RU2471554C2 - Катализатор и способ получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты - Google Patents
Катализатор и способ получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2471554C2 RU2471554C2 RU2010152247/04A RU2010152247A RU2471554C2 RU 2471554 C2 RU2471554 C2 RU 2471554C2 RU 2010152247/04 A RU2010152247/04 A RU 2010152247/04A RU 2010152247 A RU2010152247 A RU 2010152247A RU 2471554 C2 RU2471554 C2 RU 2471554C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- substrate
- reaction
- gas
- producing
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 190
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 title claims abstract 8
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims abstract 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 65
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 27
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 21
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 22
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 9
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 abstract 1
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 67
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 10
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-2-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)C(CN1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)=O OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 2
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
- C07C51/235—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of —CHO groups or primary alcohol groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0217—Pretreatment of the substrate before coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
- C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
- C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/55—Cylinders or rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения катализатора для получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты и к способам получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты с использованием полученного катализатора. Описан способ получения катализатора, включающий стадию нанесения покрытия порошка катализатора на инертную подложку для получения нанесенного катализатора, в котором инертная подложка имеет форму кольца и внешнюю периферию, которая изогнута в продольном направлении подложки, и при этом катализатор получают в атмосфере грануляционной камеры на стадии нанесения покрытия, которая отрегулирована так, чтобы иметь на ней абсолютную влажность по массе 0,01 или выше. Катализатор, полученный вышеописанным способом, используют для газофазного окисления пропилена, изобутилена, трет-бутилового спирта или метил-трет-бутилового эфира, чтобы посредством этого получить соответствующий им ненасыщенный альдегид, или для газофазного окисления такого описанного выше ненасыщенного альдегида, чтобы посредством этого получить ненасыщенную карбоновую кислоту. Технический эффект - повышение активности и фрикционной стойкости катализатора при высоком выходе целевого продукта. 4 н.п. ф-лы, 4 пр., 1 ср. пр., 4 пр. проведения реакции.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к новому катализатору, используемому в газофазной реакции каталитического окисления для получения ненасыщенного альдегида или ненасыщенной карбоновой кислоты.
Уровень техники
До настоящего времени было выдвинуто большое число предложений по композиции или форме активного ингредиента в отношении катализаторов для получения акролеина и акриловой кислоты газофазным каталитическим окислением пропилена, катализаторов для получения метакролеина и метакриловой кислоты газофазным каталитическим окислением изобутилена, трет-бутилового спирта или метил-трет-бутилового эфира или катализаторов для получения акриловой кислоты или метакриловой кислоты газофазным каталитическим окислением акролеина или метакролеина. Например, известны такие формы катализатора, как гранулированная форма, сферическая форма, цилиндрическая форма и кольцевая форма, и катализатор используют после его формования в форму, подходящую для рабочих условий проведения реакции окисления, и производственных условий, и рабочих характеристик самого катализатора. Кроме того, что касается способа формования катализатора, известны различные способы, такие как формование в виде таблеток, экструзионное формование и формование путем нанесения покрытия.
Вышеупомянутую реакцию окисления обычно проводят путем пропускания газообразного сырья, полученного смешением сырьевых материалов, кислорода и тому подобного, через реакционную трубу, наполненную катализатором. Однако в данном случае имеют место проблемы, такие, что, когда предпринимают попытку пропустить все больший и больший поток газообразного сырья, наблюдается повышение давления и коэффициент селективности для целевого продукта уменьшается; и что в слое катализатора возникают области с локальной аномально высокой температурой (горячие зоны), приводящие к уменьшению срока службы катализатора или к уменьшению коэффициента селективности для целевого продукта вследствие реакции избыточного окисления и, в худшем случае, протекания неконтролируемой реакции.
Среди описанных выше катализаторов, поскольку катализатор, имеющий кольцевую форму, то есть полую цилиндрическую форму или цилиндрическую форму со сквозным отверстием, имеет сквозное отверстие, такая форма, как известно, имеет малый перепад давления. Однако данная форма имеет малую механическую прочность, и, таким образом, в некоторых случаях потеря давления наоборот увеличивается, поскольку катализатор превращается в порошок в ходе набивки катализатора или в ходе использования.
Чтобы компенсировать такие недостатки, например, в патентном документе 1 описан способ создания сквозного отверстия в центре или внешней формы катализатора в виде эллиптической формы.
Этот способ предназначен подавлять до минимума уменьшение (средних) расстояний между частицами катализатора или превращение катализатора в порошок путем создания областей низкой механической прочности в катализаторе и разработки катализатора, который будет измельчаться в данных областях. Однако предотвращение превращения в порошок, происходящего во время набивки катализатора, является недостаточным, даже несмотря на применение такой технологии, и дополнительно требуется повышение фрикционной стойкости катализатора.
В патентном документе 2 описан формованный катализатор в полой цилиндрической форме или кольцеобразной таблеточной форме, который отличается тем, что торцовая поверхность катализатора изогнута в двух направлениях к кромке внешней стороны и к кромке центрального отверстия, обладающий эффектом подавления падения давления. Катализатор, раскрытый в патентом документе 2, представляет собой катализатор, применяемый в оксихлорировании этилена до 1,2-дихлорэтана, и способ получения катализатора, который по существу раскрыт в том же документе, представляет собой способ пропитки подложки каталитически активным веществом, то есть способ пропитки пор подложки малым количеством каталитически активного вещества. Патентный документ 2 не дает какого-либо описания катализатора, полученного покрытием подложки порошком катализатора.
Кроме того, в патентном документе 3 описан способ включения неорганического волокна в составляющие компоненты катализатора. Согласно данному способу повышается механическая прочность катализатора, но, поскольку каталитический компонент сам является формованным, расстояние прохода химически активного газа увеличивается и возрастает накопление тепла в катализаторе по мере протекания реакции. Накопление тепла в катализаторе может служить причиной сокращения срока службы катализатора или неконтролируемой реакции, и, следовательно, существует потребность в катализаторе, обладающем более высоким эффектом отвода тепла.
В патентном документе 4 также описан катализатор, в котором торцевая поверхность полого цилиндра, на которую нанесен каталитический компонент, является изогнутой.
Кроме того, в патентном документе 5 раскрыт способ сушки в окружающей среде с регулируемой температурой и регулируемой влажностью. Однако патентный документ 5 не относится к катализатору на подложке.
Документы известного уровня техники
Патентные документы
Патентный документ 1: выложенная заявка на патент Японии (JP-A) № 6-170232
Патентный документ 2: JP-A № 2001-293376
Патентный документ 3: JP-A № 2002-273229
Патентный документ 4: JP-A № 61-141933
Патентный документ 5: JP-A № 2008-207127
Раскрытие изобретения
Решаемая изобретением проблема
Задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить катализатор, который подавляет уменьшение коэффициента селективности для целевого продукта в газофазной каталитической реакции с использованием нанесенного катализатора, полученного нанесением покрытия порошка катализатора на подложку, и имеет превосходную фрикционную стойкость (устойчивость к трению).
Способы решения проблемы
Авторы настоящего изобретения обнаружили, что хотя фрикционная стойкость катализатора не улучшается только путем простого нанесения покрытия порошка катализатора на кольцеобразную подложку, вышеописанные проблемы могут быть решены установлением особых условий для формы самой подложки и режима грануляции, придя таким образом к настоящему изобретению.
