RU2488443C2 - Формованные гетерогенные катализаторы - Google Patents
Формованные гетерогенные катализаторы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2488443C2 RU2488443C2 RU2011114153/04A RU2011114153A RU2488443C2 RU 2488443 C2 RU2488443 C2 RU 2488443C2 RU 2011114153/04 A RU2011114153/04 A RU 2011114153/04A RU 2011114153 A RU2011114153 A RU 2011114153A RU 2488443 C2 RU2488443 C2 RU 2488443C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalytic
- element according
- catalytic element
- metal
- range
- Prior art date
Links
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 title abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 58
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 10
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000002407 reforming Methods 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002453 autothermal reforming Methods 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N carbonodiperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)OO NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001193 catalytic steam reforming Methods 0.000 claims description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 claims description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005094 computer simulation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- IJHFIVUWUURYJD-UHFFFAOYSA-M lanthanum(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[La+3] IJHFIVUWUURYJD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- -1 magnesium aluminate Chemical class 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012255 powdered metal Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/30—Loose or shaped packing elements, e.g. Raschig rings or Berl saddles, for pouring into the apparatus for mass or heat transfer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/06—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents
- C01B3/12—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide
- C01B3/16—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide using catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
- C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
- C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
- C01B3/40—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts characterised by the catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/30—Details relating to random packing elements
- B01J2219/302—Basic shape of the elements
- B01J2219/30223—Cylinder
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/30—Details relating to random packing elements
- B01J2219/304—Composition or microstructure of the elements
- B01J2219/30475—Composition or microstructure of the elements comprising catalytically active material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/30—Details relating to random packing elements
- B01J2219/31—Size details
- B01J2219/312—Sizes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
- B01J2219/322—Basic shape of the elements
- B01J2219/32279—Tubes or cylinders
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- B01J23/04—Alkali metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of zinc, cadmium or mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
- C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
- C01B2203/0233—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a steam reforming step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
- C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
- C01B2203/0244—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being an autothermal reforming step, e.g. secondary reforming processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/025—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step
- C01B2203/0261—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step containing a catalytic partial oxidation step [CPO]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/0283—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a CO-shift step, i.e. a water gas shift step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1005—Arrangement or shape of catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/1205—Composition of the feed
- C01B2203/1211—Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/1235—Hydrocarbons
- C01B2203/1241—Natural gas or methane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/1205—Composition of the feed
- C01B2203/1211—Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/1235—Hydrocarbons
- C01B2203/1247—Higher hydrocarbons
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Abstract
Изобретение относится к формованным гетерогенным катализаторам. Заявлен каталитический элемент в форме цилиндра, имеющего длину С и диаметр D, который имеет одно или более отверстий, проходящих насквозь, где указанный цилиндр имеет куполообразные концы отрезков А и В, так что (A+B+C)/D находится в интервале 0,50-2,00, и (А+В)/С находится в интервале 0,40-5,00. Заявлен также способ получения каталитического катализатора и каталитический способ, использующий каталитический элемент. Технический результат - получение катализаторов с высокой геометрической площадью поверхности и заданной пористостью. 3 н. и 19 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 пр., 2 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к формованным гетерогенным катализаторам.
Гетерогенные катализаторы обычно предусматриваются как слои частиц, через которые пропускается смесь жидкого и/или газообразного реагента часто при повышенных температуре и давлении. Поэтому гетерогенные каталитические материалы часто предусматриваются в формованном виде для обеспечения баланса каталитической активности и производительности. Обычно небольшие каталитические частицы имеют высокую площадь поверхности, поэтому и активность, но обеспечивают низкую производительность, поскольку падение давления через каталитический слой является высоким. С учетом этого используются различные конструкции катализаторов, которые могут иметь одно или более сквозных отверстий в попытке увеличить геометрическую площадь поверхности и минимизировать падения давления.
WO 2004/014549 раскрывает формованные гетерогенные катализаторы для реакций в газовой фазе, содержащие цилиндрическое тело, имеющее отношение диаметра к высоте в интервале от примерно 0,5:1 до 1:1 и имеющее множество формованных сквозных отверстий некруглого поперечного сечения. Некоторые варианты дополнительно имеют V-образные канавки, идущие вдоль наружной длины цилиндра.
Тогда как канавки, так и отверстия могут увеличить расчетную геометрическую площадь поверхности, авторами изобретения было установлено, что эффективная геометрическая площадь поверхности, когда элементы помещаются в уплотненный слой для использования, может быть значительно снижена упаковкой катализатора. В частности, поток реагентов через отверстия может быть намного меньше расчетного благодаря рассогласованности торцевых поверхностей цилиндрических тел катализатора либо с другими торцевыми поверхностями, либо с цилиндрической поверхностью. Авторами изобретения разработаны каталитические элементы, которые преодолели проблемы, связанные с такими конструкциями.
Соответственно изобретение обеспечивает каталитический элемент в форме цилиндра, имеющего длину С и диаметр D, который имеет одно или более отверстий, проходящих насквозь, причем указанный цилиндр имеет куполообразные концы отрезков А и В, так что (A+B+C)/D находится в интервале 0,50-2,00, и (А+В)/С находится в интервале 0,40-5,00.
