.The technical result of the invention is to obtain block copolyesters with high heat and heat resistance, as well as high mechanical characteristics.

Claims (1)

Ароматические блок-сополиэфиры формулы

где R =

n=1-20; m=2-50; z=2-30. Aromatic block copolyesters of the formula

where R =

n is 1-20; m is 2-50; z = 2-30.