RU2487194C1 - Method of preserving archaeological finds made from iron and alloys thereof - Google Patents

Method of preserving archaeological finds made from iron and alloys thereof Download PDF

Info

Publication number
RU2487194C1
RU2487194C1 RU2012106994/02A RU2012106994A RU2487194C1 RU 2487194 C1 RU2487194 C1 RU 2487194C1 RU 2012106994/02 A RU2012106994/02 A RU 2012106994/02A RU 2012106994 A RU2012106994 A RU 2012106994A RU 2487194 C1 RU2487194 C1 RU 2487194C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
archaeological
iron
alloys
finds
corrosion
Prior art date
Application number
RU2012106994/02A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Оксана Николаевна Цыбульская
Игорь Юрьевич Буравлев
Александр Алексеевич Юдаков
Александр Юрьевич Чириков
Юрий Геннадьевич Никитин
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН)
Priority to RU2012106994/02A priority Critical patent/RU2487194C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2487194C1 publication Critical patent/RU2487194C1/en

Links

Landscapes

  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: method involves cleaning an archaeological object, hydrothermal treatment of the object in a diluted alkaline solution at temperature of 100-250°C and pressure of 10-30 atm for at least 1 hour, washing until complete removal of chloride ions and drying, followed by depositing a protective coating. After washing, presence of chloride ions in the prepared archaeological object is inspected.
EFFECT: invention improves preservation of archaeological finds made from iron and alloys thereof and information contained therein, while simplifying and reducing the cost of the method.
2 cl, 2 ex

Description

Изобретение относится к области консервации металлических изделий, в частности археологических находок из железа и его сплавов, и может быть использовано в археологии и музейном деле.The invention relates to the field of conservation of metal products, in particular archaeological finds from iron and its alloys, and can be used in archeology and museum work.

Практически все металлы, с которыми приходится иметь дело в археологии, подвержены коррозии, в результате длительного нахождения в земле они подвергаются различной степени минерализации. Особого внимания требуют археологические находки из железа и его сплавов, поскольку по сравнению с другими металлами археологическое железо сильнее разрушается, при этом имеет сложный механизм разрушения. Самым распространенным разрушителем является хлористый натрий, обычно содержащийся в земле в большом количестве. Металлический археологический объект накапливает большое содержание ионов Cl- в порах и каналах металла и коррозионных слоев. При этом концентрация хлоридов в порах предмета может быть выше, чем в окружающем грунте, вследствие их передвижения к металлу в процессе электрохимической коррозии.Almost all metals that have to be dealt with in archeology are susceptible to corrosion, as a result of a long stay in the ground they are subjected to varying degrees of mineralization. Archaeological finds made of iron and its alloys require special attention, since archaeological iron is more destroyed in comparison with other metals, and at the same time it has a complex destruction mechanism. The most common disruptor is sodium chloride, usually found in large quantities in the ground. A metal archaeological site accumulates a high content of Cl - ions in the pores and channels of the metal and corrosion layers. In this case, the concentration of chlorides in the pores of the object can be higher than in the surrounding soil, due to their movement to the metal during electrochemical corrosion.

Сложность работы с археологическими находками из металла обусловлена разной степенью сохранности находок, сложностью коррозионной системы, которую представляет собой археологический металл, а также высокой ответственностью за работу с уникальными экспонатами и необходимостью максимально сохранить информацию, заложенную в древнем предмете.The complexity of working with archaeological finds made of metal is due to the varying degree of preservation of finds, the complexity of the corrosion system, which is an archaeological metal, as well as the high responsibility for working with unique exhibits and the need to preserve the information embedded in an ancient object.

Кроме необходимости консервации археологических находок в момент их непосредственного извлечения из земли при проведении раскопок, существует проблема реконсервации музейных экспонатов или объектов, находящихся на хранении в архивах.In addition to the need to preserve archaeological finds at the time of their direct extraction from the earth during excavations, there is the problem of the conservation of museum exhibits or objects stored in archives.

