RU2489420C1 - Method of producing ethylenediamine-n-monopropionic acid - Google Patents
Method of producing ethylenediamine-n-monopropionic acid Download PDFInfo
- Publication number
- RU2489420C1 RU2489420C1 RU2012117704/04A RU2012117704A RU2489420C1 RU 2489420 C1 RU2489420 C1 RU 2489420C1 RU 2012117704/04 A RU2012117704/04 A RU 2012117704/04A RU 2012117704 A RU2012117704 A RU 2012117704A RU 2489420 C1 RU2489420 C1 RU 2489420C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethylenediamine
- acid
- temperature
- acrylic acid
- ethylene diamine
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения этилендиаминкарбоновых кислот, а именно этилендиамин-N-монопропионовой кислоты, которая может быть использована в качестве узлового соединения для синтеза полифункциональных лигандов, а также комплексообразующего реагента в аналитической химии, биологии, медицине.The invention relates to methods for producing ethylenediaminocarboxylic acids, namely ethylenediamine-N-monopropionic acid, which can be used as a nodal compound for the synthesis of polyfunctional ligands, as well as a complexing reagent in analytical chemistry, biology, and medicine.
При изучении достигнутого уровня техники выявлено всего одно упоминание об этилендиамин-N-монопропионовой кислоте (ethylenediamine-N-propionic acid), которая предлагается в качестве исходного продукта при получении полиуретановых покрытий и отсутствует упоминание о способе ее получения (US 5177141, С07С 229/16, 01.05.1993).When studying the achieved level of technology, only one mention was made of ethylenediamine-N-monopropionic acid (ethylenediamine-N-propionic acid), which is proposed as a starting product for the production of polyurethane coatings and there is no mention of a method for its preparation (US 5177141, С07С 229/16 05/01/1993).
Известно, что классическое карбоксиалкилирование этилендиамина β-хлорпропионовой кислотой в щелочной среде приводит к получению этилендиамин-N,N,N',N'-тетрапропионовой кислоты (ЭДТП), либо этилендиамин-N,N'-дипропионовой кислоты (ЭДДП). Так, например, известно, что при осуществлении процесса карбоксиалкилирования этилендиамина β-хлорпропионовой кислотой в присутствии гидроксида натрия при регламентируемых температурных режимах (не выше 85°С) и определенных, меняющихся на разных стадиях, значениях рН реакционной массы (на начальной стадии - 9,0-11,0, после стадии подкисления - 1,5-2,0, на стадии нейтрализации - 4,0-4,5) получают этилендиамин-N,N,N',N'-тетра-пропионовую кислоту (RU 23008448, С07С 227/04, 2007). В другом известном изобретении проводят карбоксиалкилирование этилендиамина β-хлорпропионовой кислоты в виде ее кальциевой соли в присутствии оксида кальция, получая в результате реакции этилендиамин-N,N'-дипропионовую кислоту (RU 237828, С07С 227/04, 2007). Процесс карбоксиалкилирования в последнем случае проводят при температуре не выше 85°С и значениях рН реакционной массы 9,0-11,0, после охлаждения реакционной массы и ее подкисления соляной кислотой устанавливают значение рН на уровне 1,0-1,5 и выделяют дигидрохлорид ЭДДП.The classical carboxyalkylation of ethylenediamine with β-chloropropionic acid in an alkaline medium is known to produce ethylenediamine-N, N, N ', N'-tetrapropionic acid (EDTP), or ethylenediamine-N, N'-dipropionic acid (EDDP). For example, it is known that during the process of carboxyalkylation of ethylenediamine with β-chloropropionic acid in the presence of sodium hydroxide at regulated temperature conditions (not higher than 85 ° C) and certain pH values of the reaction mass that vary at different stages (at the initial stage - 9, 0-11.0, after the stage of acidification - 1.5-2.0, at the stage of neutralization - 4.0-4.5) receive ethylenediamine-N, N, N ', N'-tetra-propionic acid (RU 23008448 , C07C 227/04, 2007). In another known invention, carboxyalkylation of ethylenediamine β-chloropropionic acid in the form of its calcium salt in the presence of calcium oxide is carried out, resulting in the reaction of ethylenediamine-N, N'-dipropionic acid (RU 237828, С07С 227/04, 2007). In the latter case, the carboxyalkylation process is carried out at a temperature not exceeding 85 ° C and pH values of the reaction mass 9.0-11.0, after cooling the reaction mass and its acidification with hydrochloric acid, the pH value is set at 1.0-1.5 and dihydrochloride is isolated EDDP.