Таким образом изобретение относится к
(1) катализатору для получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты газофазным каталитическим окислением, соответственно пропилена, изобутилена, трет-бутилового спирта или метил-трет-бутилового эфира, причем катализатор представляет собой нанесенный катализатор, имеющий инертную подложку, покрытую порошком катализатора, где инертная подложка имеет форму кольца и внешнюю периферию, которая изогнута в продольном направлении подложки;
(2) катализатору для получения ненасыщенной карбоновой кислоты газофазным каталитическим окислением соответствующего ненасыщенного альдегида, причем катализатор представляет собой нанесенный катализатор, имеющий инертную подложку, покрытую порошком катализатора, где инертная подложка имеет форму кольца и внешнюю периферию, которая изогнута в продольном направлении подложки;
(3) способу получения катализатора для получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты газофазным каталитическим окислением, соответственно пропилена, изобутилена, трет-бутилового спирта или метил-трет-бутилового эфира, причем способ включает стадию нанесения покрытия порошка катализатора на инертную подложку для получения нанесенного катализатора, в котором инертная подложка имеет форму кольца и внешнюю периферию, которая изогнута в продольном направлении подложки, и в котором катализатор получают в атмосфере стадии нанесения покрытия, которая отрегулирована так, чтобы иметь абсолютную влажность по массе 0,01 или выше;
(4) способу получения катализатора для получения ненасыщенной карбоновой кислоты газофазным каталитическим окислением соответствующего ненасыщенного альдегида, причем способ включает стадию нанесения покрытия порошка катализатора на инертную подложку для получения нанесенного катализатора, в котором инертная подложка имеет форму кольца и внешнюю периферию, которая изогнута в продольном направлении подложки, и в котором катализатор получают в атмосфере стадии нанесения покрытия, которая отрегулирована так, чтобы иметь абсолютную влажность по массе 0,01 или выше;
(5) способу получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты, в котором пропилен, изобутилен, трет-бутиловый спирт или метил-трет-бутиловый эфир, соответственно, подвергают газофазному каталитическому окислению, используя катализатор по п.(1) или катализатор, получаемый способом по п.(3); и
(6) способу получения ненасыщенной карбоновой кислоты, в котором ненасыщенный альдегид, соответственно, подвергают газофазному каталитическому окислению с использованием катализатора по п.(2) или катализатора, получаемого способом по п.(4).
Эффект изобретения
Согласно настоящему изобретению может быть получен катализатор, который подавляет уменьшение коэффициента селективности целевого продукта в газофазной каталитической реакции и имеет превосходную фрикционную стойкость. Более того, поскольку катализатор имеет сквозное отверстие, максимальная температура реакции (горячая зона) может быть уменьшена.
Наилучший вариант осуществления изобретения
Катализатор настоящего изобретения может быть получен способом нанесения на подложку путем нанесения порошка катализатора на инертную подложку, имеющую специфическую форму. Порошок катализатора может быть получен способом, известным самим по себе. Например, как описано в JP-A № 10-028877 или JP-A № 50-30815, может быть упомянут способ высушивания суспензии, полученной растворением или диспергированием в воде соединения, содержащего каталитически активный элемент, посредством испарения досуха или распылительной сушки и тому подобное, и прокаливания полученного сухого порошка по необходимости при 400°C или выше.
Порошок катализатора, который предпочтительно может быть использован в настоящем изобретении, будет описан ниже.
Примеры порошка катализатора для получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты газофазным каталитическим окислением, соответственно пропилена, изобутилена, трет-бутилового спирта или метил-трет-бутилового эфира молекулярным кислородом или содержащим молекулярный кислород газом, включают порошки катализатора, имеющие композицию, представленную следующей формулой (1), как описано в JP-A № 10-028877:
MoaBibNicCodFefYgZhOx (1),
в которой Mo, Bi, Ni, Co и Fe представляют молибден, висмут, никель, кобальт и железо соответственно; Y представляет по меньшей мере один элемент, выбранный из олова, цинка, вольфрама, хрома, марганца, магния, сурьмы и титана; Z представляет по меньшей мере один элемент, выбранный из калия, рубидия, таллия и цезия; и a, b, c, d, f, g, h и x представляют числа атомов молибдена, висмута, никеля, кобальта, железа, Y, Z и кислорода соответственно, так что a=12, b= от 0,1 до 7, c+d= от 0,5 до 20, f= от 0,5 до 8, g= от 0 до 2, h= от 0 до 1 и x= значению, определенному состоянием окисления различных элементов.
Более того, примеры порошка катализатора для получения акриловой кислоты газофазным каталитическим окислением акролеина включают порошки катализатора, имеющие композицию, представленную следующей формулой (2), как описано в JP-A № 2001-79408:
Mo12VaWbCucSbdXeYfZgOh (2),
в которой Mo, V, W, Cu, Sb и O представляют молибден, ванадий, вольфрам, медь, сурьму и кислород соответственно; X представляет по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из щелочных металлов и таллия; Y представляет по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из магния, кальция, стронция, бария и цинка; Z представляет по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из ниобия, церия, олова, хрома, марганца, железа, кобальта, самария, германия, титана и мышьяка; a, b, c, d, e, f, g и h соответственно представляют атомные отношения различных элементов и относительно 12 атомов молибдена a представляет 0<a≤10, b представляет 0≤b≤10, c представляет 0<c≤6, d представляет 0<d≤10, e представляет 0≤e≤0,5, f представляет 0≤f≤1, g представляет 0≤g≤6 и h представляет число атомов кислорода, необходимых, чтобы удовлетворить атомным валентностям различных компонентов.
Примеры порошка катализатора для получения метакриловой кислоты газофазным каталитическим окислением метакролеина включают порошки катализатора, имеющие композицию, представленную следующей формулой (3), как описано в JP-A № 55-79341:
Mo12VaPbCucAsdXeOz (3)
или следующей формулой (4), как описано в JP-A № 55-122734:
Mo12VaPbCucAsdXeYfOh (4).
Материал инертной подложки, используемой для получения катализатора настоящего изобретения, не ограничен особым образом, если только материал имеет активность 20 или менее, если активность порошка катализатора для соответствующей реакции обозначена как 100. Примеры материала включают α-оксид алюминия, карбид кремния, пемзу, оксид кремния, оксид циркония и оксид титана.
Подложка по настоящему изобретению имеет форму кольца, то есть имеет полую цилиндрическую форму или цилиндрическую форму, имеющую сквозное отверстие, и используется подложка, в которой внешняя периферия, то есть два конца в продольном направлении полого цилиндра, изогнута в продольном направлении, то есть внешний диаметр поперечного сечения в центре продольного направления больше, чем внешний диаметр поперечного сечения на двух концах в продольном направлении. Такая подложка может быть получена строганием внешней периферии коммерчески доступной кольцеобразной подложки с использованием шаровой мельницы или галтовочного гранулятора. Более того, глинообразное сырье или его высушенный продукт может быть сформован с использованием устройства экструзионного формования в кольцевой форме, вслед за чем внешняя периферия полученного продукта экструзии может быть закруглена галтовочным гранулятором или тому подобное с последующим прокаливанием.
Что касается размера подложки, используется подложка, у которой внешний диаметр поперечного сечения в центре продольного направления составляет обычно от 3 до 30 мм и предпочтительно от 4 до 20 мм, а длина равна обычно примерно 0,5-2 величинам внешнего диметра поперечного сечения в центре. Также используется подложка, у которой диаметр сквозного отверстия равен обычно 0,1-0,8 величины внешнего диаметра поперечного сечения в центре.
Радиус апертуры подложки, имеющей закругленную внешнюю периферию, представляет собой кажущийся внутренний радиус, и нельзя сказать, что он эквивалентен внутреннему радиусу, получаемому, когда глинообразное сырье формуют с использованием устройства экструзионного формования в кольцевой форме.