Проводимые в настоящее время работы в области сохранения археологических находок в виде древних металлических изделий носят преимущественно прикладной характер, а существующие технологии консервации основаны на разнообразных эмпирически выработанных приемах, зачастую довольно рискованных, поэтому ни один из известных и используемых в настоящее время способов не может быть рекомендован однозначно. Применяемые на данный момент пассивные меры консервации (защитные покрытия, пропитка) не обеспечивают длительного сохранения объекта. Разнообразие археологических объектов предполагает изучение индивидуальных особенностей каждого предмета в комплексе с разработкой научно обоснованных подходов к его сохранению.The ongoing work in the field of preserving archaeological finds in the form of ancient metal products is mainly applied in nature, and existing conservation technologies are based on a variety of empirically developed techniques, often quite risky, therefore, none of the known and currently used methods can be recommended definitely. Currently used passive conservation measures (protective coatings, impregnation) do not provide long-term preservation of the object. A variety of archaeological sites involves the study of the individual characteristics of each item in conjunction with the development of scientifically based approaches to its conservation.

Трудность при проведении консервирующей обработки заключается еще и в том, что одновременно с приданием устойчивости против коррозии необходимо сохранить целостность и форму археологического объекта, отдельные детали его поверхности, особенности находки, при необходимости на поверхности должен быть сохранен специфический коррозионный слой.The difficulty in carrying out preservation processing lies in the fact that at the same time imparting resistance to corrosion, it is necessary to maintain the integrity and shape of the archaeological site, individual details of its surface, features of the find, if necessary, a specific corrosion layer should be preserved on the surface.

В настоящее время известен ряд способов сохранения металлических изделий, в частности археологических находок.Currently, a number of methods for preserving metal products, in particular archaeological finds, are known.

Известен способ долговременной защиты металлической поверхности монументов от атмосферной коррозии (RU 2201473, опубл. 27.03.2003), который заключается в напылении на защищаемую металлическую поверхность металлического порошка в виде пористого слоя и пропитку этого слоя ингибитором коррозии. Известный способ является малоэффективным для археологических находок из металла, в частности железа, так как не останавливает разрушительных коррозионных процессов во внутренних слоях объекта. Кроме того, нанесение на археологическую находку защитного слоя из другого металла (например, цинка для защиты объектов из стали и чугуна) меняет свойства объекта консервации, его внешний вид; после такой обработки находка не может являться историческим документом, несущим заложенную в нее информацию, при этом известный способ является необратимым.A known method of long-term protection of the metal surface of monuments from atmospheric corrosion (RU 2201473, publ. 03/27/2003), which consists in spraying on a protected metal surface a metal powder in the form of a porous layer and impregnation of this layer with a corrosion inhibitor. The known method is ineffective for archaeological finds of metal, in particular iron, as it does not stop the destructive corrosion processes in the inner layers of the object. In addition, the application of a protective layer of another metal (for example, zinc to protect steel and cast iron objects) to an archaeological site changes the properties of the conservation object, its appearance; after such processing, the find cannot be a historical document that carries the information embedded in it, while the known method is irreversible.

Существует способ обработки железных археологических предметов (RU 2213161, опубл. 27.09.2003), который заключается в том, что объекты после предварительной очистки подвергаются меднению с последующим травлением растворами кислот. Недостатком известного способа является вероятность разрушения металла археологического объекта, изменение его цвета при травлении азотной кислотой, а также необходимость предварительного удаления коррозионных слоев повторяющих рельеф находки. Кроме того, известный способ неприменим для археологических объектов с высокой степенью минерализации.There is a method of processing iron archaeological objects (RU 2213161, publ. 09/27/2003), which consists in the fact that the objects after preliminary cleaning are subjected to copper plating followed by etching with acid solutions. The disadvantage of this method is the probability of destruction of the metal of the archaeological site, its color change during etching with nitric acid, and the need for preliminary removal of corrosion layers repeating the relief of the find. In addition, the known method is not applicable for archaeological sites with a high degree of mineralization.

