RU2481951C1 - Способ получения полимерной ленты из вторичного полиэтилентерефталата - Google Patents
Способ получения полимерной ленты из вторичного полиэтилентерефталата Download PDFInfo
- Publication number
- RU2481951C1 RU2481951C1 RU2011153493/05A RU2011153493A RU2481951C1 RU 2481951 C1 RU2481951 C1 RU 2481951C1 RU 2011153493/05 A RU2011153493/05 A RU 2011153493/05A RU 2011153493 A RU2011153493 A RU 2011153493A RU 2481951 C1 RU2481951 C1 RU 2481951C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zone
- tape
- zones
- extrusion
- waste
- Prior art date
Links
Landscapes
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
Изобретение относится к производству полимерной ленты из вторичного полиэтилентерефталата, пригодной для использования в качестве бордюрной ленты как основы при производстве бесшовной объемной георешетки и т.п. Согласно способу получения полимерной ленты аморфно-кристаллические отходы полиэтилентерефталата смешивают с 0,1-1,0 мас.% 1,3-фенилен-бис(2-оксазолина). Полученную смесь экструдируют при остаточном давлении, предпочтительно 8,0-8,5 кПа, и температуре экструзии по зонам: I-III зона 250-260°С, IV-X зона 255-265°С, XI головная зона 200-210°С. Полученную стренгу охлаждают, гранулируют, сушат при температуре 150±2°С до остаточной влажности не более 0,02% и экструдируют гранулы при температуре: I зона 245-255°С, II, III зона 265-275°С, IV зона 255-265°С, V головная зона 240-250°С с последующим формированием ленты методом каландрования на трехвалковом каландре, охлаждаемом циркулирующей внутри валков проточной водой. Изобретение позволяет повысить физико-механические показатели получаемого изделия. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.
Description
Изобретение относится к производству полимерной ленты из вторичного полиэтилентерефталата (ВПЭТФ), пригодной для использования в качестве бордюрной ленты как основы при производстве бесшовной объемной георешетки и т.п.
Известно, что в процессе экструзии отходов ПЭТФ происходит деструкция последнего. Уменьшение молекулярной массы полимера обусловлено наличием в отходах влаги, вызывающей гидролиз полимера в процессе экструзии, которую не удается полностью удалить сушкой, и повышенным по сравнению с первичным материалом содержанием концевых групп (преимущественно карбоксильных и гидроксильных) во вторичном сырье.
Известны способы получения гранулированного ПЭТФ из вторичного сырья, направленные на повышение термостабильности вторичного ПЭТФ, улучшающей устойчивость вторичного материала к деполимеризации в процессе воздействия на материал повышенных температур, развиваемых при экструзии ПЭТФ при его переработке, за счет повышения его молекулярной массы. Они предусматривают экструзию смеси отходов ПЭТФ при температуре 260-320°С в присутствии функциональных добавок:
- ангидридов органических дикарбоновых кислот, например малеиновой, фталевой, метилтетрагидрофталевой, янтарной и др. (авт. свид. СССР 567309, C08J 11/06, опубл. 1993);
- фениловых эфиров (ди- и трифениловых) неорганических кислот, например дифенилового эфира угольной кислоты, трифенилового эфира ортофосфорной кислоты, и эфиров многоосновных неорганических кислот и замещенных фенола- трикрезилфосфита, триэтилфенилфосфита, три-орто-хлорфенилфосфита, три-п-нирофенилфосфата, три-н-октилфенилфосфата (авт. свид. СССР 567309, C08J 11/06, опубл. 1993);
- дифениловых эфиров дикарбоновых кислот, в частности 4,4-дифенилоксиддикарбоновой кислоты и адипиновой кислоты (авт. свид. СССР 603650, C08J 11/04, опубл. 1978).
Полученный в соответствии с рассмотренными техническими решениями из ПЭТФ-отходов волокон и пленок гранулированный вторичный ПЭТФ может быть использован как в качестве добавки к исходному сырью при производстве волокон и пленок, так и в качестве самостоятельного материала. В названых авт. свид. в каждом конкретном случае используются отходы одного конкретного производства и технология получения гранул предусматривает обязательную сушку.
