RU2480423C1 - Combined method of treating waste water containing organic contaminants - Google Patents
Combined method of treating waste water containing organic contaminants Download PDFInfo
- Publication number
- RU2480423C1 RU2480423C1 RU2011137829/05A RU2011137829A RU2480423C1 RU 2480423 C1 RU2480423 C1 RU 2480423C1 RU 2011137829/05 A RU2011137829/05 A RU 2011137829/05A RU 2011137829 A RU2011137829 A RU 2011137829A RU 2480423 C1 RU2480423 C1 RU 2480423C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- wastewater
- boehmite
- treatment
- clarified
- nanostructured
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Область техникиTechnical field
Изобретение относится к химическим и сельскохозяйственным производствам и может использоваться при разработке технологии очистки жидких стоков промышленных, сельскохозяйственных и бытовых предприятий, содержащих органические загрязнения любого типа.The invention relates to chemical and agricultural production and can be used in the development of technologies for the treatment of liquid effluents from industrial, agricultural and domestic enterprises containing organic pollution of any type.
Уровень техникиState of the art
Проблема утилизации сточных вод с органическими загрязнениями, получаемыми на промышленных и сельскохозяйственных предприятиях, и аналогичных бытовых сточных вод приобретает все большую актуальность в связи с возросшими экологическими требованиями к защите природы от химического загрязнения. Особенно актуальна эта проблема в регионах с высокой плотностью населения и в районах с развитым животноводством, где необходимо предотвратить попадание органических загрязнений сточных вод в водоемы и реки.The problem of disposal of wastewater with organic pollutants from industrial and agricultural enterprises, and similar domestic wastewater is becoming increasingly important due to increased environmental requirements for protecting nature from chemical pollution. This problem is especially relevant in regions with a high population density and in areas with developed animal husbandry, where it is necessary to prevent the entry of organic wastewater pollution into water bodies and rivers.
Известен способ очистки сточных вод, включающий обработку сточных вод реагентом (коагулянтом или флокулянтом) с последующим разделением сточных вод на ил и осветленные сточные воды (см. заявку на получение патента РФ на изобретение №95112826 по кл. C02F 1/52, от 27.07.1997). Различные варианты этого решения чаще всего используются при очистке сточных вод. Однако использование при обработке сточных вод реагентов требует разработки средств для защиты природы от непрореагировавших реагентов и продуктов реакции реагентов с отходами.A known method of wastewater treatment, including the treatment of wastewater with a reagent (coagulant or flocculant), followed by separation of wastewater into sludge and clarified wastewater (see application for a patent of the Russian Federation for the invention No. 95112826 according to class C02F 1/52, dated 27.07. 1997). Various options for this solution are most often used in wastewater treatment. However, the use of reagents in wastewater treatment requires the development of means for protecting nature from unreacted reagents and reaction products of reagents with waste.
Известен способ очистки сточных вод, содержащих органические загрязнения, включающий смешивание сточных вод с сорбентом на основе цеолита, гомогенизацию смеси с изменением рН от 3 до 10, повторное смешивание с сорбентом на основе цеолита и последующее разделение обработанных сточных вод в отстойнике на ил и осветленные сточные воды, причем одновременно в отстойник подают реагенты (коагулянты и флокулянты). Твердый осадок (ил) может перерабатываться далее известными способами. Осветленные сточные воды подвергаются дополнительной обработке (озон, ультрафиолетовое излучение и т.п.) для уменьшения микрофлоры. Например, патент РФ №2116264 по кл. C02F 9/00, C02F 1/28, C02F 1/52, от 27.07.1997. В данном случае требуется меньшее количество реагентов, но отмеченная выше проблема остается.A known method of treating wastewater containing organic impurities, including mixing wastewater with a sorbent based on zeolite, homogenizing the mixture with a pH change from 3 to 10, re-mixing with a sorbent based on zeolite and subsequent separation of the treated wastewater in the sludge tank into sludge and clarified wastewater water, and at the same time reagents (coagulants and flocculants) are supplied to the sump. The solid precipitate (sludge) can be processed further by known methods. The clarified wastewater is subjected to additional treatment (ozone, ultraviolet radiation, etc.) to reduce microflora. For example, RF patent No. 2111664 for class. C02F 9/00, C02F 1/28, C02F 1/52, dated July 27, 1997. In this case, fewer reagents are required, but the problem noted above remains.
Известен способ обработки отходов промышленности, содержащих органические загрязнения, основанный на прямом окислении таких отходов до двуокиси углерода и воды с использованием сверхкритического водного окисления, в соответствии с которым указанные отходы, содержащие органические загрязнения, смешивают в реакторе с водой и жидкостью, содержащей кислород, при давлении 220 атмосфер и при температуре 400-600°С, при которых вода находится в сверхкритическом состоянии, и выдерживают при этих условиях до разрушения органических загрязнений не менее чем на 99,9-99,99% (патент США №4543190 по кл. C02F 1/00, C02F 1/16 от 14.09.1985). Данный способ может обеспечить полное разложение практически всех органических загрязнений, что удовлетворяет требованиям экологической защиты природы, но при обработке сточных вод промышленных предприятий и особенно при обработке сточных вод сельскохозяйственных предприятий и бытовых сточных вод тепла, выделяемого при окислении органических загрязнений, может оказаться недостаточно для поддержания реакции окисления, и потребуется дополнительно подводить тепло в зону окисления (в реактор).A known method of processing industrial waste containing organic pollution, based on the direct oxidation of such waste to carbon dioxide and water using supercritical water oxidation, according to which these waste containing organic pollution, is mixed in a reactor with water and a liquid containing oxygen, with pressure of 220 atmospheres and at a temperature of 400-600 ° C, at which water is in a supercritical state, and is maintained under these conditions until the destruction of organic pollutants less than 99.9-99.99% (US patent No. 4543190 for CL C02F 1/00, C02F 1/16 from 09/14/1985). This method can ensure the complete decomposition of almost all organic pollutants, which meets the requirements of environmental protection of nature, but when treating wastewater from industrial enterprises and especially when treating wastewater from agricultural enterprises and domestic wastewater, the heat generated during the oxidation of organic pollutants may not be sufficient to maintain oxidation reactions, and it will be necessary to additionally supply heat to the oxidation zone (into the reactor).
