RU2472764C1 - Method to produce fuel hydrocarbons from renewable feedstocks - Google Patents
Method to produce fuel hydrocarbons from renewable feedstocks Download PDFInfo
- Publication number
- RU2472764C1 RU2472764C1 RU2011148050/04A RU2011148050A RU2472764C1 RU 2472764 C1 RU2472764 C1 RU 2472764C1 RU 2011148050/04 A RU2011148050/04 A RU 2011148050/04A RU 2011148050 A RU2011148050 A RU 2011148050A RU 2472764 C1 RU2472764 C1 RU 2472764C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- palladium
- hydrocarbons
- temperature
- saturated
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к нефтехимии, в частности касается промышленного способа селективного получения насыщенных углеводородов, пригодных для дизельного топлива, декарбонилированием/декарбоксилированием жирных насыщенных и ненасыщенных кислот в присутствии катализатора.The present invention relates to petrochemistry, in particular, to an industrial process for the selective production of saturated hydrocarbons suitable for diesel fuel by decarbonylation / decarboxylation of saturated saturated and unsaturated acids in the presence of a catalyst.
Получение моторных топлив, в том числе и дизельного из возобновляемых источников сырья, служит дополнительным источником этих топлив. Такими источниками являются различные масла, жиры и отходы пищевой промышленности (жарочные масла), состоящие в основном из триглицеридов карбоновых кислот.Obtaining motor fuels, including diesel from renewable sources of raw materials, serves as an additional source of these fuels. Such sources are various oils, fats and food industry waste (frying oils), consisting mainly of triglycerides of carboxylic acids.
Дизельные топлива, получаемые в результате переработки масел, называют "биодизель 1 поколения", по определению которое предложено в руководстве Original Equipment Manufacturer, представляют собой моноэтиловые эфиры жирных кислот с длинной цепью С8-С26. Обычно моноэфиры этих кислот получают из масел и жиров реакцией переэтерификации с низшими спиртами в присутствии катализатора. Тем не менее, низкая калорийность и морозостойкость полученных топлив ограничивает область их применения. Наличие в топливах кислорода эфиров по данным Schmidt K. Gerpen J.V.: SAE paper 961086-приводит к нежелательному выбросу NOx в сравнении с обычным дизельным топливом.Diesel fuels resulting from the processing of oils are called “1st generation biodiesel”, as defined by the Original Equipment Manufacturer, are C 8 -C 26 long chain monoethyl esters of fatty acids. Typically, the monoesters of these acids are obtained from oils and fats by transesterification with lower alcohols in the presence of a catalyst. However, the low calorific value and frost resistance of the resulting fuels limits their scope. The presence of ester oxygen in fuels according to Schmidt K. Gerpen JV: SAE paper 961086-leads to an undesirable NO x emission compared to conventional diesel fuel.
Для получения углеводородов, пригодных для использования в качестве дизельного топлива и лишенных вышеназванных недостатков, можно использовать соответствующие жирные кислоты, которые обычно получают гидролизом масел и жиров (Б.Н.Тютюнников, Г.Л.Юхновский, А.Л.Маркман "Технология переработки жиров", Пищепромиздат, Москва, 1950; Б.Н.Тютюнников "Химия жиров". Пищевая промышленность, Москва, 1966). Одновременно с получением кислот образуется глицерин, который является товарным продуктом и сырьем для различных синтезов.To obtain hydrocarbons suitable for use as diesel fuel and devoid of the above disadvantages, one can use the corresponding fatty acids, which are usually obtained by hydrolysis of oils and fats (B.N. Tyutyunnikov, G.L. Yukhnovsky, A.L. Markman "Processing technology fats ", Pishchepromizdat, Moscow, 1950; B.N. Tyutyunnikov" Chemistry of fats ". Food industry, Moscow, 1966). Simultaneously with the production of acids, glycerin is formed, which is a commercial product and raw material for various syntheses.
Полученные таким образом кислоты подвергают декарбонилированию/декарбоксилированию в присутствии катализаторов, при этом, как правило, получают углеводороды, содержащие на один атом углерода меньше, чем подвергнутая декарбонилированию/декарбоксилированию кислота.The acids thus obtained are subjected to decarbonylation / decarboxylation in the presence of catalysts, and hydrocarbons containing one carbon atom less than the decarbonylated / decarboxylated acid are typically obtained.