Как показывают дополнительно проведенные экспериментальные исследования, подобным взаимодействием этилендиамина с β-хлорпропионовой кислотой в щелочной среде (NaOH, Ca(OH)2) не представляется возможным получить монозамещенное производное этилендиамина. а именно этилендиамин-N-монопропионовую кислоту (ЭДМП).As additional experimental studies have shown, by the similar interaction of ethylenediamine with β-chloropropionic acid in an alkaline medium (NaOH, Ca (OH) 2 ) it is not possible to obtain a monosubstituted derivative of ethylenediamine. namely, ethylenediamine-N-monopropionic acid (EDMP).
Известен и другой метод синтеза этилендиаминкарбоновых кислот, а именно метод омыления соответствующих нитрилов (DE 638071, 12q 6/01, 1936). Однако этот метод не описан в качестве способа получения этилендиамин-N-монопропионовой кислоты. Как известно, указанным методом, заключающимся во взаимодействии этилендиамина с акрилонитрилом и последующем гидролизе образовавшегося этилендиаминдипропионитрила, синтезируют, например, дигидрохлорид этилендиамин-N,N'-дипропионовой кислоты (Arthur E. Martell, Stanley Chaberek, «The preparation and properties of some N,N-disubstituted ethylenediaminedipropionic acids». J. Am. Chem. Sos., 1950, vol.72, p.5357-5361).There is another method for the synthesis of ethylenediaminocarboxylic acids, namely the method of saponification of the corresponding nitriles (DE 638071, 12q 6/01, 1936). However, this method is not described as a method for producing ethylenediamine-N-monopropionic acid. As is known, by the indicated method, consisting in the interaction of ethylenediamine with acrylonitrile and subsequent hydrolysis of the resulting ethylene diamide dipropionitrile, for example, ethylene diamine-N, N'-dipropionic acid dihydrochloride is synthesized (Arthur E. Martell, Stanley Chaberek, "The preparation and properties of some N-disubstituted ethylenediaminedipropionic acids. "J. Am. Chem. Sos., 1950, vol. 72, p. 5357-5361).
Предлагаемый способ получения этилендиамин-N-монопропионовой кислоты осуществляют взаимодействием акриловой кислоты с водным раствором медного комплекса этилендиамина, предварительно полученным из этилендиамина и водного раствора сульфата меди(II), и при этом акриловую кислоту берут в стехиометрическом соотношении к этилендиамину или с 5-10%-ым мольным избытком к этилендиамину от стехиометрического количества и вводят при перемешивании в раствор Cu(II) комплекса этилендиамина, имеющий температуру 40-45°С, после чего реакционную массу нагревают до температуры 60-65°С, выдерживают при этой температуре в течение 6,0-6,5 часов, затем охлаждают и выделяют целевой продукт фильтрацией. Целевой продукт промывают дистиллированной водой, затем метанолом и сушат.The proposed method for producing ethylenediamine-N-monopropionic acid is carried out by the interaction of acrylic acid with an aqueous solution of a copper complex of ethylene diamine, previously obtained from ethylene diamine and an aqueous solution of copper (II) sulfate, and at the same time, acrylic acid is taken in a stoichiometric ratio to ethylene diamine or from 5-10% th molar excess to ethylene diamine of a stoichiometric amount and is introduced with stirring into a solution of Cu (II) ethylene diamine complex having a temperature of 40-45 ° C, after which the reaction mass is heated vayut to a temperature of 60-65 ° C, kept at this temperature for 6.0-6.5 hours, then cooled and the desired product is isolated by filtration. The expected product is washed with distilled water, then with methanol and dried.