Известен способ очистки воды от загрязнений, включающий обработку воды сорбентом, содержащим бемит, обеспечивающий полную очистку воды от загрязнений (опубликованная международная заявка WO 03/068385 по кл. B01J 20/08 от 21.08.2003). Бемит используется в виде гранул размером 0,001 мм. При таких размерах гранул абсорбционные свойства бемита используются не полностью. Следует также учесть, что при высоком содержании в очищаемой воде загрязнений, как это имеет место в сточных водах, бемит быстро исчерпает свои абсорбционные свойства, и потребуется частая замена бемита, что делает использование бемита экономически невыгодным.A known method of purification of water from pollution, including the treatment of water with a sorbent containing boehmite, provides complete purification of water from pollution (published international application WO 03/068385 according to class B01J 20/08 of 08/21/2003). Boehmite is used in the form of granules with a size of 0.001 mm. With such granule sizes, the absorption properties of boehmite are not fully utilized. It should also be noted that with a high content of contaminants in the treated water, as is the case in wastewater, boehmite will quickly exhaust its absorption properties, and frequent replacement of boehmite will be required, which makes the use of boehmite economically disadvantageous.
Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION
Целью изобретения является разработка экономически эффективного способа очистки сточных вод, удовлетворяющего современным экологическим требованиям к защите природы от химического загрязнения, обеспечивающего такое снижение органических загрязнений в очищенных сточных водах, чтобы их можно было повторно безопасно использовать в сельском хозяйстве или в технологических процессах или чтобы очищенные сточные воды можно было возвращать в природный кругооборот воды, не увеличивая загрязнения природных вод органическими загрязнениями и продуктами взаимодействия очищающих реагентов со сточными водами.The aim of the invention is to develop a cost-effective method of treating wastewater that meets modern environmental requirements for the protection of nature from chemical pollution, providing such a reduction in organic pollution in treated wastewater so that they can be reused safely in agriculture or in technological processes or that treated wastewater water could be returned to the natural water circuit, without increasing pollution of natural water by organic pollution and reaction products of the cleaning reagents with the wastewater.
Для решения поставленной задачи предлагается комбинированный способ очистки сточных вод, содержащих органические загрязнения, включающий:To solve this problem, a combined method of wastewater treatment containing organic pollution is proposed, including:
первичную обработку исходных сточных вод коагулянтом и флокулянтом,primary treatment of source wastewater with a coagulant and flocculant,
разделение обработанных сточных вод на ил и осветленные сточные воды,separation of treated wastewater into sludge and clarified wastewater,
отбор ила для последующей утилизации,sludge collection for subsequent disposal,
обработку осветленных сточных вод наноструктурированным бемитом с абсорбцией органических загрязнений частицами наноструктурированного бемита до достижения заданной степени очистки осветленных сточных вод,treatment of clarified wastewater with nanostructured boehmite with the absorption of organic contaminants by particles of nanostructured boehmite until a specified degree of purification of clarified wastewater is achieved,
разделение обработанных осветленных сточных вод на очищенные сточные воды и твердый осадок, содержащий загрязненный наноструктурированный бемит,separation of treated clarified wastewater into treated wastewater and a solid sludge containing contaminated nanostructured boehmite,
сбор твердого осадка, содержащего загрязненный наноструктурированный бемит,collection of solid sediment containing contaminated nanostructured boehmite,
регенерирование наноструктурированного бемита, для чего собранный твердый осадок подвергают сверхкритическому водному окислению до полного окисления органических соединений, абсорбированных наноструктурированным бемитом,regeneration of nanostructured boehmite, for which the collected solid precipitate is subjected to supercritical aqueous oxidation to the complete oxidation of organic compounds absorbed by nanostructured boehmite,
и сбор регенерированного наноструктурированного бемита для последующего повторного использования.and collecting regenerated nanostructured boehmite for subsequent reuse.
При этом регенерированный бемит возвращают на обработку осветленных сточных вод.In this case, the regenerated boehmite is returned to the treatment of clarified wastewater.
Предпочтительно в качестве коагулянтов используют сернокислый алюминий Al2(SO4)3·18H2O, или тригидрат алюминия Al(OH)3, или их смесь.Preferably, aluminum sulphate Al 2 (SO 4 ) 3 · 18H 2 O, or aluminum trihydrate Al (OH) 3 , or a mixture thereof is used as coagulants.
При этом исходные сточные воды обрабатывают коагулянтом и флокулянтом до достижения ХПК не выше 2000 мгО2/л.In this case, the initial wastewater is treated with a coagulant and flocculant until a COD of not higher than 2000 mgO 2 / L is reached.
Кроме того, обработку осветленных сточных вод ведут до достижения заданных предельных значений ХПК.In addition, the treatment of clarified wastewater is carried out until the specified limit values of COD are reached.
При этом обработку осветленных сточных вод ведут до получения показателя ХПК не выше 285 мгО2/л.In this case, the treatment of clarified wastewater is carried out until a COD value of not higher than 285 mgO 2 / L is obtained.
При этом обработку осветленных сточных вод ведут до получения показателя ХПК не выше 30 мгО2/л.In this case, the treatment of clarified wastewater is carried out until a COD value of not higher than 30 mgO 2 / L is obtained.
Предпочтительно, что сверхкритическое водное окисление загрязненного бемита ведут смесью воды с газом, содержащим кислород, при температуре 400-650°С и давлении 22-27 МПа.It is preferable that supercritical aqueous oxidation of contaminated boehmite is carried out with a mixture of water and a gas containing oxygen at a temperature of 400-650 ° C and a pressure of 22-27 MPa.
Кроме того, при сверхкритическом водном окислении загрязненного добавляют перекись водорода.In addition, in supercritical aqueous oxidation of contaminated hydrogen peroxide is added.
Кроме того, ил подвергают сверхкритическому водному окислению смесью воды с газом, содержащим кислород, при температуре 400-650°С и давлении 22-27 МПа.In addition, sludge is subjected to supercritical water oxidation with a mixture of water and a gas containing oxygen at a temperature of 400-650 ° C and a pressure of 22-27 MPa.
При этом при свехкритическом водном окислении ила добавляют перекись водорода.In this case, hydrogen peroxide is added during supercritical water oxidation of sludge.
Предпочтительно, что сверхкритическое водное окисление ила ведут совместно со сверхкритическим водным окислением загрязненного бемита.Preferably, supercritical aqueous oxidation of sludge is carried out in conjunction with supercritical aqueous oxidation of contaminated boehmite.
В основу настоящего изобретения положена как минимум трехстадийная обработка сточных вод.The present invention is based on at least a three-stage wastewater treatment.
