RU2492917C2 - Method of nano-modification of synthetic polymer membranes - Google Patents

Method of nano-modification of synthetic polymer membranes Download PDF

Info

Publication number
RU2492917C2
RU2492917C2 RU2011144593/05A RU2011144593A RU2492917C2 RU 2492917 C2 RU2492917 C2 RU 2492917C2 RU 2011144593/05 A RU2011144593/05 A RU 2011144593/05A RU 2011144593 A RU2011144593 A RU 2011144593A RU 2492917 C2 RU2492917 C2 RU 2492917C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
substrate
selective layer
membrane
solution
layer
Prior art date
Application number
RU2011144593/05A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2011144593A (en
Inventor
Александр Евгеньевич Бураков
Ирина Владимировна Романцова
Елена Анатольевна Буракова
Алексей Григорьевич Ткачев
Ольга Юрьевна Ящишина
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Нанофильтр" (ООО "Нанофильтр")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Нанофильтр" (ООО "Нанофильтр") filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Нанофильтр" (ООО "Нанофильтр")
Priority to RU2011144593/05A priority Critical patent/RU2492917C2/en
Publication of RU2011144593A publication Critical patent/RU2011144593A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2492917C2 publication Critical patent/RU2492917C2/en

Links

Abstract

FIELD: process engineering.
SUBSTANCE: invention relates to production of composite membranes for membrane separation of fluids and gases with selective layer containing multilayer carbon nanotubes. Proposed method comprises formation of carbon nanomembrane selective layer on polymer microporous substrate with the help of ultrasound disperser and drying. Carbon nanotubes 6-8mcm-thick selective layer and solvent composed of stable colloidal solvent mix is formed by forcing 0.005-0.1%-solution of said mix through aforesaid substrate at preset pressure to preset selectivity.
EFFECT: preset selectivity and permeability for membrane treatment of various media.
4 cl, 1 tbl, 3 ex

Description

Изобретение относится к способу получения композитных полимерных мембран, применяемых для очистки водных сред, с селективным слоем из углеродных нанотрубок и предназначено для получения композитных полимерных мембран, представляющих собой многослойное изделие, содержащее, по крайней мере два слоя. Такие мембраны могут быть использованы в химической, нефтехимической, фармацевтической и других отраслях промышленности.The invention relates to a method for producing composite polymer membranes used for cleaning aqueous media with a selective layer of carbon nanotubes and is intended to produce composite polymer membranes, which are a multilayer product containing at least two layers. Such membranes can be used in chemical, petrochemical, pharmaceutical, and other industries.

Одним из способов повышения эффективности полимерных материалов является их модификация наночастицами (цеолит, графит, активированный уголь, фуллерены и т.д.).(H. StrathmannInMaterialsScienceofSyntheticMembranes, Lloyd, D.R, Ed.; ACSSymp. Ser. 269: ACS, WashingtonDC, pp 165-195 (1985)).One way to increase the efficiency of polymeric materials is to modify them with nanoparticles (zeolite, graphite, activated carbon, fullerenes, etc.). (H. Strathmann InMaterialsScienceofSyntheticMembranes, Lloyd, DR, Ed .; ACSSymp. Ser. 269: ACS, WashingtonDC, pp 165-195 (1985)).

Известен также способ получения композитных полимерных первапорационных мембран [RU 2129910, 05.03.1997], включающий приготовление асимметричной микропористой подложки с последующим формованием на скип-слое подложки селективного диффузионного полимерного слоя. Согласно этому способу асимметричную микропористую подложку получают методом мокрого формования при нанесении раствора полиамида в апротонном полярном растворителе слоем на гладкую поверхность инертного материала с последующим погружением в осадительную ванну. На поверхности скип-слоя полученной подложки формируют диффузионный слой из поли-H-N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтил аммониевой соли при нанесении водного раствора полимера на скин-слой микропористой подложки с последующей сушкой.There is also a method of producing composite polymer pervaporation membranes [RU 2129910, 03/05/1997], which includes the preparation of an asymmetric microporous substrate with subsequent formation on the skip-layer of the substrate of a selective diffusion polymer layer. According to this method, an asymmetric microporous substrate is obtained by wet molding by applying a solution of polyamide in an aprotic polar solvent with a layer on a smooth surface of an inert material, followed by immersion in a precipitation bath. A diffusion layer of poly-H-N, N, N, N-trimethylmethacryloyloxyethyl ammonium salt is formed on the surface of the skip layer of the obtained substrate by applying an aqueous polymer solution to the skin layer of the microporous substrate, followed by drying.

