RU2469697C1 - Method of electroplating of removable dentures - Google Patents

Abstract

FIELD: medicine.

SUBSTANCE: method for electroplating of removable dentures involves gold pre-electroplating at cathode current density 0.3-0.5 A/dm² for 8-10 min from aqueous electrolyte with pH 1.0-1.5 containing potassium dicyanoaurate and citric acid, and further palladium finish electroplating at cathode current density 0.5-0.7 A/dm² for 1-1.5 h to a palladium thickness layer of 8-10 mcm from aqueous electrolyte containing palladium chloride, ammonium chloride, sodium nitrate, ammonium sulphamate and ammonium hydroxide in certain proportions.

EFFECT: method provides preparing pore-free, stress-free, glossy and plastic coating enabling equal potentials between the dentures made of base alloys or palladium-containing alloys if used simultaneously, eliminating negative effects, unpleasant taste and wear of the dentures related to simultaneous use of the dentures with different compositions.

4 cl, 1 tbl, 1 ex

Description

Изобретение относится к области гальваностегии, в том числе к области нанесения гальванического покрытия на съемные зубные протезы, и может быть использовано в медицине, в частности в стоматологии.The invention relates to the field of electroplating, including the field of plating on removable dentures, and can be used in medicine, in particular in dentistry.

Наиболее близким аналогом предложенного способа по технической сущности является способ нанесения покрытия на основе золота на зубные протезы, включающий гальваническое нанесение двухслойного золотого покрытия - предварительного золочения из водного электролита, содержащего дицианоаурат калия и лимонную кислоту, а затем финишного золочения из водного электролита, содержащего дицианоаурат калия, кобальт сернокислый, трилон А, лимонную кислоту, калий лимоннокислый, оксид циркония, блескообразующую добавку и поверхностно-активное вещество. Время нанесения предварительного золочения составляет 8-10 мин, катодная плотность тока 0,3-0,5 А/дм², рН 1-1,5, температура комнатная. Длительность нанесения финишного покрытия составляет 2-2,5 часа, катодная плотность тока 0,8-1,0 А/дм², температура комнатная, постоянное перемешивание (RU 2158564 С1, опубл. 10.11.2000).The closest analogue of the proposed method by technical essence is a method of coating on the basis of gold on dentures, including galvanic coating of a two-layer gold coating - preliminary gilding from an aqueous electrolyte containing potassium dicyanoaurate and citric acid, and then finishing gilding from an aqueous electrolyte containing potassium dicyanoaurate , cobalt sulfate, trilon A, citric acid, potassium citrate, zirconium oxide, brightening additive and surfactant nature. The preliminary gilding time is 8-10 minutes, the cathodic current density is 0.3-0.5 A / dm ² , pH 1-1.5, room temperature. The duration of applying the finish coating is 2-2.5 hours, the cathodic current density is 0.8-1.0 A / dm ² , room temperature, constant mixing (RU 2158564 C1, publ. 10.11.2000).

Недостатком покрытия, полученного известным способом на съемном зубном протезе, является ограничение его использования. Ограничение использования связано с наличием значительной разности потенциалов между несъемными протезами, изготовленными из палладийсодержащих сплавов, и съемными протезами, изготовленными из неблагородных сплавов, при одновременном использовании их в полости рта. При таком использовании возникают неприятные вкусовые ощущения, а также увеличивается износ зубных протезов из неблагородных сплавов в области контакта с деснами.The disadvantage of the coating obtained in a known manner on a removable denture is the limitation of its use. The restriction of use is associated with the presence of a significant potential difference between fixed prostheses made from palladium-containing alloys and removable prostheses made from base alloys, while using them in the oral cavity. With this use, unpleasant taste sensations arise, and the wear of dentures made of base alloys in the area of contact with the gums also increases.