Очистка сточных вод начинается с обработки исходных сточных вод с высоким показателем ХПК коагулянтами и флокулянтами, чтобы снизить ХПК в пять-десять раз до уровня, при котором можно эффективно абсорбировать оставшиеся в осветленных сточных водах органические загрязнения частицами наноструктурированного бемита, чтобы уменьшить расход бемита, по сравнению с прямой обработкой сточных вод бемитом. Дополнительное преимущество предложенного способа очистки вод заключается в регенерации загрязненного бемита с использованием сверхкритического водного окисления, что дает возможность многократно использовать один и тот же бемит без нарушения его структуры и за счет этого многократно уменьшить расход бемита для очистки сточных вод и вести его до достижения любой минимальной загрязненности очищенных вод при минимальном количестве бемита, используемого в процессе очистки сточных вод, что делает экономически выгодным использовать бемит для очистки любых сточных вод, в том числе для очистки больших объемов сточных вод животноводческих ферм и птицефабрик и бытовых сточных вод.Wastewater treatment begins with the treatment of source wastewater with a high COD value by coagulants and flocculants to reduce COD by five to ten times to a level at which organic contaminants remaining in clarified wastewater can be absorbed by nanostructured boehmite particles to reduce boehmite consumption, according to Compared to direct wastewater treatment with boehmite. An additional advantage of the proposed method of water treatment is the recovery of contaminated boehmite using supercritical water oxidation, which makes it possible to reuse the same boehmite without disturbing its structure and thereby repeatedly reduce the cost of boehmite for wastewater treatment and keep it to any minimum contamination of treated water with a minimum amount of boehmite used in the wastewater treatment process, which makes it economical to use mit for the treatment of any wastewater, including for the treatment of large volumes of wastewater from livestock farms and poultry farms and domestic wastewater.
Дополнительное преимущество предложенного способа очистки заключается в том, что в процессе сверхкритического водного окисления окислению подвергаются не осветленные сточные воды, по весу многократно превышающее содержащиеся в них органические загрязнения, а собранный твердый осадок, который содержит минимальное количество воды. При этом снижаются энергетические затраты на поддержание процесса сверхкритического водного окисления, так как не требуется нагревать большое количество воды до сверхкритической температуры, и можно поддерживать процесс за счет тепла, выделяющегося при окислении абсорбированных бемитом органических загрязнений.An additional advantage of the proposed purification method is that in the process of supercritical water oxidation, not clarified wastewaters are subjected to oxidation, many times greater in weight than the organic contaminants contained in them, but a collected solid precipitate, which contains a minimal amount of water. At the same time, the energy costs of maintaining the supercritical water oxidation process are reduced, since it is not necessary to heat a large amount of water to a supercritical temperature, and the process can be supported by the heat released during the oxidation of organic contaminants absorbed by boehmite.
При указанных температурах и давлениях обеспечивается интенсивное окисление органических загрязнений любых типов. Интенсивность процесса сверхкритического водного окисления органических загрязнений можно интенсифицировать добавлением сильнодействующего окислителя, например перекиси водорода.At the indicated temperatures and pressures, intensive oxidation of organic pollutants of any type is ensured. The intensity of the process of supercritical aqueous oxidation of organic pollutants can be intensified by the addition of a potent oxidizing agent, such as hydrogen peroxide.
Таким образом, можно гарантировать любую степень очистки сточных вод, содержащих органические загрязнения любого типа.Thus, it is possible to guarantee any degree of wastewater treatment containing organic pollution of any type.
Осуществление изобретенияThe implementation of the invention
Указанные выше цели настоящего изобретения будут более очевидны из данного здесь подробного его описания. Однако следует понимать, что подробное описание и конкретные примеры, наряду с указанием предпочтительных вариантов осуществления настоящего изобретения, представлены только для иллюстрации, поскольку для специалистов в данной области техники будет очевидным из данного описания, что возможны изменения и модификации в рамках сущности и объема настоящего изобретения.The above objectives of the present invention will be more apparent from the detailed description given herein. However, it should be understood that the detailed description and specific examples, along with indicating preferred embodiments of the present invention, are presented for illustration only, as it will be apparent to those skilled in the art from this description that changes and modifications are possible within the spirit and scope of the present invention .
Исходные сточные воды имеют показатель ХПК выше 40000 мгО2/л.Source wastewater has a COD value of more than 40,000 mgO 2 / L.
Очистку сточных вод ведут в несколько этапов.Wastewater treatment is carried out in several stages.
Исходные сточные воды обрабатывают коагулянтом, например, сернокислым алюминием Al2(SO4)3·18H2O, тригидратом алюминия Al(OH)3 или их смесью и флокулянтом, например, препаратом Besfloc компании «Kolon life science» (Южная Корея), например К4034. В процессе обработки контролируют ХПК обрабатываемых сточных вод и обработку ведут до достижения показателя ХПК не выше 2000 мгО2/л. В зависимости от требований к степени очистки сточных вод обработку коагулянтами и флокулянтом можно вести до достижения показателя ХПК 500-800 мгО2/л. Нормы расхода коагулянтов и флокулянта соответствуют общепринятой технологии. Далее обработанные сточные воды разделяют на твердый осадок (ил) и осветленные сточные воды. Разделение можно вести любыми известными способами: фильтрация с использованием любых подходящих фильтров, выдерживание в отстойниках и т.п.The source wastewater is treated with a coagulant, for example, aluminum sulfate Al 2 (SO 4 ) 3 · 18H 2 O, aluminum trihydrate Al (OH) 3 or their mixture and flocculant, for example, Besfloc preparation of Kolon life science company (South Korea), e.g. K4034. In the process of processing, COD of the treated wastewater is controlled and treatment is carried out until the COD of not higher than 2000 mgO 2 / L is reached. Depending on the requirements for the degree of wastewater treatment, treatment with coagulants and flocculant can be carried out until the COD value of 500-800 mgO 2 / L is reached. The consumption rates of coagulants and flocculant comply with generally accepted technology. Next, the treated wastewater is separated into solid sludge (sludge) and clarified wastewater. Separation can be carried out by any known means: filtering using any suitable filters, keeping in sedimentation tanks, etc.
Ил и осветленные сточные воды далее обрабатываются отдельно друг от друга.Sludge and clarified wastewater are further treated separately from each other.
В зависимости от конкретных требований к очистке ил можно направить на утилизацию, чтобы получить органическое удобрение/компост, или чтобы получить биогаз, или использовать для любых других целей.Depending on the specific requirements for the treatment of sludge, it can be sent for disposal to obtain organic fertilizer / compost, or to obtain biogas, or used for any other purpose.
При высоких требованиях к экологической защите окружающей среды ил можно подвергнуть сверхкритическому водному окислению.With high requirements for environmental protection, sludge can be subjected to supercritical water oxidation.