Настоящее изобретение, кроме того, предусматривает способ получения каталитического элемента, содержащего следующие стадии: (i) подачу порошкообразного материала необязательно с таблетирующей добавкой в таблетирующую пресс-форму, (ii) прессование порошка с формованием формованного элемента и затем (iii) необязательное нагревание формованного элемента с формованием каталитического элемента, причем указанная пресс-форма имеет такую форму, что каталитический элемент имеет форму цилиндра, имеющего длину С и диаметр D, причем элемент имеет одно или более отверстий, проходящих насквозь, и цилиндр имеет куполообразные концы отрезков А и В, так что (A+B+C)/D находится в интервале 0,50-2,00, и (А+В)/С находится в интервале 0,40-5,00.
Настоящее изобретение, кроме того, предусматривает каталитический способ, использующий каталитический элемент при контактировании смеси реагентов, предпочтительно газообразной смеси реагентов, с каталитическим элементом в условиях осуществления катализированной реакции.
Авторами изобретения установлено, что каталитические элементы настоящего изобретения, которые имеют указанные пропорции, где куполообразные концы являются относительно увеличенными в размере, обеспечивают большую эффективную геометрическую площадь поверхности, чем катализаторы-прототипы. В частности, при упаковке в трубу относительного диаметра в 4-25 раз больше диаметра таблетки характеристика падения давления высоко куполообразных таблеток является значительно лучше по сравнению с таблетками эквивалентных диаметра и длины, которые являются только слегка куполообразными или некуполообразными. Указанное увеличение характеристики приписывается степени куполообразности таблетки, что может заставить текучую среду показать менее турбулентное поведение и снизить общие потери энергии, имеющие место в слое, к тому же снижая общее падение давления. В то же самое время куполообразные поверхности будут поддерживать радиальное смешение потока в трубе с компенсацией потери в турбулентном смешении по отношению к характеристике общего радиального теплопереноса слоя.
Отношение размеров каталитического элемента, которое может быть определено общей длиной, деленной на диаметр, т.е. (A+B+C)/D находится в интервале 0,5-2,0. Предпочтительно (A+B+C)/D находится в интервале 0,75-1,50, т.к. это снижает тенденцию элементов к упаковке при одновременном обеспечении сниженной тенденции к разрушению.
Один или оба конца цилиндра, предпочтительно оба конца, являются куполообразными. Куполообразные концы имеют длины А и В, которые могут быть одинаковыми или различными. Отношение купола к цилиндрической части каталитического элемента (т.е. (А+В)/С) находится в интервале 0,40-5,00 с тем, чтобы обеспечить относительно высоко куполообразное строение. Ниже примерно 0,40 эффект купола является недостаточным, тогда как более примерно 5,0 купол становится трудным для изготовления. В предпочтительных вариантах (А+В)/С находится в интервале 0,40-3,00, более предпочтительно, 0,50-2,50. Куполообразные концы могут образовать сегмент круга или эллипса в поперечном сечении и желательно имеют радиус R≥D/2.
Для большинства каталитических применений С предпочтительно находится в интервале 1-25 мм, а D предпочтительно находится в интервале 4-40 мм.
Каталитический элемент имеет одно или более отверстий, проходящих в осевом направлении насквозь. Предпочтительно элемент имеет от 1 до 12 отверстий, проходящих насквозь, более предпочтительно 3-10 отверстий, в частности 3-6 отверстий. Тогда как крупные элементы с 7 и 10 отверстиями являются известными, они могут, если отверстия имеют размеры для улучшения геометрической площади поверхности, снизить прочность катализатора. Кроме того, эффективность и доступность каталитических элементов, имеющих 1 или 2 отверстия, является потенциально ниже, и, таким образом, 3-6 отверстий являются предпочтительными. Отверстия, желательно, должны быть равно отстоящими друг от друга и симметрично расположенными вокруг поперечного сечения цилиндра с тем, чтобы максимизировать получаемую прочность катализатора. Таким образом, 1 отверстие может быть расположено центрально, 3 отверстия могут быть в треугольном шаблоне (рисунке), 4 отверстия могут быть в квадратном шаблоне, 5 отверстий могут быть в квадратном шаблоне с центральным отверстием, 6 отверстий могут быть в шестиугольном шаблоне и т.д.
Отверстия могут быть круглыми в поперечном сечении или иметь одно или более из ряда поперечных сечений, рассмотренных в вышеуказанной WO 2004/014549. В предпочтительном варианте отверстие или отверстия являются круглыми в поперечном сечении, т.к. это максимизирует прочность получаемого каталитического элемента.
Отверстия могут быть одинакового размера или разных размеров. Предпочтительно отверстие или отверстия имеют круглое поперечное сечение и независимо имеют диаметр d' в интервале 0,05D-0,5D, более предпочтительно 0,15D-0,3D.
Каталитический элемент имеет два или более канавок или каналов, идущих вдоль его длины. Канавки могут быть изогнутыми, или прямыми, или их комбинацией. Предпочтительно канавки являются прямыми и идут в продольном направлении снаружи каталитического элемента, т.к. это упрощает изготовление. Форма канавок может быть полукруглой, эллиптической U-образной, V-образной, П-образной или их вариантом.
Каталитический элемент может иметь от 2 до 12 или более канавок, которые желательно расположены симметрично, т.е. с равным промежутком по окружности каталитического элемента. В предпочтительном размещении число канавок равно числу отверстий. В указанном размещении, когда имеется более одного отверстия, они должны располагаться в лепестках, созданных между канавками или каналами. Когда канавки являются полукруглыми или эллиптическими, они могут независимо иметь диаметр d”, ширину или глубину в интервале 0,05D-0,5D, предпочтительно 0,15D-0,333D. Авторами изобретения было установлено, в частности, что желательно ограничить общую ширину канавки, т.е. объединенное отверстие, до ≤35% окружности элемента, т.е. ≤0,35(πD), т.к. это предотвращает нежелательное сцепление соседних элементов в каталитическом слое. Сцепление может снизить сыпучесть, а также может дать рост разрушенного катализатора благодаря воздействию сил рычага.