Известен способ консервации металлических изделий, в частности археологических находок, для длительного хранения (RU 2280512, опубл. 27.07.2006), который включает предварительную подготовку изделия методом вакуумного обезгаживания и последующее нанесение защитного покрытия раствором или расплавом органического полимера. Известный способ не обеспечивает достаточно эффективной защиты из-за низкой проникающей способности растворов или расплавов полимеров в поры и дефекты поверхности, а также вследствие затрудненного удаления из пор используемого растворителя, который может инициировать коррозию изделия.A known method of preservation of metal products, in particular archaeological finds, for long-term storage (RU 2280512, publ. 07.27.2006), which includes the preliminary preparation of the product by vacuum degassing and subsequent application of a protective coating with a solution or molten organic polymer. The known method does not provide sufficiently effective protection due to the low penetrating ability of polymer solutions or melts into pores and surface defects, as well as due to the difficult removal of the used solvent from the pores, which can initiate corrosion of the product.

Наиболее близким к заявляемому техническому решению является способ получения защитных покрытий на поверхности, в труднодоступных порах и дефектах металлических изделий, обеспечивающий возможность обработки археологического металла с различной степенью минерализации (RU 2348737, опубл. 10.03.2009), который включает предварительную обработку путем вакуумного обезгаживания поверхности изделия при температуре от 200 до 600°C, насыщения поверхности газообразными веществами, их полимеризации в плазме тлеющего разряда постоянного или переменного тока без доступа воздуха с последующим нанесением защитного покрытия из раствора или расплава органического полимера.Closest to the claimed technical solution is a method of obtaining protective coatings on the surface, in hard-to-reach pores and defects of metal products, providing the possibility of processing archaeological metal with various degrees of mineralization (RU 2348737, publ. 10.03.2009), which includes preliminary processing by vacuum degassing of the surface products at a temperature of 200 to 600 ° C, saturation of the surface with gaseous substances, their polymerization in a glow discharge plasma of constant or variable without air, followed by a protective coating from a solution or melt of an organic polymer.

Однако известный способ не обеспечивает достаточно высокой степени сохранности археологических объектов, поскольку неконтролируемость процессов вакуумного обезгаживания и полимеризации в плазме тлеющего разряда, а также воздействие высокой (до 600°C) температуры (даже кратковременное) способны привести к металлографическим изменениям в структуре археологического металла, при этом археологическая находка теряет заложенную в нее информацию, например о способе изготовления, технологии ее обработки, и не может уже являться историческим документом. Кроме того, технология известного способа является достаточно сложной и требует дорогостоящего аппаратурного оснащения.However, the known method does not provide a sufficiently high degree of preservation of archaeological objects, since the uncontrolled processes of vacuum degassing and polymerization in a glow discharge plasma, as well as the effect of high (up to 600 ° C) temperature (even short-term) can lead to metallographic changes in the structure of an archaeological metal, In this, the archaeological find loses the information embedded in it, for example, on the manufacturing method, the technology of its processing, and cannot be historical already. document. In addition, the technology of the known method is quite complex and requires expensive hardware.

Задачей изобретения является создание способа консервации археологических находок из железа и его сплавов с различной степенью минерализации, обеспечивающего их максимальную сохранность при обработке и эффективную защиту от дальнейшего разрушения.The objective of the invention is to provide a method for the conservation of archaeological finds from iron and its alloys with varying degrees of mineralization, ensuring their maximum safety during processing and effective protection against further destruction.

Технический результат способа заключается в повышении сохранности археологических находок и заложенной в них информации в ходе их обработки при одновременном упрощении и удешевлении способа.The technical result of the method consists in increasing the safety of archaeological finds and the information embedded in them during their processing while simplifying and cheapening the method.

Указанный технический результат достигается способом консервации археологических находок из железа и его сплавов, включающим очистку и подготовку археологического объекта с последующим нанесением защитного покрытия, в котором в отличие от известного подготовку археологического объекта осуществляют путем гидротермальной обработки в разбавленном щелочном растворе при температуре 100-250°C и давлении 10-30 атм с последующей промывкой и сушкой, при этом после промывки осуществляют контроль наличия ионов хлора в прошедшем подготовку археологическом объекте.The specified technical result is achieved by the method of preserving archaeological finds from iron and its alloys, including cleaning and preparing the archaeological site, followed by applying a protective coating, in which, unlike the known preparation of the archaeological site, it is carried out by hydrothermal treatment in a dilute alkaline solution at a temperature of 100-250 ° C and a pressure of 10-30 atm followed by washing and drying, while after washing, the presence of chlorine ions in the archeological preparation is monitored cal site.

