RU2471785C1 - 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы - Google Patents

1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы Download PDF

Info

Publication number
RU2471785C1
RU2471785C1 RU2011116802/04A RU2011116802A RU2471785C1 RU 2471785 C1 RU2471785 C1 RU 2471785C1 RU 2011116802/04 A RU2011116802/04 A RU 2011116802/04A RU 2011116802 A RU2011116802 A RU 2011116802A RU 2471785 C1 RU2471785 C1 RU 2471785C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
adamantyl
nitrosopyrazoles
pyrazole
alcohol
solution
Prior art date
Application number
RU2011116802/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011116802A (ru
Inventor
Георгий Анатольевич Субоч
Елена Сергеевна Семиченко
Наталья Алексеевна Гаврилова
Тимофей Александрович Фроленко
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет" ("СибГТУ")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет" ("СибГТУ") filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет" ("СибГТУ")
Priority to RU2011116802/04A priority Critical patent/RU2471785C1/ru
Publication of RU2011116802A publication Critical patent/RU2011116802A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2471785C1 publication Critical patent/RU2471785C1/ru

Links

Landscapes

  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области органической химии, в частности к 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолам. Технический результат заключается в получении ранее не известных 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолов. Описывается получение 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолов общей формулы
Figure 00000006
где R=H, Me, которые могут найти применение как модификаторы резиновых смесей. 2 пр.

Description

Изобретение относится к области органической химии, в частности к 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолам, которые могут найти применение как модификаторы резиновых смесей.
Аналогов веществ нет. До настоящего времени такие вещества не известны. Наиболее близким по строению к предлагаемым соединениям является 1-(1-адамантил)-3,5-диметил-4-нитро-1Н-пиразол [Cabildo P., Claramunt R.M. Synthesis and Reactivity of New 1-(1-Adamantyl)pyrazoles // Heterocyclic Chem. 1984. V.21. P.249-251] и 1-(1-адамантил)-3-метил-4-нитро-1Н-пиразол [Гаврилов А.С., Голод Е.Л., Качала В.В., Уграк Б.И. Адамантилазолы. VI. Кислотно-катализируемое адамантилирование пиразолов. // ЖОрХ. 2001. Т.37. Вып.12. С.1822-1827], полученные по схемам (1) и (2), соответственно:
Figure 00000001
Figure 00000002
Настоящее изобретение решает задачу синтеза новых адамантилированных пиразолов, в частности 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолов.
Технический результат заключается в синтезе новых 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолов.
Указанный технический результат достигается тем, что получены
1. 1-(1-Адамантил)-4-нитрозопиразолы общей формулы
Figure 00000003
где R=H, Me.
Неизвестные ранее 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы получают циклоконденсацией адамантилгидразина с 2-гидроксимино-1,3-дикарбонильными соединениями.
Этим способом впервые синтезированы следующие 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы.
1-(1-адамантил)-3,5-диметил-4-нитрозо-1Н-пиразол
Figure 00000004
Сине-зеленые кристаллы, растворимы в этаноле, хлороформе. Т.пл. 127°C. Электронный спектр, λмакс., нм (ε): 308 (16620), 661 (60). Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 1.82-1.83 м (6Н, СН2), 2.22 м (3Н, СН), 2.30 уш. с (3Н, СН3), 2.40-2.41 д (6Н, СН2), 3.24 уш. с (3Н, СН3). Масс-спектр, m/z (1отн., %): 259 (68) [М]+, 135 (100), 125 (14), 107 (14), 93 (23), 79 (24), 67 (11), 55 (14).
1-(1-адамантил)-3-метил-4-нитрозо-1Н-пиразол
Figure 00000005
Сине-зеленые кристаллы, растворимы в этаноле, хлороформе. Т.пл. 142°C (этанол). Электронный спектр, εмакс., нм. (ε): 309 (16500), 680 (56) Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.82-1.83 м (6Н, СН2), 2.31 м (3Н, СН), 2.40-2.41 д (6Н, СН2), 3.35 уш. с (3Н, СН3), 7.16 уш.с. (1Н, Наром). Найдено, %: С 69.11, Н 8.01, N 17.83. C14H19N3O. Вычислено, %: С 68.54, Н 7.81, N 17.13. М 245.32.
1-(1-Адамантил)-4-нитрозопиразолы получены следующим способом.
Пример 1. 1-(1-Адамантил)-3,5-диметил-4-нитрозо-1Н-пиразол. К раствору 0.61 г (2.56 моль) дигидрохлорида адамантилгидразина в 14 мл спирта добавяют раствор 0.145 г (2.55 моль) едкого кали в 3 мл спирта, затем 0.34 г (2.6 моль) 3-гидроксиминопентан-2,4-диона и выдерживают 12 ч при 24°C. Отфильтровывают белый осадок хлористого калия, фильтрат упаривают до 5 мл объема, охлаждают до 0°C, выпавший осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из спирта. Выход 0.26 г (40%).
Пример 2. 1-(1-Адамантил)-3-метил-4-нитрозо-1Н-пиразол. Смесь 0.66 г 4,4-диметоксибутан-2-она (5 ммоль) в 5 мл 1 н. соляной кислоты (5 ммоль) перемешивают при 20°C 0.5 ч, охлаждают до 0°C и в течение 0.5 ч добавляют по каплям раствор 0.38 г (5.5 ммоль) нитрита натрия в 3 мл воды. Затем из реакционной смеси отдувают окислы азота в вакууме водоструйного насоса и добавляют раствор 0.89 г (3.75 ммоль) дигидрохлорида адамантилгидразина в 20 мл воды. Реакционную смесь перемешивают 10 мин при 20°C.
Выпавший осадок, светло-зеленого цвета, отфильтровывают, растворяют в 20 мл спирта и нагревают на водяной бане 3 ч. Спирт упаривают в вакууме до объема раствора 5 мл, выпавший осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из спирта. Выход 0.63 г (69%).
Авторами синтезированы не описанные ранее вещества, которые могут найти применение как модификаторы резиновых смесей.