Существенным недостатком этого способа является необходимость дополнительной стадии, включающей приготовление микропористой подложки, что увеличивает временные и энергетические затраты, а также создает дополнительные экологические проблемы, в связи с использованием вредных химических реагентов при получении подложки. Полученная этим способом мембрана не может быть использована для выделения сложных эфиров, так как является гидрофильной, как и большинство известных композитных мембран.A significant disadvantage of this method is the need for an additional step, including the preparation of a microporous substrate, which increases the time and energy costs, and also creates additional environmental problems in connection with the use of harmful chemicals in the preparation of the substrate. The membrane obtained by this method cannot be used to isolate esters, since it is hydrophilic, like most known composite membranes.

Наиболее близким является способ получения композитных мембран с фуллерен содержащим полимерным селективным слоем для выделения эфиров в гибридном процессе получения алкил ацетатов [RU 2414953, МПК B01D 67/00, B01D 71/34, B01D 71/36, B01D 61/36, C08J 5/22, C01B 31/00, 27.03.2011]. Способ включает формование селективного диффузионного полимерного слоя на микропористой подложке, причем в качестве микропористой подложки используют микрофильтрационную мембрану из сополимера винилиденфторида с тетрафторэтиленом на лавсановой основе, селективный слой толщиной 6-8 мкм из смеси полифениленоксида и фуллерена С60 формируют путем нанесения 2%-ного раствора этой смеси на поверхность микропористой подложки с последующей сушкой, при этом используют смесь полифениленоксида и фуллерена С60, содержащую 0,5-2 мас.% С60, полученную при смешении растворов полифениленоксида в хлороформе и фуллерена С60 в толуоле с последующей ультразвуковой обработкой.The closest is the method of producing composite membranes with fullerene containing a polymer selective layer for the separation of esters in the hybrid process for the production of alkyl acetates [RU 2414953, IPC B01D 67/00, B01D 71/34, B01D 71/36, B01D 61/36, C08J 5 / 22, C01B 31/00, 03/27/2011]. The method includes forming a selective diffusion polymer layer on a microporous substrate, using a microfiltration membrane from a copolymer of vinylidene fluoride and lavsan tetrafluoroethylene copolymer as a microporous substrate, a selective layer of 6-8 μm thick from a mixture of polyphenylene oxide and fullerene C60 is formed by applying a 2% solution of this the mixture on the surface of the microporous substrate, followed by drying, using a mixture of polyphenylene oxide and fullerene C60 containing 0.5-2 wt.% C60, obtained When mixing solutions of polyphenylene oxide in chloroform and fullerene C60 in toluene, followed by ultrasonic treatment.

Недостатками этого способа являются нестабильность процесса формирования селективного слоя, содержащего углеродный наноматериал (УНМ), из-за сложности поддержания заданной толщины наносимого на подложку раствора, а также невозможность обеспечения контроля селективность мембранных элементов в процессе изготовления.The disadvantages of this method are the instability of the process of forming a selective layer containing carbon nanomaterial (CNM), due to the difficulty of maintaining a given thickness of the solution applied to the substrate, as well as the inability to provide control of the selectivity of membrane elements in the manufacturing process.

Технической задачей и технологическим результатом предлагаемого способа является создание композитной мембраны с заданными транспортными свойствами (селективность и проницаемость) для обработки жидкостей и газовых сред.The technical task and the technological result of the proposed method is the creation of a composite membrane with specified transport properties (selectivity and permeability) for the treatment of liquids and gaseous media.

