RU2499811C2 - Отверждаемые излучением составы - Google Patents
Отверждаемые излучением составы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2499811C2 RU2499811C2 RU2010142225/05A RU2010142225A RU2499811C2 RU 2499811 C2 RU2499811 C2 RU 2499811C2 RU 2010142225/05 A RU2010142225/05 A RU 2010142225/05A RU 2010142225 A RU2010142225 A RU 2010142225A RU 2499811 C2 RU2499811 C2 RU 2499811C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- coating
- radiation curable
- radiation
- curing
- acrylates
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 230000005855 radiation Effects 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims abstract 2
- -1 hexafluoroantimonate Chemical compound 0.000 claims description 12
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 5
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012955 diaryliodonium Substances 0.000 claims description 2
- 125000005520 diaryliodonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005358 mercaptoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen(.) Chemical compound [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005409 triarylsulfonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 10
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 10
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 abstract 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 16
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 7
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 3
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical class CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical class [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical class [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical class [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C(C)=C URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019820 disodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- RSKGMYDENCAJEN-UHFFFAOYSA-N hexadecyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC RSKGMYDENCAJEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical class [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N octyltriethoxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- QCTJRYGLPAFRMS-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical class OC(=O)C=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 QCTJRYGLPAFRMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 1
- MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N tamibarotene Chemical compound C=1C=C2C(C)(C)CCC(C)(C)C2=CC=1NC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(octyl)silane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к радикально отверждаемым излучением составам, которые в отвержденном состоянии служат для коррозионной защиты металлических субстратов. Отверждаемый излучением, радикально сшиваемый состав, состоит: А) из по меньшей мере одного отверждаемого излучением, радикально сшиваемого компонента; В) по меньшей мере 2 вес.% по меньшей мере одного алкоксисиланового компонента, в расчете на общий состав, который выбирают из органофункциональных силанов и/или эпокси-функциональных силанов; С) по меньшей мере одного генерирующего кислоту фотоинициатора; D) одного или нескольких веществ, повышающих прочность сцепления; Е) одного или нескольких фотоинициаторов для радикального отверждения и F) одного или нескольких пигментов и обычных целевых добавок. Состав применяют в качестве праймера, промежуточного слоя, покрывающего лака, прозрачного лака и/или в нанесении покрытия или для получения покрытия по способу нанесения на листовой металл. Изобретение также относится к покрытию, содержащему или базирующемуся на отверждаемом излучением составе. Составы после нанесения покрытия способны хорошо формоваться, гарантируя при этом очень высокую способность к защите от коррозии металлических подложек. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 табл., 4 пр.
Description
Изобретение относится к применению алкоксисилановых компонентов в радикально отверждаемых излучением составах, которые в отвержденном состоянии служат в особенной степени для защиты от коррозии металлических субстратов.
Отверждаемые излучением составы известны. Этиленовые ненасыщенные преполимеры описаны, например, в Р.K.Т. Oldring (Hrsg.), "Chemistry and Technology of UV- and EB-Formulations for Coatings, Inks and Paints", Vol.II. SITA Technology, London 1991, например, на основе эпоксиакрилатов (стр.31-68), уретанакрилатов (стр.73-123) и меламинакрилатов (стр.208-214). В патентной литературе такие составы также упоминаются, в качестве примера следует назвать японский патент JP 62110779 и европейский патент EP 947565.
Нанесение покрытий на металлические подложки является особой проблемой для отверждаемых излучением составов, так как оно с учетом процессов усадки может привести к потере адгезии. Поэтому для таких подложек часто используются содержащие фосфорную кислоту средства адгезии. Примерами этого являются, например, патент США US 5128387 (нанесение покрытий на пивные банки) и японская заявка на патент JP 2001172554 (нанесение покрытий на различные банки).
Как известно, эпоксиакрилаты показывают очень высокую адгезию, а также обладают хорошей защитой от коррозии на металлических подложках. Но недостатком таких покрытий является незначительная способность к формованию после отверждения. Для некоторых технологий нанесения покрытий, например нанесение покрытия на рулонную листовую сталь (Coil-Coating), способность к формованию деталей с нанесенным покрытием без образования рисок в покрытии является решающей. Кроме того, такие покрытия на основе своих ароматических составных частей склонны к пожелтению.
Международная заявка WO 03/022945 описывает низковязкие, отверждаемые излучением составы для металлических подложек на основе отверждаемых излучением смол, монофункциональных реакционноспособных разбавителей и кислых веществ, повышающих прочность сцепления. Используемые смолы являются при этом обычными имеющимися в продаже продуктами, полученными от различных поставщиков.
Европейский патент ЕР 902040 также относится к отверждаемым излучением составам. В нем описываются уретан(мет)акрилаты с монофункциональными эфирами ненасыщенной карбоновой кислоты, которые переэтерифицированы спиртами, которые содержат карбоцикл или гетероцикл.
Известные из уровня техники системы имеют много недостатков, в частности способность к формованию, и коррозионная стойкость не всегда соответствуют установленным требованиям.
Задачей настоящего изобретения является изыскание отверждаемых излучением, радикально сшивающих составов, которые, с одной стороны, после нанесения покрытия способны хорошо формоваться, то есть являются эластичными, но, с другой стороны, также гарантируют очень высокую способность к защите от коррозии металлических подложек.
Поразительным образом было найдено, что коррозионная стойкость лаков на основе отверждаемых излучением, радикально сшивающих составов на металлических подложках повышается, если алкоксисилановые компоненты содержатся в составе в комбинации с генерирующими кислоту фотоинициаторами. Отверждаемые излучением, радикально сшиваемые составы в рамках изобретения подразумевают составы, которые могут быть отверждены УФ-излучением, электронными лучами, микроволновым излучением, лазерным излучением или с помощью плазмы.