В патентах RU 2397199 С2 /WO/2006/075057/приведены два варианта способа селективного получения углеводородов пригодных для дизельного топлива, один из которых характеризуется тем, что в данном способе есть стадия, где проводится реакция декарбонилирования/декарбоксилирования. Реакция осуществляется введением сырья, полученного из возобновляемых источников и содержащего C8-C24 жирные кислоты, сложные эфиры C8-C24 жирных кислот, триглицериды C8-C24 жирных кислот или соли металлов C8-C24 жирных кислот, а также их сочетание, в присутствии растворителей или без них, в контакт с катализатором, содержащим от 0,5 до 20% одного или нескольких металлов группы VIII периодической системы, например платины, палладия, иридия, рутения и родия или от 2 до 55% никеля на носителе. Катализатор до реакции обрабатывают водородом при температуре 100-500°С. Взаимодействие сырья с катализатором проводят при температуре 200-400°С и давлении от 0,1 до 15 МПа и получают углеводороды для дизельного топлива, которые могут быть подвергнуты изомеризации.In patents RU 2397199 C2 / WO / 2006/075057 / there are two variants of a method for the selective production of hydrocarbons suitable for diesel fuel, one of which is characterized in that in this method there is a stage where the decarbonylation / decarboxylation reaction is carried out. The reaction is carried out by introducing a raw material obtained from renewable sources and containing C 8 -C 24 fatty acids, esters of C 8 -C 24 fatty acids, triglycerides of C 8 -C 24 fatty acids or metal salts of C 8 -C 24 fatty acids, and their combination, in the presence of solvents or without them, in contact with a catalyst containing from 0.5 to 20% of one or more metals of group VIII of the periodic system, for example platinum, palladium, iridium, ruthenium and rhodium, or from 2 to 55% nickel per carrier. The catalyst before the reaction is treated with hydrogen at a temperature of 100-500 ° C. The interaction of the feedstock with the catalyst is carried out at a temperature of 200-400 ° C and a pressure of from 0.1 to 15 MPa and hydrocarbons for diesel fuel are obtained, which can be subjected to isomerization.
Представленные результаты указывают на низкую эффективность (конверсия, селективность) предложенных катализаторов и высокое содержание активного компонента (Pd) в них.The presented results indicate a low efficiency (conversion, selectivity) of the proposed catalysts and a high content of active component (Pd) in them.
Задачей настоящего изобретения является создание эффективного промышленного каталитического способа селективного получения углеводородов из возобновляемых источников с использованием высокоэффективных катализаторов деоксигенации жирных кислот до насыщенных углеводородов, пригодных для использования в качестве компонентов дизельного топлива.An object of the present invention is to provide an efficient industrial catalytic process for the selective production of hydrocarbons from renewable sources using highly effective catalysts for the deoxygenation of fatty acids to saturated hydrocarbons suitable for use as components of diesel fuel.
Поставленная задача решается тем, что декарбонилирование/декарбоксилирование смеси карбоновых кислот C8-C24 проводят в растворителе в атмосфере водорода в присутствии гетерогенного катализатора, представляющего собой палладий на оксиде алюминия, при 200-400°С и давлении 0,1-5 МПа, причем используют гранулированный катализатор, в котором палладий распределен в поверхностном слое носителя с глубиной проникновения 0,1-0,6 мм при содержании палладия в катализаторе 0,25-5%.The problem is solved in that the decarbonylation / decarboxylation of a mixture of carboxylic acids C 8 -C 24 is carried out in a solvent in a hydrogen atmosphere in the presence of a heterogeneous catalyst, which is palladium on alumina, at 200-400 ° C and a pressure of 0.1-5 MPa, moreover, a granular catalyst is used in which palladium is distributed in the surface layer of the carrier with a penetration depth of 0.1-0.6 mm with a palladium content in the catalyst of 0.25-5%.
Задача может быть также решена тем, что объемная скорость подачи кислот 0,2-1,1 час-1.The problem can also be solved by the fact that the volumetric feed rate of acids is 0.2-1.1 hour -1 .
При использовании катализатора с глубиной проникновения Pd в гранулу менее 0,1 мм происходит отслаивание с гранулы катализатора слоя, содержащего активный компонент. При толщине слоя более 0,6 мм возникают диффузионные торможения (проникновение молекул стеариновой кислоты внутрь гранул катализатора затруднено), и выход продуктов снижается.When using a catalyst with a Pd penetration depth of less than 0.1 mm into the granule, peeling of the layer containing the active component from the catalyst granule occurs. When the layer thickness is more than 0.6 mm, diffusion inhibitions occur (the penetration of stearic acid molecules into the catalyst granules is difficult), and the yield of products decreases.