Осветленные сточные воды с уменьшенным показателем ХПК обрабатывают наноструктурированным бемитом, для чего смешивают осветленные сточные воды с наночастицами бемита или пропускают осветленные сточные воды через слой наночастиц бемита. Обработку осветленных сточных вод наноструктурированным бемитом ведут до достижения заданной степени очистки сточных вод.The clarified wastewater with a reduced COD is treated with nanostructured boehmite, for which clarified wastewater is mixed with boehmite nanoparticles or the clarified wastewater is passed through a layer of boehmite nanoparticles. The treatment of clarified wastewater with nanostructured boehmite is carried out until a specified degree of wastewater treatment is achieved.
Степень очистки сточных вод определяют по остаточному показателю ХПК.The degree of wastewater treatment is determined by the residual COD.
Например, если предполагается далее выпускать осветленные сточные воды на поля орошения, то очистку сточных вод ведут, чтобы показатель ХПК очищенных сточных вод не превышал 285 мгО2/л. Если предполагается выпускать очищенные сточные воду в водоемы, то показатель ХПК должен быть снижен до 30 мгО2/л и ниже.For example, if it is supposed to further discharge clarified wastewater to irrigation fields, then wastewater is treated so that the COD of treated wastewater does not exceed 285 mgO 2 / L. If it is intended to discharge treated wastewater into water bodies, the COD value should be reduced to 30 mgO 2 / L and lower.
По окончании обработки осветленных сточных вод наноструктурированным бемитом отделяют загрязненный бемит и направляют его на регенерацию.At the end of the treatment of clarified wastewater with nanostructured boehmite, contaminated boehmite is separated and sent for regeneration.
Регенерацию бемита ведут с использованием сверхкритического водного окисления в реакторах, содержащих смесь воды и кислородсодержащего газа, например воздуха, при сверхкритическом состоянии воды. Например, процесс окисления ведут при температуре 400-650°С и давлении 22-27 МПа (220-270 атм). При этих температурах все органические соединения, содержавшиеся в сточных водах, превращаются в экологически безопасные воду и углекислый газ. Азотсодержащие органические соединения и аммонийные вещества разлагаются с выделением газообразного азота. Окислы азота не образуются, так как температура недостаточна для их образования. Хлор, фтор, фосфор и сера из органических веществ образуют кислотные остатки и легко выделяются в виде солей, как правило, с осаждением на наночастицах бемита. При необходимости они могут быть удалены с добавлением в раствор после процесса окисления соответствующих катионов. Металлы выделяются в виде неорганических солей.Boehmite is regenerated using supercritical water oxidation in reactors containing a mixture of water and an oxygen-containing gas, such as air, in the supercritical state of water. For example, the oxidation process is carried out at a temperature of 400-650 ° C and a pressure of 22-27 MPa (220-270 atm). At these temperatures, all organic compounds contained in wastewater are converted into environmentally friendly water and carbon dioxide. Nitrogen-containing organic compounds and ammonia decompose with the release of gaseous nitrogen. Nitrogen oxides are not formed, since the temperature is insufficient for their formation. Chlorine, fluorine, phosphorus and sulfur from organic substances form acid residues and are easily isolated in the form of salts, usually with precipitation on boehmite nanoparticles. If necessary, they can be removed with the addition of the corresponding cations to the solution after the oxidation process. Metals are released as inorganic salts.
Полнота химических превращений и их высокие скорости (одна-две минуты) в процессах СКВО связаны как с уникальными свойствами сверхкритической воды, так и с тем, что реакции протекают в условиях молекулярной дисперсности реагентов, находящихся в гомогенном высокотемпературном флюиде невысокой плотности. Реакции окисления органики экзотермичны, что позволяет эффективно использовать тепло самих реакций как для поддержания температурного режима процесса, так и для компенсации энергозатрат на разогрев реагентов.The completeness of chemical transformations and their high speeds (one to two minutes) in the SCWO processes are associated both with the unique properties of supercritical water and with the fact that the reactions proceed under the conditions of molecular dispersion of the reagents in a homogeneous high-temperature fluid of low density. The oxidation reactions of organics are exothermic, which makes it possible to efficiently use the heat of the reactions themselves both to maintain the temperature regime of the process and to compensate for energy costs for heating the reagents.
Регенерированный бемит сохраняет наноструктуру, так как сверхкритическое водное окисление является одним из способов получения наноструктурированного бемита. Кроме того, при использовании в качестве коагулянта тригидрата алюминия Al(OH)3 в процессе сверхкритического водного окисления тригидрат алюминия Al(OH)3 окисляется с получением наноструктурированного бемита, в результате чего количество бемита при регенерации увеличивается.Regenerated boehmite retains the nanostructure, since supercritical aqueous oxidation is one of the methods for producing nanostructured boehmite. In addition, when aluminum trihydrate Al (OH) 3 is used as a coagulant during supercritical water oxidation, aluminum trihydrate Al (OH) 3 is oxidized to produce nanostructured boehmite, as a result of which the amount of boehmite during regeneration increases.
Регенерированный бемит можно снова использовать для обработки осветленных сточных вод в настоящем способе очистки сточных вод, уменьшая расход бемита.Regenerated boehmite can again be used to treat clarified wastewater in the present wastewater treatment method, reducing boehmite consumption.
При необходимости интенсифицировать процесс окисления в реактор добавляют сильнодействующий окислитель, предпочтительно перекись водорода.If necessary, to intensify the oxidation process, a potent oxidizing agent is added to the reactor, preferably hydrogen peroxide.
Как уже отмечалось, ил также может быть подвергнут сверхкритическому водному окислению в реакторах, содержащих смесь воды и кислородсодержащего газа, например воздуха, при сверхкритическом состоянии воды. Например, процесс окисления ведут при температуре 400-650°С и давлении 22-27 МПа (220-270 атм). При этих температурах, как описано выше, все органические соединения, содержавшиеся в иле, превратятся в экологически безопасные воду и углекислый газ. Азотсодержащие органические соединения и аммонийные вещества разлагаются с выделением газообразного азота. Окислы азота не образуются, так как температура недостаточна для их образования. Хлор, фтор, фосфор и сера из органических веществ образуют кислотные остатки и легко выделяются в виде солей. При необходимости они могут быть удалены с добавлением в раствор после процесса окисления соответствующих катионов. Металлы выделяются в виде неорганических солей.As already noted, sludge can also be subjected to supercritical water oxidation in reactors containing a mixture of water and an oxygen-containing gas, such as air, in the supercritical state of water. For example, the oxidation process is carried out at a temperature of 400-650 ° C and a pressure of 22-27 MPa (220-270 atm). At these temperatures, as described above, all organic compounds contained in the sludge will turn into environmentally friendly water and carbon dioxide. Nitrogen-containing organic compounds and ammonia decompose with the release of gaseous nitrogen. Nitrogen oxides are not formed, since the temperature is insufficient for their formation. Chlorine, fluorine, phosphorus and sulfur from organic substances form acid residues and are easily isolated in the form of salts. If necessary, they can be removed with the addition of the corresponding cations to the solution after the oxidation process. Metals are released as inorganic salts.