Поставленная техническая задача достигается тем, что заявляемый способ получения композитных мембран с УНМ-содержащим селективным слоем для проведения процесса мембранного разделения, включающий формирование селективного слоя УНМ на полимерной микропористой подложке с применением ультразвукового диспергатора и с последующей сушкой, согласно изобретению, селективный слой толщиной 6-8 мкм из углеродных нанотрубок (УНТ) и растворителя в виде устойчивой коллоидной смеси формируют путем пропускания 0,005-0,1%-ного раствора этой смеси через подложку при заданном давлении до достижения заданной селективности.The stated technical problem is achieved by the fact that the claimed method for producing composite membranes with a CNM-containing selective layer for conducting the membrane separation process, comprising forming a selective CNM layer on a polymeric microporous substrate using an ultrasonic dispersant and subsequent drying, according to the invention, a selective layer with a thickness of 6 8 microns of carbon nanotubes (CNTs) and a solvent in the form of a stable colloidal mixture are formed by passing a 0.005-0.1% solution of this mixture through p pad at a given pressure until the desired selectivity is achieved.

Для приготовления раствора УНТ может использоваться дистиллированная вода.Distilled water can be used to prepare the CNT solution.

Для приготовления раствора УНТ может использоваться дистиллированная вода с добавлением ПАВ.To prepare a solution of CNTs, distilled water with the addition of surfactants can be used.

Для приготовления раствора УНТ могут использоваться органические растворители.Organic solvents can be used to prepare the CNT solution.

Формирование селективного слоя толщиной 6-8 мкм из УНТ и растворителя в виде устойчивой коллоидной смеси путем пропускания 0,005-0,1-ного раствора этой смеси через подложку при заданном давлении до достижения заданной селективности обеспечивает получение на микрофильтрационной подложке композитной мембраны с селективностью, которая может регулироваться до заданной величины в процессе формирования. Заданная селективность достигается тем, что пропускание коллоидного раствора до достижения заданной селективности мембраны означает, что в крупных сквозных отверстиях произошло осаждение нанотрубок, и все поры мембраны имеют одинаковый условный проход. Существенным преимуществом способа является использование серийно выпускаемых полимерных микрофильтрационных мембран в качестве подложки при создании ультрафильтрационных, нанофильтрационных и обратпоосмотических мембран, используемых в баромембранных процессах обработки жидкостей.The formation of a selective layer with a thickness of 6–8 μm from CNTs and a solvent in the form of a stable colloidal mixture by passing a 0.005–0.1-ml solution of this mixture through a substrate at a given pressure until a specified selectivity is achieved provides a composite membrane with a selectivity on the microfiltration substrate that can adjusted to a predetermined value during the formation process. The desired selectivity is achieved by passing the colloidal solution to the desired membrane selectivity, which means that nanotubes are deposited in large through holes and all the pores of the membrane have the same conditional passage. A significant advantage of the method is the use of commercially available polymer microfiltration membranes as a substrate for the creation of ultrafiltration, nanofiltration and reverse osmosis membranes used in baromembrane processes for processing liquids.

Использование коллоидных растворов УНТ для формирования мембран баромембранных процессов позволяет расширить перечень материалов, которые могут использоваться для изготовления микрофильтрационных мембран путем осаждения на их поверхности коллоидных растворов УНТ.The use of colloidal solutions of CNTs for the formation of membranes of baromembrane processes allows us to expand the list of materials that can be used for the manufacture of microfiltration membranes by depositing colloidal solutions of CNTs on their surface.

Использование для приготовления раствора УНТ дистиллированной воды, подвергаемой ультразвуковому диспергированию, обеспечивает получение устойчивого коллоидного состояния смеси и придание мембране гидрофильных свойств, которые могут использоваться, как и ацетатцеллюлозные мембраны, в обратноосмотических процессах.The use of distilled water, subjected to ultrasonic dispersion, for preparing a CNT solution provides obtaining a stable colloidal state of the mixture and imparting hydrophilic properties to the membrane, which can be used, like cellulose acetate membranes, in reverse osmosis processes.

Использование ПАВ для приготовления раствора УНТ позволяет снизить энергозатраты на приготовление устойчивого коллоидного раствора.The use of surfactants for the preparation of a CNT solution makes it possible to reduce the energy consumption for preparing a stable colloidal solution.