Определенные комбинации канавок и отверстий могут обеспечить оптимизированные геометрическую площадь поверхности, пористость и прочность. Один предпочтительный вариант представляет собой элемент с 4 круглыми отверстиями и 4 полукруглыми или эллиптическими канавками.
Для того, чтобы облегчить процесс изготовления, один или оба куполообразных конца могут быть расположены с обеспечением выступа на одном или обоих концах цилиндрической части формованного элемента. Ширина w' выступа желательно находится в интервале 0,2-2,0 мм.
Каталитические элементы могут быть получены из порошкообразной композиции, содержащей один или более каталитически активных металлов, с образованием в результате непосредственно катализатора, или могут быть получены из одного или более порошкообразных материалов - носителей катализатора, и полученный элемент затем обрабатывают, например, пропиткой или осаждением одного или более соединений металла с образованием катализатора.
Каталитический элемент может быть получен с использованием порошкообразных металла, оксида металла, гидроксида металла, карбоната металла, гидроксикарбоната металла или их смеси.
Порошкообразные композиции, содержащие каталитически активные металлы, могут быть получены смешением соответствующих оксидов, карбонатов, гидроксидов или гидроксикарбонатов металлов, или могут быть образованы известной технологией осаждения, по которой осаждается смесь растворимых солей, например, при использовании щелочного осаждающего агента, высушены и, необязательно, прокалены и/или восстановлены и пассивированы.
Предпочтительные материалы - носители катализатора выбраны из порошкообразных оксида алюминия, диоксида кремния, диоксида титана, диоксида циркония, металлалюмината или их смеси, которые могут содержать стабилизирующие соединения, такие как диоксид лантана, диоксид кремния и оксид калия. Каталитические элементы, полученные с ними, могут называться элементами носителя катализатора, и конечный катализатор поэтому дополнительно содержит одно или более соединений металла, которыми пропитано и/или которые осаждены на указанном формованном каталитическом элементе.
Каталитические элементы содержат один или более металлов, выбранных из Na, K, Mg, Ca, Ba, Al, Si, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, La, Hf, W, Re, Ir, Pt, Au, Pb или Се.
Каталитические элементы могут быть получены с использованием любых известных рецептур катализаторов с использованием установленных способов.
В одном варианте каталитический элемент содержит один или более переходных металлов, таких как никель, кобальт, железо или медь, и/или один или более благородных металлов, таких как платина, палладий, родий, иридий или рутений, которые присутствуют в форме металла, оксида, гидроксида, карбоната или гидроксикарбоната.
В альтернативном варианте каталитический элемент содержит один или более переходных металлов, таких как никель, кобальт, железо или медь, и/или один или более благородных металлов, таких как платина, палладий, родий, иридий или рутений, которыми пропитан или которые осаждены на тугоплавкий материал - носитель катализатора, такой как элемент (оксид алюминия)-, (алюминат кальция)-, (алюминат магния)- или (диоксид циркония)-содержащего носителя катализатора.
Содержание переходного металла и благородного металла в таких катализаторах может составлять до 85% мас., но предпочтительно находится в интервале 1-60% мас.
Таблетирование является предпочтительным способом получения настоящего изобретения. Способ получения каталитического элемента может поэтому содержать стадии (i) подачи порошкообразного материала, необязательно с таблетирующей добавкой или смазкой, такой как графит или стеарат магния, в таблетирующую пресс-форму, (ii) прессования порошка с формованием формованного элемента и затем (iii) необязательно нагревания формованного элемента с образованием каталитического элемента. Стадия нагревания, которая может содержать прокаливание, может осуществляться для увеличения прочности каталитического элемента.
Порошкообразный материал может содержать один или более каталитически активных металлов в восстановленной и/или окисленной форме или может быть материалом носителя катализатора, в этом случае конечный катализатор может быть получен отдельной стадией пропитки и/или осаждения соединения металла на элемент носителя катализатора. Для осуществления указанного может быть применена известная технология. Например, в одном варианте элемент носителя катализатора может быть пропитан раствором нитрата никеля, высушен и прокален, чтобы вызвать разложение нитрата никеля с образованием в результате (оксид никеля)содержащего катализатора. Альтернативно, порошкообразный материал может представлять собой осажденную композицию, содержащую один или более каталитических металлов, которую сушат и необязательно прокаливают и/или восстанавливают и пассивируют.
Могут использоваться альтернативные способы изготовления, такие как инжекционное формование или возможно двухстадийный способ экструзии с формованием формованных экструдатов, с последующим формованием куполов на экструдатах.
Каталитические элементы, содержащие соединения каталитических металлов, могут быть подвергнуты различным обработкам, таким как восстановление потоком водород- и/или (монооксид углерода)содержащего газа или сульфидирование, например сульфидом водорода, чтобы сделать их активными в использовании. Пост-обработка может быть выполнена не на месте и на месте, т.е. до или после размещения в реакторе, где они должны использоваться.