Степень кривизны на внешней периферии может быть отрегулирована подбором материала подложки или механической абразивной силы галтовочного гранулятора или тому подобное, и используется подложка, у которой внешний круговой радиус кривизны, который определен ниже, равен обычно примерно 0,01-0,5 и предпочтительно 0,05-0,4 величины внешнего диаметра в центре. В дальнейшем, внешний круговой радиус кривизны/внешний диаметр в центре может также называться кривизной внешней периферии.
Внешний круговой радиус кривизны относится к радиусу закругленного участка в угловом участке полого цилиндра и он представляет собой радиус эллиптического или кругового закругления, которое может быть получено строганием внешней периферии подложки из сырья с использованием галтовочного гранулятора или шаровой мельницы. Более того, внешний диаметр в центре относится к внешнему диаметру полого цилиндра.
Содержание пустот, коэффициент абсорбции воды и пористость подложки также влияют на эксплуатационные качества. Содержание пустот подложки составляет предпочтительно 20% или более и 70% или менее и более предпочтительно 25% или более и 55% или менее. Коэффициент абсорбции воды подложки составляет предпочтительно 5% или более и 50% или менее и более предпочтительно 10% или более и 40% или менее. Пористость подложки составляет предпочтительно 50% или более и 90% или менее и более предпочтительно 60% или более и 80% или менее.
Способ расчета содержания пустот и коэффициента абсорбции воды изложен ниже. Способ измерения отвечает JIS R2205.
Содержание пустот (%)=(W3-W1)/(W3-W2)×100
Коэффициент абсорбции воды (%)=(W3-W1)/W1×100
W1: сухая масса (120°C×60 минут)
W2: вес в воде
W3: масса при насыщении водой
Способ нанесения на подложку путем нанесения порошка катализатора на инертную подложку специально не ограничен, но примером может являться, как описано в JP-A № 10-028877, способ галтовочной грануляции порошка катализатора вместе со связующим, таким как спирт или тому подобное. После того как порошок катализатора нанесен на подложку как таковой, данный нанесенный катализатор высушивают и по необходимости прокаливают при 440-650°C и посредством этого получают катализатор настоящего изобретения. Для катализатора настоящего изобретения коэффициент нанесения на подложку порошка катализатора составляет обычно от 20 до 80 мас.% и предпочтительно от 30 до 70 мас.% (порошок катализатора/катализатор).
Чтобы нанести на подложку порошок катализатора, предпочтительно использовать вспомогательное формовочное средство и/или средство, увеличивающее прочность. Конкретные примеры вспомогательного формовочного средства, которое может быть использовано, включают кристаллическую целлюлозу, крахмал и стеариновую кислоту. Количество применяемого вспомогательного формовочного средства составляет обычно 30 мас.% или менее в расчете на порошок катализатора. Конкретные примеры средства, увеличивающего прочность, которое может быть использовано, включают керамические волокна, углеродные волокна и нитевидные кристаллы. Количество применяемого средства, увеличивающего прочность, составляет обычно 30 мас.% в расчете на порошок катализатора. Вспомогательное формовочное средство и/или средство, увеличивающее прочность, могут быть смешаны заблаговременно до нанесения на подложку порошка катализатора или могут быть добавлены одновременно с добавлением или до и после добавления порошка катализатора и тому подобного в формовочное устройство, как будет описано позднее.
Более того, чтобы нанести на подложку порошок катализатора, предпочтительно использовать связующее. Конкретные примеры связующего, которое может быть использовано, включают воду; полимерное связующее, такое как поливиниловый спирт; неорганическое связующее, такое как золь диоксида кремния или золь оксида алюминия; и органическое связующее, такое как полиатомный спирт, такой как этиленгликоль или глицерин или их смесь.
Количество применяемого связующего составляет обычно от 10 до 60 мас.% в расчете на порошок катализатора.
Абсолютная влажность по массе (кг водяного пара/кг сухого воздуха) атмосферы при нанесении покрытия составляет 0,01 или выше, предпочтительно от 0,01 до 0,05 и наиболее предпочтительно от 0,015 до 0,04. В таком случае температура составляет предпочтительно 20°C или выше, а относительная влажность составляет предпочтительно 20% или выше. Регулировка атмосферы для нанесения покрытия может быть достигнута способом приведения влажности в грануляционной камере к определенному уровню, используя подходящее устройство. Более того, если атмосфера увлажнена в описанных выше условиях, когда сформованный катализатор высушивают и/или прокаливают, степень износа остается одинаковой или слабо уменьшается, что предпочтительно.
Диаметр апертуры подложки и катализатора представляет собой кажущийся внутренний диаметр, и нельзя сказать, что он является единообразным диаметром апертуры. Данный диаметр может изменяться на входе и на выходе, или отверстие с одной стороны или с обеих сторон может быть закрытым.
Способ расчета диаметра апертуры изложен ниже.
Диаметр апертуры (мм) = (диаметр апертуры на входе (мм) + диаметр апертуры на выходе (мм))/2
Катализатор настоящего изобретения может быть использован в способе получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты газофазным каталитическим окислением, соответственно пропилена, изобутилена, трет-бутилового спирта или метил-трет-бутилового эфира, или в способе получения ненасыщенной карбоновой кислоты газофазным каталитическим окислением соответствующего ненасыщенного альдегида. Реакция может быть проведена как реакция газофазного каталитического окисления на неподвижном слое и предпочтительно как реакция газофазного каталитического окисления в многотрубном реакторе и может быть проведена традиционным способом пропускания единственного потока или рециркуляционным способом. Реакция может быть проведена в обычно используемых условиях. Например, что касается реакции окисления пропилена, реакцию проводят, вводя в качестве сырьевого материального газа смешанный газ, образованный пропиленом в количестве от 1 до 10% по объему и предпочтительно от 4 до 9% по объему; молекулярным кислородом в количестве от 3 до 20% по объему и предпочтительно от 4 до 18% по объему; водяным паром в количестве от 0 до 60% по объему и предпочтительно от 4 до 50% по объему; и инертным газом (азотом, диоксидом углерода или тому подобное) в количестве от 20 до 80% по объему и предпочтительно от 30 до 60% по объему при 250-450°C и при давлении от нормального давления до давления 10 атмосфер при объемной скорости (= скорость потока сырьевого газа/кажущийся объем набитого катализатора) от 300 до 5000 ч-1.
ПРИМЕРЫ
Далее настоящее изобретение будет описано более подробно на примерах. Термин части, использованный ниже, означает части по массе, а степень износа, насыпной удельный вес, пористость, степень конверсии, коэффициент селективности и выход основаны на следующих способах измерения или определениях.
Степень износа
50 г катализатора точно взвешивают (данная масса обозначена как W6) и вводят в пластиковый барабан, имеющий диаметр 40 см, таблеточного измерителя истираемости производства Hayashi Rikagaku Co., Ltd. Катализатор вращают при 25 об/мин в течение 10 минут. По завершении испытания катализатор просеивают через сито, имеющее размер отверстий 2,38 мм, и образец на сите точно взвешивают (данная масса обозначена как W7).
Степень износа = (масса катализатора до испытания (W6) - масса катализатора после испытания (W7))/масса катализатора до испытания (W6)×100
Насыпной удельный вес/способ градуированного цилиндра
Способ измерения:
1. 50 мл катализатора отмеряют (W5) в градуированный цилиндр на 100 мл, имеющий внутренний диаметр 28,7 мм.
Насыпной удельный вес = W5/50
Пористость/способ градуированного цилиндра
Способ измерения:
1. 50 мл катализатора отмеряют в градуированный цилиндр на 100 мл, имеющий внутренний диаметр 28,7 мм.