Основными признаками предлагаемого способа являются;The main features of the proposed method are;
- выбор в качестве исходных реагентов этилендиамина, акриловой кислоты и водного раствора сульфата меди(II) и их количественное соотношение,- the choice of the starting reagents of ethylenediamine, acrylic acid and an aqueous solution of copper sulfate (II) and their quantitative ratio,
- использование определенной последовательности введения реагентов, а именно введение акриловой кислоты в Cu(II) комплекс этилендиамина, предварительно полученный взаимодействием этилендиамина и сульфата меди(II) в водной среде,- the use of a specific sequence of introducing reagents, namely the introduction of acrylic acid in Cu (II) ethylenediamine complex, previously obtained by the interaction of ethylene diamine and copper (II) sulfate in an aqueous medium,
- конкретные температурные режимы, как на стадии введения акриловой кислоты в Cu(II) комплекс этилендиамина (при температуре 40-45°С), так и при проведении основной реакции (при температуре 60-65°С) и временные режимы (перемешивание реакционной смеси в течение 6,0-6,5 часов при температуре 60-65°С).- specific temperature conditions, both at the stage of the introduction of acrylic acid into Cu (II) ethylene diamine complex (at a temperature of 40-45 ° С), and during the main reaction (at a temperature of 60-65 ° С) and temporary modes (stirring of the reaction mixture within 6.0-6.5 hours at a temperature of 60-65 ° C).
Предлагаемый способ проводится по следующей схеме: к водному раствору сульфата меди(II), при комнатной температуре добавляют этилендиамин, реакционный раствор нагревают до температуры 40-45°С, и при перемешивании к образовавшемуся медному комплексу этилендиамина прибавляют акриловую кислоту, после чего реакционный раствор нагревают до температуры 60-65°С и выдерживают при этой температуре и перемешивании в течение 6,0-6,5 часов, затем проводится стадия выделения целевого продукта. Подобная последовательность загрузки компонентов предполагает первоначальное образование Cu(II) комплекса этилендиамина и дальнейшее взаимодействие акриловой кислоты с аминогруппой этилендиамина, координированной с Cu(II).The proposed method is carried out as follows: to an aqueous solution of copper (II) sulfate, ethylene diamine is added at room temperature, the reaction solution is heated to a temperature of 40-45 ° C, and with stirring, acrylic acid is added to the resulting copper complex of ethylene diamine, after which the reaction solution is heated to a temperature of 60-65 ° C and maintained at this temperature and stirring for 6.0-6.5 hours, then the stage of selection of the target product. Such a sequence of component loading suggests the initial formation of a Cu (II) ethylenediamine complex and further interaction of acrylic acid with the amino group of ethylenediamine coordinated with Cu (II).
В предлагаемом способе, как и в известных способах синтеза производных этилендиамина, содержащих пропионовые группы, в качестве одного из исходных реагентов используется производное этилендиамина. Отличие предлагаемого способа состоит в том, что в качестве другого исходного реагента в нем используется акриловая кислота, а в цитированных выше аналогах - способах получения ЭДДП или ЭДТП, используется β-хлорпропионовая кислота (в виде ее натриевой или кальциевой соли).In the proposed method, as in the known methods for the synthesis of ethylenediamine derivatives containing propionic groups, an ethylenediamine derivative is used as one of the starting reagents. The difference of the proposed method lies in the fact that it uses acrylic acid as another starting reagent, and in the analogues cited above - methods for producing EDDP or EDTP, β-chloropropionic acid (in the form of its sodium or calcium salt) is used.
Выбор именно таких исходных реагентов в комплексе с другими признаками предлагаемого способа позволяет получать именно этилендиамин-N-монопропионовую кислоту (ЭДМП), идентификация которой подтверждается ниже методами масс-спектрометрии, ИК- и 13С-ЯМР спектроскопии и элементным анализом.The selection of just such starting reagents in combination with other features of the proposed method allows to obtain exactly ethylenediamine-N-monopropionic acid (EDMP), the identification of which is confirmed below by mass spectrometry, IR and 13 C-NMR spectroscopy and elemental analysis.