Каталитические элементы, полученные согласно настоящему изобретению, могут быть применены в любом гетерогенном каталитическом способе, но предпочтительно применяются в способах с неподвижным слоем, более предпочтительно в способах с неподвижным слоем, использующих газообразные реагенты. Каталитический способ поэтому содержит контактирование реакционной смеси, предпочтительно газообразной реакционной смеси, с катализатором в условиях осуществления катализированной реакции. Каталитический способ может быть выбран из водородообработки, включая гидродесульфуризацию, гидрогенизацию, реформинга с водяным паром, включая предварительный реформинг, каталитический реформинг с водяным паром, автотермический реформинг и вторичный реформинг и способы реформинга, используемые для прямого восстановления железа, каталитического частичного окисления, конверсии вода-газ, включая изотермическую реакцию сдвига, сернистую реакцию сдвига, низкотемпературную реакцию сдвига, промежуточную температурную реакцию сдвига, среднетемпературную реакцию сдвига и высокотемпературную реакцию сдвига, метанирование, углеводородный синтез по реакции Фишера-Тропша, синтез метанола, синтез аммиака, окисления аммиака и реакции разложения оксидов азота. Каталитические элементы могут также использоваться для извлечения тяжелых металлов, таких как ртуть и мышьяк, из загрязненных газообразных или жидких потоков.
Предпочтительным использованием настоящего изобретения является применение в каталитическом реформинге с водяным паром углеводородов, в котором углеводород, такой как природный газ или нафта, смешивается с водяным паром и пропускается при повышенных температуре и давлении через слой каталитических элементов, обычно содержащих Ni или другой металл группы VIII на тугоплавком носителе, расположенных во множестве нагреваемых снаружи трубах катализатора. Другим предпочтительным использованием является применение в автотермическом реформинге и вторичном реформинге, причем углеводородсодержащая газовая смесь подвергается частичному окислению кислородом или воздухом, и получаемая нагретая частично окисленная газовая смесь пропускается через неподвижный слой катализатора реформинга с водяным паром, снова обычно содержащих Ni или другой металл группы VIII на тугоплавком носителе.
Настоящее изобретение иллюстрировано ссылкой на фигуры, на которых:
на фиг.1 представлен вид сбоку каталитического элемента согласно настоящему изобретению, и
на фиг.2 представлен вид с конца, показывающий верх каталитического элемента с фиг.1.
На фиг.1 и 2 вместе показан каталитический элемент 10 в форме цилиндра 12, имеющего длину С и диаметр D, и который имеет четыре симметрично расположенные отверстия 14 круглого поперечного сечения, проходящие насквозь. Центры четырех отверстий образуют приблизительно квадратный шаблон. Диаметр (d') каждого из четырех отверстий составляет около 0,18D. Цилиндр 12 имеет куполообразные концы 16, 18 отрезков А и В, которые образуют сегменты в поперечном сечении. А и В являются одинаковыми. (А+В+С)/D составляет около 1,10. (А+В)/С составляет около 0,75. Каталитический элемент имеет четыре прямых канавки 20, проходящих вдоль его длины и равно отстоящих друг от друга по окружности элемента. Канавки являются равноудаленными от соседних отверстий, т.е. центры соседних отверстий и канавка составляют симметричный треугольник. Все канавки являются полукруглыми и имеют диаметр (d”) около 0,25D. Элемент обеспечен выступом (буртиком) 22, где куполообразные концы 16, 18 соединяются с цилиндрической частью 12.
Настоящее изобретение дополнительно иллюстрировано при ссылке на последующий пример.
Пример 1
Компьютерное моделирование ряда каталитических элементов реформинга с водяным паром было проведено. Примеры 1а, 1b и 1с относятся к высоко куполообразным цилиндрическим таблеткам с 4 отверстиями и 4 канавками, подобным показанной на фиг.1 и 2, но имеющим эллиптические канавки. Сравнительный пример Х является подобным примерам 1a-1d, но с соотношением куполообразности (А+В)/С, равным 0,13.
A, мм | B, мм | C, мм | D, мм | (А+В+С)/D | (A+B)/C | Диаметр отвер- стия d' (мм) |
Размер канавки: ширина/ глубина (мм) |
|
Пример 1а | 2,95 | 2,95 | 3,10 | 13,00 | 0,69 | 1,90 | 3,3 | 2,9/2,4 |
Пример 1b | 2,50 | 2,50 | 4,96 | 11,16 | 0,89 | 1,01 | 2,8 | 2,5/2,0 |
Пример 1c | 2,92 | 2,92 | 5,88 | 13,13 | 0,89 | 0,99 | 3,3 | 2,9/2,4 |
Х | 1,00 | 1,00 | 15,00 | 13,00 | 1,31 | 0,13 | 3,5 | 3,0/3,5 |
Моделирование в такой же трубе установки реформинга в таких же условиях дает следующее:
Относительная геометрическая площадь поверхности (м2/м3) | Пористость | |
Пример 1a | 522 | 0,58 |
Пример 1b | 609 | 0,58 |
Пример 1c | 488 | 0,58 |
Х | 468 | 0,65 |
Результаты показывают, что каталитические элементы согласно настоящему изобретению имеют более высокую геометрическую площадь поверхности, чем сравнительный катализатор.
Пример 2
Высушенный распылением альфа-глиноземный материал носителя катализатора в порошкообразной форме смешивают с 0,0-2,0% стеарата магния и формуют в элементы, как показано на фиг.1 и 2, с использованием гидравлического пресса в нормальных рабочих условиях. Элемент затем термообрабатывают при 1100-1600°C с получением требуемой пористости и прочности. Термообработанный элемент затем пропитывают водным раствором нитрата никеля (II) и сушат при 110°C. Пропитку повторяют. Пропитанный носитель окончательно нагревают при 550°C для превращения остаточного нитрата в оксид. Конечный каталитический элемент имеет содержание оксида никеля в интервале 5-20% мас.