2. 50 мл чистой воды добавляют в цилиндр, давление понижают, используя водоструйный насос, и воду дегазируют до почти полного прекращения образования пузырьков. Дегазацию проводят в течение времени дегазации от 1 минуты до 2 минут.
3. Измеряют уровень воды после дегазации (V1).
Пористость (%) = (1-(V1-50)/50)×100
Степень конверсии (%) = (число моль прореагировавшего пропилена)/(число моль поданного пропилена)×100
Коэффициент селективности (%) = (число моль полученного акролеина или акриловой кислоты)/(число моль прореагировавшего пропилена)×100
Выход (%) = (число моль полученного акролеина или акриловой кислоты)/(число моль поданного пропилена)×100
Получение порошка-1 катализатора
При нагревании и перемешивании 3000 частей дистиллированной воды растворяли в ней 423,8 частей молибдата аммония и 2,02 части нитрата калия и таким образом получали водный раствор (A). Отдельно получали водный раствор (B) растворением 302,7 частей нитрата кобальта, 162,9 частей нитрата никеля и 145,4 частей нитрата трехвалентного железа в 1000 частях дистиллированной воды и водный раствор (C) получали растворением 164,9 частей нитрата висмута в 200 частях дистиллированной воды, которая была подкислена добавлением 25 частей концентрированной азотной кислоты. Водные растворы (B) и (C) смешивали и смешанную жидкость по каплям добавляли к водному раствору (A) при энергичном перемешивании. Полученную таким образом суспензионную жидкость высушивали, используя распылительную сушилку, и предварительно прокаливали при 440°C в течение 3 часов и таким образом получали 570 частей предварительно прокаленного порошка. Настоящий продукт обозначали как порошок-1 катализатора. Композиция порошка-1 катализатора, за исключением кислорода, представляла собой: Mo=12, Bi=1,7, Ni=2,8, Fe=1,8, Co=5,2 и K=0,1 в терминах атомного отношения.
Подложка-1
Способ получения подложки-1 и свойства подложки описаны ниже.
500 г кольцеобразной подложки, имеющей внешний круговой радиус кривизны 0,0 мм, внешний диаметр 5,8 мм, длину 6,5 мм и диаметр апертуры 2,8 мм, вводили в шаровую мельницу, имеющую емкость 2000 мл, и вращали в течение 2 часов. Полученная таким образом подложка имела внешний круговой радиус кривизны 1,3 мм, внешний диаметр 5,8 мм, длину 6,3 мм и диаметр апертуры 2,8 мм. Кроме того, подложка имела содержание пустот 35%, коэффициент абсорбции воды 15%, насыпной удельный вес 1,01 и пористость 67%.
Подложка-2
Были определены свойства подложки-2 и получены значения, приведенные ниже.
Кольцеобразная подложка, имеющая внешний круговой радиус кривизны 1,5 мм, внешний диаметр 5,8 мм, длину 6,4 мм и диаметр апертуры 1,3 мм, имела содержание пустот 33%, коэффициент абсорбции воды 14%, насыпной удельный вес 1,01 и пористость 67%.
Подложка-3
Способ получения подложки-3 и свойства подложки описаны ниже.
400 г кольцеобразной подложки, имеющей внешний круговой радиус кривизны 0,0 мм, внешний диаметр 6,4 мм, длину 5,3 мм и диаметр апертуры 2,0 мм, подвергали строганию внешней периферии, используя галтовочный гранулятор, имеющий диаметр 30 см, в течение одного часа при скорости вращения 260 об/мин. Полученная таким образом подложка имела внешний круговой радиус кривизны 0,5 мм, внешний диаметр 6,3 мм, длину 5,1 мм и диаметр апертуры 2,0 мм. Более того, подложка имела содержание пустот 46%, коэффициент абсорбции воды 24%, насыпной удельный вес 0,83 и пористость 75%.
Подложка-4
Были определены свойства подложки-4 и получены значения, приведенные ниже.
Подложка имела внешний круговой радиус кривизны 1,0 мм, внешний диаметр 5,8 мм, длину 6,5 мм и диаметр апертуры 1,8 мм. Более того, подложка имела содержание пустот 48%, коэффициент абсорбции воды 25%, насыпной удельный вес 0,81 и пористость 78%.
Подложка-5 (Сравнительный пример)
Были определены свойства кольцевой подложки, использованной в качестве сырья для подложки-1, и получены значения, приведенные ниже.
Внешний круговой радиус кривизны 0,0 мм, внешний диаметр 5,8 мм, длина 6,5 мм, диаметр апертуры 2,8 мм, содержание пустот 35%, коэффициент абсорбции воды 16%, насыпной удельный вес 0,98 и пористость 66%.
Пример 1
Получение катализатора-1
300 мл кольцеобразной подложки-1 вводили в галтовочный гранулятор и смачивали водным раствором глицерина. Впоследствии в него прибавляли смесь 300 г порошка-1 катализатора и 15 г кристаллической целлюлозы поочередно с водным раствором глицерина и таким образом получали частицы порошкообразного нанесенного катализатора. Затем данные частицы сушили при комнатной температуре в течение 15 часов и после этого прокаливали при 530°C в течение 5 часов в токе воздуха и таким образом получали катализатор по настоящему изобретению. Полученный таким образом катализатор имел внешний диаметр 7,4 мм, длину 7,7 мм и диаметр апертуры 1,8 мм. Кроме того, катализатор имел степень износа 4,0%, насыпной удельный вес 1,03 и пористость 68%.
Пример 1-2
Получение катализатора-1-2
Условия в грануляционной камере регулировали так, чтобы абсолютная влажность по массе составляла в ней 0,015 (температура камеры 25°C), и 300 мл кольцеобразной подложки-1 вводили в галтовочный гранулятор и смачивали водным раствором глицерина. Впоследствии в него прибавляли смесь 300 г порошка-1 катализатора и 15 г кристаллической целлюлозы поочередно с водным раствором глицерина и таким образом получали частицы порошкообразного нанесенного катализатора. Затем данные частицы сушили при комнатной температуре в течение 15 часов и после этого прокаливали при 530°C в течение 5 часов в токе воздуха и таким образом получали катализатор настоящего изобретения. Полученный таким образом катализатор имел внешний диаметр 7,5 мм, длину 7,6 мм и диаметр апертуры 0,5 мм. Более того, катализатор имел степень износа 1,2%, насыпной удельный вес 1,03 и пористость 66%.
Пример 2
Получение катализатора-2
Катализатор настоящего изобретения получали так же, как в примере 1, за исключением того, что в качестве подложки использовали кольцеобразную подложку-2. Полученный таким образом катализатор имел внешний диаметр 7,1 мм, длину 7,7 мм и диаметр апертуры 1,1 мм. Кроме того, катализатор имел степень износа 3,0%, насыпной удельный вес 1,06 и пористость 70%.
Пример 2-2
Получение катализатора-2-2
Катализатор настоящего изобретения получали так же, как в примере 1, за исключением того, что условия в грануляционной камере регулировали так, чтобы абсолютная влажность по массе составляла в ней 0,02 (температура камеры 30°C), и в качестве подложки использовали кольцеобразную подложку-2. Полученный таким образом катализатор имел внешний диаметр 7,4 мм, длину 7,6 мм и диаметр апертуры 0,1 мм. Кроме того, катализатор имел степень износа 0,6%, насыпной удельный вес 1,06 и пористость 68%.
Пример 3
Получение катализатора-3
Катализатор настоящего изобретения получали так же, как в примере 1, за исключением того, что в качестве подложки использовали кольцеобразную подложку-3. Полученный таким образом катализатор имел внешний диаметр 7,9 мм, длину 6,9 мм и диаметр апертуры 0,5 мм. Кроме того, катализатор имел степень износа 5,0%, насыпной удельный вес 1,04 и пористость 72%.
