RU2489355C2 - Способ синтеза высокодисперсного карбоната кальция - Google Patents

Способ синтеза высокодисперсного карбоната кальция Download PDF

Info

Publication number
RU2489355C2
RU2489355C2 RU2011127602/05A RU2011127602A RU2489355C2 RU 2489355 C2 RU2489355 C2 RU 2489355C2 RU 2011127602/05 A RU2011127602/05 A RU 2011127602/05A RU 2011127602 A RU2011127602 A RU 2011127602A RU 2489355 C2 RU2489355 C2 RU 2489355C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
calcium hydroxide
concentration
calcium carbonate
dispersed
calcium
Prior art date
Application number
RU2011127602/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011127602A (ru
Inventor
Алексей Гаврилович Мешандин
Original Assignee
Алексей Гаврилович Мешандин
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Алексей Гаврилович Мешандин filed Critical Алексей Гаврилович Мешандин
Priority to RU2011127602/05A priority Critical patent/RU2489355C2/ru
Publication of RU2011127602A publication Critical patent/RU2011127602A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2489355C2 publication Critical patent/RU2489355C2/ru

Links

Landscapes

  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Способ синтеза высокодисперсного карбоната кальция включает взаимодействие гидроксида кальция с диоксидом углерода в водной среде. Перед взаимодействием с диоксидом углерода гидроксид кальция диспергируют в растворе, содержащем или соли аммония из группы хлорид аммония, нитрат аммония, или сахарозу в концентрации от 4% до 30% и поверхностно-активные вещества (ПАВ) в количестве от 0,01% до 5%, считая на массу исходного гидроксида кальция. Изобретение позволяет получить высокодисперсный карбонат кальция. 12 табл., 12 пр.