Приведенные условия реакции декарбонилирования/декарбоксилирования кислот и используемый катализатор "корочкового типа" с поверхностным распределением палладия по грануле (глубина 0,1-0,6 мм) носителя являются определяющими для процесса.The above conditions for the decarbonylation / decarboxylation of acids and the used “crust type” catalyst with a surface distribution of palladium over the granule (depth 0.1-0.6 mm) of the support are decisive for the process.
При содержании Pd в катализаторе <0,25% значительно снижается его активность, при содержании Pd>5% снижается удельная эффективность активного компонента, что приводит к удорожанию процесса.When the content of Pd in the catalyst is <0.25%, its activity is significantly reduced, when the content of Pd> 5%, the specific efficiency of the active component decreases, which leads to a rise in the cost of the process.
При работе с объемной скоростью менее 0,2 час-1 снижается эффективность процесса. Увеличение объемной скорости выше 1,1 час-1 приводит к заметному уменьшению выхода целевых продуктов.When working with a space velocity of less than 0.2 hour -1 decreases the efficiency of the process. The increase in space velocity above 1.1 h -1 leads to a noticeable decrease in the yield of the target products.
Продукт, полученный по предложенному способу, может быть подвергнут изомеризации с целью снижения температуры его замерзания, что, в свою очередь, облегчит его использование в качестве дизельного топлива. Изомеризацию проводят при давлении 2-15 МПа, лучше 3-10 МПа и температуре 200-500°С, предпочтительно проводить 280-400°С в присутствии известных катализаторов изомеризации, отвечающих современному уровню техники (Ю.М.Жоров "Изомеризация углеводородов", Москва, Химия, 1983).The product obtained by the proposed method can be subjected to isomerization in order to reduce its freezing temperature, which, in turn, will facilitate its use as diesel fuel. Isomerization is carried out at a pressure of 2-15 MPa, preferably 3-10 MPa and a temperature of 200-500 ° C, preferably 280-400 ° C in the presence of known isomerization catalysts that meet the current level of technology (Yu.M. Zhorov "Isomerization of hydrocarbons", Moscow, Chemistry, 1983).
Сырьем являются продукты переработки возобновляемых источников, таких как жиры и масла, полученные из растений и/или животных и/или рыб и/или отходов пищевой промышленности, которые известны как биомасла.The raw materials are processed products of renewable sources, such as fats and oils obtained from plants and / or animals and / or fish and / or waste from the food industry, which are known as bio-oils.
Предпочтительное сырье состоит из C8-C24 жирных кислот, полученных путем гидролиза биомасел. В качестве сырья для получения кислот используют подходящие фракции рапсового, льняного, подсолнечного, кукурузного, кокосового, таллового и др. масел, бараньего и свиного жиров, а также фракции масляных и жировых отходов пищевой промышленности.A preferred feedstock consists of C 8 -C 24 fatty acids obtained by hydrolysis of bio-oils. As raw materials for the production of acids, suitable fractions of rapeseed, flaxseed, sunflower, corn, coconut, tall and other oils, lamb and pork fats, as well as fractions of oil and fatty wastes of the food industry are used.
Может быть использован любой растворитель, содержащий углеводороды, например парафины изопарафины нафтены с диапазоном температур кипения 150-300°С, предпочтительно парафиновые углеводороды С10-C16 или их смеси. В качестве растворителя можно использовать рецикловые потоки технологических процессов, в том числе полученные в процессе данного метода.Any solvent containing hydrocarbons, for example, paraffins, isoparaffins, naphthenes with a boiling range of 150-300 ° C., preferably C 10 -C 16 paraffin hydrocarbons, or mixtures thereof, can be used. As a solvent, recycle flows of technological processes can be used, including those obtained in the process of this method.
Данную реакцию можно проводить в непрерывном периодическом и полупериодическом режимах и в ректорах различного типа.This reaction can be carried out in continuous periodic and semi-periodic modes and in rectors of various types.