Использование органических растворителей для приготовления раствора УНТ позволяет получать мембраны с гидрофобными свойствами, что позволяет обрабатывать мембранным методом различные органические смеси (спирты, эфиры и др.), позволяет получать композитные мембраны для всего спектра баромембранного оборудования, в том числе для ультрафильтрации и проведения первапорационных процессов.The use of organic solvents for the preparation of a CNT solution makes it possible to obtain membranes with hydrophobic properties, which allows the membrane method to process various organic mixtures (alcohols, ethers, etc.), and makes it possible to obtain composite membranes for the entire spectrum of baromembrane equipment, including ultrafiltration and pervaporation processes .

Используемые приборы и материалыUsed devices and materials

Нефелометр НФО предназначен для измерения коэффициентов яркости в направлениях, составляющих углы 45°, 90° и 135° с направлением освещающего пучка, а также для измерения коэффициентов пропускания и оптической плотности рассеивающих сред.The NFO nephelometer is designed to measure the brightness coefficients in directions comprising angles of 45 °, 90 ° and 135 ° with the direction of the illuminating beam, as well as to measure the transmittance and optical density of scattering media.

Мутномер (нефелометр) (HannaInstruments)HI 93703 соответствует стандарту IS07027, работающий в широком диапазоне от 0 до 1000FTU (NTU) с разрешением до 0,01 FTU.The turbidimeter (nephelometer) (Hanna Instruments) HI 93703 complies with the IS07027 standard, operating in a wide range from 0 to 1000FTU (NTU) with a resolution of up to 0.01 FTU.

Ультразвуковой диспергатор УЗГ-01.10 предназначен для приготовления тонких дисперсий и эмульсий с помощью многократной кавитационной обработки суспензии в ультразвуковом поле высокой интенсивности, которое создается в резонансной камере. Количество циклов обработки (циклов диспергирования) зависит от физико-механических свойств материала суспензии.The ultrasonic disperser UZG-01.10 is intended for the preparation of fine dispersions and emulsions by repeated cavitation treatment of the suspension in a high-intensity ultrasonic field that is created in the resonance chamber. The number of processing cycles (dispersion cycles) depends on the physicomechanical properties of the suspension material.

Технические характеристики ультразвукового диспергатора УЗГ-01.10Technical characteristics of the ultrasonic disperser UZG-01.10

Мощность потребляемая, ВтPower Consumption, W 1000±20%1000 ± 20% Частота колебаний, кГцOscillation frequency, kHz 20±0,420 ± 0.4 Производительность, л/минProductivity, l / min 30-6030-60 Напряжение/частота питания, В/ГцSupply voltage / frequency, V / Hz 220/50220/50 Габаритные размеры генератора, ммOverall dimensions of the generator, mm 250×210×90250 × 210 × 90 Длина/диаметр преобразователя и камеры, ммLength / diameter of transducer and chamber, mm 1000/601000/60

Для испытаний ООО «Нано Тех Центр» (Тамбов) были предоставлены образцы углеродных нанотрубок Таунит, обработанные в сухом виде в дезинтеграторе.For testing, Nano Tech Center LLC (Tambov) provided Taunit carbon nanotube samples dry-processed in a disintegrator.

Технические характеристики УНТ «Таунит» приведены в табл.1Technical characteristics of CNT "Taunit" are given in table 1

Таблица 1Table 1 № п/пNo. p / p ХарактеристикаCharacteristic ЗначениеValue 1one Наружный диаметр, нмOuter diameter nm 20÷7020 ÷ 70 22 Внутренний диаметр, нмInner Diameter nm 5÷105 ÷ 10 33 Длина, µмLength, µm 2 и более2 and more 4four Общий объем примесей, % (после очистки)The total volume of impurities,% (after cleaning) До 5 (до 1)Up to 5 (up to 1) 55 Насыпная плотность, г/см3 Bulk density, g / cm 3 0,4÷0,60.4 ÷ 0.6 66 Удельная геометрическая поверхность, м2Specific geometric surface, m 2 / g 120-130 и более120-130 and more 77 Термостабильность, °CThermostability, ° C До 600Up to 600