Процесс твердофазной полимеризации (ТФП) отходов ПЭТФ применительно к изготовлению на основе полученного вторичного ПЭТФ полимерных лент активно разрабатывался фирмой США Illinois Tool Works Inc. с 1997 г. по 2000 г. и защищен блоком патентов, в том числе в России:
Первый из них - патент US 5886058, заявленный 03.02.1997, №794538, как и последующие три патента этого блока, касается прямой ТФП гетерогенной смеси, полученной совместным измельчением смеси, собранной из отходов первичного или вторичного ПЭТФ, включающих множество неоднородных компонентов типа хлопьев и комков и имеющих широкий диапазон характеристической вязкости [η], главным образом, от 0,60 до 0,80 дл/г при отличии в этих значениях, по крайней мере, 0,2. В результате ТФП получен гетерогенный материал, имеющий среднее значение [η], по крайней мере, 0,85. В дальнейшем его подвергают прокатке под давлением и последующему экструдированию в материал с [η], по крайней мере, 0,90 дл/г, но в диапазоне от 0,90 до 1,5 дл/г.
В следующих патентах фирмы US 6284808 и US 6288131, заявленных одновременно 13.10.1998 г., авторы совершенствуют предыдущую разработку для повышения эффективности и снижения времени производственного процесса за счет:
- удаления из неоднородной смеси отходов ПЭТФ, включающей существенно кристаллические сегменты хлопья и существенно некристаллические сегменты (комки) последних, способных в ходе процесса к быстрой кристаллизации с генерированием существенного количества тепла кристаллизации, что повышает температуру процесса и ухудшает текучесть смеси;
- уточнения отличий значений характеристической вязкости собранного начального материала: они должны быть не менее 0,05 дл/г, лучше 0,10 дл/г и могут находиться в интервале значений 0,10-0,30 дл/г.
Патент US 6376563, заявленный 26.12.2000, фактически подводит итоги предыдущим публикациям, исключая некоторые ранее внесенные уточнения (укрупняя притязания) и акцентируя внимание на производстве полимерных лент. В конечном счете защищаются:
- процесс формирования смешанного ПЭТФ материала, подходящего для последующей переработки, включающий сбор ПЭТФ-материалов с широким диапазоном значений [η] (0,60-0,80 дл/г), совместное измельчение в гетерогенную смесь с удалением существенно некристаллических сегментов, за счет чего предотвращается генерирование тепла кристаллизации в процессе дальнейшего повышения значения [η];
- процесс производства ПЭТФ-материала, включающего вышеназванные этапы и дополнительно этап, на котором полученный гетерогенный смешанный ПЭТФ-материал, включающий только существенно кристаллические сегменты, подвергается процессу ТФП с получением гетерогенного материала, имеющего повышенное среднее значение [η], по крайней мере, 0,90 дл/г, в интервале от 0,90 до 1,5 дл/г;
- процесс формирования ПЭТФ-материала, пригодный для производства полимерных лент с высокими характеристиками, включающий дополнительно процесс экструзии для получения ленты.
В описании к патенту описано подходящее промышленное оборудование («destoner», например, Forsberg G-4 Sorter или Forsberg P-6R Vacuum Destoner) для удаления существенно некристаллических сегментов, чтобы перевести оставшуюся смесь в полностью кристаллический материал или сегменты. Такая смесь, исключая нежелательную теплоту кристаллизации, способна увеличить [η] за относительно короткое время, предотвратить тенденцию материала к слипанию, агломерации и засорению аппаратуры.
В разделе описания «Детальное описание предпочтительного осуществления» отмечается, что после того, как хлопья пропускают через загрузочный бункер и бункерные структуры первого и второго этапов процесса ТФП, продукт удаляется из бункера второго этапа ТФП и непосредственно направляется в горячем состоянии к питающему загрузочному бункеру экструдера, из которого должна быть произведена лента с высокими характеристиками. Подача горячего продукта прямо со второго этапа ТФП в производящий ленту экструдер экономически выгодна, т.к. консервирует значительное количество тепла полимерного материала и соответственно снижает потребность в энергии на массу экструдируемого полимера.