Изобретение иллюстрируется нижеприведенными примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1Example 1
4,16 г γ-оксида алюминия увлажнили водой для предотвращения растрескивания носителя при пропитке водным раствором и поместили в пластмассовый сосуд. Смесь 0,0175 г PdCl2 и 0,12 г NaCl растворяли при нагревании в 3 мл дистиллированной воды до полного растворения хлорида палладия (0,5-1,0 часа). В раствор добавили 3 мл воды, полученный раствор прилили к увлажненному Al2O3, содержимое сосуда медленно перемешивали 1 час. После полного поглощения Pd носителем катализатор отфильтровали, промыли на фильтре водой, сушили до удаления влаги при 120°С. В высушенном катализаторе, содержащем 0,25% Pd, толщина слоя Pd составила 0,1 мм.4.16 g of γ-alumina was moistened with water to prevent cracking of the carrier upon impregnation with an aqueous solution and placed in a plastic vessel. A mixture of 0.0175 g of PdCl 2 and 0.12 g of NaCl was dissolved by heating in 3 ml of distilled water until the palladium chloride was completely dissolved (0.5-1.0 hours). 3 ml of water was added to the solution, the resulting solution was poured into moistened Al 2 O 3 , the contents of the vessel were slowly stirred for 1 hour. After complete absorption of Pd by the support, the catalyst was filtered off, washed on the filter with water, and dried to remove moisture at 120 ° C. In a dried catalyst containing 0.25% Pd, the thickness of the Pd layer was 0.1 mm.
В автоклав с мешалкой фирмы Autoclave Engineers, емкостью 50 см3, изготовленный из коррозионно-стойкого материала "Хастеллой", загружали 1 г катализатора. Катализатор восстанавливали до металла в токе водорода (4-6 л/час) при давлении 10 атм в течение 3 часов при температуре 200°С и слабом перемешивании (400-500 об./мин).In an autoclave with an agitator from Autoclave Engineers, 50 cm 3 capacity, made of Hastelloy corrosion-resistant material, 1 g of catalyst was charged. The catalyst was reduced to metal in a stream of hydrogen (4-6 l / h) at a pressure of 10 atm for 3 hours at a temperature of 200 ° C and gentle stirring (400-500 rpm).
Автоклав после восстановления катализатора охлаждали до комнатной температуры, стравливали водород и, не вскрывая автоклава, в него вводили 12 г додекана в качестве растворителя без контакта с воздухом для предотвращения окисления восстановленного Pd в катализаторе кислородом воздуха. Затем открывали автоклав, добавляли 4 г стеариновой кислоты, полученной предварительным гидролизом масел и жиров, например кукурузного масла, вновь закрывали автоклав и проводили деоксигенацию (декарбонилирование/декарбоксилирование) в атмосфере водорода при давлении 1,6 МПа при температуре 350°С и интенсивном перемешивании (900-1100 об/мин) в течение 3 часов.After reduction of the catalyst, the autoclave was cooled to room temperature, hydrogen was etched off and, without opening the autoclave, 12 g of dodecane was introduced into it as a solvent without contact with air to prevent oxidation of the reduced Pd in the catalyst with atmospheric oxygen. Then the autoclave was opened, 4 g of stearic acid obtained by preliminary hydrolysis of oils and fats, for example corn oil, was added, the autoclave was closed again and deoxygenation (decarbonylation / decarboxylation) was carried out in a hydrogen atmosphere at a pressure of 1.6 MPa at a temperature of 350 ° C and vigorous stirring ( 900-1100 rpm) for 3 hours.
После окончания процесса автоклав быстро охлаждали водой до комнатной температуры, проводили анализ продуктов. Для определения количества непрореагировавшей стеариновой кислоты продукты реакции оттитровывали спиртовым раствором щелочи в соответствии с ГОСТ 5476-80. Содержание насыщенных и ненасыщенных углеводородов в продукте после предварительного метилирования определяли методом ГЖХ с использованием газового хроматографа Кристалл 2000М с ПИД и кварцевой капиллярной колонкой HP-ultra-2. При определении количества образовавшихся углеводородов пользовались методом внутреннего стандарта (тридекан).After the end of the process, the autoclave was quickly cooled with water to room temperature, and the products were analyzed. To determine the amount of unreacted stearic acid, the reaction products were titrated with an alcohol solution of alkali in accordance with GOST 5476-80. The content of saturated and unsaturated hydrocarbons in the product after preliminary methylation was determined by GLC using a Crystal 2000M gas chromatograph with PID and an HP-ultra-2 quartz capillary column. When determining the amount of hydrocarbons formed, the internal standard method (tridecane) was used.