Description

Изобретение относится к химической технологии, в частности к получению высоко дисперсного углекислого кальция CaCO3, - карбоната кальция, который является исключительно важным полупродуктом для различных отраслей химической и других отраслей промышленности.
В частности это:
1) основа для белой масляной краски и других видов масляных красок;
2) наполнитель для бумаги, линолеума, резины;
3) наполнитель для термопластичных пластмасс - основы производства мягкой тары;
4) необходимый компонент - замедлитель горения и элемент теплозащитных покрытий в производстве пироксилиновых, баллистых порохов, смесевых твердых ракетных топлив и других изделий спецназначения;
5) основа для побелок, колеровок в строительном деле.
На сегодняшний день существуют два основных источника получения карбоната кальция:
1) природный карбонат кальция, получаемый из меловых карьеров;
2) карбонат кальция - побочный продукт при производстве минеральных удобрений. В частности, карбонат кальция, являясь побочным продуктом ряда производств комплексных минеральных удобрений (Кирово-Чепецкий хим. комбинат, Россошанский хим. комбинат, п/о «Акрон») на сегодняшний день без движения лежит на территориях и полигонах отвалов данных предприятий, засоряя окружающую среду.
Однако карбонат кальция, как «карьерный», так и «побочный продукт» заводов минеральных удобрений, имеет слишком большой размер исходных частиц - 100-200 мкм. Ввиду этого применение его ограничено, так как вышеуказанные в пп.1-5 отрасли не могут использовать такой продукт ввиду слишком крупных частиц. В результате не достигается конкурентоспособноного уровня качества выше указанных видов изделий и веществ.
Следовательно, карбонат кальция подлежит измельчению с частиц диаметром 200-200 мкм до 4-5 мкм, в ряде случаев до 1-0,8 мкм.
Известны различные способы получения высокодисперсного карбоната кальция. Так, 1960, с.8-18) известен способ [1] (А.Г.Касаткин. Основные процессы и аппараты химической технологии. М.: , заключающийся в том, что карбонат кальция подвергают помолу в мельницах различной конструкции. Недостатками данного способа является большой расход электроэнергии, неравномерность получаемого продукта по гранулометрическому составу. Кроме того, при реализации такого способа все посторонние катионы и анионы, содержащиеся в исходном природном карбонате кальция, либо в карбонате кальция - отходе при производстве минеральных удобрений, сохраняются, что негативным образом сказывается на белизне и других товарных характеристиках целевого продукта - высокодисперсного карбоната кальция.
Известен способ [2] (Ю.В. Корякин, И.И. Ангелов. Чистые химические вещества. М.: 1971, с.152-153), заключающийся в смешении растворов углекислого аммония и азотнокислого кальция с последующим фильтрованием осадка. Осадок карбоната кальция, полученный таким путем, отсасывают в воронке Бюхнера и промывают на фильтре медленным током воды. Недостатком данного способа является получение карбоната кальция с разным диаметром частиц от 50 мкм до 5 мкм, более мелкие частицы получить не удается.
Известен способ комплексной переработки гипсовых отходов [3] (В.А. Колокольников, В.М. Титов, А.А. Шатов. Патент РФ №2258036, 09.06.2004 г. - Способ комплексной переработки фосфогипса), в результате исполнения которого получается карбонат кальция. Однако при реализации данного способа не удается получать высокодисперсный карбонат кальция, способ отличается исключительной громоздкостью и затратностью в исполнении.