Все рассмотренные патенты фирмы Illinois Tool Works Inc. базируются на использовании материала, собранного из одного или более источников, включающих бывший и не бывший в употреблении ПЭТФ, который может содержать различные примеси, главным образом ПВХ, поэтому все они предусматривают приемы, направленные на удаление этих примесей и побочных продуктов, например HCl, образующегося в ходе процесса при деструкции ПВХ, в т.ч. отделение примесей во флотационном аппарате, цикл обработки неоднородной смеси азотом в отсутствие кислорода, совмещенный с этапом ТФП. При описании известного уровня техники авторами эти особенности не рассматривались, т.к. в качестве исходных отходов авторами использован вторичный бутылочный ПЭТФ, поставляемый ООО «Чистый город» и ООО «Эксперт», не содержащий примеси ПВХ.
Формально каждый из этих патентов может быть принят за прототип, т.к. по технической сущности они одинаково близки к предлагаемому решению. Общими являются признаки, относящиеся к назначению объектов, использованию в качестве исходной неоднородной смеси отходов ПЭТФ с широким интервалом начальной [η] и изготовлению ленты методом экструзии.
Тем не менее за прототип выбрано решение по патенту US 5886058, т.к. именно эта разработка запатентована в России - патент RU 2151154, C08J 11/04, 5/08; C08G 63/183, C08L 67/02, заявл. 02.02.1998, приоритет US 03.02.1997, опубл. 20.06.2000. В нем в качестве главного объекта (в числе прочих объектов) заявлен способ получения полимерной ленты из вторичного ПЭТФ, состоящий в сборе отходов ПЭТФ, включающих неоднородную смесь отходов ПЭТФ, содержащую незначительные количества других примесей (главным образом, ПВХ) в виде хлопьев (крошки) и комков с начальной характеристической вязкостью (в пределах широкого интервала молекулярно-массового распределения) в интервале от 0,60 дл/г до 0,80 дл/г, совместном измельчении смеси, формовании ее в неоднородную смесь, сушке при температуре 270-352°F (132,22-177,78°C), разгрузке через сжимающие ролики и удалении побуревших частиц ПВХ с получением продукта, который подвергают двухстадийной полимеризации с последующей экструзией и формированием ленты.
Способ обеспечивает получение ленты с высокими прочностью при растяжении и свариваемостью, достигаемыми, как указывают авторы, «не вследствие узкого интервала характеристической вязкости изготавливаемого изделия, а за счет средней конечной характеристической вязкости на уровне по меньшей мере 0,80 дл/г» (п.10 формулы), 0,90 дл/г (п.12 формулы) и от 0,90 до 1,5 дл/г (п.11 формулы). При этом в качестве исходной смеси для изготовления ленты фактически используется продукт, полученный в результате второй стадии ТФП, т.е. имеющий среднее значение характеристической вязкости 0,95 дл/г, но в диапазоне 0,7-1,5 дл/г.
Конкретные значения эксплуатационных характеристик в патенте не приводятся, однако необходимость выполнения ТФП, являющейся основой процесса, проводимой в две стадии (I стадия - нагрев крошки в отсутствие кислорода в присутствии азота до достижения температуры ~420-470°F или 215,56-221,11°С; удаление нагретой смеси из бункера и направление ее в другой бункер; II стадия - температура ~380-425°F или 193,38-218,33°С - цикл обработки крошки азотом в отсутствие кислорода в течение примерно 4 часов), делает процесс получения ленты длительным, сложным и энергоемким.
Следует отметить, что описание изобретения не содержит конкретных примеров по технологии процесса, и только на одном графике (фиг.3) представлены не полученные, а «ожидаемые результаты».
К числу основных эксплуатационных характеристик ленты, используемой при изготовлении лент-заготовок для производства объемных бесшовных георешеток, применяемых для обустройства несминаемых газонов и экологических автостоянок, относятся прочность при растяжении и относительное удлинение при разрыве.