Получение композитных мембран с УНМ-содержащим селективным слоем для проведения процесса мембранного разделения путем формирования селективного слоя УНМ на полимерной микропористой подложке заключается в пропускании через микрофильтрационную подложку коллоидного раствора УНТ. В качестве микропористой подложки используют, например, микрофильтрационную мембрану из сополимера винилидепфторида с тетрафторэтиленом на лавсановой основе. Одновременно с помощью ультразвукового диспергатора УЗГ-01.10 готовят устойчивую коллоидную смесь УНТ и растворителя с концентрацией от 0,005-0,1% УНТ. Для приготовления раствора УНТ используют дистиллированную воду, дистиллированную воду с добавлением ПАВ, органические растворители. Готовый раствор заливают в накопительную емкость. Подложку закрепляют сетчатой перегородкой, установленной в герметичной камере, соединенной с насосом со стороны подложки. Из накопительной емкости насосом подают в полость камеры раствор, контролируя при этом изменение давления и достигаемую селективность на выходе из емкости с помощью нефелометра, одного из перечисленных выше. При достижении заданной селективности мембраны процесс нанесения прекращается. Подложку с нанесенной мембраной извлекают из емкости, промывают и подвергают сушке. В результате на подложке образуется селективный слой толщиной 6-8 мкм из УНТ.The preparation of composite membranes with a CNM-containing selective layer for conducting the membrane separation process by forming a selective CNM layer on a microporous polymer substrate consists in passing a CNT colloidal solution through a microfiltration substrate. As the microporous substrate, for example, a microfiltration membrane from a copolymer of vinylidefluoride with tetrafluoroethylene on a lavsan basis is used. At the same time, a stable colloidal mixture of CNTs and a solvent with a concentration of 0.005-0.1% CNTs is prepared using an ultrasonic disperser UZG-01.10. To prepare a solution of CNTs, distilled water, distilled water with the addition of surfactants, and organic solvents are used. The finished solution is poured into the storage tank. The substrate is fixed by a mesh partition installed in a sealed chamber connected to the pump from the side of the substrate. From the storage tank, the pump feeds a solution into the chamber cavity, controlling the pressure change and the achieved selectivity at the tank outlet using a nephelometer, one of the above. When the desired membrane selectivity is reached, the application process stops. The membrane coated substrate is removed from the container, washed and dried. As a result, a selective layer 6–8 μm thick of CNTs is formed on the substrate.

Способ поясняется примерами его осуществления.The method is illustrated by examples of its implementation.

Пример 1. (получение ультрафильтрационной мембраны на микрофильтрационной подложке)Example 1. (obtaining ultrafiltration membrane on a microfiltration substrate)

Паномодифицированную ультрафильтрационную мембрану с поверхностным слоем из УНТ толщиной 0,8-6 мкм получали пропусканием 0,005% масс. устойчивой смеси УНТ в дистиллированной воде через гидрофильную пористую подложку. Раствор подавали тангенциально к поверхности подложки под давлением 0,15-0,4 МПа. Смесь получали смешением 0,5 г УНТ с 10 л дистиллированной воды с применением ультразвукового диспергирования. Качество полученного слоя и структуру пористого пространства оценивали с помощью электронной микроскопии.A pan-modified ultrafiltration membrane with a surface layer of CNTs with a thickness of 0.8-6 microns was obtained by transmitting 0.005% of the mass. a stable mixture of CNTs in distilled water through a hydrophilic porous substrate. The solution was fed tangentially to the surface of the substrate under a pressure of 0.15-0.4 MPa. The mixture was prepared by mixing 0.5 g of CNTs with 10 L of distilled water using ultrasonic dispersion. The quality of the obtained layer and the structure of the porous space were evaluated using electron microscopy.

Процесс нанесения мембраны прекращали при достижении селективности, равной 90%.The process of applying the membrane was stopped when reaching a selectivity of 90%.

Производительность мембраны площадью 0,078 м2 после работы в течение 180 мин для мембраны типа МФФК-1 составила 0,045 л/ч.The productivity of the membrane with an area of 0.078 m 2 after working for 180 minutes for the membrane type MFK-1 amounted to 0.045 l / h.