Выход парафинов приведен в таблице.The paraffin yield is shown in the table.
Примеры 2-4Examples 2-4
Процесс проводят аналогично примеру 1, но при получении катализатора изменяют толщину слоя Pd в грануле носителя от 0,06 до 0,6 мм и используют различные прекурсоры. Все катализаторы содержат 0,25% Pd. Результаты приведены в таблице.The process is carried out analogously to example 1, but upon receipt of the catalyst, the thickness of the Pd layer in the carrier granule is changed from 0.06 to 0.6 mm and various precursors are used. All catalysts contain 0.25% Pd. The results are shown in the table.
Пример 5 (сравнительный)Example 5 (comparative)
Процесс проводят в условиях, близких к прототипу, используя катализатор, содержащий 0,25% Pd со сплошным распределением последнего по грануле. Результаты приведены в таблице.The process is carried out under conditions close to the prototype, using a catalyst containing 0.25% Pd with a continuous distribution of the latter over the granule. The results are shown in the table.
Результаты испытаний катализаторов приведены в таблице, из которой следует, что особенно предпочтительным является катализатор с глубиной проникновения металлического палладия в гранулу носителя 0,1 мм.The test results of the catalysts are shown in the table, from which it follows that a catalyst with a penetration depth of palladium metal into the carrier granule of 0.1 mm is particularly preferred.
Пример 6Example 6
Непрерывное декарбонилирование/декарбоксилирование каприловой кислоты, полученной из кокосового масла, проводили в проточной установке со стационарным слоем катализатора 0,5% Pd/Al2O3 (глубина проникновения Pd в гранулу 0,6 мм) объемом 6 см3, помещенным между слоями кварцевой насадки. Катализатор до проведения реакции восстанавливали водородом в течение 3 часов при температуре 200°С. Раствор ~22,0% каприловой кислоты в декане при температуре 350°С, давлении 2,2 МПа, объемной скорости подачи сырья в расчете на чистую каприловую кислоту - 0.6 час-1 и мольном отношении водород/каприловая кислота 7,0 пропускали через слой катализатора. В этих условиях конверсия каприловой кислоты составляет ~100%, а селективность на гептан и октан также ~100%.Continuous decarbonylation / decarboxylation of caprylic acid obtained from coconut oil was carried out in a flow unit with a stationary catalyst layer of 0.5% Pd / Al 2 O 3 (penetration depth of Pd into the granule 0.6 mm) with a volume of 6 cm 3 placed between the quartz layers nozzles. The catalyst before the reaction was reduced with hydrogen for 3 hours at a temperature of 200 ° C. A solution of ~ 22.0% caprylic acid in decane at a temperature of 350 ° C, a pressure of 2.2 MPa, a feed volumetric rate calculated for pure caprylic acid of 0.6 h -1, and a hydrogen / caprylic acid molar ratio of 7.0 were passed through a layer catalyst. Under these conditions, the conversion of caprylic acid is ~ 100%, and the selectivity to heptane and octane is also ~ 100%.
Пример 7Example 7
Катализатор, потерявший активность, подвергается регенерации. Для этого в реактор подавали воздух со скоростью 4 л/час, постепенно поднимая температуру. При достижении температуры ~300°С за счет выделения тепла при выжиге кокса наблюдалось превышение температуры в реакторе над температурой печки примерно на 50°С. После достижения температуры ~550°С отжиг катализатора проводили в течение 3 часов. Затем катализатор восстанавливали в токе водорода ( ~4 л/час) при температуре 200°С в течение 3 часов. Испытания катализатора после регенерации и восстановления в условиях предыдущего примера показали, что конверсия каприловой кислоты составляет ~100% при селективности на сумму гептана и октана 100%, т.е. катализатор полностью восстанавил свою активность.The catalyst, which has lost activity, undergoes regeneration. For this, air was supplied to the reactor at a rate of 4 l / h, gradually raising the temperature. Upon reaching a temperature of ~ 300 ° C due to the release of heat during coke burning, an increase in temperature in the reactor over the oven temperature of about 50 ° C was observed. After reaching a temperature of ~ 550 ° C, annealing of the catalyst was carried out for 3 hours. Then the catalyst was reduced in a stream of hydrogen (~ 4 l / h) at a temperature of 200 ° C for 3 hours. Tests of the catalyst after regeneration and reduction under the conditions of the previous example showed that the conversion of caprylic acid is ~ 100% with a selectivity of the amount of heptane and octane 100%, i.e. the catalyst completely restored its activity.