Техническая задача изобретения состоит в разработке процесса получения ленты на основе вторичного ПЭТФ с повышенными прочностью на растяжение и относительным удлинением, пригодной, в частности, для изготовления таких изделий, как бордюрная лента и бесшовная георешетка, не требующих особо высоких эксплуатационных характеристик.
Поставленная задача достигается тем, что в способе получения полимерной ленты из вторичного полиэтилентерефталата, содержащего неоднородную смесь отходов полиэтилентерефталата с начальной характеристической вязкостью в интервале 0,60-0,80 дл/г, экструдированием расплава и формированием ленты в качестве исходных отходов применяют отходы аморфнокристаллического полиэтилентерефталата, которые смешивают с 0,1-1,0 мас.% 1,3-фенилен-бис(2-оксазолина) (ФБО), смесь экструдируют в стренгу при вакууме, полученную стренгу охлаждают, гранулируют, сушат при температуре 150±2°С до остаточной влажности не более 0,02% и экструдируют гранулы с последующим формированием ленты методом каландрования.
При этом экструдирование смеси аморфно-кристаллических отходов полиэтилентерефталата с 1,3-фенилен-бис(2-оксазолином) проводят при остаточном давлении 8,0-8,5 кПа и при температуре по зонам: I-III зона 250-260°С, IV-X зона 255-265°С, XI головная зона 200-210°С, а температурный режим экструзии гранул по зонам составляет: I зона 245-255°С, II, III зона 265-275°С, IV зона 255-265°С, V головная зона 240-250°С.
Каландрование предпочтительно осуществлять на трехвалковом каландре, охлаждаемом циркулирующей внутри валков проточной водой.
В качестве исходного материала для изготовления ленты использован вторичный бутылочный ПЭТФ, характеризующийся следующими показателями: характеристическая вязкость 0,6-0,8 дл/г, температура плавления - 247°С, массовая доля воды 0,46%, насыпной вес - 300 кг/м3, содержание СООН-групп - 4,7 мг КОН/г, примеси ПВХ и полиолефинов отсутствуют.
Испытания материалов проводились в соответствии с представленной ниже документацией:
ГОСТ 21553-76. «Пластмассы. Методы определения температуры плавления»;
ISO 1628-5 «Пластмассы. Определение числа вязкости и предельного числа вязкости. Часть 5. Гомополимеры и сополимеры насыщенных полиэфиров»;
ГОСТ 18249-72 «Пластмассы. Метод определения вязкости разбавленных растворов полимеров»;
ГОСТ 11262-80. «Пластмассы. Метод испытания на растяжение».
Данное изобретение иллюстрируется примерами 1-3.
Пример 1.
На первой стадии экструдирования вторичный бутылочный полиэтилентерефталат с характеристиками, приведенными выше, без предварительной сушки смешивают с 0,5 мас.% 1,3-фенилен-бис(2-оксазолина), загружают в бункер экструдера (Labtech Scientific типа LTE-20-40 фирмы Labtech Engineering Company LTD), который оснащен системой вакуумной дегазации. Двухшнековым дозатором смесь подают в экструдер с диаметром шнеков 20 мм, соотношением длины L и диаметра D шнеков 40.
Технологический режим экструзии.
Температурный режим экструзии по зонам: I-III зона 250-260°С, IV-X зона 255-265°С, XI головная зона 200-210°С.
Частота вращения шнеков 200 об/мин.
Частота вращения шнека дозатора 40 об/мин.
Остаточное давление 8,0-8,5 кПа.
Выходящую из головки экструдера стренгу охлаждают в ванне с холодной водой (температура воды 10-50°С, лучше 15-40°С) и подают в гранулятор. Полученные гранулы сушат в вакуумном шкафу при температуре 150±2°С до остаточной влажности не более 0,02% и направляют на вторую стадию экструдирования в бункер экструдера, а из него дозатором в одношнековый экструдер с диаметром шнеков 33 мм, соотношением L/D 30, оснащенный плоскощелевой головкой, через которую расплав полимера продавливают на трехвалковый каландр. Температура циркулирующей внутри валков воды 15-20°С. Полученную ленту со скоростью 2 м/мин наматывают на барабан.