В соответствии с этим объектом изобретения является применение по меньшей мере одного алкоксисиланового компонента и по меньшей мере одного, генерирующего кислоту фотоинициатора в отверждаемых излучением радикально сшиваемых составах, в частности, в лаках. Соответствующие отверждаемые излучением, радикально сшиваемые составы являются также объектом изобретения.
Предпочтительный, отверждаемый излучением состав согласно изобретению является, в частности, составом, состоящим из А) по меньшей мере одного, отверждаемого излучением, радикально сшиваемого компонента, В) по меньшей мере 2 вес. - %, по меньшей мере одного алкоксисиланового компонента в расчете на общий состав, С) по меньшей мере одного, генерирующего кислоту фотоинициатора, D) при необходимости, одного или нескольких веществ, повышающих прочность сцепления, Е) при необходимости, одного или нескольких фотоинициаторов для радикального отверждения, и F) при необходимости, одного или нескольких пигментов и прочих наполнителей.
Заявляемые отверждаемые излучением составы имеют преимущество, состоящее в том, что при использовании достигается улучшенная защита от коррозии при остающейся неизменной хорошей эластичности.
Существенной составной частью заявляемых составов является отверждаемый излучением, радикально сшиваемый компонент А). В качестве компонента А рассматриваются мономерные, олигомерные или полимерные соединения. Подходящие олигомерные и полимерные соединения обозначаются часто также как смолы. В зависимости от сырьевой основы смолы А) могут быть, например, эпоксиакрилатами, поли(сложный эфир)акрилатами, поли(простой эфир)акрилатами, полиакрилакрилатами, и уретанакрилатами, одни или в виде смесей. В случае уретанакрилатов они могут базироваться, например, на поли(сложных эфирах), но также на поли(простых эфирах). Соответствующие метакрилаты также известны. Другими способными к полимеризации группами являются эпоксиды и виниловые эфиры. Они могут быть также присоединены к различным смолам-основам. При этом речь идет об известных системах. Получение отверждаемых излучением смол, олигомеров и/или полимеров и реакционноспособных разбавителей описывается, например, в "Radiation Curing in Polymer Science & Technology, Vol.1: Fundamentals and Methods" J.P. Fouassier, J.F. Rabek, Else vier Applied Science, London und New York, 1993, Chapter 5, Seiten 226-236 und Seiten 237-240; в "Lackharze", D. Stoye, W. Freitag, Hanser-Verlag, Wien, 1996, Seiten 85, 94-98, 169 und 265 и в европейском патенте EP 947565.
В качестве отверждаемого излучением, радикально сшиваемого компонента А) могут быть использованы также мономеры, так называемые реакционноспособные разбавители. Речь идет при этом, как правило, о веществах, содержащих акрилат или метакрилат, которые являются жидкими при комнатной температуре и тем самым в состоянии снижать общую вязкость состава. Примерами таких продуктов являются изоборнилакрилат, гидроксипропилметакрилат, триметилолпропанформальмоноакрилат, тетрагидрофурфурилакрилат, феноксиэтилакрилат, триметиленпропантриакрилат, дипропиленгликольдиакрилат, трипропиленгликольдиакрилат, гександиолдиакрилат, пентаэритриттетраакрилат, лаурилакрилат, а также пропоксилированные или этоксилированные варианты указанных реакционноспособных разбавителей и/или уретанизированные реакционноспособные разбавители, такие как EBECRYL 1039 (Cytec) и другие. Кроме того, рассматриваются также другие жидкие компоненты, которые в условиях радикальной полимеризации должны быть способны реагировать, например, с виниловым эфиром или аллиловым эфиром.
Количество А) в составе варьируется от 5 до 95 вес.%, предпочтительно от 10 до 85 вес.%. Особенно предпочтительными в случае смол являются поли(сложный эфир)уретан-акрилаты. Примерами этого являются Dynapol R 110 IBOA 75 (товар фирмы Evonik Degussa GmbH, Deutschland, Coating & Additives) и EBECRYL 1256 (товар фирмы Cytec). В случае реакционноспособных разбавителей особенно предпочтительными являются изоборнил-акрилат и гександиол-диакрилат.
Следующей существенной составной частью заявляемых составов является алкоксисилановый компонент (В). Доля алкоксисилановых компонентов В) по отношению к общему составу составляет, в частности, 2-25 вес.%, предпочтительно 4-15 вес.%.
Подходящими алкоксисилановыми компонентами В) являются, например, соединения, выбранные из группы, включающей органофункциональные силаны общей формулы (I)
в которой R1 представляет собой линейную, разветвленную или циклическую, при необходимости, замещенную алкильную группу с 1-20 атомами углерода, например, замещенную N (азот)-, О (кислород)-, S(cepo)-, галоген-содержащими группами, такими как фторалкил, аминоалкил, меркаптоалкил, метакрилоксиалкил или OR, т.е. OH или алкокси, в частности, метокси или этокси, в которой R' означает метил, группы R независимо представляют собой водород или линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу с 1-6 атомами углерода и n равно 0 или 1. Согласно формуле I предпочтительно используют метокси- или этокси-силаны, которые имеют, в частности, функциональную группу R1 из ряда метокси, этокси, метил, этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, н-октил, изо-октил, тридекафтор-1,1,2,2-тетрагидрооктил, в качестве примеров, например, метокси- или этокси-силаны представляют собой метилтриметоксисилан, метилтриэтоксисилан, винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, н-пропилтриметоксисилан, н-пропилтриэтоксисилан, н-октилтриметоксисилан, н-октилтриэтоксисилан, гексадецилтриметоксисилан, гексадецилтриэтоксисилан, тридекафтор-1,1,2,2-тетрагидрооктилтриметоксисилан, тридекафтор-1,1,2,2-тетрагидрооктилтриэтоксисилан, метакрилоксипропилтриметоксисилан, метакрилоксипропилтриэтоксисилан, меркаптопропилтриметоксисилан, меркаптопропилтриэтоксисилан, тетраметоксисилан, тетраэтоксисилан, но не исключая и других силанов.