Подобные методики могут быть применены для получения каталитических элементов на кальций-алюминатном носителе.
Claims (22)
1. Каталитический элемент в форме цилиндра, имеющего длину С и диаметр D, который имеет 3-10 отверстий, проходящих насквозь, причем указанный цилиндр имеет куполообразные концы отрезков А и В, так что (A+B+C)/D находится в интервале 0,50-2,00, и (А+В)/С находится в интервале 0,40-5,00.
2. Каталитический элемент по п.1, в котором А и В являются одинаковыми.
3. Каталитический элемент по п.1 или 2, в котором (A+B+C)/D находится в интервале 0,75-1,50.
4. Каталитический элемент по п.1, в котором (А+В)/С находится в интервале 0,4-3,00.
5. Каталитический элемент по п.1, имеющий 3-6 отверстий, проходящих насквозь.
6. Каталитический элемент по п.1, в котором отверстие или отверстия имеют круглое поперечное сечение и независимо имеют диаметр d' в интервале 0,05D-0,5D.
7. Каталитический элемент по п.1, в котором наружная поверхность элемента имеет одну или более канавок, проходящих вдоль его длины.
8. Каталитический элемент по п.7, в котором поверхность имеет 2-12 канавок.
9. Каталитический элемент по п.7, в котором число канавок равно числу отверстий.
10. Каталитический элемент по п.7, в котором общая ширина канавки составляет ≤35% окружности элемента.
11. Каталитический элемент по п.1, в котором один или оба куполообразные концы расположены с обеспечением выступа на одном или на обоих концах цилиндра.
12. Каталитический элемент по п.1, содержащий металл или соединение металла, выбранное из оксида металла, гидроксида металла, карбоната металла, гидроксикарбоната металла или их смеси.
13. Каталитический элемент по п.12, в котором металл или соединение металла содержит один или более металлов, выбранных из Na, K, Mg, Ca, Ва, Al, Si, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, La, Hf, W, Re, Ir, Pt, Au, Pb или Се.
14. Каталитический элемент по п.1, содержащий оксид алюминия, диоксид титана, диоксид циркония или металлалюминат или их смесь.
15. Каталитический элемент по п.1, содержащий одно или более соединений металла, которыми пропитано и/или которые осаждены на указанный элемент.
16. Каталитический элемент по п.15, в котором соединение металла содержит один или более металлов, выбранных из Na, K, Mg, Ca, Ва, Al, Si, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, La, Hf, W, Re, Ir, Pt, Au, Pb или Се.
17. Способ получения каталитического элемента по п.1, содержащий стадии, на которых (i) подают порошкообразный материал, необязательно, с таблетирующей добавкой в таблетирующую пресс-форму, (ii) прессуют порошок с формованием формованного элемента и затем (iii), необязательно, нагревают формованный элемент с образованием каталитического элемента, причем указанная пресс-форма имеет такую форму, что каталитический элемент имеет форму цилиндра, имеющего длину С и диаметр D, который имеет 3-10 отверстий, проходящих насквозь, и цилиндр имеет куполообразные концы отрезков А и В, так что (A+B+C)/D находится в интервале 0,50-2,00, и (А+В)/С находится в интервале 0,40-5,00.
18. Способ по п.17, в котором порошкообразный материал представляет собой осажденную композицию, содержащую один или более каталитических металлов, которую осушили и, необязательно, прокалили и/или восстановили и пассивировали.
19. Способ по п.17, в котором порошкообразный материал представляет собой материал носитель катализатора.
20. Способ по п.19, в котором способ дополнительно содержит стадию, на которой обрабатывают получаемый элемент пропиткой или осаждением одного или более соединений металла.
21. Каталитический способ, использующий каталитический элемент по любому из пп.1-16, или полученный по любому из пп.17-20, содержащий стадию, на которой обеспечивают контактирование реакционной смеси с указанным каталитическим элементом в условиях осуществления катализированной реакции.
22. Каталитический способ по п.21, выбранный из водородообработки, включающих гидродесульфуризацию, гидрогенизацию, реформинга с водяным паром, включая предварительный реформинг, каталитический реформинг с водяным паром, автотермический реформинг и вторичный реформинг и способы реформинга, используемые для прямого восстановления железа, каталитического частичного окисления, конверсии вода-газ, включая изотермическую реакцию сдвига, сернистую реакцию сдвига, низкотемпературную реакцию сдвига, промежуточную температурную реакцию сдвига, среднетемпературную реакцию сдвига и высокотемпературную реакцию сдвига, метанирования, углеводородных синтезов по реакции Фишера-Тропша, синтеза метанола, синтеза аммиака, окисления аммиака и реакций разложения оксидов азота, или для извлечения тяжелых металлов, таких как ртуть и мышьяк, из загрязненных газообразных или жидких текучих потоков.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB0816703.3 | 2008-09-12 | ||