Производительность мембраны площадью 0,078 м2, полученной заявляемым способом, после работы в течение 180 мин составила 0,08 л/ч.The productivity of the membrane with an area of 0.078 m 2 obtained by the claimed method, after working for 180 minutes amounted to 0.08 l / h

Таким образом, производительность в среднем увеличивается на 78%.Thus, productivity increases by an average of 78%.

Пример 2. (получение обратноосмотической мембраны низконапорной на микрофильтрационной подложке)Example 2. (obtaining a reverse osmosis membrane low pressure on a microfiltration substrate)

Способ получения полученного слоя УНТ аналогичен описанному способу в примере 1. Сквозь гидрофильную подложку пропускали 0,05% масс. раствор УНТ в дистиллированной воде при давлении 1,2-2 МПа. Процесс нанесения мембраны вели до достижения селективности, равной 99,5%. Производительность мембраны типа МФФК-4 площадью 0,078 м2 после работы в течение 170 мин составила 0,081 л/ч.The method of obtaining the obtained CNT layer is similar to the described method in example 1. 0.05% of the mass was passed through the hydrophilic substrate. a solution of CNTs in distilled water at a pressure of 1.2-2 MPa. The process of applying the membrane was conducted until a selectivity of 99.5% was achieved. The productivity of the MFFK-4 type membrane with an area of 0.078 m 2 after working for 170 minutes was 0.081 l / h.

Производительность мембраны площадью 0,078 м2, полученной заявляемым способом, после работы в течение 170 мин составила 0,141 л/ч.The productivity of the membrane with an area of 0.078 m 2 obtained by the claimed method, after working for 170 min, was 0.141 l / h.

Производительность в среднем увеличивается на 70-75%.Productivity increases on average by 70-75%.

Пример 3. (получение нанофильтрационной мембраны на микрофильтрационной подложке)Example 3. (obtaining nanofiltration membrane on a microfiltration substrate)

Способ получения и характеризация полученного слоя УНТ аналогичны описанному в примере 1. Сквозь гидрофильную подложку пропускали 0,05% масс. раствор УНТ в дистиллированной воде при давлении 0,8-1,2 МПа до достижения селективности 70%.The production method and characterization of the obtained CNT layer are similar to those described in Example 1. 0.05% of the mass was passed through the hydrophilic substrate. a solution of CNTs in distilled water at a pressure of 0.8-1.2 MPa until a selectivity of 70% is achieved.

Производительность нанофильтрационной мембраны типа ЭМН после работы в течение 550 мин составила 0,058 л/ч.The productivity of the nanofiltration membrane of the EMN type after working for 550 min was 0.058 l / h.

Производительность нанофильтрационной мембраны, полученной заявляемым способом, после работы в течение 550 мин составила 0,072 л/ч.The performance of the nanofiltration membrane obtained by the claimed method, after working for 550 min, was 0.072 l / h.

Эти данные показывают, что производительность в среднем увеличивается на 24-25%.These data show that productivity increases on average by 24–25%.

Таким образом, разработанный способ получения композитной мембраны позволяет получить новый тип мембраны с селективным слоем, основе УНТ на микрофильтрационной подложке, обладающий хорошими транспортными (мембранными) характеристиками.Thus, the developed method for producing a composite membrane allows one to obtain a new type of membrane with a selective layer based on CNTs on a microfiltration substrate, which has good transport (membrane) characteristics.

Claims (4)