Преимущественно в качестве щелочного раствора используют 0,01-0,1М раствор гидроксида натрия NaOH, что при заявляемых параметрах гидротермальной обработки позволяет сохранить структуру археологического объекта и заложенную в нем информацию с минимальными потерями.Advantageously, a 0.01-0.1 M sodium hydroxide solution NaOH is used as an alkaline solution, which, with the claimed hydrothermal treatment parameters, allows maintaining the structure of the archaeological site and the information contained in it with minimal losses.

Как известно, одним из основных факторов, затрудняющих проведение консервирующей обработки археологических находок из железа и его сплавов, является присутствие оксогидроксида железа β-FeOOH (акагенита), который связывает ионы хлора в своей кристаллической структуре (L.S.Selwyn, P.J.Sirois, V.Argyropoulos. The corrosion of excavated archaeological iron with details on weeping and akaganeite // "Studies in Conservation" №44, 1999. P.217-232).As is known, one of the main factors that impedes the conservation of archaeological finds from iron and its alloys is the presence of iron oxyhydroxide β-FeOOH (acagenite), which binds chlorine ions in its crystal structure (LSSelwyn, PJSirois, V. Argyropoulos. The corrosion of excavated archaeological iron with details on weeping and akaganeite // "Studies in Conservation" No. 44, 1999. P.217-232).

Таким образом, для придания археологическим находкам (археологическим объектам) из железа и его сплавов химической устойчивости и механической прочности на период длительного хранения необходимо разрушение структуры оксогидроксида β-FeOOH и последующее полное освобождение археологического объекта от хлорсодержащих солей, без чего обработка является недостаточной. В противном случае после нанесения защитного покрытия под воздействием ионов Cl- разрушение объекта может продолжаться с большей скоростью.Thus, to give the archaeological finds (archaeological sites) of iron and its alloys chemical stability and mechanical strength for a period of long-term storage, it is necessary to destroy the structure of β-FeOOH oxohydroxide and the subsequent complete release of the archaeological site from chlorine salts, without which treatment is insufficient. Otherwise, after applying a protective coating under the influence of Cl ions , the destruction of the object can continue at a faster rate.

В предлагаемом способе стабилизация археологической находки из железа либо его сплава осуществляется в ходе подготовительной операции путем гидротермальной обработки объекта в щелочном растворе, которая обеспечивает осуществление фазовых превращений в продуктах коррозии археологического железа (разрушение структуры β-FeOOH) и одновременно полное удаление ионов хлора Cl- из пор и каналов металла и коррозионных слоев указанного объекта.In the proposed method, the stabilization of the archaeological find from iron or its alloy is carried out during the preparatory operation by hydrothermal treatment of the object in an alkaline solution, which ensures the implementation of phase transformations in the corrosion products of archaeological iron (destruction of the β-FeOOH structure) and at the same time complete removal of chlorine ions Cl - from pores and channels of metal and corrosion layers of the specified object.

Способ реализуют следующим образом.The method is implemented as follows.

Сначала осуществляют очистку и промывку археологической находки. Очистка включает в себя механическую очистку с целью удаления из объекта посторонних веществ, песка, земли, накоплений из почвы и, при необходимости, последующую химическую или электрохимическую очистку, которые выбирают в зависимости от состояния и материала находки, с учетом требований к ее внешнему виду. Очищенный объект промывают в дистиллированной воде.First, the archaeological site is cleaned and rinsed. Cleaning includes mechanical cleaning to remove foreign matter, sand, earth, accumulations from the soil from the object and, if necessary, subsequent chemical or electrochemical cleaning, which are selected depending on the condition and material of the find, taking into account the requirements for its appearance. The cleaned object is washed in distilled water.