В другой форме исполнения изобретения алкоксисилановый компонент В) может быть выбран из соединений группы, включающей эпоксифункциональные силаны общей формулы (II)
где R2 представляет группу
или
и группы R, R', а также R′′ одинаковы или различны и представляют, соответственно, водород (Н) или линейную, разветвленную или циклическую, в некоторых случаях замещенную, алкильную группу с 1-6 атомами углерода, предпочтительно, Н, метил, этил, н-пропил, н-бутил, группы А и А' одинаковы или различны и представляют, соответственно, бивалентную алкильную группу с 1-10 атомами углерода, предпочтительно -(CH2)-, -(CH2)2-, -(СН2)3-, -(СН2)(СН)(СН3)(СН2)- для А', а также -(CH2)- для А, и m равно 0 или 1.
В частности, предпочтительным глицидилпропилалкоксисиланом общей формулы (II) является глицидилпропилметокси- или этоксисилан.
Также в качестве алкоксисилановых компонентов подходящими являются смеси соединений общей формулы (I) и/или (II), и, в частности, также олигомерные силоксановые компоненты, получаемые, в частности, посредством контролируемого гидролиза и конденсации, по меньшей мере одного эпокси-функционального силана общей формулы (II), при необходимости, в присутствии соединений согласно формуле (I). Названные олигомерные силоксановые компоненты получаются, в частности, посредством гидролиза и конденсации соответствующих силанов в присутствии борной кислоты. Подобные, особенным образом подходящие в настоящем изобретении алкоксисилановые компоненты описаны, например, в немецкой заявке на патент DE 102007038314.4, раскрытое содержание которого в настоящем изобретении ссылкой.
Генерирующие кислоты фотоинициаторы С) описываются, например, в "Radiation Curing in Polymer Science & Technology, Vol.11: Photoinitiating Systems" von J.P. Fouassier, J.F. Rabek, Elsevier Applied Science, London und New York, 1993, Chapter 8-10, Seiten 435-554. Такие фотоинициаторы описываются, например, также в патентных описаниях международных заявок WO 98/18868, WO 95/17476, патенте США US 5721020, европейских патентах EP 0721477, EP 0825218, EP 0764691, EP 0764690, EP 0736555, EP 0688804 и EP 0667381, раскрытое содержание которых в настоящем изобретении включено в качестве ссылок.
Как правило, речь идет при этом о соединениях из группы, включающей диарил-йодоний, ферроцений или триарилсульфониевые соли с гексафторантимонат-, гексафторфосфат- или тетрафторборат-анионами. Примерами таких фотоинициаторов, генерирующих кислоту при облучении (УФ-излучение или электронное излучение), являются Deuteron UV 1240, UV 1241 и UV 2257, все фирмы Fa, Deuteron, а также Irgacure 250, Ciba. Количество С) составляет, как правило, от 0,5 до 5 вес.%, предпочтительно 1-3 вес.%, в расчете на весь состав.
Кислота, генерированная при облучении, ускоряет отверждение алкоксисиланов, повышает тем самым плотность сшивки и улучшает, кроме того, способствующее сцеплению действие алкоксисилана.
При необходимости, заявляемые составы могут содержать вещество, повышающее прочность сцепления (D). Как правило, вещество, повышающее прочность сцепления, для отверждаемых излучением составов для металлических подложек состоит из фосфорной кислоты, и/или фосфоновой кислоты, и/или продуктов их превращения (например, сложных эфиров) с функциональными акрилатами. В то время как свободные группы фосфорной кислоты ответственны за прямое сцепление на металле, акрилатные группы обеспечивают связь с матриксом покрытия. Такие продукты описываются, например, в международной заявке WO 01/98413, в японских патентах JP 08231564 и в JP 06313127, раскрытие которых включено здесь в качестве ссылки.
Типичными продуктами для продажи являются EBECRYL 169 и 170 фирмы Cytec, ALDITOL Vx| 6219 фирмы VIANOVA, CD 9050 и CD 9052 фирмы Sartomer, SIPOMER PAM-100, SIPOMER PAM-200 и SIPOMER PAM-300 фирмы Rhodia и GENORAD 40 фирмы Rahn. Количество С) в составе составляет от 0,1 до 10 вес.%, предпочтительно от 1 до 5 вес.%.
В заявляемых составах также могут содержаться фотоинициаторы Е) для радикального отверждения. Подходящие фотоинициаторы и их получение описываются, например, в "Radiation Curing in Polymer Science & Technology, Vol.11: Photoinitiating Systems" von J.P.Fouassier, J.F.Rabek, Elsevier Applied Science, London und New York, 1993, Seiten 1-374. Часто при этом речь идет об α-гидроксикетонах или их производных. Фотоинициаторы, если находятся в составе, могут содержаться в количествах от 0,2 до 10 вес.%. Такие генерирующие радикалы фотоинициаторы ускоряют отверждение под УФ-излученим, но не являются необходимыми при использовании электронных лучей, так как здесь возникают инициирующие радикалы также без фотоинициаторов.