1. Способ получения композитных мембран с УНМ-содержащим селективным слоем для проведения процесса мембранного разделения, включающий формирование селективного слоя УНМ на полимерной микропористой подложке с применением ультразвукового диспергатора и с последующей сушкой, отличающийся тем, что селективный слой толщиной 6-8 мкм из УНТ и растворитель в виде устойчивой коллоидной смеси формируют путем пропускания 0,005-0,1%-ного раствора этой смеси через подложку при заданном давлении до достижения заданной селективности.1. A method of producing composite membranes with a CNM-containing selective layer for conducting the membrane separation process, comprising forming a selective CNM layer on a polymeric microporous substrate using an ultrasonic dispersant and subsequent drying, characterized in that the selective layer is 6-8 μm thick from CNTs and the solvent in the form of a stable colloidal mixture is formed by passing a 0.005-0.1% solution of this mixture through the substrate at a given pressure until a desired selectivity is achieved. 2. Способ получения композитных мембран с УНМ-содержащим селективным слоем для проведения процесса мембранного разделения по п.1, отличающийся тем, что для приготовления раствора УНТ используют дистиллированную воду,2. The method of producing composite membranes with a CNM-containing selective layer for conducting the membrane separation process according to claim 1, characterized in that distilled water is used to prepare the CNT solution, 3. Способ получения композитных мембран с УНМ-содержащим селективным слоем для проведения процесса мембранного разделения по п.1 или 2, отличающийся тем, что для приготовления раствора УНТ используют дистиллированную воду с добавлением ПАВ.3. The method of producing composite membranes with a CNM-containing selective layer for conducting the membrane separation process according to claim 1 or 2, characterized in that distilled water with the addition of a surfactant is used to prepare the CNT solution. 4. Способ получения композитных мембран с УНМ-содержащим селективным слоем для проведения процесса мембранного разделения по п.1, отличающийся тем, что для приготовления раствора УНТ используют органические растворители. 4. The method of producing composite membranes with a CNM-containing selective layer for conducting the membrane separation process according to claim 1, characterized in that organic solvents are used to prepare the CNT solution.
RU2011144593/05A 2011-11-02 2011-11-02 Method of nano-modification of synthetic polymer membranes RU2492917C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011144593/05A RU2492917C2 (en) 2011-11-02 2011-11-02 Method of nano-modification of synthetic polymer membranes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011144593/05A RU2492917C2 (en) 2011-11-02 2011-11-02 Method of nano-modification of synthetic polymer membranes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011144593A RU2011144593A (en) 2013-05-10
RU2492917C2 true RU2492917C2 (en) 2013-09-20

Family

ID=48788634

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011144593/05A RU2492917C2 (en) 2011-11-02 2011-11-02 Method of nano-modification of synthetic polymer membranes

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2492917C2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016094511A1 (en) * 2014-12-10 2016-06-16 Idex Health & Science, Llc Carbon nanotube composite membrane
RU2678457C2 (en) * 2017-01-18 2019-01-29 Общество с ограниченной ответственностью "НаноТехЦентр" Application of a composition including mineral motor oil or industrial oil, suspension of nanomaterial (cnm) and surface-active substance (sas) for oil product marking, and method of product identity

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5955306A (en) * 1982-09-22 1984-03-30 Agency Of Ind Science & Technol Preparation of composite separation membrane
EP0409265A2 (en) * 1989-07-20 1991-01-23 Ceskoslovenska Akademie Ved Composite polymeric membranes for gas separation and their preparation and use
RU2129910C1 (en) * 1997-03-05 1999-05-10 Кононова Светлана Викторовна Method of manufacturing composite polymer pervaporation membranes
US20080015268A1 (en) * 2005-02-25 2008-01-17 The Regents Of The University Of California Hydrogen cyano fullerene containing proton conducting membranes
RU2009123955A (en) * 2009-06-23 2010-12-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тамбовский государственный технический университ METHOD FOR MODIFICATION OF POROUS STRUCTURE OF AN INORGANIC MEMBRANE BY CARBON NANOMATERIAL
RU2414953C1 (en) * 2009-07-14 2011-03-27 Учреждение Российской академии наук Институт высокомолекулярных соединений РАН Method of producing composite membranes with fullerene-containing polymer selective layer

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5955306A (en) * 1982-09-22 1984-03-30 Agency Of Ind Science & Technol Preparation of composite separation membrane
EP0409265A2 (en) * 1989-07-20 1991-01-23 Ceskoslovenska Akademie Ved Composite polymeric membranes for gas separation and their preparation and use
RU2129910C1 (en) * 1997-03-05 1999-05-10 Кононова Светлана Викторовна Method of manufacturing composite polymer pervaporation membranes
US20080015268A1 (en) * 2005-02-25 2008-01-17 The Regents Of The University Of California Hydrogen cyano fullerene containing proton conducting membranes
RU2009123955A (en) * 2009-06-23 2010-12-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тамбовский государственный технический университ METHOD FOR MODIFICATION OF POROUS STRUCTURE OF AN INORGANIC MEMBRANE BY CARBON NANOMATERIAL
RU2411069C1 (en) * 2009-06-23 2011-02-10 Государственное образовательное учреждение Высшего профессионального образования "Тамбовский государственный технический университет" ГОУ ВПО "ТГТУ" Method of modifying inorganic membrane porous structure by carbon nanomaterial
RU2414953C1 (en) * 2009-07-14 2011-03-27 Учреждение Российской академии наук Институт высокомолекулярных соединений РАН Method of producing composite membranes with fullerene-containing polymer selective layer