Наиболее близко поставленной задаче отвечает способ получения карбоната кальция путем взаимодействия гидроксида кальция в водном растворе с диоксидом углерода [4] (М.Е. Позин. Технология минеральных солей. 1960, с.530-532). Согласно известному способу гидроксид кальция диспергируют в воде и в эту дисперсию барботируют диоксид углерода до изменения pH реакционной среды от сильно щелочной до нейтральной. Далее суспензию карбоната кальция отфильтровывают и подвергают сушке. Однако при реализации данного способа образуется крупнодисперсный карбонат кальция.
Задачей предлагаемого изобретения является получение высокодисперсного карбоната кальция. Поставленная цель достигается описанным ниже способом: включающим взаимодействие гидроксида кальция с диоксидом углерода в водной среде, отличающийся тем, что перед взаимодействием с диоксидом углерода гидроксид кальция диспергируют в растворе, содержащем или соли аммония из группы - хлорид аммония, нитрат аммония, или сахарозу в концентрации от 4% до 30% и поверхностно- активные вещества (ПАВ) в количестве от 0,01% до 5%, считая на массу исходного гидроксида кальция.
Диспергирование гидроксида кальция в заявляемых растворах солей: хлориде аммония или нитрате аммония и/или в растворе сахарозы и ввод ПАВ при реализации предлагаемого способа перед взаимодействием реагентов в заявляемых количественных отношениях является отличительным признаком заявляемого изобретения.
Благодаря реализации данного способа удается синтезировать высокодисперсный карбонат кальция, который имеет очень большие и востребованные сегменты сбыта. Сущность заявляемого изобретения представлена в приведенных примерах конкретного выполнения.
Пример 1. Навеску гидроксида кальция диспергируют в растворе хлорида аммония NH4Cl в заявляемых концентрациях, считая на массу исходного гидроксида кальция. После диспергиварония в пульпу вводят анионактивный ПАВ - алкилсульфонат - смесь натриевых солей алкилсульфоновых кислот, полученный из n-парафинов в концентрации 2,5% считая на массу исходного гидроксида кальция. В таблице 1 представлены сведения по осуществлению экспериментов в заявляемых концентрациях хлорида аммония. В этой же таблице предоставлены результаты эксперимента - свойства карбоната кальция по прототипу и заявляемому способу.
Таблица 1
Концентрация раствора хлорида аммония NH4Cl, % Прототип без NH4Cl 3% 4% 17% 30% 32%
Показатели
1. Конверсия, % 91 91 93 95 98 98
2. Белизна, % 90 90 91 93 95 95
3. Средний размер частиц, мкм 14 14 4,3 1,5 1,4 1,4
Анализ полученных данных позволяет констатировать, что при синтезе карбоната кальция по предлагаемому способу получается высокодисперсный карбонат кальция, превосходящий продукт, получаемый по прототипу. При использовании хлорида аммония при использовании концентрации хлорида аммония выше 30% нет преимущество по характеристикам карбоната кальции, и экономичность процесса синтеза снижается; при использовании же концентрации меньше 4% свойства карбоната кальция и степень его дисперсности ухудшаются.
Пример 2. Навеску гидроксида кальция диспергируют в водном растворе нитрата аммония в заявляемых концентрациях и по прототипу. Вводят ПАВ катионактивный бисчетвертичное аммониевое производное алифатической структуры в концентрации 2,5% на массу исходного гидроксида кальция. В таблице 2 представлены результаты эксперимента в зависимости от диспергирования гидроксида кальция в водных растворах с разной концентрацией гидроксида аммония.
Таблица 2
Концентрация раствора нитрата аммония NH4NO3, % Прототип без диспергирования в заявляемом растворе 3% 4% 17% 30% 32%
Показатели
1. Конверсия, % 90 90 92 97 98 98
2. Белизна, % 89 90 95 96 96 96
3. Средний размер частиц, мкм 18 18 12 3 1,1 1,1