Затем археологическую находку помещают в реактор для проведения гидротермальной обработки. Реактор представляет собой устройство, действующее по принципу автоклава, с рабочей средой в виде разбавленного щелочного раствора, преимущественно, 0,01-0,1М водного раствора гидроксида натрия NaOH. Нагрев производят до температуры 100-250°C при давлении 10-30 атм и выдерживают при заданных параметрах в течение не менее 1 часа с последующим охлаждением вместе с реактором. Необходимым условием обработки является наличие давления, создаваемого расширением рабочего раствора при нагревании. Режим гидротермальной обработки при температуре 100-250°C и повышенном давлении обеспечивает стабилизацию археологического железа и его сплавов за счет фазовых превращений в продуктах коррозии, в результате которых разрушается структура оксогидроксида β-FeOOH, что сопровождается освобождением ионов хлора Cl- из его кристаллической решетки и последующим их выведением в рабочий раствор гидроксида натрия.Then the archaeological find is placed in the reactor for hydrothermal treatment. The reactor is a device operating on the principle of an autoclave, with a working medium in the form of a dilute alkaline solution, mainly 0.01-0.1 M aqueous solution of sodium hydroxide NaOH. Heating is carried out to a temperature of 100-250 ° C at a pressure of 10-30 atm and is maintained at specified parameters for at least 1 hour, followed by cooling with the reactor. A necessary condition for processing is the presence of pressure created by the expansion of the working solution when heated. The hydrothermal treatment mode at a temperature of 100-250 ° C and elevated pressure provides stabilization of archaeological iron and its alloys due to phase transformations in corrosion products, as a result of which the structure of β-FeOOH oxohydroxide is destroyed, which is accompanied by the release of chlorine ions Cl - from its crystal lattice and their subsequent removal into a working solution of sodium hydroxide.

После гидротермальной обработки и охлаждения археологического объекта проводится его промывка в дистиллированной воде при комнатной температуре до полного освобождения от ионов хлора для предотвращения в дальнейшем возможных коррозионных процессов. Контроль наличия ионов хлора в археологическом объекте осуществляют путем определения их концентрации в промывочных водах методом титрования или хроматографически.After hydrothermal treatment and cooling of the archaeological site, it is washed in distilled water at room temperature until it is completely free of chlorine ions to prevent further possible corrosion processes. The presence of chlorine ions in the archaeological site is monitored by determining their concentration in the wash water by titration or chromatography.

После полного освобождения археологической находки от ионов хлора ее просушивают при температуре, не превышающей 100°C, а затем наносят на ее поверхность защитное покрытие одним из возможных способов: пропиткой растворами, пропиткой расплавленным веществом, адсорбцией углеводородных соединений из газовой фазы, возможно также применение комбинированных методов.After the archaeological find is completely free of chlorine ions, it is dried at a temperature not exceeding 100 ° C, and then a protective coating is applied to its surface using one of the possible methods: by impregnation with solutions, by impregnation with a molten substance, by adsorption of hydrocarbon compounds from the gas phase, it is also possible to use combined methods.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет консервировать для длительного хранения металлические изделия из железных сплавов различной степени минерализации, сохраняя при этом с максимальной возможностью их первоначальную структуру, а также заложенную в них информацию, при минимальных потерях, что очень важно для археологии.Thus, the proposed method allows you to preserve for long-term storage of metal products from iron alloys of varying degrees of mineralization, while preserving with maximum possible their original structure, as well as the information embedded in them, with minimal loss, which is very important for archeology.

Ниже приведены конкретные примеры осуществления способа.The following are specific examples of the method.

Пример 1Example 1

Консервация археологической находки «Наконечник стрелы», извлеченной при раскопках городища Горбатка в Приморском крае, предполагаемый возраст находки 800-900 лет. Объект имел металлическую сердцевину и неоднородные коррозионные наслоения на поверхности с большим количеством пор и дефектов.Preservation of the archaeological find “The Tip of the Arrow”, excavated during excavations of the Gorbatka settlement in the Primorsky Territory, the estimated age of the find is 800–900 years. The object had a metal core and heterogeneous corrosion deposits on the surface with a large number of pores and defects.