Технологический режим экструзии ленты.
Температурный режим экструзии: I зона 245-255°С, II, III зона 265-275°С, IV зона 255-265°С, V головная зона 240-250°С.
Частота вращения шнеков 100 об/мин;
Частота вращения валков 42 м/мин.
Ленты по примерам 2, 3 получены по технологии, аналогичной примеру 1, но с использованием граничных количеств ФБО (верхний предел - 1,0% и нижний предел - 0,1%).
Характеристики полученных лент представлены в таблице, в которой для сравнения приведены характеристики ленты, полученной из первичного полиэтилентерефталата без добавки ФБО.
Таблица | ||||
Характеристики ленты (толщина 1,5 мм) | Содержание ФБО, мас. % | ПЭТФ (контроль) | ||
1 | 2 | 3 | ||
0,5 | 0,1 | 1,0 | 0 | |
Характеристическая | ||||
вязкость, дл/г | 0,85 | 0,73 | 0,85 | 0,77 |
Температура | ||||
плавления, °С | 246 | 246 | 246 | 245 |
Остаточная кристалличность, % | 15 | 20 | 15 | 26 |
Предел текучести | ||||
при растяжении, МПа | 53 | 45 | 54 | 42 |
Относительное | ||||
удлинение при растяжении, % | 377 | 350 | 380 | 348 |
Из представленных в таблице сведений следует, что для ленты из ВПЭТФ толщиной 1,5 мм величина остаточной кристалличности составляет 15% против 26% для ленты той же толщины из первичного ПЭТФ; при этом предел прочности при растяжении возрастает на 26%;(53 МПа против 42 МПа), относительное удлинение при растяжении - на 8% (377% против 348%).
Наличие кристалличности увеличивает риск разрушения пленки [Производство упаковки из ПЭТ. Давид Брукс, Джефер Джайлз, СПб., Профессия, 2006 г., с.199], в связи с чем снижение остаточной кристалличности приобретает особое значение. В соответствии с изобретением для пленки, сформованной методом каландрования, остаточная кристалличность снижается с 26% до 15%, т.е. имеет место улучшение показателя на 58%.
ПЭТФ является высокогигроскопичным по природе и очень быстро поглощает влагу до уровня насыщения; сырье перед переработкой обычно сушат очень тщательно. Повышенная кристалличность должна привести к уменьшению количества присутствующей воды, причем имеет место пропорциональное соотношение между поглощением воды и объемом аморфной фракции [Производство упаковки из ПЭТ. Давид Брукс, Джефер Джайлз, СПб., Профессия, 2006 г., с.93-94]. Так как в качестве исходного ВПЭТФ используется аморфно-кристаллический полимер, в котором содержание воды будет повышенным, возможность осуществления процесса экструдирования на первой стадии без предварительной сушки представляется неочевидным эффектом.
Значение характеристической вязкости для полученной ленты составляет 0,85 дл/г, т.е. превосходит данный показатель для ленты из первичного ПЭТФ на 25%, что также подтверждает неочевидность разработки.
Относительно применения ФБО в сочетании с ПЭТФ известно, что ФБО используют:
- для удлинения цепи полиэфиров, в частности ПЭТФ (Journal of Applied Polymer Science, 32, 1986, 5193-5202; Polym. Prepr., 1998, 29(1), 567-570);
- в качестве термостабилизаторов, в т.ч. с одновременным улучшением механических характеристик (US 3959215, опубл. 1976; добавление к гранулам ПЭТФ перед прядением волокон);
- в качестве сшивающих агентов (JP 63248852 А, опубл. 1988);
- в качестве агентов, улучшающих перерабатываемость (JP 63118360, опубл. 1988; JP 62230844 А, опубл. 1987; JP 0258557 А, JP 0258558, JP 0258561, опубл. 1990);
- в качестве агентов, улучшающих совместимость термопластов, применяемых при получении формовочных композиций (US 5378765, опубл. 1995);
- в непрерывном процессе для реактивного совмещения полимеров, включающем взаимодействие бисоксазолина с одним или более первым полимером в соотношении от 1:2 до 1:6 с образованием реакционноспособного при повышенной температуре полимера с последующим добавлением последнего ко второму полимеру (одному или более). При этом реакционноспособный полимер включает, по крайней мере, 5 вес.% химически не связанного бисоксазолина (US 7847031, опубл. 2010).