Задачей и техническим результатом изобретения является получение беспористого, ненапряженного, блестящего и пластичного покрытия, позволяющего выровнять потенциалы между протезами, выполненными из неблагородных сплавов (кобальтохромовых или никель-хромовых) и из палладийсодержащих сплавов при их одновременном использовании, а также устранение негативных явлений - неприятные вкусовые ощущения и износ протезов, связанных с одновременным использованием протезов с различающимися составами.The objective and technical result of the invention is to obtain a non-porous, non-stressed, glossy and plastic coating that allows to equalize the potentials between prostheses made of non-precious alloys (cobalt chrome or nickel-chromium) and palladium-containing alloys when used simultaneously, as well as elimination of negative phenomena - unpleasant taste sensations and wear of prostheses associated with the simultaneous use of prostheses with different compositions.

Указанный технический результат достигается тем, что способ нанесения покрытия на съемные зубные протезы включает предварительное гальваническое золочение при катодной плотности тока 0,3-0,5 А/дм² в течение 8-10 мин из водного электролита с рН 1,0-1,5, содержащего дицианоаурат калия и лимонную кислоту и последующее осаждение финишного гальванического покрытия, причем предварительное золочение проводят в электролите, содержащем дицианоаурат калия и лимонную кислоту при следующем соотношении компонентов, мас.%:The specified technical result is achieved by the fact that the method of coating removable dentures includes preliminary galvanizing at a cathodic current density of 0.3-0.5 A / dm ² for 8-10 minutes from an aqueous electrolyte with a pH of 1.0-1, 5, containing potassium dicyanoaurate and citric acid and the subsequent deposition of the finish plating, and preliminary gilding is carried out in an electrolyte containing potassium dicyanoaurate and citric acid in the following ratio, wt.%:

дицианоаурат калияpotassium dicyanoaurate 0,13-0,160.13-0.16 лимонная кислотаlemon acid 6,5-9,06.5-9.0 водаwater остальное,rest,

а в качестве нанесение финишного гальванического покрытия осаждают палладий при катодной плотности тока 0,5-0,7 А/дм² в течение 1,0-1,5 часа до толщины слоя палладия 8-10 мкм из водного электролита, содержащего палладий двухлористый, аммоний хлористый, натрий азотнокислый, аммоний сульфаминовокислый, аммиак водный при следующем соотношении компонентов, мас.%:and as a deposition of the electroplating coating, palladium is deposited at a cathodic current density of 0.5-0.7 A / dm ² for 1.0-1.5 hours to a palladium layer thickness of 8-10 μm from an aqueous electrolyte containing palladium dichloride, ammonium chloride, sodium nitrate, ammonium sulfamic acid, aqueous ammonia in the following ratio of components, wt.%:

палладий двухлористыйpalladium dichloride 3,5-4,63.5-4.6 аммоний хлористыйammonium chloride 17,5-22,017.5-22.0 натрий азотнокислыйsodium nitrate 24,0-27,524.0-27.5 аммоний сульфаминовокислыйammonium sulfamic acid 10,6-12,910.6-12.9 аммиак водныйammonia water 89-11,689-11.6 водаwater остальное.rest.

Кроме того, нанесение финишного покрытия ведут при рН 8,5-8,7 электролита с корректировкой рН добавлением аммиака водного, а съемные зубные протезы выполнены из кобальтохромового или никель-хромового сплава. В качестве кобальтохромового сплава использовали сплав, содержащий, мас.%: Со - 63,5; Сr - 27,8; Мо - 6,6; Si - 1,0; С - 0,3; N - 0,2, а в качестве никель-хромового сплава использовали сплав, содержащий, мас.%: Ni - 62,9; Cr - 23,6; Мо - 10,0; Si - 2,0; Fe - 1,5.In addition, the application of the finish coating is carried out at a pH of 8.5-8.7 electrolyte with pH adjustment by adding aqueous ammonia, and removable dentures are made of cobalt-chromium or nickel-chromium alloy. As a cobalt-chrome alloy, an alloy containing, wt.%: Co - 63.5; Cr - 27.8; Mo - 6.6; Si - 1.0; C - 0.3; N - 0.2, and as a nickel-chromium alloy used an alloy containing, wt.%: Ni - 62.9; Cr 23.6; Mo - 10.0; Si 2.0 Fe - 1.5.