Claims (1)

1-(1-Адамантил)-4-нитрозопиразолы общей формулы:
Figure 00000003

где R - H, Me.
RU2011116802/04A 2011-04-27 2011-04-27 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы RU2471785C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011116802/04A RU2471785C1 (ru) 2011-04-27 2011-04-27 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011116802/04A RU2471785C1 (ru) 2011-04-27 2011-04-27 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011116802A RU2011116802A (ru) 2012-11-10
RU2471785C1 true RU2471785C1 (ru) 2013-01-10

Family

ID=47321824

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011116802/04A RU2471785C1 (ru) 2011-04-27 2011-04-27 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2471785C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2533557C1 (ru) * 2013-08-06 2014-11-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Способ получения 5-аминозамещенных 1-(1-адамантил)-3,4-динитро-1н-пиразолов

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0047850A2 (de) * 1980-08-09 1982-03-24 Bayer Ag Verwendung von 4-Nitroso-Pyrazolen in mikrobiziden Mitteln
RU2051909C1 (ru) * 1987-06-12 1996-01-10 Мэй энд Бейкер Лимитед Производные n-фенилпиразола

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0047850A2 (de) * 1980-08-09 1982-03-24 Bayer Ag Verwendung von 4-Nitroso-Pyrazolen in mikrobiziden Mitteln
RU2051909C1 (ru) * 1987-06-12 1996-01-10 Мэй энд Бейкер Лимитед Производные n-фенилпиразола

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CABILDO P., ET AL "Structure of 1-(1-adamantyl)pyrazoles. Crystal geometry and carbon-13 NMR spectroscopy", Tetrahedron, 1985, 41(2), p.p.473-478. *
КОНЬКОВ С.А., МОИСЕЕВ И.К. Синтез нитрозо и аминопиразолов адамантанового ряда. Журнал органической химии, 2010, 46 (4), с.614, 615. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2533557C1 (ru) * 2013-08-06 2014-11-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Способ получения 5-аминозамещенных 1-(1-адамантил)-3,4-динитро-1н-пиразолов

Also Published As

Publication number Publication date
RU2011116802A (ru) 2012-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9428488B2 (en) Method for producing 4-[5-(pyridin-4-yl)-1H-1,2,4-triazol-3-yl]pyridine-2-carbonitrile, and intermediate thereof
RU2012134783A (ru) Способ получения солей тетразолметансульфоновой кислоты и новое соединение, используемое в нем
EP1773783A1 (fr) Procede de preparation de derives n-piperidino-1,5-diphenylpyrazole-3-carboxamide
RU2471785C1 (ru) 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы
EP3095782A1 (en) New method for preparing 3-(4-methyl-1h-imidazol-1-yl)-5-(trifluoromethyl)benzenamine
ES2540211T3 (es) Proceso para preparar una amida de un ácido carboxílico pirazólico
US9458084B2 (en) Manufacture of 1-substituted methylidene compounds
RU2443681C2 (ru) Способ получения замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов
Egorov et al. Reaction of chloroethynylphosphonates with 1-methyl-3 H-imidazole-2-thiones
CA2744949A1 (en) New process for preparing
KR100662110B1 (ko) 테트라졸 유도체의 제조방법
RU2425038C2 (ru) Способ получения 1-[ди(4-цианфенил)метил]-1,2,4-триазола
Pokhodylo et al. Synthesis of 6-(5-sulfanyl-1 H-tetrazol-1-yl)-2 H-chromen-2-one and 5-methyl-1-(2-oxo-2 H-chromen-6-yl)-1 H-1, 2, 3-triazole-4-carboxylic acid
RU2440343C1 (ru) 3-метил-4-нитрозопиразолы и способ их получения
US11149010B2 (en) Producing method for 3-difluoromethylpyrazole compound, producing method for 3-difluoromethylpyrazole-4-carboxylic acid compound, and pyrazolidine compound
RU2471779C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИДОВ 2,3-ДИГИДРО[1,3] СЕЛЕНАЗОЛО[3,2-α]ПИРИМИДИНИЯ
US11518771B2 (en) Process for manufacturing alkyl 7-amino-5-methyl-[1,2,5]oxadiazolo[3,4-b]pyridine-carboxylate
US9212152B2 (en) Process for the preparation of N-hydroxy-1-(1-alkyl-1H-tetrazol-5-yl)-1-phenylmethanimine derivatives
JP5004643B2 (ja) Ｎ−（２−アミノ−１，２−ジシアノビニル）ホルムアミジンの製造方法
JP5064872B2 (ja) Ｎ−（２−アミノ−１，２−ジシアノビニル）イミデート類の製造方法
JP4738763B2 (ja) ３，７（９）−ジヒドロ−１ｈ−プリン−２，６−ジチオン化合物の製造方法
KR101132590B1 (ko) Ｎ-(2-아미노-1,2-디시아노비닐)이미데이트류의 제조 방법
RU2417991C2 (ru) Способ получения 5-амино-6-метилурацила
JP4561635B2 (ja) ４−アルコキシカルボニルテトラヒドロピラン又はテトラヒドロピラニル−４−カルボン酸の製法
Karaeva et al. Synthesis and Properties of 3-Alkyl-1-methoxycarbonylmethyl-5-dialkylaminomethylpyrazolines and Their Functional Derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130428