GBGB0816703.3A GB0816703D0 (en) | 2008-09-12 | 2008-09-12 | Shaped heterogeneous catalysts |
PCT/GB2009/051051 WO2010029323A1 (en) | 2008-09-12 | 2009-08-24 | Shaped heterogeneous catalysts |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2011114153A RU2011114153A (ru) | 2012-10-20 |
RU2488443C2 true RU2488443C2 (ru) | 2013-07-27 |
Family
ID=39930054
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011114153/04A RU2488443C2 (ru) | 2008-09-12 | 2009-08-24 | Формованные гетерогенные катализаторы |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8557728B2 (ru) |
EP (1) | EP2323762B1 (ru) |
JP (1) | JP5575772B2 (ru) |
KR (1) | KR101595598B1 (ru) |
CN (1) | CN102149465B (ru) |
AU (1) | AU2009290700B2 (ru) |
BR (1) | BRPI0918782A2 (ru) |
CA (1) | CA2735972A1 (ru) |
DK (1) | DK2323762T3 (ru) |
EG (1) | EG27134A (ru) |
GB (1) | GB0816703D0 (ru) |
NZ (1) | NZ591447A (ru) |
PL (1) | PL2323762T3 (ru) |
RU (1) | RU2488443C2 (ru) |
WO (1) | WO2010029323A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201101860B (ru) |
Families Citing this family (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0907539D0 (en) | 2009-05-01 | 2009-06-10 | Johnson Matthey Plc | Catalyst preparation method |
MX2012010596A (es) * | 2010-03-19 | 2012-10-03 | Topsoe Haldor As | Catalizador de reformado. |
GB201014950D0 (en) * | 2010-09-08 | 2010-10-20 | Johnson Matthey Plc | Catalyst manufacturing method |
GB201018152D0 (en) | 2010-10-27 | 2010-12-08 | Johnson Matthey Plc | Catalyst preparation method |
AU2013207783B2 (en) | 2012-01-13 | 2017-07-13 | Lummus Technology Llc | Process for providing C2 hydrocarbons via oxidative coupling of methane and for separating hydrocarbon compounds |
US9670113B2 (en) | 2012-07-09 | 2017-06-06 | Siluria Technologies, Inc. | Natural gas processing and systems |
EP2716363A1 (en) | 2012-10-04 | 2014-04-09 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Optimized catalyst shape for steam methane reforming processes |
CN102909085A (zh) * | 2012-10-12 | 2013-02-06 | 安徽工程大学 | 一种加氢催化剂颗粒 |
CN102909091A (zh) * | 2012-10-20 | 2013-02-06 | 安徽工程大学 | 一种固体催化剂颗粒 |
WO2014089479A1 (en) | 2012-12-07 | 2014-06-12 | Siluria Technologies, Inc. | Integrated processes and systems for conversion of methane to multiple higher hydrocarbon products |
WO2015081122A2 (en) | 2013-11-27 | 2015-06-04 | Siluria Technologies, Inc. | Reactors and systems for oxidative coupling of methane |
CN106068323B (zh) | 2014-01-08 | 2019-09-06 | 希路瑞亚技术公司 | 乙烯成液体的***和方法 |
US10377682B2 (en) | 2014-01-09 | 2019-08-13 | Siluria Technologies, Inc. | Reactors and systems for oxidative coupling of methane |
US9701597B2 (en) | 2014-01-09 | 2017-07-11 | Siluria Technologies, Inc. | Oxidative coupling of methane implementations for olefin production |
GB201403788D0 (en) | 2014-03-04 | 2014-04-16 | Johnson Matthey Plc | Catalyst arrangement |
GB201403787D0 (en) * | 2014-03-04 | 2014-04-16 | Johnson Matthey Plc | Steam reforming |
TWI534131B (zh) | 2014-11-27 | 2016-05-21 | 財團法人工業技術研究院 | 氫化4,4’-二胺基二苯甲烷的觸媒與方法 |
US10112830B2 (en) * | 2014-12-08 | 2018-10-30 | Clariant Corporation | Shaped catalyst for sour gas shift reactions and methods for using them |
US10793490B2 (en) | 2015-03-17 | 2020-10-06 | Lummus Technology Llc | Oxidative coupling of methane methods and systems |
US9334204B1 (en) | 2015-03-17 | 2016-05-10 | Siluria Technologies, Inc. | Efficient oxidative coupling of methane processes and systems |
US20160289143A1 (en) | 2015-04-01 | 2016-10-06 | Siluria Technologies, Inc. | Advanced oxidative coupling of methane |
TWI703108B (zh) * | 2015-06-02 | 2020-09-01 | 美商科學設計有限公司 | 用於製造具有增強的性能的多孔體的方法 |
US9328297B1 (en) | 2015-06-16 | 2016-05-03 | Siluria Technologies, Inc. | Ethylene-to-liquids systems and methods |
CN106540727A (zh) * | 2015-09-17 | 2017-03-29 | 刘清源 | 一种丁烷氧化制顺酐的异形催化剂颗粒 |
US20170107162A1 (en) | 2015-10-16 | 2017-04-20 | Siluria Technologies, Inc. | Separation methods and systems for oxidative coupling of methane |
GB201519133D0 (en) * | 2015-10-29 | 2015-12-16 | Johnson Matthey Plc | Process |
WO2017072481A1 (en) | 2015-10-29 | 2017-05-04 | Johnson Matthey Public Limited Company | Water-gas shift catalyst |
GB201519139D0 (en) | 2015-10-29 | 2015-12-16 | Johnson Matthey Plc | Process |
WO2017180910A1 (en) | 2016-04-13 | 2017-10-19 | Siluria Technologies, Inc. | Oxidative coupling of methane for olefin production |