Анализ полученных данных позволяет констатировать, что при реализации конверсии гидроксида кальция по предлагаемому способу получается высокодисперсный карбонат кальция, превосходящий продукт по прототипу. Как и в случае примера 1 выход за заявляемые пределы концентрации приводит к ухудшению: выше 30% NH4NO3 в водном растворе нет преимуществ по характеристикам карбоната кальция и экономичность процесса снижается, ниже 4% - свойства карбоната кальция ухудшаются.
Пример 3. Навеску гидроксида кальция диспергируют в водном растворе сахарозы в заявляемых концентрациях и по прототипу. Вводят ПАВ неионогенный - оксиэтилированные моноалкилфенолы в концентрации 2,5% на массу исходного гидроксида кальция. В таблице 3 представлены результаты эксперимента в зависимости от диспергирования гидроксида кальция в водных растворах с разной концентрацией гидроксида аммония.
Таблица 3
Концентрация раствора сахарозы, % Прототип без диспергирования в заявляемом растворе 3% 4% 17% 30% 32%
Показатели
1. Конверсия, % 89 89 91 95 98 98
2. Белизна, % 90 90 94 96 97 97
3. Средний размер частиц, мкм 14 14 9 2 0,8 0,8
Анализ полученных данных позволяет также констатировать наличие положительных эффектов по сравнению с прототипом. Выход за заявляемые пределы концентрации водного раствора сахарозы приводит в потере положительных эффектов.
Пример 4. Навеску гидроксида кальция диспергируют в водном растворе хлорида аммония в концентрации 17%. Вводят ПАВ анионактивный, как в примере 1, в количествах от 0,01% до 5%, считая на массу исходного гидроксида кальция. В таблице 4 представлены результаты эксперимента в зависимости от концентрации гидроксида кальция в растворе NH4Cl 17% концентрации.
Таблица 4
Концентрация введенного анионактивного ПАВ, % на исходный Ca(OH)2 Прототип без ПАВ 0,005% 0,01% 2,5% 5% 5,2%
Показатели
1. Конверсия, 88 90 96 97 98 98
% 90 92 95 96 96 96
2. Белизна, % 13 10 4 1,3 0,9 0,9
3. Средний размер частиц, мкм
Пример 5. Навеску гидроксида кальция диспергируют в водном растворе хлорида аммония в концентрации 17%. Вводят ПАВ катионактивный бисчетвертичное аммониевое производное алифатической структуры как в примере 2, в количествах от 0,01% до 5%, считая на массу исходного гидроксида кальция. В таблице 5 представлены результаты эксперимента в зависимости от концентрации гидроксида кальция в растворе NH4Cl 17% концентрации.
Таблица 5
Концентрация введенного анионактивного ПАВ, % на исходный Ca(ОН)2 Прототип без
ПАВ
0,005% 0,01% 2,5% 5% 5,2%
Показатели
1. Конверсия, % 89 90 97 97 98 98
2. Белизна, % 90 93 94 95 96 96
3. Средний размер частиц, мкм 15 14 9 2,5 1,0 1,0
Пример 6. Навеску гидроксида кальция диспергируют в водном растворе хлорида аммония в концентрации 17%. Вводят ПАВ неионогенный оксиэтилированные моноалкилфенолы как в примере 2, в количествах от 0,01% до 5%, считая на массу исходного гидроксида кальция. В таблице 6 представлены результаты эксперимента в зависимости от концентрации гидроксида кальция в растворе NH4Cl 17% концентрации.
Таблица 6
Концентрация Прототип без 0,005% 0,01% 2,5% 5% 5,2%
введенного анионактивного ПАВ, % на исходный Ca(OH)2 ПАВ
Показатели
1. Конверсия, % 88 89 94 95 96 96
2. Белизна, % 90 90 95 97 97 97
3. Средний размер частиц, мкм 20 19 7,5 3,0 0,7 0,7
Пример 7. Навеску гидроксида кальция диспергируют в водном растворе нитрата аммония в концентрации 17%. Вводят неионогенный ПАВ оксиэтилированные моноалкилфенолы как в примере 2, в количествах от 0,01% до 5%, считая на массу исходного гидроксида кальция. В таблице 7 представлены результаты эксперимента в зависимости от концентрации гидроксида кальция в растворе NH4Cl 17% концентрации.
Таблица 7
Концентрация введенного анионактивного ПАВ, % на исходный Ca(OH)2 Прототип без ПАВ 0,005% 0,01% 2,5% 5% 5,2%
Показатели
1. Конверсия, % 88 89 94 96 98 98