Подходящие пигменты F) для отверждаемых излучением составов, согласно изобретению, описываются, например, в "Radiation Curing in Polymer Science & Technology, Vol.IV: Practical Aspects and Application" von J.P. Fouassier, J.F. Rabek, Elsevier Applied Science, London und New York, 1993, Chapter 5, Seiten 87-105 и могут содержаться в количествах от 1 до 40 вес.%. Примеры пигментов с коррозионно-защитными свойствами находят, например, в "Pigment + Fullstoff Tabellen", O. Lückert, Vincentz Verlag Hannover, 6. Auflage 2002. В качестве примера следует назвать: SHIELDEX С 303 (Grace Davison) и HALOX Coil X 100, HALOX Coil X 200 и HALOX CW 491 (Erbslöh), HEUCOPHOS SAPP или также ZPA (Heubach), K-White TC 720 (Тауса) и HOMBICOR (Sachtleben). Естественно, могут рассматриваться также простые неорганические соли, как, например, фосфат цинка.
Прочие наполнители F) для отверждаемых излучением композиций имеются в различных составах и для различных целей, например, средство, способствующее растеканию, матирующее средство, дегазирующее средство и др.
Некоторые из них описаны в выпуске "SELECTED DEGUSSA PRODUCTS FOR RADIATION CURING AND PRINTING INKS", выпущенном Tego Coating & Ink Additives, Essen, 2006. Количество таких добавок варьируется от 0,01 до 5 вес.%, если они присутствуют.
Получение заявляемых составов происходит посредством смешивания отдельных составных частей композиции. Для этого подходят все известные способы получения подобных композиций. В простейшей форме исполнения вышеописанные составы смешиваются друг с другом с помощью мешалки, например магнитной мешалки.
Следующим объектом изобретения является применение заявляемых отверждаемых излучением составов в качестве первичного слоя (праймера), промежуточного слоя, покрывающего слоя, прозрачного слоя и/или в покрытиях.
В частности предпочтительным является применение отверждаемого излучением состава, состоящего из
A) по меньшей мере одной, отверждаемого излучением, радикально сшиваемого компонента, В) по меньшей мере 2 вес.%, по меньшей мере одного алкоксисиланового компонента, в расчете на общий состав,
C) по меньшей мере одного генерирующего кислоту фотоинициатора,
D) при необходимости, вещества, повышающие прочность сцепления,
E) при необходимости, фотоинициаторов для радикального отверждения,
F) при необходимости, пигментов и прочих наполнителей,
в качестве первичного слоя (праймера), промежуточного слоя, покрывающего лака и/или прозрачного лака.
В случае названных применений проводится, в частности, последующее выдерживание или нагревание покрытия, отверждаемого излучением, между комнатной температурой и 100°C с продолжительностью выдерживания или нагревания между 5 минутами и четырьмя неделями. Это приводит к улучшенному превращению алкоксисилановых групп и тем самым к повышенной плотности сшивки и улучшенному сцеплению. Результатом этого является также повышенная коррозионная стойкость. Предпочтительным является выдерживание в течение 1 дня (при комнатной температуре) и 1 час (при 80°C).
Нанесение отверждаемого излучением состава можно проводить с помощью методик нанесения, известных в технологии лаков, например раклей, вальцеванием, распылением или разбрызгиванием.
В качестве металлической подложки подходит, прежде всего, сталь, при необходимости, предварительно подготовленная, но также алюминий и прочие металлы или сплавы, на которые наносится покрытие из соображений защиты от коррозии.
Отверждение происходит в присутствии фотоинициаторов под УФ-светом или в отсутствии фотоинициаторов за счет радикального отверждения под электронными лучами. Отверждение также возможно в плазме или под микроволновым излучением. Свойства отвержденных лаков в значительной степени независимы от методов отверждения.
УФ-отверждение и УФ-лампы описываются, например, в "Radiation Curing in Polymer Science & Technology, Vol.1: Fundamentals and Methods" von J.P. Fouassier, J.F. Rabek, Elsevier Applied Science, London und New York, 1993, Chapter 8, Seiten 453-503. Отверждение электронным излучением и отвердитель для электронного излучения описываются, например, в "Radiation Curing in Polymer Science & Technology, Vol.1: Fundamentals and Methods" von J.P. Fouassier, J.F. Rabek, Elsevier Applied Science, London und New York, 1993, Chapter 4, Seiten 193-225 и в Chapter 9, Seiten 503-555.
Объектом изобретения является также применение заявляемого, отверждаемого излучением состава для получения покрытий способом нанесения покрытия на рулонную листовую сталь, при этом описанные выше предпочтительные формы также могут быть использованы для указанного объекта изобретения.
Следующим объектом изобретения являются покрытия, содержащие или базирующиеся на отверждаемых излучением составах согласно изобретению. При этом в рамках изобретения также и, в частности, отвержденные покрытия, содержащие или базирующиеся на отверждаемых излучением составах, также охватываются изобретением.
Заявляемое покрытие может быть использовано или одно, или быть слоем многослойного образования. Оно может быть нанесено, например, в качестве праймера, в качестве промежуточного слоя или в качестве покрывающего или прозрачного лака. Слои, лежащие над или под заявляемым покрытием, могут быть отверждены или конвективно термически, или также посредством излучения.
Также при других формах испольнения можно использовать вышеуказанное покрытие в самом широком масштабе. Предпочтительные формы исполнения и примеры поэтому раскрывают изобретение, но ни коем случае не ограничивают его.
Далее настоящее изобретение раскрывается на основе примеров. Альтернативные формы исполнения изобретения получаются аналогичным образом.