EP3554672A4 (en) | 2016-12-19 | 2020-08-12 | Siluria Technologies, Inc. | PROCEDURES AND SYSTEMS FOR CHEMICAL DEPOSITION |
PL3630707T3 (pl) | 2017-05-23 | 2024-02-19 | Lummus Technology Llc | Zintegrowanie sposobów utleniającego sprzęgania metanu |
RU2020102298A (ru) | 2017-07-07 | 2021-08-10 | Люммус Текнолоджи Ллс | Системы и способы окислительного сочетания метана |
US10626014B2 (en) | 2017-07-25 | 2020-04-21 | Praxiar Technology, Inc. | Reactor packing with preferential flow catalyst |
CN107999080A (zh) * | 2018-01-08 | 2018-05-08 | 四川天科技股份有限公司 | 一种用于直接还原铁工艺的烃类重整催化剂、制备及应用 |
WO2020039374A1 (en) * | 2018-08-21 | 2020-02-27 | Chevron U.S.A. Inc. | Catalytic reforming process and system for making aromatic hydrocarbons |
EP3639924A1 (en) * | 2018-10-15 | 2020-04-22 | Basf Se | Catalyst for producing ethylene oxide by gas-phase oxidation |
EA202191639A1 (ru) | 2018-12-12 | 2021-09-23 | Хальдор Топсёэ А/С | Форма частиц катализатора |
GB201907062D0 (en) | 2019-05-20 | 2019-07-03 | Johnson Matthey Plc | Catalyst preparation method |
JP2022554292A (ja) * | 2019-10-31 | 2022-12-28 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | 担持触媒、その調製方法およびその適用 |
JPWO2021199633A1 (ru) * | 2020-04-01 | 2021-10-07 | ||
WO2021239483A1 (en) * | 2020-05-26 | 2021-12-02 | Basf Se | Shaped catalyst body with improved properties, its preparation and use |
CN116133749A (zh) | 2020-07-29 | 2023-05-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 固体成型体和固体成型体的用途 |
EP4188597A1 (en) | 2020-07-29 | 2023-06-07 | Basf Se | Solid shaped body and use of the solid shaped body |
RU2753669C1 (ru) * | 2020-11-17 | 2021-08-19 | Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" | Катализатор для гетерогенных реакций с пониженным гидравлическим сопротивлением слоя |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB893987A (en) * | 1958-11-07 | 1962-04-18 | Napier & Son Ltd | Catalysts for decomposing hydrogen peroxide |
US4656157A (en) * | 1984-12-12 | 1987-04-07 | Basf Aktiengesellschaft | Molded catalyst for reactions carried out under heterogeneous catalysis |
RU2299762C2 (ru) * | 2001-08-01 | 2007-05-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Формованные трехлепестковые частицы, защитный слой, способ уменьшения загрязнения в слоях катализатора, способ превращения органического сырья и способ получения средних дистиллятов из синтез-газа |
EP1792651A1 (de) * | 2005-11-23 | 2007-06-06 | Süd-Chemie Ag | Schalenkatalysator, insbesondere zur Oxidation von Methanol zu Formaldehyd sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
Family Cites Families (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2212932A (en) * | 1938-10-28 | 1940-08-27 | Fairlie Andrew Miller | Filling material for reaction spaces |
US2408164A (en) * | 1942-04-25 | 1946-09-24 | Phillips Petroleum Co | Catalyst preparation |
US2684922A (en) * | 1950-05-06 | 1954-07-27 | Reynolds Metals Co | Method of making planographic printing sheets |
US3764565A (en) | 1970-03-09 | 1973-10-09 | Standard Oil Co | Catalyst for hydrocracking a resid hydrocarbon |
SU957948A1 (ru) | 1980-08-29 | 1982-09-15 | Предприятие П/Я Р-6603 | Носитель дл катализатора конверсии метана |
US4328130A (en) | 1980-10-22 | 1982-05-04 | Chevron Research Company | Shaped channeled catalyst |
BE886363A (fr) * | 1980-11-26 | 1981-03-16 | Catalysts & Chem Europ | Catalyseurs de reformage et leur utilisation |
US4394303A (en) | 1981-05-12 | 1983-07-19 | Chevron Research Company | Large pore shaped hydroprocessing catalysts |
US4441990A (en) | 1982-05-28 | 1984-04-10 | Mobil Oil Corporation | Hollow shaped catalytic extrudates |
DE3221582A1 (de) | 1982-06-08 | 1983-12-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Katalysator zur konvertierung schwefelhaltiger gase |
US4517077A (en) | 1983-11-14 | 1985-05-14 | Katalco Corporation | Shaped catalyst particle for use in hydroprocessing of petroleum oils |
NZ217874A (en) | 1985-10-25 | 1989-01-27 | Mobil Oil Corp | Quadrulobe catalysts |
DE69101032T2 (de) * | 1990-07-03 | 1994-08-11 | Kuraray Co | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Estern. |
JP3424928B2 (ja) | 1991-07-08 | 2003-07-07 | ハンツマン スペシャルティー ケミカルズ コーポレイション | 無水マレイン酸の高生産性製造方法 |
IT1256156B (it) | 1992-10-06 | 1995-11-29 | Montecatini Tecnologie Srl | Catalizzatore in granuli particolarmente per la deidrogenazione ossidativa di metanolo a formaldeide |
JP3592051B2 (ja) | 1997-10-03 | 2004-11-24 | 任天堂株式会社 | 歩数計 |
DE19751962A1 (de) * | 1997-11-24 | 1999-07-29 | Wacker Chemie Gmbh | Trägerkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie Verwendung bei der Oxichlorierung von Ethylen |