Как видно из приведенных ниже примеров, акриловая кислота может использоваться в стехиометрическом соотношении к этилендиамину (когда мольное соотношение акриловой кислоты к этилендиамину составляет 2:1) или с небольшим (5-10%) мольным избытком к этилендиамину от стехиометрического количества. Из приведенных ниже примеров видно, как величина молярного соотношения исходных продуктов влияет на выход получаемого продукта. Максимальный выход достигается при 5-10%-ном мольном избытке акриловой кислоты по отношению к этилендиамину от стехиометрического количества.As can be seen from the examples below, acrylic acid can be used in a stoichiometric ratio to ethylenediamine (when the molar ratio of acrylic acid to ethylenediamine is 2: 1) or with a small (5-10%) molar excess of ethylene diamine from a stoichiometric amount. The examples below show how the molar ratio of the starting products affects the yield of the obtained product. The maximum yield is achieved with a 5-10% molar excess of acrylic acid relative to ethylene diamine from a stoichiometric amount.
Предлагаемый способ осуществляется при определенных температурных и временных режимах, подобранных экспериментально. Причем на первой стадии получают Cu(II) комплекс этилендиамина путем добавления этилендиамина к водному раствору сульфата меди(II), имеющему комнатную температуру, затем к раствору комплекса, имеющему температуру в пределах 40-45°С, прибавляется акриловая кислота, после чего реакционная масса перемешивается при нагревании до 60-65°С и выдерживается после добавления реагентов при этой температуре. Время перемешивания реакционной массы составляет 6,0-6,5 часов. Изменение температурных и временных режимов в сторону уменьшения (за пределы заявляемых величин) значительно снижает выход целевого продукта, увеличение - не приводит к увеличению выхода.The proposed method is carried out at certain temperature and time conditions, selected experimentally. Moreover, in the first stage, the Cu (II) complex of ethylene diamine is obtained by adding ethylene diamine to an aqueous solution of copper (II) sulfate having room temperature, then to the solution of the complex having a temperature in the range of 40-45 ° C, acrylic acid is added, followed by the reaction mass mixes when heated to 60-65 ° C and is maintained after the addition of reagents at this temperature. The mixing time of the reaction mass is 6.0-6.5 hours. Changing the temperature and time regimes in the direction of decreasing (outside the declared values) significantly reduces the yield of the target product, an increase does not increase the yield.
После охлаждения реакционной массы (до комнатной температуры) выпавший белый кристаллический осадок этилендиамин-N-монопропионовой кислоты, выделяют фильтрацией. Для очистки целевой продукт промывают на фильтре холодной дистиллированной водой и метанолом до отсутствия катионов меди (Cu2+), сушат известными методами.After cooling the reaction mass (to room temperature), a precipitated white crystalline precipitate of ethylenediamine-N-monopropionic acid was isolated by filtration. For purification, the target product is washed on the filter with cold distilled water and methanol until there are no copper cations (Cu 2+ ), dried by known methods.
Для идентификации полученного продукта были использованы: метод масс-спектрометрии, ИК- и 13С-ЯМР спектроскопии, данные элементного анализа. Данные методы подтверждают получение предлагаемым способом именно этилендиамин-N-монопропионовой кислоты.To identify the resulting product were used: mass spectrometry method, IR and 13 C-NMR spectroscopy, elemental analysis data. These methods confirm the receipt by the proposed method of ethylene diamine-N-monopropionic acid.