Предварительно объект подвергли механической очистке и промывке в дистиллированной воде с целью удаления посторонних загрязнений и накоплений из почвы. После чего его погрузили в реактор для стабилизирующей гидротермальной обработки с рабочей средой в виде 0,1М раствора NaOH. Реактор нагревали со скоростью 10°C/мин до температуры рабочего режима 250°C, при этом в реакторе создалось давление около 30 атм. Выдерживали в рабочем режиме 1 час, после чего производили охлаждение.Previously, the object was subjected to mechanical cleaning and washing in distilled water in order to remove extraneous contaminants and accumulations from the soil. Then it was immersed in a reactor for stabilizing hydrothermal treatment with a working medium in the form of a 0.1 M NaOH solution. The reactor was heated at a rate of 10 ° C / min to an operating temperature of 250 ° C, while a pressure of about 30 atm was created in the reactor. Maintained for 1 hour in operation, after which cooling was performed.

После обработки в гидротермальном реакторе и охлаждения проводили промывку археологического объекта в дистиллированной воде при нормальных условиях до полного удаления ионов хлора. Контроль наличия ионов хлора в промывочных водах осуществляли методом газожидкостной хроматографии.After processing in a hydrothermal reactor and cooling, the archaeological site was washed in distilled water under normal conditions until the chlorine ions were completely removed. The presence of chlorine ions in the wash water was monitored by gas-liquid chromatography.

Затем археологический объект высушивали при температуре 85°C в течении 1 часа.Then the archaeological site was dried at a temperature of 85 ° C for 1 hour.

Фазовый анализ пробы, полученной с поверхности образца, производили на автоматическом рентгеновском дифрактометре D8 Advance (Cu Kα-излучение) до и после гидротермальной обработки. До обработки археологической находки в продуктах коррозии было обнаружено наличие α-FeOOH (гетита) и β-FeOOH (акагенита) в качестве основных фаз. После проведенной обработки фаза β-FeOOH полностью отсутствовала, основную фазу в продуктах коррозии представлял гетит.Phase analysis of the sample obtained from the surface of the sample was performed on a D8 Advance automatic X-ray diffractometer (Cu K α radiation) before and after hydrothermal treatment. Prior to processing the archaeological site, the presence of α-FeOOH (goethite) and β-FeOOH (acagenite) as the main phases was detected in the corrosion products. After the treatment, the β-FeOOH phase was completely absent; goethite was the main phase in the corrosion products.

Нанесение покрытия осуществляли на основе акриловой смолы Paraloid В-72 методом пропитки с использованием 5% раствора указанной акриловой смолы в ацетоне.The coating was carried out on the basis of Paraloid B-72 acrylic resin by impregnation using a 5% solution of the specified acrylic resin in acetone.

Пример 2Example 2

Консервация фрагмента археологической находки «Металлическая пластина», извлеченной при раскопках Лазовского городища в Приморском крае, предполагаемый возраст находки 800 лет. Объект сильно минерализован, но металлическая сердцевина сохранилась, коррозионные наслоения очень значительные, рыхлые, с большим количеством пор и дефектов. После соответствующей очистки находку погрузили в реактор для стабилизирующей гидротермальной обработки, рабочая среда в реакторе - 0,01 М раствор NaOH. Реактор нагревали со скоростью 10°C/мин до температуры рабочего режима 100°C, при этом в реакторе создавалось давление ~10 атм, выдерживали при рабочем режиме 1 час, после чего производили охлаждение. После обработки в реакторе рыхлый слой продуктов коррозии значительно уплотнился. Фазовый анализ полученной с поверхности археологического объекта пробы после его обработки в гидротермальном реакторе и промывки в дистиллированной воде показал отсутствие оксогидроксида β-FeOOH в продуктах коррозии, при этом основную фазу в пробе составлял гетит α-FeOOH. Далее археологическую находку обрабатывали в соответствии с примером 1.Preservation of the fragment of the archaeological find “Metal Plate”, excavated during excavations of the Lazovsky settlement in the Primorsky Territory, the estimated age of the find is 800 years. The object is highly mineralized, but the metal core is preserved, the corrosion layers are very significant, loose, with a large number of pores and defects. After appropriate cleaning, the find was immersed in a reactor for stabilizing hydrothermal treatment; the working medium in the reactor was a 0.01 M NaOH solution. The reactor was heated at a rate of 10 ° C / min to an operating temperature of 100 ° C, while a pressure of ~ 10 atm was created in the reactor, maintained at an operating mode of 1 hour, and then cooled. After processing in the reactor, the loose layer of corrosion products has significantly compacted. A phase analysis of the sample obtained from the surface of the archaeological site after its processing in a hydrothermal reactor and washing in distilled water showed the absence of β-FeOOH oxohydroxide in the corrosion products, with α-FeOOH goethite being the main phase in the sample. Next, the archaeological find was processed in accordance with example 1.