Пример 3-2
Получение катализатора-3-2
Катализатор настоящего изобретения получали так же, как в примере 1, за исключением того, что условия в грануляционной камере регулировали так, чтобы абсолютная влажность по массе составляла в ней 0,037 (температура камеры 35°C), и в качестве подложки использовали кольцеобразную подложку-3. Полученный таким образом катализатор имел внешний диаметр 7,9 мм, длину 6,7 мм и диаметр апертуры 0,1 мм. Кроме того, катализатор имел степень износа 1,8%, насыпной удельный вес 1,05 и пористость 71%.
Пример 4
Получение катализатора-4
Катализатор настоящего изобретения получали так же, как в примере 1, за исключением того, что в качестве подложки использовали кольцеобразную подложку-4. Полученный таким образом катализатор имел внешний диаметр 7,4 мм, длину 7,6 мм и диаметр апертуры 1,5 мм. Кроме того, катализатор имел степень износа 4,0%, насыпной удельный вес 0,92 и пористость 76%.
Пример 4-2
Получение катализатора-4-2
Катализатор настоящего изобретения получали так же, как в примере 1, за исключением того, что условия в грануляционной камере регулировали так, чтобы абсолютная влажность по массе составляла в ней 0,015 (температура камеры 27°C), и в качестве подложки использовали кольцеобразную подложку-4. Полученный таким образом катализатор имел внешний диаметр 7,5 мм, длину 7,5 мм и диаметр апертуры 0,2 мм. Кроме того, катализатор имел степень износа 0,8%, насыпной удельный вес 0,92 и пористость 75%.
Пример 4-3
Получение катализатора-4-3
Катализатор настоящего изобретения получали так же, как в примере 1, за исключением того, что проводили увлажнение в грануляционной камере, в процессе сушки и в процессе прокаливания так, что абсолютная влажность по массе составляла 0,015 (температура камеры 27°C), и в качестве подложки использовали кольцеобразную подложку-4. Полученный таким образом катализатор имел внешний диаметр 7,6 мм, длину 7,5 мм и диаметр апертуры 0,2 мм. Кроме того, катализатор имел степень износа 0,6%, насыпной удельный вес 0,92 и пористость 75%.
Сравнительный пример 1
Получение катализатора-5
Катализатор получали так же, как в примере 1, за исключением того, что в качестве подложки использовали кольцеобразную подложку-5. Полученный таким образом катализатор имел внешний диаметр 7,8 мм, длину 7,8 мм и диаметр апертуры 1,5 мм. Кроме того, катализатор имел степень износа 26,0%, насыпной удельный вес 0,85 и пористость 74%.
Пример 1 проведения реакции
Реакционную трубу из нержавеющей стали (SUS304), имеющую общую длину 50 см и внутренний диаметр 28,4 мм, устанавливали перпендикулярно и в центре реакционной трубы устанавливали термопару, имеющую внутренний диаметр 3,2 мм. Катализатор-1 набивали в реакционную трубу до высоты 15 см и затем поверх катализатора и до верха реакционной трубы набивали керамические шары, которые были инертными в реакции.
Температуру реакционной ванны удерживали при 320°C и смешанный газ, образованный 8,3% по объему пропилена (скорость потока пропилена 4,82 л/ч), 14,0% по объему кислорода, 24,8% по объему водяного пара и 52,9% по объему азота, пропускали через катализатор для проведения реакции.
В данном случае максимальная температура слоя катализатора составляла 397°C, коэффициент конверсии пропилена составлял 97,2%, суммарный выход акролеина и акриловой кислоты составлял 91,6% и суммарный коэффициент селективности для акролеина и акриловой кислоты составлял 94,2%.
Пример 1-2 проведения реакции
Реакцию проводили так же, как в примере 1 проведения реакции, за исключением того, что катализатор, использованный в примере 1 проведения реакции, заменяли на катализатор-1-2.
В данном случае максимальная температура слоя катализатора составляла 398°C, коэффициент конверсии пропилена составлял 97,4%, суммарный выход акролеина и акриловой кислоты составлял 91,7% и суммарный коэффициент селективности для акролеина и акриловой кислоты составлял 94,1%.
Пример 2 проведения реакции
Реакцию проводили так же, как в примере 1 проведения реакции, за исключением того, что катализатор, использованный в примере 1 проведения реакции, заменяли на катализатор-2.
В данном случае максимальная температура слоя катализатора составляла 395°C, коэффициент конверсии пропилена составлял 97,1%, суммарный выход акролеина и акриловой кислоты составлял 91,4% и суммарный коэффициент селективности для акролеина и акриловой кислоты составлял 94,1%.
Пример 2-2 проведения реакции
Реакцию проводили так же, как в примере 1 проведения реакции, за исключением того, что катализатор, использованный в примере 1 проведения реакции, заменяли на катализатор-2-2.
В данном случае максимальная температура слоя катализатора составляла 397°C, коэффициент конверсии пропилена составлял 97,2%, суммарный выход акролеина и акриловой кислоты составлял 91,4% и суммарный коэффициент селективности для акролеина и акриловой кислоты составлял 94,0%.
Пример 3 проведения реакции
Реакцию проводили так же, как в примере 1 проведения реакции, за исключением того, что катализатор, использованный в примере 1 проведения реакции, заменяли на катализатор-3.
В данном случае максимальная температура слоя катализатора составляла 392°C, коэффициент конверсии пропилена составлял 95,9%, суммарный выход акролеина и акриловой кислоты составлял 89,0% и суммарный коэффициент селективности для акролеина и акриловой кислоты составлял 92,8%.
Пример 3-2 проведения реакции
Реакцию проводили так же, как в примере 1 проведения реакции, за исключением того, что катализатор, использованный в примере 1 проведения реакции, заменяли на катализатор-3-2.
В данном случае максимальная температура слоя катализатора составляла 392°C, коэффициент конверсии пропилена составлял 95,9%, суммарный выход акролеина и акриловой кислоты составлял 89,0% и суммарный коэффициент селективности для акролеина и акриловой кислоты составлял 92,8%.
Пример 4 проведения реакции
Реакцию проводили так же, как в примере 1 проведения реакции, за исключением того, что катализатор, использованный в примере 1 проведения реакции, заменяли на катализатор-4.
В данном случае максимальная температура слоя катализатора составляла 390°C, коэффициент конверсии пропилена составлял 96,5%, суммарный выход акролеина и акриловой кислоты составлял 91,1% и суммарный коэффициент селективности для акролеина и акриловой кислоты составлял 94,4%.
Пример 4-2 проведения реакции
Реакцию проводили так же, как в примере 1 проведения реакции, за исключением того, что катализатор, использованный в примере 1 проведения реакции, заменяли на катализатор-4-2.
В данном случае максимальная температура слоя катализатора составляла 391°C, коэффициент конверсии пропилена составлял 96,5%, суммарный выход акролеина и акриловой кислоты составлял 91,1% и суммарный коэффициент селективности для акролеина и акриловой кислоты составлял 94,4%.
Пример 4-3 проведения реакции
Реакцию проводили так же, как в примере 1 проведения реакции, за исключением того, что катализатор, использованный в примере 1 проведения реакции, заменяли на катализатор-4-3.
В данном случае максимальная температура слоя катализатора составляла 390°C, коэффициент конверсии пропилена составлял 96,4%, суммарный выход акролеина и акриловой кислоты составлял 91,0% и суммарный коэффициент селективности для акролеина и акриловой кислоты составлял 94,4%.