Ниже на рис.1 приводится масс-спектр исследуемого соединения, в котором наблюдается пик, принадлежащий молекулярному иону 132,913, что действительно соответствует молекулярной массе этилендиамин-N-монопропионовой кислоты. Строение этилендиамин-N-монопропионовой кислоты подтверждается также данными ИК-спектра (рис 2), в котором присутствуют полосы поглощения, соответствующие неионизированной карбоксильной группе (1719 см-1) и аминогруппе (3027 см-1). 13С-ЯМР спектр исследуемого соединения приводится на рис.3 и также подтверждают структуру соединения, соответствующую этилендиамин-N-монопропионовой кислоте.Figure 1 below shows the mass spectrum of the compound under study, in which a peak belonging to the molecular ion 132.913 is observed, which actually corresponds to the molecular weight of ethylenediamine-N-monopropionic acid. The structure of ethylenediamine-N-monopropionic acid is also confirmed by the IR spectrum data (Fig. 2), in which absorption bands are present corresponding to the nonionized carboxyl group (1719 cm -1 ) and the amino group (3027 cm -1 ). 13 C-NMR spectrum of the test compound is shown in Fig. 3 and also confirm the structure of the compound corresponding to ethylenediamine-N-monopropionic acid.
Найдено, %: С 45.13, 45.57; Н 8.98, 9.29; N 20.92, 20.73 C5H12N2O2. Вычислено, %: С 45.44; Н 9.15; N 21.20.Found,%: C 45.13, 45.57; H 8.98, 9.29; N 20.92, 20.73 C 5 H 12 N 2 O 2 . Calculated,%: C 45.44; H 9.15; N, 21.20.
Ниже изобретение иллюстрируется примерами, которые никак не ограничивают возможность осуществления данного способа в пределах заявляемого объема притязаний.Below the invention is illustrated by examples, which in no way limit the possibility of implementing this method within the claimed scope of claims.
Пример 1.Example 1
К раствору 16,0 г (0,1 моль) сульфата меди(II) в 100 см3 воды медленно добавляют 13,4 см3 (0,2 моль) этилендиамина и к полученному раствору комплекса темно-фиолетового цвета, имеющему температуру 40°С, прибавляют при перемешивании 27,4 см3 (0,4 моль) акриловой кислоты, что соответствует стехиометрическому соотношению (2:1) акриловой кислоты к этилендиамину. По окончании загрузки всего количества кислоты реакционную массу перемешивают при 60°С в течение 6,5 часов, после чего ее охлаждают до комнатной температуры. Выпавший белый кристаллический осадок отфильтровывают и промывают на фильтре холодной дистиллированной водой и метанолом, сушат. Получают 9,6 г этилендиамин-N-монопропионовой кислоты с выходом 36,1%. т.пл. 230°С (с разложением).To a solution of 16.0 g (0.1 mol) of copper (II) sulfate in 100 cm 3 of water, 13.4 cm 3 (0.2 mol) of ethylene diamine is slowly added and to the resulting solution of a complex of dark violet color having a temperature of 40 ° C, add with stirring 27.4 cm 3 (0.4 mol) of acrylic acid, which corresponds to a stoichiometric ratio (2: 1) of acrylic acid to ethylenediamine. After loading the entire amount of acid, the reaction mass is stirred at 60 ° C for 6.5 hours, after which it is cooled to room temperature. The precipitated white crystalline precipitate is filtered off and washed on the filter with cold distilled water and methanol, and dried. 9.6 g of ethylenediamine-N-monopropionic acid are obtained in a yield of 36.1%. so pl. 230 ° C (with decomposition).
Пример 2.Example 2
К раствору 16,0 г (0,1 моль) сульфата меди(II) в 100 см воды медленно прибавляют 13,4 см3 (0,2 моль) этилендиамина, к полученному раствору комплекса темно-фиолетового цвета, имеющему температуру 45°С, добавляют 28.8 см3 (0,42 моль, что соответствует 5%-ому мольному избытку акриловой кислоты к этилендиамину от стехиометрического количества. По окончании загрузки всего количества кислоты реакционную массу перемешивают при 65°С в течение 6,0 часов, после чего ее охлаждают до комнатной температуры. Выпавший белый кристаллический осадок отфильтровывают и промывают на фильтре холодной дистиллированной водой и метанолом, сушат. Получают 11,0 г этилендиамин-N-монопропионовой кислоты с выходом 41,4%. т.пл. 230°С (с разложением).To a solution of 16.0 g (0.1 mol) of copper sulfate (II) in 100 cc of water was slowly added 13.4 cm 3 (0.2 mol) of ethylenediamine, the resulting complex solution was a dark purple color, having a temperature of 45 ° C , add 28.8 cm 3 (0.42 mol, which corresponds to a 5% molar excess of acrylic acid to ethylenediamine from the stoichiometric amount. After loading the entire amount of acid, the reaction mass is stirred at 65 ° C for 6.0 hours, after which it cooled to room temperature, the precipitated white crystalline precipitate was filtered off and washed dissolved on filter with cold distilled water and methanol and dried. 11.0 g of ethylenediamine-N-monopropionovoy acid in a yield of 41.4%. m.p. 230 ° C (with decomposition).