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016094511A1 (en) * 2014-12-10 2016-06-16 Idex Health & Science, Llc Carbon nanotube composite membrane
GB2547387A (en) * 2014-12-10 2017-08-16 Idex Health & Science Llc Carbon nanotube composite membrane
GB2547387B (en) * 2014-12-10 2021-09-01 Idex Health & Science Llc Carbon nanotube composite membrane
RU2678457C2 (en) * 2017-01-18 2019-01-29 Общество с ограниченной ответственностью "НаноТехЦентр" Application of a composition including mineral motor oil or industrial oil, suspension of nanomaterial (cnm) and surface-active substance (sas) for oil product marking, and method of product identity

Also Published As

Publication number Publication date
RU2011144593A (en) 2013-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10272392B2 (en) Porous graphene based composite membranes for nanofiltration, desalination, and pervaporation
Emadzadeh et al. Synthesis, modification and optimization of titanate nanotubes-polyamide thin film nanocomposite (TFN) membrane for forward osmosis (FO) application
Ying et al. Recent advances of nanomaterial-based membrane for water purification
Baskoro et al. Graphene oxide-cation interaction: Inter-layer spacing and zeta potential changes in response to various salt solutions
KR102108667B1 (en) Selective permeable graphene oxide membrane
Wang et al. Self-assembly of graphene oxide and polyelectrolyte complex nanohybrid membranes for nanofiltration and pervaporation
Zhang et al. Bioinspired superwettable covalent organic framework nanofibrous composite membrane with a spindle-knotted structure for highly efficient oil/water emulsion separation
JP2021504135A (en) Graphene or graphene derivative membrane
Saren et al. Synthesis and characterization of novel forward osmosis membranes based on layer-by-layer assembly
Teow et al. Preparation and characterization of PVDF/TiO2 mixed matrix membrane via in situ colloidal precipitation method
JP6031660B2 (en) Self-assembled surfactant structure
Mirqasemi et al. Zeolitic imidazolate framework membranes for gas and water purification
Wang et al. Recent advances of nanocomposite membranes using layer-by-layer assembly
JP5455407B2 (en) Method for producing expanded polytetrafluoroethylene porous membrane or tape carrying catalyst particles and filter for removing ozone
Mulungulungu et al. Two-dimensional graphitic carbon nitride-based membranes for filtration process: Progresses and challenges
KR101583593B1 (en) Nano Porous Films Composed Carbon Nano Structure-Metal Composite or Carbon Nano Structure-Metal Oxide Composite and a process for preparing the same
Johnson et al. Can graphene and graphene oxide materials revolutionise desalination processes?
CN106040015A (en) High-throughput multilayer composite nano-filtration membrane and preparation method thereof
CN108993165B (en) Layered inorganic material organic solvent nanofiltration composite membrane and preparation method thereof
KR20140077001A (en) Method of Introducing Functionalities on Surface of Hollow Fiber Membrane By Electro-spraying When Preparing the Membrane
Frappa et al. A few-layer graphene for advanced composite PVDF membranes dedicated to water desalination: A comparative study
RU2492917C2 (en) Method of nano-modification of synthetic polymer membranes
Ravi et al. Comparative DCMD performance of hydrophobic-hydrophilic dual-layer hollow fibre PVDF membranes incorporated with different concentrations of carbon-based nanoparticles
Vatanpour et al. Electrospraying technique in fabrication of separation membranes: A review
Dehghankar et al. Synthesis and modification methods of metal-organic frameworks and their application in modification of polymeric ultrafiltration membranes: a review

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20131103