2. Белизна, % 89 90 93 96 97 97
3. Средний размер частиц, мкм 12 10 4 1,3 0,8 0,8
Пример 8. Навеску гидроксида кальция диспергируют в водном растворе нитрата аммония в концентрации 17%. Вводят ПАВ анионактивный алкилсульфонат -смесь натриевых солей алкилсульфоновых кислот, полученный из n-парафинов как в примере 1, в количествах от 0,01% до 5%, считая на массу исходного гидроксида кальция. В таблице 8 представлены результаты эксперимента в зависимости от концентрации гидроксида кальция в растворе NH4Cl 17% концентрации.
Таблица 8
Концентрация введенного анионактивного ПАВ, % на исходный Ca(OH)2 Прототип без ПАВ 0,005% 0,01% 2,5% 5% 5,2%
Показатели
1. Конверсия, % 90 90 94 96 98 98
2. Белизна, % 89 90 92 96 97 97
3. Средний размер частиц, мкм 15 15 6 2 0,7 0,7
Пример 9. Навеску гидроксида кальция диспергируют в водном растворе нитрата аммония в концентрации 17%. Вводят ПАВ катионактивный как в примере 2, в количествах от 0,01% до 5%, считая на массу исходного гидроксида кальция. В таблице 9 представлены результаты эксперимента в зависимости от концентрации гидроксида кальция в растворе NH4Cl 17% концентрации.
Таблица 9
Концентрация введенного анионактивного ПАВ, % на исходный Ca(OH)2 Прототип без ПАВ 0,005% 0,01% 2,5% 5% 5,2%
Показатели
1. Конверсия, 89 89 92 95 97 97
% 90 91 92 95 96 96
2. Белизна, % 16 16 8 3 0,7 0,7
3. Средний размер частиц, мкм
Пример 10. Навеску гидроксида кальция диспергируют в водном растворе сахарозы в концентрации 17%. Вводят ПАВ катионактивный как в примере 2, в количествах от 0,01% до 5%, считая на массу исходного гидроксида кальция. В таблице 10 представлены результаты эксперимента в зависимости от концентрации гидроксида кальция в растворе NH4Cl 17% концентрации.
Таблица 10
Концентрация введенного анионактивного ПАВ, % на исходный Ca(OH)2 Прототип без ПАВ 0,005% 0,01% 2,5% 5% 5,2%
Показатели
1. Конверсия, % 88 89 94 98 98 98
2. Белизна, % 87 88 95 96 96 96
3. Средний размер частиц, мкм 15 13 3,5 1,5 0,7 0,7
Пример 11. Навеску гидроксида кальция диспергируют в водном растворе сахарозы в концентрации 17%. Вводят ПАВ анионактивный как в примере 1, в количествах от 0,01% до 5%, считая на массу исходного гидроксида кальция. В таблице 11 представлены результаты эксперимента в зависимости от концентрации гидроксида кальция в растворе сахарозы 17% концентрации.
Таблица 11
Концентрация введенного анионактивного ПАВ, % на исходный Ca(OH)2 Прототип без ПАВ 0,005% 0,01% 2,5% 5% 5,2%
Показатели
1. Конверсия, % 88 89 94 95 97 97
2. Белизна, % 90 90 93 95 96 97
3. Средний размер частиц, мкм 16 15 5 1,5 0,8 0,8
Пример 12. Навеску гидроксида кальция диспергируют в водном растворе сахарозы в концентрации 17%. Вводят ПАВ неионогенный как в примере 3, в количествах от 0,01% до 5%, считая на массу исходного гидроксида кальция. В таблице 12 представлены результаты эксперимента в зависимости от концентрации гидроксида кальция в растворе сахарозы 17% концентрации.
Таблица 12
Концентрация введенного анионактивного ПАВ, % на исходный Ca(OH)2 Прототип без ПАВ 0,005% 0,01% 2,5% 5% 5,2%
Показатели
1. Конверсия, % 89 90 94 95 96 96
2. Белизна, % 90 90 93 93 95 95
3. Средний размер частиц, мкм 15 14 4 1,5 0,7 0,7
Таким образом, из представленных примеров очевидно получение положительного эффекта при синтезе высокодисперсного карбоната кальция по заявляемому способу. Реализация заявляемого способа позволит получать ценный и востребованный продукт для различных отраслей промышленности. Экономическая эффективность данного способа состоит в том, что на 1 тонну исходного гидроксида кальция получается сумма продаж при реализации высокодисперсного карбоната кальция не менее 15 тыс. руб. за тонну.