Предпочтительно сверхкритическое водное окисление ила вести совместно со сверхкритическим водным окислением загрязненного бемита в одном реакторе, так как в этом случае проще добиться самоподдерживающейся реакции сверхкритического водного окисления.Preferably, supercritical water oxidation of sludge is carried out together with supercritical water oxidation of contaminated boehmite in one reactor, since in this case it is easier to achieve a self-sustaining reaction of supercritical water oxidation.
Регенерированный наноструктурированный бемит возвращают на обработку осветленных сточных вод. Тем самым можно получить любую длительность обработки осветленных сточных вод бемитом при неизменном количестве наноструктурированного бемита в цикле очистки, что обеспечивает любую степень очистки сточных вод от органических загрязнений.Regenerated nanostructured boehmite is returned to the treatment of clarified wastewater. Thus, any duration of treatment of clarified wastewater with boehmite can be obtained with an unchanged amount of nanostructured boehmite in the treatment cycle, which ensures any degree of wastewater treatment from organic contaminants.
Примеры реализации изобретенияExamples of the invention
В нижеприведенных примерах осуществления изобретения используется порошок гидроксида алюминия, полученный сжиганием алюминия в водной сверхкритической среде (бемит производства ГОСНИТИ, «Гидроксид алюминия - бемит» ТУ 2133-001-76634032-2006). Содержание основного компонента не менее 99,8% масс. Размер кристаллитов не более 100 Нм. Удельная поверхность 70 м2/г. Помимо этого использовали бемит Ангарского завода катализаторов (удельная поверхность 250 м2/г).The following examples of the invention use aluminum hydroxide powder obtained by burning aluminum in an aqueous supercritical medium (boehmite produced by GOSNITI, "Aluminum hydroxide - boehmite" TU 2133-001-76634032-2006). The content of the main component is not less than 99.8% of the mass. The crystallite size is not more than 100 Nm. The specific surface area is 70 m 2 / g. In addition, boehmite from the Angarsk catalyst plant was used (specific surface 250 m 2 / g).
В качестве коагулянта использовали сернокислый алюминий Al2(SO4)3·18H2O и тригидрат алюминия Al(OH)3. Перед введением в сточные воды коагулянт растворяют в отобранном объеме очищаемых сточных вод (в лабораторных экспериментах в 20-30 мл сточных вод) и только затем добавляют полученный раствор к основному объему обрабатываемых сточных вод. Затем всю смесь тщательно перемешивают до получения однородной массы (в лабораторных экспериментах перемешивают вручную, по меньшей мере, в течение 5 мин).Aluminum sulfate Al 2 (SO 4 ) 3 · 18H 2 O and aluminum trihydrate Al (OH) 3 were used as a coagulant. Before being introduced into wastewater, the coagulant is dissolved in a selected volume of treated wastewater (in laboratory experiments, 20-30 ml of wastewater) and only then the resulting solution is added to the main volume of treated wastewater. Then the whole mixture is thoroughly mixed until a homogeneous mass is obtained (in laboratory experiments, manually mixed for at least 5 minutes).
В качестве флокулянтов использовали препараты Besfloc компании «Kolon life science» (Южная Корея), в частности флокулянт К4034. Предварительно флокулянт растворяют в минимальном количестве дистиллированной воды и только затем вводят в основную массу обрабатываемых сточных вод. Затем всю смесь тщательно перемешивают (в лабораторных условиях в течение 5 мин.). После оседания основной массы осадка, суспензию декантируют и отфильтровывают осветленные сточные воды и отделяют ил.Besfloc preparations of Kolon life science company (South Korea), in particular flocculant K4034, were used as flocculants. Pre-flocculant is dissolved in a minimum amount of distilled water and only then introduced into the bulk of the treated wastewater. Then the whole mixture is thoroughly mixed (in laboratory conditions for 5 minutes). After sedimentation of the bulk of the sediment, the suspension is decanted and the clarified wastewater is filtered off and the sludge is separated.
Содержание органических веществ оценивали по значению химического потребления кислорода (ХПК). Применялась стандартная методика определения ХПК, основанная на РД 52.24.421-2007 «РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ. ХИМИЧЕСКОЕ ПОТРЕБЛЕНИЕ КИСЛОРОДА В ВОДАХ. МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ».The content of organic substances was estimated by the value of chemical oxygen demand (COD). The standard COD determination methodology was used, based on RD 52.24.421-2007 “GUIDING DOCUMENT. CHEMICAL CONSUMPTION OF OXYGEN IN WATERS. METHODOLOGY FOR MEASUREMENTS BY TITRIMETRIC METHOD ”.
Химическое потребление кислорода - количество кислорода, расходуемого на окисление содержащихся в воде органических и неорганических веществ сильными окислителями. Если устранить влияние неорганических веществ или внести поправку на их содержание, то величина ХПК характеризует суммарную концентрацию в воде органических веществ, окисляемых в условиях титрования данным окислителем. Наиболее высокая степень окисления достигается в кипящем кислом растворе бихромата калия, который и использовали для контроля эффективности настоящего изобретения. Однако могут использоваться и иные сильные окислители. Количество кислорода в миллиграммах на кубический дециметр, эквивалентное расходу бихромата на окисление органических веществ, называют бихроматной окисляемостью. Поскольку степень окисления большинства органических веществ бихроматом калия в указанных условиях близка к 100%, величина бихроматной окисляемости хорошо коррелирует с массовой концентрацией органического углерода (последняя величина примерно в 2,5 раза меньше ХПК). Выполнение измерений основано на окислении органических веществ бихроматом калия в растворе серной кислоты при нагревании в присутствии катализатора - сульфата серебра. Избыток бихромата калия титруют раствором соли Мора и находят количество бихромата калия, израсходованное на окисление органических веществ.Chemical oxygen consumption - the amount of oxygen spent on the oxidation of organic and inorganic substances contained in water by strong oxidizing agents. If the influence of inorganic substances is eliminated or an amendment is made to their content, then the COD value characterizes the total concentration in water of organic substances oxidized under the conditions of titration with this oxidizing agent. The highest oxidation state is achieved in a boiling acidic potassium dichromate solution, which was used to control the effectiveness of the present invention. However, other strong oxidizing agents may be used. The amount of oxygen in milligrams per cubic decimeter, equivalent to the consumption of dichromate for the oxidation of organic substances, is called dichromate oxidation. Since the degree of oxidation of most organic substances by potassium dichromate under these conditions is close to 100%, the value of bichromate oxidation correlates well with the mass concentration of organic carbon (the latter is approximately 2.5 times less than COD). The measurement is based on the oxidation of organic substances by potassium dichromate in a solution of sulfuric acid when heated in the presence of a catalyst - silver sulfate. The excess potassium dichromate is titrated with a solution of Mohr's salt and the amount of potassium dichromate spent on the oxidation of organic substances is found.
