RU2469061C1 - Adhesive polyurethane composition - Google Patents

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: adhesive polyurethane composition consists of a prime coat and polyurethane adhesive, comprising urethane rubber and ethyl acetate, applied on its surface. The prime coat consists of a solution of polyurethane thermoplastic elastomer with ethyl acetate in ratio: polyurethane thermoplastic elastomer 10-18 wt % and ethyl acetate - the balance. The polyurethane adhesive contains a solution of polyurethane thermoplastic elastomer and a mixture of polar organic solvents consisting of ethyl acetate and methylene chloride, with the following ratio of components: polyurethane thermoplastic elastomer 17-27 wt %; methylene chloride 7-10 wt % and ethyl acetate - the balance. The polyurethane adhesive can contain perchlorovinyl resin as a target additive in amount of 0-10% to the total weight of the adhesive.

EFFECT: low cost and improved adhesion properties of the adhesive composition and cohesion strength characteristics of the adhesive joints.

2 cl, 2 tbl

Description

Изобретение относится к области химии, в частности к клеевым полиуретановым композициям, и может быть использовано в обувной промышленности.The invention relates to the field of chemistry, in particular to adhesive polyurethane compositions, and can be used in the shoe industry.

Известна однослойная клеевая композиция для склеивания низа обуви с верхом из искусственной, синтетической и натуральной кож, содержащая уретановый каучук Десмоколл на основе сложных полиэфиров 15-16%, полиизоцианат 1,5-2,5%, моноалкилфениловый эфир полиэтиленгликоля 0,04-0,50% и этилацетат остальное. Характеристики клея: прочность клеевого шва 44-73 Н/см, характер отрыва - по резине и верхнему слою кожи. Разработанный состав позволяет снизить расход уретанового каучука Десмоколл до 40% с обеспечением прочности клеевого шва при использовании верха из различного вида кожи (Патент RU №2047637 С1 на изобретение. Клеевая композиция для склеивания низа обуви с верхом из искусственной, синтетической и натуральной кож. - МПК⁶ C09J 175/06. - Опубл. 10.11.1995).Known single-layer adhesive composition for bonding the bottom of the shoe with a top made of artificial, synthetic and natural leather, containing urethane rubber Desmocoll based on polyesters 15-16%, polyisocyanate 1.5-2.5%, monoalkylphenyl ether glycol 0.04-0, 50% and the rest is ethyl acetate. Glue characteristics: strength of the adhesive seam 44-73 N / cm, the nature of the gap - on the rubber and the upper layer of the skin. The developed composition allows to reduce the consumption of Desmocoll urethane rubber by up to 40% while ensuring the strength of the adhesive joint when using the upper from various types of leather (Patent RU No. 2047637 C1 for the invention. Adhesive composition for gluing the bottom of the shoe with the top of artificial, synthetic and natural leather. - IPC ⁶ C09J 175/06. - Pub. 10.11.1995).

Известна однослойная клеевая композиция для склеивания деталей верха обуви к подошвенным материалам, содержащая дисперсию полиуретана на основе 2,4-толуилендиизоцианата, полибутиленглигольадипината и 2,2-бис/гидроксиметилен/пропионовой кислоты в соотношении 1:2-3:1-1,5, воду, первичный амин, N-метил-2-пирролидон. Предложенный состав клеевой композиции повышает стабильность во времени композиции и прочность клеевых соединений деталей обуви (Патент RU №2114146 С1 на изобретение. Клеевая композиция. - МПК⁶ C09J 175/04, C08G 18/66. - Опубл. 27.06.1998).Known single-layer adhesive composition for bonding the upper parts of the shoe to the sole materials, containing a dispersion of polyurethane based on 2,4-toluene diisocyanate, polybutylene glycol adipate and 2,2-bis / hydroxymethylene / propionic acid in a ratio of 1: 2-3: 1-1.5, water, primary amine, N-methyl-2-pyrrolidone. The proposed composition of the adhesive composition increases the stability over time of the composition and the strength of the adhesive joints of shoe parts (Patent RU No. 2114146 C1 for the invention. Adhesive composition. - IPC ⁶ C09J 175/04, C08G 18/66. - Publish. 06/27/1998).