Пример 8Example 8
В автоклав загрузили 16,2 г масла, отработанного при жарке в ресторане "Макдональдс", добавили 17,9 г воды. Гидролиз проводили под давлением азота (начальное давление азота 1,0 МПа) за 8 часов при температуре 220-245°С и установившемся давлении около 2,5 МПа, конверсия масла до смеси кислот (олеиновой и стеариновой) составила 96,0%.16.2 g of oil used during frying at the McDonald's restaurant were loaded into the autoclave, 17.9 g of water was added. The hydrolysis was carried out under nitrogen pressure (initial nitrogen pressure 1.0 MPa) for 8 hours at a temperature of 220-245 ° C and a steady pressure of about 2.5 MPa, the oil conversion to a mixture of acids (oleic and stearic) was 96.0%.
В автоклав, содержащий 1 г предварительно восстановленного катализатора 5% Pd/Al2O3 (глубина проникновения Pd в гранулу 0,6 мм и 12 г додекана (растворитель), после выделения из продуктов гидролиза загружено 4 г полученных кислот. Гидрирование непредельных кислот проводили при 100°С в течение 3 часов при начальном давлении водорода 1,2 МПа. При подъеме температуры в области температур 40-70°С наблюдалось падение давления водорода до 0,6 МПа. В реактор добавляли водород до давления 1,2 МПа и продолжали подъем температуры до 100°С, при которой было завершено гидрирование (давление водорода больше не понижалось). Затем температура в реакторе была поднята до 350°С, и в течение 3 часов проведена деоксигенация при давлении в реакторе около 2,2 МПа (начальное давление 1,2 МПа). Конверсия кислот составила 96% при селективности до углеводородов дизельного ряда 99,1%.In an autoclave containing 1 g of a pre-reduced catalyst 5% Pd / Al 2 O 3 (the penetration depth of Pd into the granule was 0.6 mm and 12 g of dodecane (solvent), 4 g of the obtained acids were charged after separation from hydrolysis products. Hydrogenation of unsaturated acids was carried out at 100 ° C for 3 hours at an initial hydrogen pressure of 1.2 MPa. With a rise in temperature in the temperature range 40-70 ° C, a drop in hydrogen pressure to 0.6 MPa was observed. Hydrogen was added to the reactor to a pressure of 1.2 MPa and continued temperature rise to 100 ° С, at which it was completed hydrogenation (the hydrogen pressure did not decrease anymore). Then the temperature in the reactor was raised to 350 ° C and deoxygenation was carried out for 3 hours at a pressure in the reactor of about 2.2 MPa (initial pressure of 1.2 MPa). The acid conversion was 96% with selectivity to diesel hydrocarbons of 99.1%.
Предлагаемый способ позволяет проводить процесс с большим выходом углеводородов, чем в известном способе за счет применения в нем катализатора с поверхностным распределением палладия на носителе. Кроме того, катализатор полностью восстанавливает свою активность после регенерации. В дальнейшем предлагаемый способ может быть освоен в промышленном масштабе для получения углеводородов топливного ряда.The proposed method allows to carry out the process with a higher yield of hydrocarbons than in the known method due to the use of a catalyst with a surface distribution of palladium on the carrier. In addition, the catalyst completely restores its activity after regeneration. In the future, the proposed method can be mastered on an industrial scale to produce hydrocarbons of the fuel series.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011148050/04A RU2472764C1 (en) | 2011-11-28 | 2011-11-28 | Method to produce fuel hydrocarbons from renewable feedstocks |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011148050/04A RU2472764C1 (en) | 2011-11-28 | 2011-11-28 | Method to produce fuel hydrocarbons from renewable feedstocks |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2472764C1 true RU2472764C1 (en) | 2013-01-20 |
Family
ID=48806504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011148050/04A RU2472764C1 (en) | 2011-11-28 | 2011-11-28 | Method to produce fuel hydrocarbons from renewable feedstocks |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2472764C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2652986C1 (en) * | 2016-12-28 | 2018-05-04 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Московский физико-технический институт (государственный университет)" | Catalyst and process for producing a fraction of aromatic and aliphatic hydrocarbons from vegetable oil |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20100092388A (en) * | 2009-02-12 | 2010-08-20 | 에스케이에너지 주식회사 | Catalysts for hydrofined biodiesel and method for preparing the same |