Величину ХПК (бихроматной окисляемости) Х (мг О2/дм3) находят по формулеThe value of COD (bichromate oxidation) X (mg O 2 / DM 3 ) is found by the formula
где V1 - объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование холостого опыта, см3;where V 1 is the volume of the Mora salt solution spent on titration of the blank experiment, cm 3 ;
V2 - объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование пробы воды, см3;V 2 - the volume of the Mora salt solution spent on titration of a water sample, cm 3 ;
М - молярная концентрация раствора соли Мора, моль/дм3 КВЭ;M is the molar concentration of the Mohr's salt solution, mol / dm 3 of the HEE;
V - объем аликвоты пробы воды, взятый для выполнения, см3;V is the volume of an aliquot of the water sample taken to perform, cm 3 ;
8,0 - масса миллимоля КВЭ кислорода, мг/ммоль.8.0 is the mass of millimole EEC oxygen, mg / mmol.
Количество солей в стоках оценивали по величине удельной электрической проводимости (УЭП), которая для разбавленных растворов и электролитов линейно зависит от концентрации солей в растворе.The amount of salts in the effluents was estimated by the value of the electrical conductivity (SEC), which for dilute solutions and electrolytes linearly depends on the concentration of salts in the solution.
Эффективность изобретения была проверена на стоках животноводческих ферм и фармацевтического предприятия.The effectiveness of the invention was tested on the runoff of livestock farms and a pharmaceutical company.
При исследовании эффективности предложенного способа очистке подвергались сточные воды нескольких предприятий.In the study of the effectiveness of the proposed method, wastewater of several enterprises was subjected to treatment.
Сточные воды свиноводческого комплекса «Кампафарма» Зарайского р-на Московской обл. Сточные воды представляли однородную жидкость с резким запахом сероводорода. С течением времени она отстаивалась и расслаивалась. Показатель ХПК отстоявшейся верхней части сточных вод составил примерно 55000 мгО2/л, что свидетельствует о высоком содержании органических соединений.Wastewater of the Kampafarma pig-breeding complex of the Zaraysky district of the Moscow region Sewage was a homogeneous liquid with a pungent odor of hydrogen sulfide. Over time, it settled and exfoliated. The COD of the settled upper part of the wastewater was approximately 55,000 mgO 2 / L, which indicates a high content of organic compounds.
Сточные воды из отстойника агрофирмы Перемышльского р-на Калужской области. Эти сточные воды уже частично окислились во время хранения в отстойнике и имели показатель ХПК примерно 48000 мгО2/л. Исходные стоки содержали включения, видимые невооруженным взглядом.Wastewater from the sump of the agricultural company of the Przemysl district of Kaluga region. These wastewaters were already partially oxidized during storage in the sump and had a COD of approximately 48,000 mgO 2 / L. The initial runoff contained inclusions visible to the naked eye.
Сточные воды фермы крупного рогатого скота АО «Бановский» Коломенского р-на Московской обл.Wastewater of the cattle farm of JSC "Banovsky" Kolomensky district of the Moscow region.
Сточные воды фармацевтического предприятия ЗАО «НИТО-ФАРМ» (г. Саратов). Стоки имеют непостоянный состав и представляют промывные воды оборудования и брак производства.Wastewater pharmaceutical company ZAO NITO-PHARM (Saratov). The wastewater has an inconsistent composition and represents equipment washings and production defects.
Отобранный образец сточных вод обрабатывался коагулянтами сернокислым алюминием Al2(SO4)3·18H2O (сульфат алюминия) и тригидратом алюминия Al(OH)3 с концентрацией до 30 мг на литр. Большую эффективность показал тригидрат алюминия Al(OH)3.The wastewater sample was treated with coagulants aluminum sulfate Al 2 (SO 4 ) 3 · 18H 2 O (aluminum sulfate) and aluminum trihydrate Al (OH) 3 with a concentration of up to 30 mg per liter. The aluminum trihydrate Al (OH) 3 showed greater efficiency.
Используя коагулянты, удалось в несколько раз уменьшить ХПК исходных сточных вод и получить осветленные сточные воды с ХПК до 12000 мгО2/л. При совместном использовании коагулянтов и флокулянта (флокулянт марки К4034) показатель ХПК осветленных сточных вод уменьшился до 6000-5500 мгО2/л, что уже дает возможность эффективно использовать для дальнейшей очистки осветленных сточных вод наноструктурированный бемит.Using coagulants, it was possible to several times reduce the COD of the source wastewater and to obtain clarified wastewater from the COD to 12,000 mgO 2 / L. With the combined use of coagulants and a flocculant (K4034 brand flocculant), the COD of clarified wastewater decreased to 6000-5500 mgO 2 / L, which already makes it possible to effectively use nanostructured boehmite for further purification of clarified wastewater.
Кроме того, в лабораторных условиях при воздействии коагулянтов и флокулянта получено снижение показателя ХПК до 2000 мгО2/л.In addition, under laboratory conditions, when exposed to coagulants and flocculant, a decrease in COD to 2000 mgO 2 / L was obtained.
Дальнейшая обработка осветленных сточных вод велась с использованием наноструктурированного бемита. Степень очистки осветленных сточных вод периодически контролировалась по изменению показателя ХПК и по изменению удельной электрической проводимости (УЭП).Further treatment of clarified wastewater was carried out using nanostructured boehmite. The degree of purification of clarified wastewater was periodically monitored by a change in the COD index and by a change in the electrical conductivity (UE).
Образец осветленных сточных вод смешивался с наноструктурированным бемитом, и очистка осветленных сточных вод от органических загрязнений велась при постоянном перемешивании суспензии. В качестве альтернативы можно использовать фильтрующий слой из наноструктурированного бемита или иные аналогичные технические средства, обеспечивающие достаточно длительный контакт наноструктуриррованного бемита с осветленными сточными водами.A sample of clarified wastewater was mixed with nanostructured boehmite, and purification of clarified wastewater from organic contaminants was carried out with constant stirring of the suspension. As an alternative, you can use a filter layer of nanostructured boehmite or other similar technical means, providing a sufficiently long contact of nanostructured boehmite with clarified wastewater.