Пример 3.Example 3
К раствору 16,0 г (0,1 моль) сульфата меди(II) в 100 см3 воды медленно прибавляют 13,4 см3 (0,2 моль) этилендиамина, к полученному раствору комплекса темно-фиолетового цвета, имеющему температуру в пределах 40-45°С, добавляют 30,2 см3 (0,44 моль) акриловой кислоты, что соответствует 10%-ому мольному избытку акриловой кислоты к этилендиамину от стехиометрического количества. По окончании загрузки всего количества кислоты реакционную массу перемешивают при температурном интервале 60-65°С в течение 6,0 часов, после чего ее охлаждают до комнатной температуры. Выпавший белый кристаллический осадок отфильтровывают и промывают на фильтре холодной дистиллированной водой и метанолом, сушат. Получают 11,1 г этилендиамин-N-монопропионовой кислоты с выходом 41,7%. т.пл. 230°С (с разложением).To a solution of 16.0 g (0.1 mol) of copper (II) sulfate in 100 cm 3 of water, 13.4 cm 3 (0.2 mol) of ethylenediamine is slowly added, to the resulting solution of a complex of dark violet color, having a temperature within 40-45 ° C, add 30.2 cm 3 (0.44 mol) of acrylic acid, which corresponds to a 10% molar excess of acrylic acid to ethylene diamine from a stoichiometric amount. After loading the entire amount of acid, the reaction mass is stirred at a temperature range of 60-65 ° C for 6.0 hours, after which it is cooled to room temperature. The precipitated white crystalline precipitate is filtered off and washed on the filter with cold distilled water and methanol, and dried. 11.1 g of ethylenediamine-N-monopropionic acid are obtained in a yield of 41.7%. so pl. 230 ° C (with decomposition).
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012117704/04A RU2489420C1 (en) | 2012-05-02 | 2012-05-02 | Method of producing ethylenediamine-n-monopropionic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012117704/04A RU2489420C1 (en) | 2012-05-02 | 2012-05-02 | Method of producing ethylenediamine-n-monopropionic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2489420C1 true RU2489420C1 (en) | 2013-08-10 |
Family
ID=49159507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012117704/04A RU2489420C1 (en) | 2012-05-02 | 2012-05-02 | Method of producing ethylenediamine-n-monopropionic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2489420C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2786854C1 (en) * | 2022-03-23 | 2022-12-26 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" | Method for producing ethylenediamine-n-monopropionic acid sulphate salt |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5177141A (en) * | 1988-10-22 | 1993-01-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Coating materials containing pur dispersions and solvents and their use for the preparation of water vapor permeable pur coatings |
| EP1609809A1 (en) * | 2004-06-25 | 2005-12-28 | Bayer MaterialScience LLC | Polyurethane dispersions with high acid content |
| RU2307828C1 (en) * | 2006-04-03 | 2007-10-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чмстых химических веществ ФГУП "ИРЕА" | Method for production of ethylenediamine-n,n'-dipropionic acid dihydrochloride |
| RU2308448C1 (en) * | 2006-04-03 | 2007-10-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чистых химических веществ" (ФГУП "ИРЕА") | Ethylenediamine-n,n,n',n'-tetrapropionic acid preparation method |
-
2012
- 2012-05-02 RU RU2012117704/04A patent/RU2489420C1/en active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5177141A (en) * | 1988-10-22 | 1993-01-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Coating materials containing pur dispersions and solvents and their use for the preparation of water vapor permeable pur coatings |