Предварительное и финишное осаждение проводят при комнатной температуре и постоянном перемешивании. Электролиты готовят простым смешением компонентов.Preliminary and final precipitation is carried out at room temperature with constant stirring. Electrolytes are prepared by simple mixing of the components.

Пример осуществления.An example implementation.

Пациентка М. обратилась по поводу протезирования. Были изготовлены металлокерамические коронки с каркасом из сплава на основе палладия, так как у нее уже были подобные коронки, а также съемный бюгельный протез на верхнюю челюсть из кобальтохромового сплава в связи с невозможностью поставить имплантаты по клиническим показаниям. После окончательной установки всей конструкции в полость рта пациентка М. отметила возникновение неприятных вкусовых ощущений. Измерения разности потенциалов между коронками из сплава на основе палладия и съемным бюгельным протезом показали величину 190 мВ. Нанесение золотого покрытия с использованием финишного электролита на основе дицианоаурата золота не устранили неприятные вкусовые ощущения, поскольку указанная разность потенциалов составила 100 мВ. Только после нанесения с использованием способа по изобретению указанная разность потенциалов составила 28 мВ, а неприятные вкусовые ощущения исчезли.Patient M. asked about prosthetics. Ceramic-metal crowns with a palladium-based alloy frame were made, since it already had such crowns, as well as a removable clasp prosthesis on the upper jaw made of cobalt-chrome alloy due to the inability to place implants according to clinical indications. After the final installation of the entire structure in the oral cavity, patient M. noted the occurrence of unpleasant taste sensations. The potential difference between the palladium-based alloy crowns and the removable clasp prosthesis showed a value of 190 mV. The application of a gold coating using a finish electrolyte based on gold dicyanoaurate did not eliminate the unpleasant taste sensations, since the indicated potential difference was 100 mV. Only after application using the method according to the invention, the indicated potential difference was 28 mV, and the unpleasant taste sensations disappeared.

Способ по изобретению проводили при следующих условиях и параметрах.The method according to the invention was carried out under the following conditions and parameters.

Съемный зубной протез из кобальтохромового сплава обезжирили и протравили в 25% растворе соляной кислоты. На протез нанесли двухслойное покрытие: предварительное гальваническое золотое покрытие при катодной плотности тока 0,40-0,45 А/дм² в течение 9,5 мин из водного электролита с рН 1,4, содержащего 0,15 мас.% дицианоаурата калия и 8,2 мас.% лимонной кислоты и финишное гальваническое покрытие из водного электролита палладирования, содержащего, мас.%: палладий двухлористый 4,2; аммоний хлористый 19,8; натрий азотнокислый 24,7; аммоний сульфаминовокислый 11,8; аммиак водный 10,2 до рН 8,6 при катодной плотности тока 0,65 А/дм² в течение 1,1 часа до толщины слоя палладия 10 мкм при комнатной температуре.A removable denture made of cobalt-chrome alloy was degreased and etched in a 25% hydrochloric acid solution. A two-layer coating was applied to the prosthesis: a preliminary galvanic gold coating at a cathodic current density of 0.40-0.45 A / dm ² for 9.5 minutes from an aqueous electrolyte with a pH of 1.4 containing 0.15 wt.% Potassium dicyanoaurate and 8.2 wt.% Citric acid and a finish plating of an aqueous palladium electrolyte containing, wt.%: Palladium dichloride 4.2; ammonium chloride 19.8; sodium nitrate 24.7; ammonium sulfamic acid 11.8; aqueous ammonia 10.2 to pH 8.6 at a cathodic current density of 0.65 A / dm ² for 1.1 hours to a palladium layer thickness of 10 μm at room temperature.