Примеры:
| Используемые вещества | Описание продукта, изготовитель |
| Dynapol R110-IBOA75 | Отверждаемая излучением смола, Evonik Degussa GmbH, Coating & Colorants, растворенная в 25% IBOA |
| IBOA | Изоборнилакрилат, Cytec, монофункциональный реакционноспособный разбавитель |
| IRGACURE 184 | Фотоинициатор для радикального отверждения, Ciba |
| IRGACURE 250 | Генерирующий кислоту фотоинициатор, Ciba |
| PZ20 | Фосфат цинка, SNCZ (Societe nouvelle des couleurs zinciques) |
| Kronos 2059 | Оксид титана, Kronos |
| Dynasilan GLYMO | 3-Глицидилоксипропилтриметоксисилан, Evonik Degussa GmbH |
Общая методика изготовления составов и отверждение УФ-лаков
Все составные части композиции объединяли и перемешивали 20 минут с помощью магнитной мешалки.
Способный к использованию состав наносили раклей на стальной лист (Bonder Bleche 1303) и затем отверждали под УФ-лампой (3 м/мин, мини-термоотверждение (Minicure), ртутная лампа, 80 Ватт/см, Technigraf). Все данные приведены в вес.%, в расчете на общий вес состава.
| Опыт | 1 | 2 | 3* | 4* |
| Dynapol R 110-IBOA 75 | 48,5 | 48,5 | 48,5 | 48,5 |
| IBOA | 25,5 | 25,5 | 28,5 | 28,5 |
| Dynasilan Glymo | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 |
| IRGACURE 250 | 3,0 | 3,0 | 0 | 0 |
| PZ20 | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 10,0 |
| Kronos 2059 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 |
| IRGACURE184 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
| Отверждение | УФ | УФ+4 ч 80°C | УФ | УФ+4 ч 80°C |
| 240 ч (Тест рассыпаной соли [см]) | 3,5 | 1,3 | 11,9 | 10,2 |
| Глубина вытяжки по Эриксену [мм] | 9,5 | 9,0 | 11,0 | 10,5 |
| Толщина слоя [µм] | 27-31 | 25-27 | 28-33 | 31-34 |
| * Не заявляемые опыты сравнения. | ||||
Все лаки показывают достаточную эластичность (глубина вытяжки по Эриксену (DIN 53156) >5 мм). В итоге заявляемые составы показывают достаточную защиту от коррозии (проникновение <5 см) после 240 ч Теста рассыпанной соли (DIN 53167).
Claims (7)
1. Отверждаемый излучением, радикально сшиваемый состав в качестве покрытия металлов, состоящий из А) по меньшей мере, одного, отверждаемого излучением, радикально сшиваемого компонента, В) по меньшей мере, 2 вес.%, по меньшей мере, одного алкоксисиланового компонента, в расчете на общий состав, который выбирают из группы, включающей органофункциональные силаны общей формулы (I):
где R1 представляет собой линейную, разветвленную или циклическую, при необходимости, замещенную алкильную группу с 1-20 атомами углерода, например замещенную N (азот)-, О (кислород)-, S(cepo)-, галоген-содержащими группами, такими как фторалкил, аминоалкил, меркаптоалкил, метакрилоксиалкил или OR, т.е. ОН или алкокси, в частности метокси или этокси, где R' означает метил, группы R независимо представляют собой водород или линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу с 1-6 атомами углерода и n равно 0 или 1, и/или выбирают из группы, включающей эпокси-функциональные силаны общей формулы (II):
где R2 представляет группу
или
и группы R, R', а также R", одинаковы или различны и представляют соответственно водород (Н) или линейную, разветвленную или циклическую, при необходимости замещенную, алкильную группу с 1-6 атомами углерода, группы А и А' одинаковы или различны и представляют соответственно бивалентную алкильную группу с 1-10 атомами углерода, и m равно 0 или 1,
С) по меньшей мере, одного генерирующего кислоту фотоинициатора, D) одного или нескольких веществ, повышающих прочность сцепления, Е) одного или нескольких фотоинициаторов для радикального отверждения и F) одного или нескольких пигментов и обычных целевых добавок.
где R1 представляет собой линейную, разветвленную или циклическую, при необходимости, замещенную алкильную группу с 1-20 атомами углерода, например замещенную N (азот)-, О (кислород)-, S(cepo)-, галоген-содержащими группами, такими как фторалкил, аминоалкил, меркаптоалкил, метакрилоксиалкил или OR, т.е. ОН или алкокси, в частности метокси или этокси, где R' означает метил, группы R независимо представляют собой водород или линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу с 1-6 атомами углерода и n равно 0 или 1, и/или выбирают из группы, включающей эпокси-функциональные силаны общей формулы (II):
где R2 представляет группу
или
и группы R, R', а также R", одинаковы или различны и представляют соответственно водород (Н) или линейную, разветвленную или циклическую, при необходимости замещенную, алкильную группу с 1-6 атомами углерода, группы А и А' одинаковы или различны и представляют соответственно бивалентную алкильную группу с 1-10 атомами углерода, и m равно 0 или 1,
С) по меньшей мере, одного генерирующего кислоту фотоинициатора, D) одного или нескольких веществ, повышающих прочность сцепления, Е) одного или нескольких фотоинициаторов для радикального отверждения и F) одного или нескольких пигментов и обычных целевых добавок.
2. Отверждаемый излучением состав по п.1, отличающийся тем, что компонент А) выбирают из эпоксиакрилатов, поли(сложный эфир)акрилатов, поли(простой эфир)акрилатов, полиакрилакрилатов и уретанакрилатов, одних или в виде смесей.