Пример 5 проведения реакции: сравнительный пример
Реакцию проводили так же, как в примере 1 проведения реакции, за исключением того, что катализатор, использованный в примере 1 проведения реакции, заменяли на катализатор-5.
В данном случае максимальная температура слоя катализатора составляла 390°C, коэффициент конверсии пропилена составлял 93,8%, суммарный выход акролеина и акриловой кислоты составлял 88,3% и суммарный коэффициент селективности для акролеина и акриловой кислоты составлял 94,1%.
Как таковой катализатор настоящего изобретения представляет собой катализатор, который показывает высокую активность и высокий выход и обладает превосходной степенью износа.
Claims (4)
1. Способ получения катализатора для получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты газофазным каталитическим окислением, соответственно, пропилена, изобутилена, трет-бутилового спирта или метил-трет-бутилового эфира, причем способ включает стадию нанесения покрытия порошка катализатора на инертную подложку для получения нанесенного катализатора, в котором инертная подложка имеет форму кольца и внешнюю периферию, которая изогнута в продольном направлении подложки, и при этом катализатор получают в атмосфере грануляционной камеры на стадии нанесения покрытия, которая отрегулирована так, чтобы иметь на ней абсолютную влажность по массе 0,01 или выше.
2. Способ получения катализатора для получения ненасыщенной карбоновой кислоты газофазным каталитическим окислением соответствующего ненасыщенного альдегида, причем способ включает стадию нанесения покрытия порошка катализатора на инертную подложку для получения нанесенного катализатора, в котором инертная подложка имеет форму кольца и внешнюю периферию, которая изогнута в продольном направлении подложки, и при этом катализатор получают в атмосфере грануляционной камеры на стадии нанесения покрытия, которая отрегулирована так, чтобы иметь абсолютную влажность по массе 0,01 или выше.
3. Способ получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты, в котором пропилен, изобутилен, трет-бутиловый спирт или метил-трет-бутиловый эфир, соответственно, подвергают газофазному каталитическому окислению с использованием катализатора, полученного способом по п.1.
4. Способ получения ненасыщенной карбоновой кислоты, в котором соответствующий ненасыщенный альдегид подвергают газофазному каталитическому окислению с использованием катализатора, полученного способом по п.2.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008-144213 | 2008-06-02 | ||
JP2008144213 | 2008-06-02 | ||
JP2009019750 | 2009-01-30 | ||
JP2009-019750 | 2009-01-30 | ||
PCT/JP2009/059503 WO2009147965A1 (ja) | 2008-06-02 | 2009-05-25 | 触媒並びに不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010152247A RU2010152247A (ru) | 2012-07-20 |
RU2471554C2 true RU2471554C2 (ru) | 2013-01-10 |
Family
ID=41398041
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010152247/04A RU2471554C2 (ru) | 2008-06-02 | 2009-05-25 | Катализатор и способ получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20110137078A1 (ru) |
EP (1) | EP2298446A4 (ru) |
JP (1) | JPWO2009147965A1 (ru) |
KR (1) | KR20110025746A (ru) |
CN (1) | CN102046289A (ru) |
BR (1) | BRPI0913336A2 (ru) |
MX (1) | MX2010012988A (ru) |
RU (1) | RU2471554C2 (ru) |
WO (1) | WO2009147965A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201008554B (ru) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012110806A (ja) * | 2010-11-22 | 2012-06-14 | Nippon Kayaku Co Ltd | メタクリル酸製造触媒の製造方法およびメタクリル酸の製造方法 |
JP5957005B2 (ja) * | 2010-12-29 | 2016-07-27 | サン−ゴバン セラミックス アンド プラスティクス,インコーポレイティド | マルチローブ多孔質セラミック体およびその製造方法 |
US9604199B2 (en) | 2012-04-23 | 2017-03-28 | Nipponkayaku Kabushikikaisha | Catalyst for production of butadiene, process for producing the catalyst, and process for producing butadiene using the catalyst |
KR101745555B1 (ko) * | 2012-04-23 | 2017-06-09 | 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 | 성형 촉매의 제조 방법 및 당해 성형 촉매를 이용하는 디엔 또는 불포화 알데히드 및/또는 불포화 카본산의 제조 방법 |
KR101960919B1 (ko) * | 2015-08-11 | 2019-03-22 | 주식회사 엘지화학 | 고성능 폴리옥소메탈레이트 촉매 및 이의 제조 방법 |
WO2017035054A1 (en) | 2015-08-24 | 2017-03-02 | Rohm And Haas Company | Method of determining the inertness of materials for use in monomer production |
WO2017035055A1 (en) | 2015-08-24 | 2017-03-02 | Rohm And Haas Company | Method of determining the inertness of materials for use in monomer production |
EP3488926B1 (en) | 2016-07-25 | 2023-09-06 | Mitsubishi Chemical Corporation | Catalyst, acrylic acid production method, and catalyst production method |
JP6958390B2 (ja) * | 2017-03-27 | 2021-11-02 | 三菱ケミカル株式会社 | 触媒 |
WO2018181226A1 (ja) * | 2017-03-27 | 2018-10-04 | 三菱ケミカル株式会社 | 触媒及び触媒群 |
EP3603805B1 (en) * | 2017-03-27 | 2024-01-03 | Mitsubishi Chemical Corporation | Catalyst and catalyst group |
JP7070028B2 (ja) * | 2017-05-16 | 2022-05-18 | 三菱ケミカル株式会社 | 触媒群 |
JP7070031B2 (ja) * | 2017-05-16 | 2022-05-18 | 三菱ケミカル株式会社 | 触媒群 |
JP7459589B2 (ja) * | 2020-03-18 | 2024-04-02 | 三菱ケミカル株式会社 | アクリル酸合成用触媒の製造方法 |
JP7375639B2 (ja) * | 2020-03-18 | 2023-11-08 | 三菱ケミカル株式会社 | 不飽和カルボン酸合成用触媒の製造方法 |
JP7375638B2 (ja) * | 2020-03-18 | 2023-11-08 | 三菱ケミカル株式会社 | 不飽和カルボン酸合成用触媒の製造方法 |
JP7347282B2 (ja) * | 2020-03-18 | 2023-09-20 | 三菱ケミカル株式会社 | 不飽和カルボン酸合成用触媒の製造方法 |
JP7347283B2 (ja) * | 2020-03-18 | 2023-09-20 | 三菱ケミカル株式会社 | 不飽和カルボン酸合成用触媒の製造方法 |
CN114425326B (zh) * | 2020-10-15 | 2024-02-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种适于生产丙烯醛的催化剂及其制备方法和应用 |
JP7480672B2 (ja) | 2020-10-20 | 2024-05-10 | 三菱ケミカル株式会社 | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用触媒の製造方法 |
JP7480671B2 (ja) | 2020-10-20 | 2024-05-10 | 三菱ケミカル株式会社 | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用触媒の製造方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU537616A3 (ru) * | 1972-09-05 | 1976-11-30 | Хехст Аг (Фирма) | Способ изготовлени катализатора на основе молибдата кобальта |
JPS61141933A (ja) * | 1984-12-12 | 1986-06-28 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | 不均一系触媒反応用の成形触媒 |