Авторами не выявлены источники, в которых ФБО использовался бы при переработке бутылочных отходов ПЭТФ в качественный продукт, пригодный для производства из него полимерных лент, ни сведения относительно влияния ФБО на процесс кристаллизации отходов ВПЭТФ. Проведенные авторами исследования показали, что введение добавки ФБО в количестве 0,1-1,0 мас.% на 25% снижает остаточную кристалличность.
Claims (3)
1. Способ получения полимерной ленты из вторичного полиэтилентерефталата, содержащего неоднородную смесь отходов полиэтилентерефталата с начальной характеристической вязкостью в интервале 0,60-0,80 дл/г, экструдированием расплава и формированием ленты, отличающийся тем, что в качестве исходных отходов применяют отходы аморфно-кристаллического полиэтилентерефталата, которые смешивают с 0,1-1,0 мас.% 1,3-фенилен-бис(2-оксазолина), смесь экструдируют в стренгу при вакууме, полученную стренгу охлаждают, гранулируют, сушат при температуре (150±2)°С до остаточной влажности не более 0,02% и экструдируют гранулы с последующим формированием ленты методом каландрования.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что экструдирование смеси аморфно-кристаллических отходов полиэтилентерефталата с 1,3-фенилен-бис(2-оксазолина) проводят при остаточном давлении 8,0-8,5 кПа и температуре по зонам: I-III зона 250-260°С, IV-X зона 255-265°С, XI головная зона 200-210°С, а температурный режим экструдирования гранул по зонам составляет: I зона 245-255°С, II, III зона 265-275°С, IV зона 255-265°С, V головная зона 240-250°С.
3. Способ по любому из пп.1 и 2, отличающийся тем, что каландрование осуществляют на трехвалковом каландре, охлаждаемом циркулирующей внутри валков проточной водой.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011153493/05A RU2481951C1 (ru) | 2011-12-27 | 2011-12-27 | Способ получения полимерной ленты из вторичного полиэтилентерефталата |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011153493/05A RU2481951C1 (ru) | 2011-12-27 | 2011-12-27 | Способ получения полимерной ленты из вторичного полиэтилентерефталата |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2481951C1 true RU2481951C1 (ru) | 2013-05-20 |
Family
ID=48789772
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011153493/05A RU2481951C1 (ru) | 2011-12-27 | 2011-12-27 | Способ получения полимерной ленты из вторичного полиэтилентерефталата |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2481951C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2703130C1 (ru) * | 2015-12-30 | 2019-10-15 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Композиция концентрата, способ ее получения и способ повышения вязкости полимеров |
RU2717664C2 (ru) * | 2015-12-30 | 2020-03-24 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Композиция концентрата и способ увеличения вязкости полимера |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3959215A (en) * | 1973-09-24 | 1976-05-25 | Inventa Ag Fur Forschung Und Patentverwertung, Zurich | Stabalization of linear polyesters |
SU603650A1 (ru) * | 1975-07-29 | 1978-04-25 | Предприятие П/Я Р-6768 | Способ переработки отходов полиэтилентерефталата |
JPH02119011A (ja) * | 1988-10-27 | 1990-05-07 | Unitika Ltd | 押出し成形シート用樹脂組成物および電気絶縁ボード |