3. Отверждаемый излучением состав по п.1, отличающийся тем, что алкоксисилановый компонент включает олигомерные силоксановые компоненты, получаемые посредством гидролиза и конденсации, по меньшей мере, одного эпокси-функционального силана общей формулы (II), при необходимости, в присутствии соединений формулы (I).
4. Отверждаемый излучением состав по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что генерирующий кислоту фотоинициатор выбирают из группы, включающей диарил-йодоний, ферроцений или триарилсульфониевые соли с гексафторантимонат-, гексафторфосфат- или тетрафторборат-анионами.
5. Применение отверждаемого излучением состава по одному из пп.1-4 в качестве первичного слоя (праймера), промежуточного слоя, покрывающего лака, прозрачного лака и/или в нанесении покрытий или для получения покрытий по способу нанесения на листовой металл.
6. Применение по п.5, отличающееся тем, что последующее выдерживание или нагревание покрытия, отвержденного излучением, проводят между комнатной температурой и 100°C с продолжительностью выдерживания или нагревания между 5 мин и четырьмя неделями.
7. Покрытие, содержащее или базирующееся на отверждаемом излучением составе согласно одному из пп.1-4.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102008000721.8 | 2008-03-18 | ||
| DE102008000721A DE102008000721A1 (de) | 2008-03-18 | 2008-03-18 | Strahlenhärtbare Formulierungen |
| PCT/EP2009/051299 WO2009115369A1 (de) | 2008-03-18 | 2009-02-05 | Strahlenhärtbare formulierungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010142225A RU2010142225A (ru) | 2012-04-27 |
| RU2499811C2 true RU2499811C2 (ru) | 2013-11-27 |
Family
ID=40497598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010142225/05A RU2499811C2 (ru) | 2008-03-18 | 2009-02-05 | Отверждаемые излучением составы |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8642673B2 (ru) |
| EP (1) | EP2254921B1 (ru) |
| JP (1) | JP2011517465A (ru) |
| KR (1) | KR20100137469A (ru) |
| CN (1) | CN101538425B (ru) |
| AT (1) | ATE555143T1 (ru) |
| AU (1) | AU2009226810A1 (ru) |
| DE (1) | DE102008000721A1 (ru) |
| MX (1) | MX2010010170A (ru) |
| PL (1) | PL2254921T3 (ru) |
| RU (1) | RU2499811C2 (ru) |
| TW (1) | TW201002770A (ru) |
| WO (1) | WO2009115369A1 (ru) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013049744A (ja) * | 2011-08-30 | 2013-03-14 | Jsr Corp | 放射線硬化性樹脂組成物 |
| CA2873337C (en) | 2012-05-16 | 2021-07-20 | Universite De Haute-Alsace | Radiation radically and cationically curable composition, and method for preparing a hybrid sol-gel layer on a surface of a substrate using said composition. |
| EP2850140B1 (en) | 2012-05-16 | 2016-07-06 | Université de Haute Alsace | Radiation curable composition, and method for preparing a hybrid sol-gel layer on a surface of a substrate using said composition |
| EP3129440B1 (en) | 2014-04-10 | 2021-06-16 | 3M Innovative Properties Company | Adhesion promoting and/or dust suppression coating |
| JP6517077B2 (ja) * | 2015-04-28 | 2019-05-22 | 富士フイルム株式会社 | 硬化性組成物、硬化膜、有機ｅｌ表示装置、液晶表示装置、タッチパネル及びタッチパネル表示装置 |
| KR101731703B1 (ko) * | 2015-04-30 | 2017-05-02 | 삼성에스디아이 주식회사 | 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치 |
| US20200048475A1 (en) * | 2017-03-01 | 2020-02-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Corrosion inhibitors and coating compositions containing the same |
| EP3375827A1 (de) | 2017-03-17 | 2018-09-19 | TIGER Coatings GmbH & Co. KG | Laminat-tinte |
| JP7370816B2 (ja) * | 2019-11-01 | 2023-10-30 | 古河電気工業株式会社 | 被膜材、これを用いた樹脂被膜構造及び端子付き電線 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1669946A1 (ru) * | 1989-02-20 | 1991-08-15 | Филиал Всесоюзного научно-исследовательского института электромеханики | Фотоотверждаема композици |
| US20020016418A1 (en) * | 2000-03-16 | 2002-02-07 | Tsutomu Maruyama | Curable coating compositions and methods of forming coating films |
| RU2180669C2 (ru) * | 1996-07-12 | 2002-03-20 | Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. | Способ отверждения составов с помощью катионной фотополимеризации |
| DE10143414A1 (de) * | 2001-09-05 | 2003-03-27 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Polysiloxan-Sole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10144531A1 (de) * | 2001-09-11 | 2003-03-27 | Henkel Kgaa | UV-härtende anti-fingerprint Beschichtungen |
| WO2007031505A1 (en) * | 2005-09-13 | 2007-03-22 | Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh | Photocurable compositions for preparing abs-like articles |
Family Cites Families (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4378250A (en) * | 1981-07-31 | 1983-03-29 | Treadway Gerald D | Organosilicone coating compositions |