| KR20100102050A (en) * | 2009-03-10 | 2010-09-20 | 아이에프피 | Process for hydrodeoxygenation of feeds derived from renewable sources with limited decarboxylation conversion using a catalyst based on nickel and molybdenum |
| WO2011007046A2 (en) * | 2009-07-17 | 2011-01-20 | Neste Oil Oyj | Process for the preparation of light fuels |
| RU2427564C2 (en) * | 2006-06-14 | 2011-08-27 | Несте Ойл Ойй | Method of producing base oil |
-
2011
- 2011-11-28 RU RU2011148050/04A patent/RU2472764C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2427564C2 (en) * | 2006-06-14 | 2011-08-27 | Несте Ойл Ойй | Method of producing base oil |
| KR20100092388A (en) * | 2009-02-12 | 2010-08-20 | 에스케이에너지 주식회사 | Catalysts for hydrofined biodiesel and method for preparing the same |
| KR20100102050A (en) * | 2009-03-10 | 2010-09-20 | 아이에프피 | Process for hydrodeoxygenation of feeds derived from renewable sources with limited decarboxylation conversion using a catalyst based on nickel and molybdenum |
| WO2011007046A2 (en) * | 2009-07-17 | 2011-01-20 | Neste Oil Oyj | Process for the preparation of light fuels |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2652986C1 (en) * | 2016-12-28 | 2018-05-04 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Московский физико-технический институт (государственный университет)" | Catalyst and process for producing a fraction of aromatic and aliphatic hydrocarbons from vegetable oil |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yang et al. | Deoxygenation of palmitic and lauric acids over Pt/ZIF-67 membrane/zeolite 5A bead catalysts | |
| EP2809745B1 (en) | Simultaneous production of base oil and fuel components from renewable feedstock | |
| EP2177587B1 (en) | Deoxygenation of materials of biological origin | |
| Di Serio et al. | Transesterification of soybean oil to biodiesel by using heterogeneous basic catalysts | |
| CN101583694B (en) | Process for producing hydrocarbon fractions from mixtures of a biological origin | |
| US8329970B2 (en) | Deoxygenation of materials of biological origin | |
| Laverdura et al. | Selective catalytic hydrogenation of vegetable oils on lindlar catalyst | |
| Simakova et al. | Hydrogenation of vegetable oils over Pd on nanocomposite carbon catalysts | |
| RU2007130918A (en) | METHOD FOR INDUSTRIAL PRODUCTION OF HYDROCARBONS | |
| KR20100075841A (en) | Energy efficient process to produce biologically based fuels | |
| KR20150060699A (en) | Process for making linear long-chain alkanes using renewable feedstocks | |
| US20120047795A1 (en) | Biofuel production through catalytic deoxygenation | |
| JP5234456B2 (en) | Method for catalytic cracking of fats and oils | |
| Smirnov et al. | Hydroconversion of sunflower oil to fatty alcohols and hydrocarbons using CuZn and CuZn-HBEA-based catalysts | |
| RU2472764C1 (en) | Method to produce fuel hydrocarbons from renewable feedstocks | |
| EP3344731B1 (en) | A method of obtaining liquid biohydrocarbons from oils of natural origin | |
| US20160137569A1 (en) | Composition comprising a mixture of at least three different long chain secondary alcohols | |
| KR20120058241A (en) | Continuous method and device for preparing hydrocarbon from biological origins using hydrotalcites as catalyst | |
| EP2922935B9 (en) | A method of obtaining paraffinic hydrocarbons from natural fat | |
| NATEWONG et al. | Development of heterogeneous basic catalysts supported on silica for the synthesis of high quality bio-diesel from waste cooking oil | |
| JP6063722B2 (en) | Method for producing alcohol and glycerin | |
| RU2616625C1 (en) | Method of deoxygenation of stearic acid on the crystal and wrought phthalocyanine catalyst | |
| KR20110115793A (en) | Method for producing renewable fuels from used cooking oil using supercritical fluid | |
| JP5896510B2 (en) | Catalytic cracking method of fats and oils and decarboxylation / hydrogenation catalytic cracking catalyst used therefor | |
| EP2918660A1 (en) | Process for low-hydrogen-consumption conversion of renewable feedstocks to alkanes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20171129 |