Claims (2)

1. Способ консервации изделий из железа и его сплавов в виде археологических объектов, включающий очистку и подготовку археологического объекта с последующим нанесением защитного покрытия, отличающийся тем, что подготовку археологического объекта осуществляют путем гидротермальной обработки в разбавленном щелочном растворе при температуре 100-250°C и давлении 10-30 атм в течение не менее 1 ч с последующей промывкой до полного освобождения от ионов хлора и сушкой, при этом после промывки осуществляют контроль наличия ионов хлора в прошедшем подготовку археологическом объекте.1. The method of preservation of products from iron and its alloys in the form of archaeological objects, including cleaning and preparing an archaeological site, followed by applying a protective coating, characterized in that the preparation of the archaeological site is carried out by hydrothermal treatment in a dilute alkaline solution at a temperature of 100-250 ° C and pressure of 10-30 atm for at least 1 hour, followed by washing until complete removal of chlorine ions and drying, and after washing, the presence of chlorine ions in the past is monitored Preparing the archaeological site. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве щелочного раствора используют 0,01-0,1 М раствор гидроксида натрия. 2. The method according to claim 1, characterized in that a 0.01-0.1 M sodium hydroxide solution is used as an alkaline solution.
RU2012106994/02A 2012-02-27 2012-02-27 Method of preserving archaeological finds made from iron and alloys thereof RU2487194C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012106994/02A RU2487194C1 (en) 2012-02-27 2012-02-27 Method of preserving archaeological finds made from iron and alloys thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012106994/02A RU2487194C1 (en) 2012-02-27 2012-02-27 Method of preserving archaeological finds made from iron and alloys thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2487194C1 true RU2487194C1 (en) 2013-07-10

Family

ID=48788256

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012106994/02A RU2487194C1 (en) 2012-02-27 2012-02-27 Method of preserving archaeological finds made from iron and alloys thereof

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2487194C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2677442C1 (en) * 2018-01-17 2019-01-16 Алёна Андреевна Селянина Method of stabilization of iron archaeological objects in ultrasonic field

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6432553B1 (en) * 1997-01-08 2002-08-13 Dow Corning Corporation Method of conserving waterlogged materials
RU2201473C2 (en) * 2001-03-19 2003-03-27 ООО "Интарсия" Method of protracted protection of monuments against corrosion
RU2213161C2 (en) * 2001-11-02 2003-09-27 Марийский государственный технический университет Method for cleaning of archeological iron articles
RU2280512C2 (en) * 2004-11-02 2006-07-27 Физико-технический институт Уральского отделения Российской Академии Наук ФТИ УрО РАН Metal article preservation method
RU2348737C2 (en) * 2007-03-12 2009-03-10 Физико-технический институт Уральского отделения Российской Академии Наук ФТИ УрО РАН Method of protective coating receiving on surface in hard to reach pores and defects of metal products
RU2412281C2 (en) * 2009-04-22 2011-02-20 Всеволод Павлович Егий Method of concervation of high-durable fasteners by forming bolt complete sets