Эксперименты проводились при изменении содержания наноструктурированного бемита в суспензии от 5 до 25 граммов бемита на 100 мл обрабатываемых сточных вод при исходном показателе ХПК обрабатываемых сточных вод от 900 мгО2/л до 12000 мгО2/л.The experiments were carried out with a change in the content of nanostructured boehmite in suspension from 5 to 25 grams of boehmite per 100 ml of treated wastewater with an initial COD of treated wastewater from 900 mgO 2 / L to 12000 mgO 2 / L.
Как показали эксперименты, количество абсорбированных наноструктурированным бемитом органических веществ зависит от времени перемешивания (длительности обработки осветленных сточных вод бемитом), вида бемита и его содержания в суспензии.As experiments showed, the amount of organic substances absorbed by nanostructured boehmite depends on the mixing time (duration of treatment of clarified wastewater with boehmite), the type of boehmite and its content in suspension.
Как и в обычной технологии очистки сточных вод, увеличение длительности обработки осветленных сточных вод наноструктурированным бемитом способствовало уменьшению содержания органических загрязнений в очищенных сточных водах, при этом в первые 20 мин наблюдается быстрое снижение показателя ХПК, а после 30-40 мин обработки показатель ХПК практически остается постоянным. Аналогичные результаты получены при контроле УЭП обрабатываемых осветленных сточных вод.As in conventional wastewater treatment technology, an increase in the duration of treatment of clarified wastewater with nanostructured boehmite contributed to a decrease in the content of organic contaminants in the treated wastewater, while in the first 20 minutes there was a rapid decrease in COD, and after 30-40 minutes of treatment, COD permanent. Similar results were obtained when monitoring the conductivity of treated clarified wastewater.
При лабораторных исследованиях получено снижение показателя ХПК до допустимых санитарных норм. В частности, при очистке наноструктурированным бемитом для очищенных сточных вод были получены ХПК 285-290 мгО2/л, что соответствует санитарным требованиям к очистке сточных вод, допускающих сброс их в канализацию. В лабораторных условиях также была достигнута очистка осветленных сточных вод наноструктурированным бемитом до ХПК 30-40 мгО2/л.In laboratory studies, a decrease in COD to acceptable sanitary standards was obtained. In particular, during treatment with nanostructured boehmite for treated wastewater, COD 285-290 mgO 2 / L was obtained, which corresponds to the sanitary requirements for wastewater treatment, allowing their discharge into the sewers. In laboratory conditions, purification of clarified wastewater with nanostructured boehmite to a COD of 30-40 mgO 2 / L was also achieved.
Регенерирование загрязненного бемита проводилось на установке сверхкритического водного окисления (СКВО) с загрузкой в установку 400 мл воды и 50 г загрязненного бемита. Технологические параметры процесса СКВО соответствуют ранее указанным параметрам (температура 400-650°С и давление 22-27 МПа). Процесс велся с добавлением воздуха в количестве, достаточном для окисления органических загрязнений до воды и углекислого газа. Непосредственное сверхкритическое водное окисление загрязненного бемита при рабочих параметрах проводилось в течение 5-10 мин. По окончании сверхкритического водного окисления определяли показатель ХПК в конденсате в реакторе и абсорбционные свойства регенерированного бемита.The contaminated boehmite was regenerated in a supercritical water oxidation unit (SCWO) with 400 ml of water and 50 g of contaminated boehmite loaded into the unit. The technological parameters of the SCWO process correspond to the previously specified parameters (temperature 400-650 ° C and pressure 22-27 MPa). The process was carried out with the addition of air in an amount sufficient to oxidize organic pollutants to water and carbon dioxide. Direct supercritical aqueous oxidation of contaminated boehmite at operating parameters was carried out for 5-10 minutes. At the end of supercritical water oxidation, the COD in the condensate in the reactor and the absorption properties of the regenerated boehmite were determined.
Эксперименты показали, что за указанное время обработки при указанных параметрах процесса СКВО можно уменьшить показатель ХПК конденсата до 150 мгО2/л. Полученный в этих условиях регенерированный наноструктурированный бемит показал хорошие абсорбционные свойства, не уступающие исходному наноструктурированному бемиту, дающие возможность использовать его для очистки осветленных сточных вод и исходных сточных вод.The experiments showed that for the specified processing time with the indicated parameters of the SCWO process, the COD of the condensate can be reduced to 150 mgO 2 / L. The regenerated nanostructured boehmite obtained under these conditions showed good absorption properties that are not inferior to the initial nanostructured boehmite, making it possible to use it for the treatment of clarified wastewater and source wastewater.
При увеличенном содержании воздуха и при добавлении в реактор СКВО сильно действующего окислителя, в частности перекиси водорода, показатель ХПК конденсата уменьшился до 20-30 мгО2/л, что подтверждает, что, используя сверхкритическое водное окисление, можно практически полностью очистить воду от органических загрязнений. Полученный в этих условиях регенерированный наноструктурированный бемит показал хорошие абсорбционные свойства, практически совпадающие с абсорбционными свойствами исходного наноструктурированного бемита, дающие возможность использовать его для очистки любых осветленных сточных вод.With an increased air content and with the addition of a strongly acting oxidizing agent, in particular hydrogen peroxide, in the SCWO reactor, the COD of the condensate decreased to 20-30 mgO 2 / L, which confirms that using supercritical water oxidation, it is possible to almost completely purify water from organic contaminants . Obtained under these conditions, regenerated nanostructured boehmite showed good absorption properties, which practically coincided with the absorption properties of the initial nanostructured boehmite, making it possible to use it for treating any clarified wastewater.
Проведенные эксперименты полностью подтверждают промышленную применимость предложенного способа очистки сточных вод, содержащих органические загрязнения, и возможность использования регенерированного наноструктурированного бемита для очистки любых сточных вод.The experiments completely confirm the industrial applicability of the proposed method for wastewater treatment containing organic contaminants and the possibility of using regenerated nanostructured boehmite for treating any wastewater.
Очевидно, что можно использовать и другие коагулянты, полиоксихлорид алюминия, гидроксохлорид алюминия, пента-гидроксихлорид алюминия и т.п., коагулянты на основе полимеров, а также различные неионные, анионые и катионные флокулянты.Obviously, you can use other coagulants, aluminum polyoxychloride, aluminum hydroxychloride, aluminum penta-hydroxychloride, etc., polymer-based coagulants, as well as various non-ionic, anionic and cationic flocculants.