WO1999019065A1 (fr) * | 1997-10-14 | 1999-04-22 | Japan Energy Corporation | Support de catalyseur, catalyseur, reacteur pour reaction d'hydrogenation, et procede de reaction catalytique |
JP2001079408A (ja) * | 1999-09-17 | 2001-03-27 | Nippon Kayaku Co Ltd | 触 媒 |
JP2001293376A (ja) * | 2000-02-25 | 2001-10-23 | Basf Ag | 成形触媒 |
KR20020090155A (ko) * | 2001-05-23 | 2002-11-30 | 롬 앤드 하스 캄파니 | 혼합-금속 산화물 촉매 및 그 제조방법 |
RU2005126960A (ru) * | 2003-01-27 | 2006-04-27 | БП Кемикэлз Лимитед (GB) | Катализатор окисления и его приготовление |
RU2005137941A (ru) * | 2003-06-06 | 2006-05-10 | ИННОВИН ЮЭсЭй ЛЛК (US) | Смешаные катализаторы окисления и аммоксидирования пропана и изобутана и способы их получения |
RU2006137281A (ru) * | 2004-03-23 | 2008-04-27 | Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн (Sa) | Каталитическая композиция для селективного превращения алканов в ненасыщенные карбоновые кислоты, способ получения композиции и способ применения композиции |
Family Cites Families (59)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5821614B2 (ja) | 1973-07-19 | 1983-05-02 | 日本化薬株式会社 | メタクロレイン ノ セイゾウホウ |
GB1513335A (en) * | 1975-03-17 | 1978-06-07 | Mitsubishi Rayon Co | Process and a catalyst for the preparation of unsaturated carboxylic acid |
JPS5246016A (en) * | 1975-10-08 | 1977-04-12 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Process for preparation of methacrylic acid |
US4339355A (en) * | 1975-10-09 | 1982-07-13 | Union Carbide Corporation | Catalytic oxide of molybdenum, vanadium, niobium and optional 4th metal |
US4051180A (en) * | 1976-01-02 | 1977-09-27 | The Standard Oil Company | Preparation of acrylic acid and methacrylic acid |
US4358608A (en) * | 1976-06-07 | 1982-11-09 | The Standard Oil Company | Process for producing unsaturated aliphatic acids |
DE2626887B2 (de) * | 1976-06-16 | 1978-06-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Katalysator für die Oxadation von (Methacrolein zu (Meth)Acrylsäure |
JPS5319188A (en) * | 1976-08-06 | 1978-02-22 | Nippon Zeon Co Ltd | Olefin oxidation catalyst |
JPS5945415B2 (ja) * | 1976-12-13 | 1984-11-06 | 日本ゼオン株式会社 | オレフイン酸化用触媒 |
US4120876A (en) * | 1976-10-19 | 1978-10-17 | Standard Oil Company | Preparation of maleic anhydride from four-carbon hydrocarbons |
US4093635A (en) * | 1976-10-19 | 1978-06-06 | The Standard Oil Company | Preparation of maleic anhydride from four-carbon hydrocarbons |
JPS53146288A (en) * | 1977-05-26 | 1978-12-20 | Nippon Kayaku Co Ltd | Production of supported catalyst |
JPS6048495B2 (ja) * | 1977-07-22 | 1985-10-28 | 東ソー株式会社 | メタクリル酸の製造法 |
JPS6048496B2 (ja) * | 1977-07-22 | 1985-10-28 | 東ソー株式会社 | メタクリル酸の製造方法 |
JPS5492908A (en) * | 1977-12-28 | 1979-07-23 | Nippon Zeon Co Ltd | Catalysts for oxidation use of isobutylene |
JPS552619A (en) * | 1978-06-21 | 1980-01-10 | Nippon Kayaku Co Ltd | Preparation of methacrylic acid and catalyst |
US4379925A (en) * | 1978-06-26 | 1983-04-12 | The Standard Oil Co. | Liquid phase ammoxidation of cyclohexanone and/or cyclohexanol |
IT1160321B (it) * | 1978-12-12 | 1987-03-11 | Euteco Spa | Catalizzatori per l'ossidazione di acroleina ad acido acrilico |
DD148728A5 (de) | 1978-12-13 | 1981-06-10 | Nippon Kayaku Kk | Verfahren zur herstellung eines katalysators mit heteropolysaeurestruktur |
US4271040A (en) * | 1978-12-26 | 1981-06-02 | Halcon Research And Development Corp. | Catalyst and process for producing methacrylic acid |
DE2909670A1 (de) * | 1979-03-12 | 1980-10-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von schalenkatalysatoren |
JPS55122734A (en) | 1979-03-16 | 1980-09-20 | Nippon Kayaku Co Ltd | Preparation of methacrylic acid and its catalyst |
US4317927A (en) * | 1979-05-29 | 1982-03-02 | Celanese Corporation | Process for the catalytic conversion of olefinically unsaturated aldehydes to their corresponding acids |
US4251393A (en) * | 1979-05-29 | 1981-02-17 | Celanese Corporation | Attrition resistant catalysts |
US4276196A (en) * | 1979-08-09 | 1981-06-30 | Celanese Corporation | Attrition resistant catalysts |
US4547588A (en) * | 1979-10-03 | 1985-10-15 | The Halcon Sd Group, Inc. | Process for producing methacrylic acid |
US4321160A (en) * | 1979-12-27 | 1982-03-23 | Standard Oil Company | Method for the activation of phosphomolybdic acid based catalysts |
US4390736A (en) * | 1980-11-26 | 1983-06-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing phenols |
EP0053519B1 (en) * | 1980-12-03 | 1984-11-28 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing malononitrile |
JPS58112050A (ja) * | 1981-12-24 | 1983-07-04 | Ube Ind Ltd | メタクリル酸製造用触媒の製法 |
DE3208571A1 (de) * | 1982-03-10 | 1983-09-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Oxidationskatalysator, insbesondere fuer die herstellung von methacrylsaeure durch gasphasenoxidation von methacrolein |
DE3208572A1 (de) * | 1982-03-10 | 1983-09-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren und katalysator zur herstellung von methacrylsaeure |
JPS59115750A (ja) * | 1982-12-22 | 1984-07-04 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | メタクリル酸合成用触媒 |
DE3308625A1 (de) * | 1983-03-11 | 1984-09-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren und katalysator zur herstellung von methacrylsaeure |
GB2138694B (en) * | 1983-03-24 | 1986-12-10 | Nippon Catalytic Chem Ind | Heteropolyacid-type catalyst composition containing whiskers |
JPH0753686B2 (ja) * | 1986-10-27 | 1995-06-07 | 三菱レイヨン株式会社 | メタクリル酸の製造法 |
JPH0813777B2 (ja) * | 1986-12-11 | 1996-02-14 | 三菱化学株式会社 | アクリル酸の製造法 |
DE3867912D1 (de) * | 1987-06-05 | 1992-03-05 | Nippon Catalytic Chem Ind | Katalysator fuer die oxydierung von acrolein und verfahren zu seiner herstellung. |
DE3721865A1 (de) * | 1987-07-02 | 1989-01-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure |
JPH0813778B2 (ja) * | 1988-07-11 | 1996-02-14 | 住友化学工業株式会社 | メタクリル酸の製造方法 |
US5191116A (en) * | 1989-05-22 | 1993-03-02 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for the preparation of methacrylic acid and methacrolein |