RU2151154C1 (ru) * | 1997-02-03 | 2000-06-20 | Иллинойс Тул Воркс Инк. | Способ получения полиэтилентерефталатного материала, полиэтилентерефталатный материал и пластиковая лента на основе полиэтилентерефталатного материала |
JP2001048965A (ja) * | 1999-08-11 | 2001-02-20 | Teijin Ltd | ビスオキサゾリン化合物含有ポリエステル組成物およびそれを用いた高重合度ポリエステルの製造方法 |
US20060293416A1 (en) * | 2003-05-19 | 2006-12-28 | Gary Peeters | Polyester masterbatch composition |
-
2011
- 2011-12-27 RU RU2011153493/05A patent/RU2481951C1/ru active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3959215A (en) * | 1973-09-24 | 1976-05-25 | Inventa Ag Fur Forschung Und Patentverwertung, Zurich | Stabalization of linear polyesters |
SU603650A1 (ru) * | 1975-07-29 | 1978-04-25 | Предприятие П/Я Р-6768 | Способ переработки отходов полиэтилентерефталата |
JPH02119011A (ja) * | 1988-10-27 | 1990-05-07 | Unitika Ltd | 押出し成形シート用樹脂組成物および電気絶縁ボード |
RU2151154C1 (ru) * | 1997-02-03 | 2000-06-20 | Иллинойс Тул Воркс Инк. | Способ получения полиэтилентерефталатного материала, полиэтилентерефталатный материал и пластиковая лента на основе полиэтилентерефталатного материала |
JP2001048965A (ja) * | 1999-08-11 | 2001-02-20 | Teijin Ltd | ビスオキサゾリン化合物含有ポリエステル組成物およびそれを用いた高重合度ポリエステルの製造方法 |
US20060293416A1 (en) * | 2003-05-19 | 2006-12-28 | Gary Peeters | Polyester masterbatch composition |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2703130C1 (ru) * | 2015-12-30 | 2019-10-15 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Композиция концентрата, способ ее получения и способ повышения вязкости полимеров |
RU2717664C2 (ru) * | 2015-12-30 | 2020-03-24 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Композиция концентрата и способ увеличения вязкости полимера |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5972406B2 (ja) | 耐加水分解性ポリエステルフィルム | |
TWI572646B (zh) | 抗水解之聚酯膜 | |
Barletta et al. | Recycling of PLA‐based bioplastics: the role of chain‐extenders in twin‐screw extrusion compounding and cast extrusion of sheets | |
CN102438832B (zh) | 聚乳酸树脂组合物以及膜 | |
CN111621239B (zh) | 一种全生物降解胶带及其制备方法 | |
JP5716318B2 (ja) | 回収ポリエステル樹脂の再生方法、およびリサイクルポリエステル樹脂を用いた成形品 | |
CN101945749A (zh) | 逐次双轴拉伸聚乙醇酸膜、该聚乙醇酸膜的制造方法以及多层膜 | |
WO2006025520A1 (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物、成形品及びその製造方法 | |
US11773215B2 (en) | Polypropiolactone films, and methods of producing thereof | |
CN115058108B (zh) | 可海洋降解的聚羟基烷酸酯组合物、成型体及其制备方法 | |
CN108192304B (zh) | 一种聚乳酸薄膜和一种聚乳酸薄膜的制备方法 | |
CN114181506A (zh) | 一种增韧超高流动性聚乳酸的制备方法及应用 | |
TW202404773A (zh) | 可降解材料的造粒加工方法及其製備的成型體 | |
RU2481951C1 (ru) | Способ получения полимерной ленты из вторичного полиэтилентерефталата | |
JP5671990B2 (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
KR20130096857A (ko) | 생분해성 고분자 섬유의 제조방법 | |
EP1431344B1 (en) | Polyethylene terephthalate compositions | |
JP2003342393A (ja) | ダイシングテープ用ポリエステル系軟質フィルム | |
JP2008231423A (ja) | 熱可塑性ポリエステル混合物及びそれを使用した熱収縮性チューブの製造プロセス | |
CN102010582A (zh) | 一种改性聚对苯二甲酸乙二醇酯瓶回收料制备塑料模板的方法 | |
RU2481952C1 (ru) | Способ получения полимерной ленты из вторичного полиэтилентерефталата | |
KR20030008155A (ko) | Pen-pet-pen 중합체 필름 | |
JP2006265275A (ja) | ポリエステル組成物の製造方法 | |
WO2007011045A1 (ja) | パージング剤 | |
CA2244051C (en) | Band-shaped article and production process therefor |