| JPS62110779A (ja) | 1985-11-08 | 1987-05-21 | Toyota Motor Corp | 自動車々体の上塗り塗装方法 |
| US5128387A (en) | 1987-07-28 | 1992-07-07 | Borden, Inc. | Extensible and pasteurizable radiation curable coating for metal |
| US5487927A (en) | 1992-01-24 | 1996-01-30 | Revlon Consumer Products Corporation | Decorating method and products |
| JP3265050B2 (ja) | 1993-04-28 | 2002-03-11 | 三菱レイヨン株式会社 | 硬化性被覆組成物 |
| DE4324322B4 (de) | 1993-07-20 | 2005-11-24 | Delo Industrieklebstoffe Gmbh & Co. Kg | Flexibilisierte, lichtinitiiert härtende Epoxidharzmassen, ihre Herstellung und Verwendung |
| DE4344125A1 (de) | 1993-12-23 | 1995-06-29 | Basf Lacke & Farben | Strahlenhärtbare Schutzlackierung, insbesondere für metallisierte Oberflächen |
| TW307791B (ru) | 1994-02-09 | 1997-06-11 | Ciba Sc Holding Ag | |
| DE4421623A1 (de) | 1994-06-21 | 1996-01-04 | Thera Ges Fuer Patente | Mehrkomponentige, kationisch härtende Epoxidmassen und deren Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung gehärteter Massen |
| JPH08231564A (ja) | 1995-02-28 | 1996-09-10 | Nippon Shokubai Co Ltd | リン酸エステルおよびその製造方法並びにリン酸エステル重合体 |
| JPH08277321A (ja) | 1995-04-05 | 1996-10-22 | Daicel Chem Ind Ltd | 光硬化性樹脂組成物 |
| DE19534668A1 (de) | 1995-09-19 | 1997-03-20 | Thera Ges Fuer Patente | Kettenverlängerte Epoxidharze enthaltende, vorwiegend kationisch härtende Masse |
| DE19534664A1 (de) | 1995-09-19 | 1997-03-20 | Thera Ges Fuer Patente | Lichtinitiiert kationisch härtende, dauerflexible Epoxidharzmasse und ihre Verwendung |
| KR100418453B1 (ko) | 1995-10-02 | 2005-02-07 | 간사이 페인트 가부시키가이샤 | 캔용자외선-경화코팅조성물 |
| DE19639782A1 (de) | 1996-09-27 | 1998-04-02 | Huels Chemische Werke Ag | Glycidether-, Acryl- und/oder Methacryl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser-Basis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE19743564A1 (de) | 1996-10-26 | 1998-04-30 | Henkel Kgaa | Lösungsmittelfreie strahlungshärtbare Primer |
| US5907000A (en) * | 1997-03-07 | 1999-05-25 | The Walman Optical Company | Adjustable refractive index coating composition |
| DE19739970A1 (de) | 1997-09-11 | 1999-03-18 | Basf Ag | Strahlungshärtbare Zubereitungen auf der Basis aliphatischer, Urethangruppen enthaltender Prepolymere mit ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen |
| DE19814872A1 (de) | 1998-04-02 | 1999-10-07 | Basf Ag | Strahlungshärtbare Zubereitungen |
| JP2001172554A (ja) | 1999-12-21 | 2001-06-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | マレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性金属被覆組成物 |
| US6458874B1 (en) | 2000-06-22 | 2002-10-01 | Basf Corporation | Coating compositions having improved direct to metal adhesion |
| DE10058617A1 (de) | 2000-11-25 | 2002-05-29 | Degussa | UV-Härtbare Pulverlackzusammensetzungen |
| DE10060327A1 (de) | 2000-12-04 | 2002-06-06 | Degussa | Vernetzer und wärmehärtende Lacke |
| DE10163827A1 (de) | 2001-12-22 | 2003-07-03 | Degussa | Strahlen härtbare Pulverlackzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE10163826A1 (de) | 2001-12-22 | 2003-07-03 | Degussa | Strahlen härtbare Pulverlackzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE10163825A1 (de) | 2001-12-22 | 2003-07-03 | Degussa | Pulverlackzusammensetzungen aus kristallinen Urethanacrylaten und deren Verwendung |
| DE10253803A1 (de) | 2002-11-18 | 2004-05-27 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Isocyanaten aus aromatischen Isocyanaten |
| EP1582910B1 (en) | 2003-01-10 | 2011-04-27 | Menicon Co., Ltd. | Highly safe silicone-containing material for ocular lens and process for producing the same |
| ATE507968T1 (de) | 2003-03-10 | 2011-05-15 | Tokuyama Corp | Photochromer mehrschichtkörper und herstellungsverfahren dafür |
| US7678433B2 (en) | 2003-05-21 | 2010-03-16 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Sealant for liquid crystal and liquid-crystal display cell made with the same |
| JP2005010770A (ja) * | 2003-05-22 | 2005-01-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | 光導波路形成用組成物及び光導波路 |
| DE102005031271A1 (de) | 2005-07-05 | 2007-01-18 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von strahlenhärtbaren Formulierungen mit erhöhtem Korrosionsschutz auf Metalluntergründen und solche Formulierungen |
| US7514482B2 (en) * | 2005-07-25 | 2009-04-07 | The Walman Optical Company | Optical coating composition |
| DE102006003956A1 (de) | 2006-01-26 | 2007-08-02 | Degussa Gmbh | Korrossionsschutzschicht auf Metalloberflächen |
| JP5028887B2 (ja) * | 2006-07-04 | 2012-09-19 | ダイキン工業株式会社 | フッ素系感光性組成物 |
| DE102006045041A1 (de) | 2006-09-25 | 2008-03-27 | Evonik Degussa Gmbh | Strahlenhärtbare Formulierung, die zu flexiblen Beschichtungen mit erhöhtem Korrosionsschutz auf Metalluntergründen führt |