EP0415347B2 (en) * | 1989-08-29 | 2002-06-05 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd. | Catalyst for the production of methacrylic acid |
US5206431A (en) * | 1990-02-08 | 1993-04-27 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Process for producing methacrylic acid |
JPH03238051A (ja) * | 1990-02-15 | 1991-10-23 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクリル酸製造用触媒の調製法 |
JP3260185B2 (ja) | 1992-12-11 | 2002-02-25 | 三菱レイヨン株式会社 | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用触媒及びその使用 |
JP2702864B2 (ja) * | 1993-03-12 | 1998-01-26 | 株式会社日本触媒 | 触媒の再生方法 |
KR100210642B1 (ko) * | 1994-05-31 | 1999-07-15 | 겐지 아이다 | 메타크릴산 제조용촉매 및 이 촉매를 이용한 메타크릴산의 제조방법 |
KR100247524B1 (ko) * | 1994-05-31 | 2000-03-15 | 겐지 아이다 | 아크릴산 제조용 촉매 및 이 촉매를 이용한 아크릴산의 제조방법 |
ES2148885T3 (es) * | 1994-11-14 | 2000-10-16 | Nippon Catalytic Chem Ind | Procedimiento para la produccion de acido acrilico. |
JP3786297B2 (ja) * | 1995-03-03 | 2006-06-14 | 日本化薬株式会社 | 触媒の製造方法 |
JP3537253B2 (ja) * | 1996-03-06 | 2004-06-14 | 株式会社日本触媒 | アクリル酸の製造方法 |
JP3793317B2 (ja) * | 1996-05-14 | 2006-07-05 | 日本化薬株式会社 | 触媒及び不飽和アルデヒドおよび不飽和酸の製造方法 |
JP3775872B2 (ja) * | 1996-12-03 | 2006-05-17 | 日本化薬株式会社 | アクロレイン及びアクリル酸の製造方法 |
JP3948837B2 (ja) * | 1998-08-10 | 2007-07-25 | 株式会社日本触媒 | アクリル酸の製造方法 |
MY119958A (en) * | 1999-03-10 | 2005-08-30 | Basf Ag | Catalytic gas-phase oxidation of propene to acrylic acid |
US6762148B2 (en) * | 1999-09-17 | 2004-07-13 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Catalyst process of making |
JP3892244B2 (ja) * | 2001-03-21 | 2007-03-14 | 株式会社日本触媒 | 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸製造用触媒の製造方法 |
US7022643B2 (en) * | 2002-08-20 | 2006-04-04 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production process for catalyst |
JP5097413B2 (ja) | 2007-02-27 | 2012-12-12 | 住友化学株式会社 | 触媒の製造方法 |
-
2009
- 2009-05-25 MX MX2010012988A patent/MX2010012988A/es unknown
- 2009-05-25 KR KR1020107026562A patent/KR20110025746A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-05-25 EP EP09758232A patent/EP2298446A4/en not_active Withdrawn
- 2009-05-25 US US12/994,206 patent/US20110137078A1/en not_active Abandoned
- 2009-05-25 CN CN2009801200233A patent/CN102046289A/zh active Pending
- 2009-05-25 BR BRPI0913336A patent/BRPI0913336A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-05-25 RU RU2010152247/04A patent/RU2471554C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-05-25 WO PCT/JP2009/059503 patent/WO2009147965A1/ja active Application Filing
- 2009-05-25 JP JP2010515832A patent/JPWO2009147965A1/ja active Pending
-
2010
- 2010-11-29 ZA ZA2010/08554A patent/ZA201008554B/en unknown
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU537616A3 (ru) * | 1972-09-05 | 1976-11-30 | Хехст Аг (Фирма) | Способ изготовлени катализатора на основе молибдата кобальта |
JPS61141933A (ja) * | 1984-12-12 | 1986-06-28 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | 不均一系触媒反応用の成形触媒 |
WO1999019065A1 (fr) * | 1997-10-14 | 1999-04-22 | Japan Energy Corporation | Support de catalyseur, catalyseur, reacteur pour reaction d'hydrogenation, et procede de reaction catalytique |
JP2001079408A (ja) * | 1999-09-17 | 2001-03-27 | Nippon Kayaku Co Ltd | 触 媒 |
JP2001293376A (ja) * | 2000-02-25 | 2001-10-23 | Basf Ag | 成形触媒 |
KR20020090155A (ko) * | 2001-05-23 | 2002-11-30 | 롬 앤드 하스 캄파니 | 혼합-금속 산화물 촉매 및 그 제조방법 |
RU2005126960A (ru) * | 2003-01-27 | 2006-04-27 | БП Кемикэлз Лимитед (GB) | Катализатор окисления и его приготовление |
RU2005137941A (ru) * | 2003-06-06 | 2006-05-10 | ИННОВИН ЮЭсЭй ЛЛК (US) | Смешаные катализаторы окисления и аммоксидирования пропана и изобутана и способы их получения |
RU2006137281A (ru) * | 2004-03-23 | 2008-04-27 | Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн (Sa) | Каталитическая композиция для селективного превращения алканов в ненасыщенные карбоновые кислоты, способ получения композиции и способ применения композиции |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2009147965A1 (ja) | 2011-10-27 |
BRPI0913336A2 (pt) | 2015-11-24 |
RU2010152247A (ru) | 2012-07-20 |
WO2009147965A1 (ja) | 2009-12-10 |
KR20110025746A (ko) | 2011-03-11 |
ZA201008554B (en) | 2012-01-25 |
CN102046289A (zh) | 2011-05-04 |
MX2010012988A (es) | 2010-12-20 |
US20110137078A1 (en) | 2011-06-09 |
EP2298446A4 (en) | 2012-07-04 |
EP2298446A1 (en) | 2011-03-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2471554C2 (ru) | Катализатор и способ получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты | |
KR101110524B1 (ko) | 아크롤레인을 형성하기 위한 프로펜의 불균질 촉매된 기체상 부분 산화의 장기 수행 방법 | |
JPH0784400B2 (ja) | 不飽和アルデヒドおよび不飽和酸の製造方法 | |
JP7418252B2 (ja) | 触媒前駆体、それを用いた触媒、及びその製造方法 | |
JPWO2013147032A1 (ja) | 固定床多管式反応器を用いてのアクリル酸の製造方法 | |
KR102358652B1 (ko) | 안장형 지지체를 갖는 산화 촉매 | |
KR102618400B1 (ko) | 촉매 및 그의 제조 방법, 그리고 당해 촉매를 이용한 직결 2단 접촉 기상 산화 방법 및 그의 이용 | |
JP6694884B2 (ja) | 不飽和アルデヒドおよび/または不飽和カルボン酸の製造方法 | |
JP5680373B2 (ja) | 触媒及びアクリル酸の製造方法 | |
JP5388897B2 (ja) | 不飽和アルデヒドおよび/または不飽和カルボン酸製造用触媒および該触媒を用いた不飽和アルデヒドおよび/または不飽和カルボン酸の製造方法 | |
JP5420556B2 (ja) | アクロレインおよび/またはアクリル酸製造用の触媒および該触媒を用いたアクロレインおよび/またはアクリル酸の製造方法 | |
KR20030079685A (ko) | 접촉 기상 산화방법 | |
KR20030078689A (ko) | 불포화 알데히드의 제조방법 | |
TW200843854A (en) | Oxide catalyst, process for producing acrolein or acrylic acid and process for producing water-absorbent resin | |
JP2005320315A (ja) | 接触気相酸化反応 | |
JP2011111430A (ja) | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸の製造方法 | |
JP3939187B2 (ja) | 不飽和アルデヒドの製造方法 | |
JP5548132B2 (ja) | アクリル酸製造用の触媒および該触媒を用いたアクリル酸の製造方法 | |
JP5448331B2 (ja) | アクリル酸製造用触媒および該触媒を用いたアクリル酸の製造方法 | |
JP2006007205A (ja) | 複合酸化物触媒及びその製造方法 | |
US20050261520A1 (en) | Process for producing catalyst for production of unsaturated carboxylic acid | |
JP3313968B2 (ja) | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用触媒の製造法 | |
JP2023141552A (ja) | 不飽和アルデヒド及び/又は不飽和カルボン酸の製造方法 | |
JP2011102247A (ja) | アクロレインおよび/またはアクリル酸の製造方法 | |
WO2005053844A1 (ja) | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸の製造用触媒の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130526 |