В результате был получен съемный зубной протез с блестящим, беспористым, пластичным, ненапряженным покрытием, которое позволило уменьшить разность потенциалов между коронками из сплава на основе палладия и съемным бюгельным протезом из кобальтохромового сплава (см. табл.1), и устранить связанные с коррозией неприятные вкусовые ощущения во рту и износ протеза неблагородного металла.The result was a removable denture with a shiny, non-porous, plastic, non-stressed coating, which reduced the potential difference between the palladium-based alloy crowns and a removable clasp prosthesis from cobalt-chrome alloy (see Table 1), and eliminated the unpleasant corrosion-related dentures taste in the mouth and wear of the prosthesis of base metal.

Таблица 1.Table 1. №No. Вид покрытия протеза из кобальтохромового сплаваType of coating of a prosthesis made of cobalt-chrome alloy Разность потенциалов, мВPotential difference, mV 1one Без покрытияWithout cover 180-190180-190 22 Двухслойное золотое покрытие по способу-прототипуTwo-layer gold plating according to the prototype method 80-10080-100 33 Двухслойное покрытие золото-палладийTwo-layer gold-palladium coating 15-4015-40

Claims (4)

1. Способ нанесения гальванического покрытия на съемный зубной протез, включающий предварительное гальваническое золочение при катодной плотности тока 0,3-0,5 А/дм² в течение 8-10 мин из водного электролита с рН 1-1,5, содержащего дицианоаурат калия и лимонную кислоту, и последующее осаждение финишного гальванического покрытия, отличающийся тем, что предварительное золочение проводят из электролита, содержащего дицианоаурат калия и лимонную кислоту, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
дицианоаурат калия 0,13-0,16 лимонная кислота 6,5-9,0 вода остальное,
а в качестве финишного покрытия осаждают палладий при катодной плотности тока 0,5-0,7 А/дм² в течение 1,0-1,5 ч до толщины слоя палладия 8-10 мкм из водного электролита, содержащего палладий двухлористый, аммоний хлористый, натрий азотнокислый, аммоний сульфаминовокислый, аммиак водный, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
палладий двухлористый 3,5-4,6 аммоний хлористый 17,5-22,0 натрий азотнокислый 24,0-27,5 аммоний сульфаминовокислый 10,6-12,9 аммиак водный 8,9-11,6 вода остальное 1. The method of applying a plating to a removable denture, including preliminary galvanizing at a cathode current density of 0.3-0.5 A / DM ² for 8-10 minutes from an aqueous electrolyte with a pH of 1-1.5, containing potassium dicyanoaurate and citric acid, and the subsequent deposition of the finish plating, characterized in that the preliminary gilding is carried out from an electrolyte containing potassium dicyanoaurate and citric acid, in the following ratio, wt.%:
potassium dicyanoaurate 0.13-0.16 lemon acid 6.5-9.0 water rest,
and as a topcoat, palladium is deposited at a cathodic current density of 0.5-0.7 A / dm ² for 1.0-1.5 hours to a palladium layer thickness of 8-10 microns from an aqueous electrolyte containing palladium dichloride, ammonium chloride , sodium nitrate, ammonium sulfamic acid, aqueous ammonia, in the following ratio of components, wt.%:
palladium dichloride 3.5-4.6 ammonium chloride 17.5-22.0 sodium nitrate 24.0-27.5 ammonium sulfamic acid 10.6-12.9 ammonia water 8.9-11.6 water rest 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что рН электролита для нанесения финишного покрытия составляет 8,5-8,7, а корректирование рН проводят добавлением аммиака водного.2. The method according to claim 1, characterized in that the pH of the electrolyte for applying the finish coating is 8.5-8.7, and the pH adjustment is carried out by adding aqueous ammonia. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что съемный зубной протез выполнен из кобальтохромового или никель хромового сплава.3. The method according to claim 1, characterized in that the removable denture is made of cobalt-chromium or nickel-chromium alloy. 4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что предварительное и финишное покрытия осаждают при комнатной температуре электролита и постоянном перемешивании. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the preliminary and finish coatings are deposited at room temperature of the electrolyte and with constant stirring.