Известна однослойная полиуретановая клеевая композиция для склеивания металлов, бетона, обуви, кожи и др., содержащая следующее соотношение компонентов, мас.ч.: простой олигоэфир на основе окиси этилена и окиси пропилена с мол. м. 4500-6000 - 17-28; N,N,N',N'-тетрагидроксипропиленэтилендиамин 35-57; отходы эластичного пенополиуретана 15-50, изоцианат 30-50 и органический растворитель 195-350. Предложенная полиуретановая клеевая композиция увеличивает прочность склеивания, снижает себестоимость композиции и улучшает экологию окружающей среды (Патент RU №2139313 С1 на изобретение. Полиуретановая клеевая композиция. - МПК⁶ C09J 175/08. - Опубл. 10.10.1999).Known single-layer polyurethane adhesive composition for bonding metals, concrete, shoes, leather, etc., containing the following ratio of components, parts by weight: simple oligoester based on ethylene oxide and propylene oxide with mol. m. 4500-6000 - 17-28; N, N, N ', N'-tetrahydroxypropylene ethylenediamine 35-57; elastic polyurethane foam waste 15-50, isocyanate 30-50 and organic solvent 195-350. The proposed polyurethane adhesive composition increases the bonding strength, reduces the cost of the composition and improves the environment (Patent RU No. 2139313 C1 for the invention. Polyurethane adhesive composition. - IPC ⁶ C09J 175/08. - Publish. 10.10.1999).

Известна однослойная полиуретановая клеевая композиция для склеивания металлов, бетона, кожи, дерева и др., включающая мас.ч.: 20-60 литьевой полиуретан или отходы производства литьевого полиуретана, 80-40 ∈-капролактам, 5-50 изоцианат и 100-300 и органический полярный растворитель. Предложенная полиуретановая клеевая композиция увеличивает адгезионную прочность склеивания субстратов, а также сокращает загрязнение окружающей среды за счет утилизации отходов производства литьевого полиуретана (Патент RU №2391374 С1 на изобретение. Полиуретановая клеевая композиция. - МПК C09J 175/04, C08L 75/04, C08G 18/10. - Опубл. 10.06.2010).Known single-layer polyurethane adhesive composition for bonding metals, concrete, leather, wood, etc., including parts by weight: 20-60 injection polyurethane or waste products from injection molding polyurethane, 80-40 ∈-caprolactam, 5-50 isocyanate and 100-300 and an organic polar solvent. The proposed polyurethane adhesive composition increases the adhesion strength of the adhesion of substrates, and also reduces environmental pollution through the disposal of waste products from injection molding polyurethane (Patent RU No. 2391374 C1 for the invention. Polyurethane adhesive composition. - IPC C09J 175/04, C08L 75/04, C08G 18 / 10. - Published on June 10, 2010).

Известна однослойная клеевая композиция на основе смеси сложноэфирных уретановых каучуков при следующем соотношении: Десмоколл-540 13,37-17,71 и Десмоколл-406 1,48-1,97 в общем количестве 14,85-19,68 мас.%; отвердитель полиизоцианат Десмодур RFE 1,5-2,0 мас.%; стабилизирующие добавки (антиоксиданты) в виде малоновой кислоты 0,81-0,72 мас.% и Тинувина В75 0,09-0,12 мас.%, остальное растворитель, включающий в состав мас.%: толуол 3,84-4,78, МЭК (мсталэтилкстон) 0,81-0,72 этилацетат - 1,81-2,15 и ацетон - остальное. (Заявка RU №2003120847 А на изобретение. Клеевая композиция на основе полиуретанового каучука. - МПК⁷ C09J 175/06. - Опубл. 27.01.2005).A single-layer adhesive composition based on a mixture of ester urethane rubbers is known in the following ratio: Desmocoll-540 13.37-17.71 and Desmocoll-406 1.48-1.97 in a total amount of 14.85-19.68 wt.%; hardener polyisocyanate Desmodur RFE 1.5-2.0 wt.%; stabilizing additives (antioxidants) in the form of malonic acid 0.81-0.72 wt.% and Tinuvin B75 0.09-0.12 wt.%, the rest of the solvent, including in the composition of wt.%: toluene 3.84-4, 78, IEC (Mstalethyl ethylstone) 0.81-0.72 ethyl acetate - 1.81-2.15 and acetone - the rest. (Application RU No. 2003120847 A for an invention. An adhesive composition based on polyurethane rubber. - IPC ⁷ C09J 175/06. - Publ. 27.01.2005).