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6432553B1 (en) * 1997-01-08 2002-08-13 Dow Corning Corporation Method of conserving waterlogged materials
RU2201473C2 (en) * 2001-03-19 2003-03-27 ООО "Интарсия" Method of protracted protection of monuments against corrosion
RU2213161C2 (en) * 2001-11-02 2003-09-27 Марийский государственный технический университет Method for cleaning of archeological iron articles
RU2280512C2 (en) * 2004-11-02 2006-07-27 Физико-технический институт Уральского отделения Российской Академии Наук ФТИ УрО РАН Metal article preservation method
RU2348737C2 (en) * 2007-03-12 2009-03-10 Физико-технический институт Уральского отделения Российской Академии Наук ФТИ УрО РАН Method of protective coating receiving on surface in hard to reach pores and defects of metal products
RU2412281C2 (en) * 2009-04-22 2011-02-20 Всеволод Павлович Егий Method of concervation of high-durable fasteners by forming bolt complete sets

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2677442C1 (en) * 2018-01-17 2019-01-16 Алёна Андреевна Селянина Method of stabilization of iron archaeological objects in ultrasonic field

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wei et al. Formation mechanism and protective property of corrosion product scale on X70 steel under supercritical CO2 environment
Wan et al. Kapok leaves extract and synergistic iodide as novel effective corrosion inhibitors for Q235 carbon steel in H2SO4 medium
Cabrini et al. Effect of organic inhibitors on chloride corrosion of steel rebars in alkaline pore solution
Heakal et al. Enhanced corrosion resistance of magnesium alloy AM60 by cerium (III) in chloride solution
Lee et al. An effective and novel pore sealing agent to enhance the corrosion resistance performance of Al coating in artificial ocean water
Gong et al. Effect of dry/wet ratio and pH on the stress corrosion cracking behavior of rusted X100 steel in an alternating dry/wet environment
Denissen et al. Cerium-loaded algae exoskeletons for active corrosion protection of coated AA2024-T3
Fernández-Domene et al. Passivity breakdown of titanium in LiBr solutions
Sangeetha et al. Inhibition of corrosion of aluminium and its alloys by extracts of green inhibitors
Boudalia et al. Corrosion inhibition of organic oil extract of leaves of Lanvandula stoekas on stainless steel in concentrated phosphoric acid solution
RU2487194C1 (en) Method of preserving archaeological finds made from iron and alloys thereof
Trompette et al. Influence of the oxyanion nature of the electrolyte on the corrosion/passivation behaviour of nickel
Usman Corrosion inhibition potential of ethanol extract of acacia nilotica leaves on mild steel in an acidic medium
Deodeshmukh et al. X-ray photoelectron spectroscopic analyses of corrosion products formed on rock bolt carbon steel in chloride media with bicarbonate and silicate ions
Nwankwo et al. Amaranthus cordatus as a green corrosion inhibitor for mild steel in H 2 SO 4 and NaCl
Aramaki et al. Corrosion prevention of passivated iron in 0.1 M NaCl by coverage with an ultrathin polymer coating and healing treatment in 0.1 M NaNO3
González-Pereyra et al. The use of subcritical fluids for the stabilization of concreted iron artifacts
Aramaki et al. Protection of passivated iron against corrosion in a 0.1 M NaNO3 solution by coverage with an ultrathin polymer coating of carboxylate SAM
Coelho et al. The efficiency of electrochemical methods for the removal of chloride ions from iron marine archaeological objects: A comparative study
Bragaglia et al. Citric acid aerospace stainless steel passivation: a green approach
Mardikian et al. New perspectives regarding the stabilization of terrestrial and marine archaeological iron1
González et al. The use of subcritical fluids for the stabilisation of archaeological iron: an overview
Andarany et al. Cellulose acetate layer effect toward aluminium corrosion rate in hydrochloric acid media
Solehudin et al. Study of benzotriazole as corrosion inhibitors of carbon steel in chloride solution containing hydrogen sulfide using electrochemical impedance spectroscopy (EIS)
Avdeev et al. Acid corrosion of metals and its inhibition. A critical review of the current problem state