Claims (12)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011137829/05A RU2480423C1 (en) | 2011-09-14 | 2011-09-14 | Combined method of treating waste water containing organic contaminants |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011137829/05A RU2480423C1 (en) | 2011-09-14 | 2011-09-14 | Combined method of treating waste water containing organic contaminants |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011137829A RU2011137829A (en) | 2013-03-20 |
| RU2480423C1 true RU2480423C1 (en) | 2013-04-27 |
Family
ID=49123489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011137829/05A RU2480423C1 (en) | 2011-09-14 | 2011-09-14 | Combined method of treating waste water containing organic contaminants |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2480423C1 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105330047A (en) * | 2014-05-26 | 2016-02-17 | 中国石油化工股份有限公司 | Method for processing high-concentration dibutyl phthalate-containing organic waste water |
| CN106430732A (en) * | 2016-11-25 | 2017-02-22 | 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 | Deep treatment process for antibiotics pharmaceutical wastewater |
| RU2639810C1 (en) * | 2016-12-23 | 2017-12-22 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Федеральный научный агроинженерный центр ВИМ (ФГБНУ ФНАЦ ВИМ) | Method for treating wastewater from dissolved organic contaminants |
| RU2655838C2 (en) * | 2016-09-19 | 2018-05-29 | Общество с ограниченной ответственностью "Центр Промышленной Биотехнологии имени Княгини Е.Р. Дашковой" | Module for realization of supercritical technology for flow-through processing of hydrocarbon-containing waste and effluents |
| RU2699118C2 (en) * | 2017-10-09 | 2019-09-03 | Антон Сергеевич Пашкин | Method for purification of concentrated organic waste water and device for implementation thereof |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106542686B (en) * | 2016-11-25 | 2019-11-22 | 施小斌 | A kind of effective method for removing Ciprofloxacin in waste water |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060144797A1 (en) * | 2002-07-04 | 2006-07-06 | Mcconchie David | Processes for the treatment of a waste material having a high ph and/or alkalinity |
| RU2359919C2 (en) * | 2003-10-30 | 2009-06-27 | Отв Са | Plant and method of waste water cleaning |
-
2011
- 2011-09-14 RU RU2011137829/05A patent/RU2480423C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060144797A1 (en) * | 2002-07-04 | 2006-07-06 | Mcconchie David | Processes for the treatment of a waste material having a high ph and/or alkalinity |
| RU2359919C2 (en) * | 2003-10-30 | 2009-06-27 | Отв Са | Plant and method of waste water cleaning |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| МАЗАЛОВ Ю.А. и др. Результаты исследования применения наноструктурированного бемита в различных областях. Нанотехнологическое общество России (НОР), 08.11.2010. * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105330047A (en) * | 2014-05-26 | 2016-02-17 | 中国石油化工股份有限公司 | Method for processing high-concentration dibutyl phthalate-containing organic waste water |
| RU2655838C2 (en) * | 2016-09-19 | 2018-05-29 | Общество с ограниченной ответственностью "Центр Промышленной Биотехнологии имени Княгини Е.Р. Дашковой" | Module for realization of supercritical technology for flow-through processing of hydrocarbon-containing waste and effluents |
| CN106430732A (en) * | 2016-11-25 | 2017-02-22 | 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 | Deep treatment process for antibiotics pharmaceutical wastewater |
| CN106430732B (en) * | 2016-11-25 | 2019-10-22 | 罗芳芳 | A kind of advanced treatment process of antibiotic pharmaceutical wastewater |
| RU2639810C1 (en) * | 2016-12-23 | 2017-12-22 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Федеральный научный агроинженерный центр ВИМ (ФГБНУ ФНАЦ ВИМ) | Method for treating wastewater from dissolved organic contaminants |
| RU2699118C2 (en) * | 2017-10-09 | 2019-09-03 | Антон Сергеевич Пашкин | Method for purification of concentrated organic waste water and device for implementation thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011137829A (en) | 2013-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2480423C1 (en) | Combined method of treating waste water containing organic contaminants | |
| Moussavi et al. | The selective direct oxidation of ammonium in the contaminated water to nitrogen gas using the chemical-less VUV photochemical continuous-flow reactor | |
| EP2927197A1 (en) | System for treating coal gasification wastewater, and method for treating coal gasification wastewater | |
| WO2011118808A1 (en) | Treatment method of wastewater containing persistent substances | |
| JP5637713B2 (en) | Wastewater treatment method and treatment apparatus | |
| US9242878B2 (en) | Heavy metal removal from waste streams | |
| KR101026734B1 (en) | Apparatus and method of treating discharge water for re-use | |
| Naeem et al. | Wastewater-(Direct red dye) treatment-using solar Fenton process | |
| CN103951107B (en) | A kind of device and method of Treatment of Wastewater in Coking | |
| CN109336315A (en) | A kind of hybrid coking waste water treatment method and device | |
| EP2701827A1 (en) | Method for treatment of sludge from water and wastewater treatment plants with chemical treatment | |
| CN106186274A (en) | The deep treatment method of coking chemical waste water biological treatment water outlet | |
| RU2481273C1 (en) | Method of treating household waste water containing organic contaminants | |
| Kanmani et al. | Treatment of landfill leachate using photocatalytic based advanced oxidation process–a critical review | |
| CN106430846A (en) | Efficient treatment integrated process for recalcitrant wastewater with low organic matter content | |
| Wang et al. | Removal of phosphorus in municipal landfill leachate by photochemical oxidation combined with ferrate pre-treatment | |
| JP7157192B2 (en) | water treatment method | |
| CN111484209B (en) | Advanced treatment process for phenolic resin production wastewater in abrasive grinding tool production | |
| RU2689576C1 (en) | Method of purifying high-arsenic-containing waste water | |
| CN209583860U (en) | A kind of hybrid apparatus for treating carbonized waste water | |
| CN210595644U (en) | Processing apparatus of high concentration acid ammonium fluoride waste liquid | |
| JP2015501923A (en) | Waste fluid treatment through generation and utilization of oxyhydrogen gas | |
| JP2001038348A (en) | Water cleaning method and device | |
| KR101544604B1 (en) | SYSTEM FOR RECYClYING DISCHARGE WATER OF SEWAGE TREATMENT PLANT | |
| KR20140114138A (en) | Inorganic compound coagulant composition containing degradable organic matter for industrial wastewater treatment, and using industrial wastewater treatment methods |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140915 |