| EP1609809A1 (en) * | 2004-06-25 | 2005-12-28 | Bayer MaterialScience LLC | Polyurethane dispersions with high acid content |
| RU2307828C1 (en) * | 2006-04-03 | 2007-10-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чмстых химических веществ ФГУП "ИРЕА" | Method for production of ethylenediamine-n,n'-dipropionic acid dihydrochloride |
| RU2308448C1 (en) * | 2006-04-03 | 2007-10-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чистых химических веществ" (ФГУП "ИРЕА") | Ethylenediamine-n,n,n',n'-tetrapropionic acid preparation method |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DATABASE CAS on STN Original Reference. No. 97:4271a, 4274a. KATAYAMA S. et al. Carboxylate and sulfonate polyaddition polymers. International Progress in Urethanes. 3, 15-32, 1981. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2786854C1 (en) * | 2022-03-23 | 2022-12-26 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" | Method for producing ethylenediamine-n-monopropionic acid sulphate salt |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2262760B1 (en) | Method for the production of aminodicarboxylic acid-n,n-diacetic acids | |
| US20120095261A1 (en) | Process for preparation of alpha-ketoglutaric acid | |
| RU2638157C1 (en) | Method of producing complex acid salts of divalent metals of dicarboxylic acids | |
| US8754256B2 (en) | Process for preparation of L-Arginine α-ketoglutarate 1:1 and 2:1 | |
| JP4430326B2 (en) | Method for producing ammonium iminodisuccinate metal salt and ammonium iminodisuccinate metal salt | |
| SK8997A3 (en) | Process for the preparation of 5-amino-2,4,6-triiodine-1,3- -benzenedicarboxylic acid | |
| RU2489420C1 (en) | Method of producing ethylenediamine-n-monopropionic acid | |
| RU2308448C1 (en) | Ethylenediamine-n,n,n',n'-tetrapropionic acid preparation method | |
| WO2015007630A1 (en) | New salts, crystals, complexes, and derivatives of threonine diacetic acid, a process to prepare threonine diacetic acid, and the use thereof | |
| RU2582680C1 (en) | COMPLEXONATES OF ETHYLENEDIAMINE-β-PROPIONIC ACIDS WITH DIVALENT METALS: COPPER, ZINC, NICKEL AND COBALT, AND METHODS FOR PRODUCTION THEREOF | |
| RU2611011C1 (en) | Method for synthesis of ethylenediamine-n,n,n',n'-tetrapropionic acid | |
| RU2511271C2 (en) | Zinc complex of asymmetric ethylenediamine-n,n-dipropyonic acid dichloride and method of its obtaining | |
| RU2786854C1 (en) | Method for producing ethylenediamine-n-monopropionic acid sulphate salt | |
| US9963423B2 (en) | Synthesis of 4-amino-2, 4-dioxobutanoic acid | |
| RU2507195C1 (en) | Method of obtaining asymmetric ethylene diamine-n,n-dipropionic acid | |
| JP7405991B2 (en) | Method for producing uridine 5'-diphosphate (UDP), its salt or its hydrate | |
| CN112888702A (en) | Process for producing N-acetyl dipeptide and N-acetyl amino acid | |
| RU2256648C1 (en) | Method for preparing copper (ii) salts with dicarboxylic acids | |
| RU2391348C1 (en) | Method of preparing aqueous solution of zinc complex of disodium or dipotassium salt of hydroxyethylidenediphosphonic acid | |
| RU2248353C2 (en) | Method for preparing 3-methyl-1,2,4-triazolyl-5-thioacetate morpholinium | |
| RU2706359C1 (en) | Method for producing triglycinate of cobalt dihydrate | |
| RU2554095C1 (en) | METHOD OF PRODUCING ETHYLENEDIAMINE-N,N'-DI-α-PROPIONIC ACID | |
| RU2579107C1 (en) | Method of producing copper phosphate monohydrate (+2)-ammonium from production wastes | |
| AU743601B2 (en) | Iron alkali salt of S,S-ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid and process for producing the same | |
| RU2702653C1 (en) | Method of producing triethylammonium salt of tosyl methacrylic acid |