CN2388204Y (zh) | 1998-07-07 | 2000-07-19 | 江西省萍乡市化工填料(集团)公司 | 一种多叶型凹凸椭球状孔式催化剂 |
EP0998976A1 (en) | 1998-11-04 | 2000-05-10 | Engelhard Corporation | Star shaped alumina extrudates and catalyst based thereon |
DE10009017A1 (de) * | 2000-02-25 | 2001-09-06 | Basf Ag | Geformte Katalysatoren |
DE10053494A1 (de) * | 2000-10-27 | 2002-05-02 | Basf Ag | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Maleinsäureanhydrid |
DE10101695A1 (de) * | 2001-01-15 | 2002-07-18 | Basf Ag | Verfahren zur heterogen katalysierten Gasphasenpartialoxidation von Vorläuferverbindungen der (Meth)acrylsäure |
WO2002087756A1 (fr) | 2001-04-26 | 2002-11-07 | INSTITUT KATALZA IMENI G.K. BORESKOVA Sibirskogo otdeleniya Rossiiskoi Akademii nauk | Catalyseur et procede de fabrication d'un gaz de synthese par la conversion d'hydrocarbures en phase vapeur |
US20040043900A1 (en) | 2002-08-12 | 2004-03-04 | Combs Glenn A. | Heterogeneous gaseous chemical reactor catalyst |
CN2686721Y (zh) | 2004-03-17 | 2005-03-23 | 张强 | 一种多孔催化剂载体 |
CN2684922Y (zh) | 2004-03-25 | 2005-03-16 | 翁子斌 | 空心形水煤气变换催化剂 |
DE102005019596A1 (de) | 2005-04-27 | 2006-11-02 | Süd-Chemie AG | Katalysatorträger |
MY148471A (en) | 2007-01-18 | 2013-04-30 | Shell Int Research | Catalyst, catalyst precursor, catalyst carrier, preparation and use of thereof in fischer-tropsch synthesis |
JP5957005B2 (ja) * | 2010-12-29 | 2016-07-27 | サン−ゴバン セラミックス アンド プラスティクス,インコーポレイティド | マルチローブ多孔質セラミック体およびその製造方法 |
-
2008
- 2008-09-12 GB GBGB0816703.3A patent/GB0816703D0/en not_active Ceased
-
2009
- 2009-08-24 BR BRPI0918782A patent/BRPI0918782A2/pt active Search and Examination
- 2009-08-24 CA CA2735972A patent/CA2735972A1/en not_active Abandoned
- 2009-08-24 JP JP2011526560A patent/JP5575772B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-08-24 NZ NZ591447A patent/NZ591447A/xx not_active IP Right Cessation
- 2009-08-24 PL PL09785516T patent/PL2323762T3/pl unknown
- 2009-08-24 CN CN200980135459XA patent/CN102149465B/zh active Active
- 2009-08-24 DK DK09785516.7T patent/DK2323762T3/en active
- 2009-08-24 EP EP09785516.7A patent/EP2323762B1/en active Active
- 2009-08-24 KR KR1020117008246A patent/KR101595598B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2009-08-24 US US13/063,613 patent/US8557728B2/en active Active
- 2009-08-24 RU RU2011114153/04A patent/RU2488443C2/ru active
- 2009-08-24 AU AU2009290700A patent/AU2009290700B2/en not_active Ceased
- 2009-08-24 WO PCT/GB2009/051051 patent/WO2010029323A1/en active Application Filing
-
2011
- 2011-03-09 EG EG2011030380A patent/EG27134A/xx active
- 2011-03-10 ZA ZA2011/01860A patent/ZA201101860B/en unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB893987A (en) * | 1958-11-07 | 1962-04-18 | Napier & Son Ltd | Catalysts for decomposing hydrogen peroxide |
US4656157A (en) * | 1984-12-12 | 1987-04-07 | Basf Aktiengesellschaft | Molded catalyst for reactions carried out under heterogeneous catalysis |
RU2299762C2 (ru) * | 2001-08-01 | 2007-05-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Формованные трехлепестковые частицы, защитный слой, способ уменьшения загрязнения в слоях катализатора, способ превращения органического сырья и способ получения средних дистиллятов из синтез-газа |
EP1792651A1 (de) * | 2005-11-23 | 2007-06-06 | Süd-Chemie Ag | Schalenkatalysator, insbesondere zur Oxidation von Methanol zu Formaldehyd sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2010029323A1 (en) | 2010-03-18 |
US20110201494A1 (en) | 2011-08-18 |
EP2323762B1 (en) | 2016-07-27 |
EG27134A (en) | 2015-07-30 |
EP2323762A1 (en) | 2011-05-25 |
US8557728B2 (en) | 2013-10-15 |
RU2011114153A (ru) | 2012-10-20 |
GB0816703D0 (en) | 2008-10-22 |
NZ591447A (en) | 2012-11-30 |
JP2012501843A (ja) | 2012-01-26 |
JP5575772B2 (ja) | 2014-08-20 |
CA2735972A1 (en) | 2010-03-18 |
CN102149465A (zh) | 2011-08-10 |
KR101595598B1 (ko) | 2016-02-18 |
KR20110055727A (ko) | 2011-05-25 |
PL2323762T3 (pl) | 2017-09-29 |
CN102149465B (zh) | 2013-12-18 |
ZA201101860B (en) | 2011-11-30 |
DK2323762T3 (en) | 2016-11-28 |
AU2009290700B2 (en) | 2014-03-13 |
BRPI0918782A2 (pt) | 2015-12-01 |
AU2009290700A1 (en) | 2010-03-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2488443C2 (ru) | Формованные гетерогенные катализаторы | |
RU2488444C2 (ru) | Формованные гетерогенные катализаторы | |
RU2487757C2 (ru) | Формованные гетерогенные катализаторы | |
US20220134317A1 (en) | Activation of inert metal components to catalysts | |
EP2172267B1 (en) | Catalyst for decomposing hydrocarbon | |
AU2016344490A1 (en) | Water gas shift process |