| JP4680867B2 (ja) * | 2006-10-31 | 2011-05-11 | 三洋化成工業株式会社 | 感光性樹脂組成物 |
| DE102006061380A1 (de) | 2006-12-23 | 2008-06-26 | Evonik Degussa Gmbh | Kieselsäure und Dispergiermittelhaltige strahlenhärtbare Formulierungen mit erhöhtem Korrosionsschutz auf Metalluntergründen |
| DE102007011553A1 (de) | 2007-03-09 | 2008-09-11 | Chemetall Gmbh | Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen mit einer wässerigen, Polymere enthaltenden Zusammensetzung, die wässerige Zusammensetzung und Verwendung der beschichteten Substrate |
| DE102007038314A1 (de) | 2007-08-14 | 2009-04-16 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen |
-
2008
- 2008-03-18 DE DE102008000721A patent/DE102008000721A1/de not_active Withdrawn
-
2009
- 2009-02-05 MX MX2010010170A patent/MX2010010170A/es active IP Right Grant
- 2009-02-05 RU RU2010142225/05A patent/RU2499811C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-02-05 EP EP09722353A patent/EP2254921B1/de not_active Not-in-force
- 2009-02-05 WO PCT/EP2009/051299 patent/WO2009115369A1/de active Application Filing
- 2009-02-05 AU AU2009226810A patent/AU2009226810A1/en not_active Abandoned
- 2009-02-05 KR KR1020107020840A patent/KR20100137469A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-02-05 AT AT09722353T patent/ATE555143T1/de active
- 2009-02-05 US US12/933,028 patent/US8642673B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-02-05 PL PL09722353T patent/PL2254921T3/pl unknown
- 2009-02-05 JP JP2011500135A patent/JP2011517465A/ja active Pending
- 2009-03-12 TW TW098108062A patent/TW201002770A/zh unknown
- 2009-03-17 CN CN200910128952.0A patent/CN101538425B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1669946A1 (ru) * | 1989-02-20 | 1991-08-15 | Филиал Всесоюзного научно-исследовательского института электромеханики | Фотоотверждаема композици |
| RU2180669C2 (ru) * | 1996-07-12 | 2002-03-20 | Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. | Способ отверждения составов с помощью катионной фотополимеризации |
| US20020016418A1 (en) * | 2000-03-16 | 2002-02-07 | Tsutomu Maruyama | Curable coating compositions and methods of forming coating films |
| DE10143414A1 (de) * | 2001-09-05 | 2003-03-27 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Polysiloxan-Sole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10144531A1 (de) * | 2001-09-11 | 2003-03-27 | Henkel Kgaa | UV-härtende anti-fingerprint Beschichtungen |
| WO2007031505A1 (en) * | 2005-09-13 | 2007-03-22 | Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh | Photocurable compositions for preparing abs-like articles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2009115369A1 (de) | 2009-09-24 |
| EP2254921A1 (de) | 2010-12-01 |
| RU2010142225A (ru) | 2012-04-27 |
| US8642673B2 (en) | 2014-02-04 |
| CN101538425B (zh) | 2014-10-29 |
| AU2009226810A1 (en) | 2009-09-24 |
| EP2254921B1 (de) | 2012-04-25 |
| KR20100137469A (ko) | 2010-12-30 |
| MX2010010170A (es) | 2010-10-04 |
| JP2011517465A (ja) | 2011-06-09 |
| DE102008000721A1 (de) | 2009-09-24 |
| CN101538425A (zh) | 2009-09-23 |
| PL2254921T3 (pl) | 2012-09-28 |
| TW201002770A (en) | 2010-01-16 |
| US20110060068A1 (en) | 2011-03-10 |
| ATE555143T1 (de) | 2012-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2499811C2 (ru) | Отверждаемые излучением составы | |
| JP5483296B2 (ja) | 紫外線硬化樹脂組成物が塗布された塗膜が形成された鋼板 | |
| KR101127328B1 (ko) | 활성 에너지선 경화성 코팅용 조성물 및 보호 피막 형성방법 | |
| US7608676B2 (en) | Coatings comprising the reaction product of a terpene, an acrylic monomer and a phenolic compound | |
| CN107532061B (zh) | 压敏黏接剂 | |
| CN108026387B (zh) | 用于剥离片的固化性树脂组合物、剥离片、使用有该剥离片的工艺基材以及保护基材的方法 | |
| JP2012140497A (ja) | 活性エネルギー線硬化型組成物及び粘着剤 | |
| CN101235249A (zh) | 具有在金属基底上提高的防腐蚀性的含二氧化硅可辐射固化制剂 | |
| JP5336925B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性被覆材組成物及び積層体 | |
| EP2970691A1 (en) | Radiation polymerizable abrasion resistant aqueous coatings | |
| JP2018030989A (ja) | 光硬化性組成物、硬化組成物含有製品、貼り合せ方法、及び製品の製造方法 | |
| JP2008120870A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物、及び積層体 | |
| KR101850257B1 (ko) | 경화성 수지 조성물 | |
| JP7348594B2 (ja) | 硬化型組成物の製造方法 | |
| JPWO2017099139A1 (ja) | 硬化型組成物 | |
| JPH0522743B2 (ru) | ||
| JP7119773B2 (ja) | 硬化型組成物 | |
| JP2005298754A (ja) | 活性エネルギー線硬化性コーティング用組成物および保護被膜形成方法 | |
| JPH11302562A (ja) | 光硬化型塗料組成物 | |
| JP2015218288A (ja) | 硬化性組成物、硬化物および積層体 | |
| WO2018207828A1 (ja) | 硬化型組成物 | |
| JP6239915B2 (ja) | 金属基材用活性エネルギー線硬化型塗料組成物およびその塗料組成物を用いた物品 | |
| JP4078138B2 (ja) | 防汚性、易洗浄性を有する光硬化性樹脂コーティング組成物、および硬化塗装膜 | |
| JP2017002245A (ja) | 活性エネルギー線硬化型組成物 | |
| CN113278369A (zh) | 一种高附着紫外光固化三防胶及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140206 |