Claims (1)

  1. Способ синтеза высокодисперсного карбоната кальция, включающий взаимодействие гидроксида кальция с диоксидом углерода в водной среде, отличающийся тем, что перед взаимодействием с диоксидом углерода гидроксид кальция диспергируют в растворе, содержащем или соли аммония из группы хлорид аммония, нитрат аммония, или сахарозу в концентрации от 4% до 30% и поверхностно-активные вещества (ПАВ) в количестве от 0,01% до 5%, считая на массу исходного гидроксида кальция.
RU2011127602/05A 2011-07-05 2011-07-05 Способ синтеза высокодисперсного карбоната кальция RU2489355C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011127602/05A RU2489355C2 (ru) 2011-07-05 2011-07-05 Способ синтеза высокодисперсного карбоната кальция

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011127602/05A RU2489355C2 (ru) 2011-07-05 2011-07-05 Способ синтеза высокодисперсного карбоната кальция

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011127602A RU2011127602A (ru) 2013-01-10
RU2489355C2 true RU2489355C2 (ru) 2013-08-10

Family

ID=48795331

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011127602/05A RU2489355C2 (ru) 2011-07-05 2011-07-05 Способ синтеза высокодисперсного карбоната кальция

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2489355C2 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2550865C1 (ru) * 2013-12-30 2015-05-20 Меграбян Казарос Аршалуйсович Способ получения карбоната кальция
CN104975339A (zh) * 2015-07-20 2015-10-14 常州碳酸钙有限公司 一种利用水杨酸钠与硝酸铵的二元复合晶型控制剂制备纳米碳酸钙晶须的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5376343A (en) * 1992-02-26 1994-12-27 Pretoria Portland Cement Company Limited Production of purified calcium carbonate
RU2215692C2 (ru) * 1999-03-31 2003-11-10 Минералз Текнолоджиз Инк. Способ получения дискретных частиц карбоната кальция
EP1746073A1 (en) * 2005-07-20 2007-01-24 SOLVAY (Société Anonyme) Process for making a solid compound by precipitation, suspensions of solid in liquids and solids obtained by the process and their use as additives
RU2389689C2 (ru) * 2004-07-13 2010-05-20 Фп-Пигментс Ой Способ и устройство для производства продукта, содержащего карбонат кальция, данный продукт и его применение
CN101838005A (zh) * 2010-04-30 2010-09-22 汪晋强 一种生产超细微轻质碳酸钙和白炭黑联产氯化钠和碳粉的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5376343A (en) * 1992-02-26 1994-12-27 Pretoria Portland Cement Company Limited Production of purified calcium carbonate
RU2215692C2 (ru) * 1999-03-31 2003-11-10 Минералз Текнолоджиз Инк. Способ получения дискретных частиц карбоната кальция
RU2389689C2 (ru) * 2004-07-13 2010-05-20 Фп-Пигментс Ой Способ и устройство для производства продукта, содержащего карбонат кальция, данный продукт и его применение
EP1746073A1 (en) * 2005-07-20 2007-01-24 SOLVAY (Société Anonyme) Process for making a solid compound by precipitation, suspensions of solid in liquids and solids obtained by the process and their use as additives
CN101838005A (zh) * 2010-04-30 2010-09-22 汪晋强 一种生产超细微轻质碳酸钙和白炭黑联产氯化钠和碳粉的方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2550865C1 (ru) * 2013-12-30 2015-05-20 Меграбян Казарос Аршалуйсович Способ получения карбоната кальция
CN104975339A (zh) * 2015-07-20 2015-10-14 常州碳酸钙有限公司 一种利用水杨酸钠与硝酸铵的二元复合晶型控制剂制备纳米碳酸钙晶须的方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2011127602A (ru) 2013-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI406814B (zh) 製備經表面反應碳酸鈣的方法及其用途
JP5906330B2 (ja) 少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の調製方法および該水溶液の使用
US10611917B2 (en) Installation for the purification of minerals, pigments and/or fillers and/or the preparation of precipitated earth alkali carbonate
CA2806131C (en) Spherical, amorphous calcium carbonate particles
CN108467053B (zh) 一种绒球碳酸钙纳米混晶颗粒的制备方法
US20130192783A1 (en) Non-cementitious compositions comprising vaterite and methods thereof
US20120082602A1 (en) METHOD FOR INDUSTRIAL MANUFACTURE OF PRECIPITATED CALCIUM CARBONATE (CaCO3) FROM CARBONATE BEARING ROCKS
RU2489355C2 (ru) Способ синтеза высокодисперсного карбоната кальция
CN107074577A (zh) 具有减少的氢氧钙石含量的pcc
US9056781B2 (en) Method of producing calcite capable of controlling a grain size thereof
KR102385412B1 (ko) 해수의 간접탄산화를 이용한 고순도 배터라이트형 및 칼사이트형 탄산칼슘의 제조방법
EP4269347A1 (en) Method for producing calcium carbonate, and calcium carbonate
Ramakrishna et al. Preparation of needle like aragonite precipitated calcium carbonate (PCC) from dolomite by carbonation method
JPH0255367B2 (ru)
DE19652953C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Eisenoxidkeimen und deren Verwendung
CN102119125A (zh) 弱离子丙烯酸类聚合物在沉淀碳酸钙的合成中的用途
RU2612709C2 (ru) Устойчивые адсорбируемые полимеры
CN101139734A (zh) 一种制备碳酸钙晶须的方法
EP2711339A1 (en) System for producing precipitated calcium carbonate from calcium carbonate slurry waste; method for calcium carbonate slurry waste recovery, processing and purification and the calcium carbonate product thereof
Wei et al. Synthesis of ZnO with Enhanced Photocatalytic Activity: A Novel Approach Using Nanocellulose.
CN105585041A (zh) 一种橘瓣状碳酸钙微粒的制备方法
CN101823729A (zh) 一种制备普通活性碳酸钙系列产品联产氯化铵的方法
CN101955204B (zh) 用尿素法生产氰酸钠所得废物制备二水碳酸钾和硫酸铵的方法
JPH02243514A (ja) 微細球状バテライト系炭酸カルシウムの製造方法
US2141458A (en) Method of preparing colloidal carbonates

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190706