Известна однослойная клеевая композиция на основе смеси сложноэфирных уретановых каучуков для склеивания низа обуви с верхом из искусственной, синтетической и натуральной кож, содержащая, мас.%: 8,5-15,5 уретанового каучука марки Десмоколл-540 (средневязкого) с вязкостью не более 1600 спз, 3,5-4,5 уретанового каучука марки Десмоколл-540 (низковязкого) с вязкостью не более 890 спз и 1,3-2,2 уретановый каучук марки Десмоколл-406, при массовом соотношении двух видов каучуков Десмоколл-540 и Десмоколл-406, равным 9:1. Такая композиция содержит, мас.%: 0,1-0,2 малоновой кислоты, 0,05-0,1 тинувина В75, 1,5-2,0 полиизоцианата марки Десмодур RFE в качестве отвердителя и остальное - смесь растворителей, содержащих, мас.%: 3,8-5,0 толуола, 0,7-0,8 МЭК (метилэтилкетона), 1,8-2,2 этилацетата и остальное ацетон. Данная клеевая композиция не требует введения отвердителя перед использованием, что упрощает технологию ее применения, имеет стабильные характеристики на всем жизненном цикле, а также обеспечивает повышение прочности клеевого шва и дает возможность склеивания изделий из термопласта и ПВХ (Патент RU №2405017 С2 на изобретение. Клеевая композиция на основе полиуретанового каучука. - МПК C09J 175/06, А43В 9/12. - Опубл. 27.11.2010).Known single-layer adhesive composition based on a mixture of ester urethane rubbers for bonding the bottom of the shoe with a top made of artificial, synthetic and natural leather, containing, wt.%: 8.5-15.5 urethane rubber brand Desmokoll-540 (medium viscosity) with a viscosity of not more than 1600 cps, 3.5-4.5 Desmocoll-540 urethane rubber (low viscosity) with a viscosity of not more than 890 cps and 1.3-2.2 Desmocoll-406 urethane rubber, with a mass ratio of the two types of Desmocoll-540 rubbers and Desmocall-406, equal to 9: 1. Such a composition contains, wt.%: 0.1-0.2 malonic acid, 0.05-0.1 Tinuvine B75, 1.5-2.0 Desmodur RFE polyisocyanate as a hardener and the rest is a mixture of solvents containing, wt.%: 3.8-5.0 toluene, 0.7-0.8 MEK (methyl ethyl ketone), 1.8-2.2 ethyl acetate and the rest is acetone. This adhesive composition does not require the introduction of a hardener before use, which simplifies the technology of its use, has stable characteristics throughout the life cycle, and also provides increased strength of the adhesive joint and makes it possible to glue products made of thermoplastic and PVC (Patent RU No. 2405017 C2 for the invention. Glue composition based on polyurethane rubber. - IPC C09J 175/06, АВВ 9/12. - Publish. 11/27/2010).

Известна однослойная клеевая композиция на основе смеси сложноэфирных уретановых каучуков, содержащая, мас.%: Десмоколл-540/4 12-16, Десмоколл-540/2 1-3, Десмоколл-406 0,5-1,5, целевую добавку аэросил 200 0,2-1,0, стабилизирующие добавки малоновую кислоту 0,1-0,2, тинувин В75 0,05-0,08 и остальное растворитель в составе ацетон 58-74, этилацетат 2-10 и толуол 4-8 (Заявка RU №2009139512 А на изобретение. Клеевая композиция. - МПК C09J 175/06. - Опубл. 10.05.2011).Known single-layer adhesive composition based on a mixture of ester urethane rubbers, containing, wt.%: Desmocoll-540/4 12-16, Desmocoll-540/2 1-3, Desmocoll-406 0.5-1.5, the target additive Aerosil 200 0.2-1.0, stabilizing additives malonic acid 0.1-0.2, tinuvin B75 0.05-0.08 and the rest is a solvent of acetone 58-74, ethyl acetate 2-10 and toluene 4-8 (Application RU No. 2009139512 A for the invention. Adhesive composition. - IPC C09J 175/06. - Publish. 05/10/2011).

Недостатком известных однослойных клеевых композиций является неудовлетворительная прочность склеивания при однократном нанесении полиуретанового клея из-за низкой адгезивной способности склеиваемых поверхностей изделий.A disadvantage of the known single-layer adhesive compositions is the poor bonding strength with a single application of polyurethane adhesive due to the low adhesive ability of the bonded surfaces of the products.

Известна композиция для грунтовки, включающая, по меньшей мере, один полиуретановый форполимер А с изоцианатными группами; по меньшей мере, один алифатический полиизоцианат В; по меньшей мере, один ароматический полиизоцианат С; по меньшей мере, один продукт реакции D, полученный из, по меньшей мере, одного эпоксисилана и, по меньшей мере, одного аминосилана при количественном соотношении атомов активного водорода амина к количеству эпоксидных групп эпоксисилана, равном 3:1-1:3, или из, по меньшей мере, одного эпоксисилана и, по меньшей мере, одного меркаптосилана при количественном соотношении меркаптогрупп и эпоксидных групп 1,5:1-1:1,5, при содержании продукта D 0,5-15 вес.% в расчете на суммарный вес A+B+C+D. Композиция применяется в качестве грунтовки для клеев, герметиков и напольных покрытий. Технический результат - хорошая адгезия к проблемным подложкам при большом открытом времени (Патент RU №2393188 С2 на изобретение. Грунтовка с большим открытым временем для полимерных подложек. - МПК C09D 175/04, C08J 7/04, C09J 175/04, С09К 3/10. - Опубл. 27.06.2010). Недостатком известной композиции является недостаточная когезия клеевого шва и адгезия к заготовкам верха обуви и подошвенным композициям.A known primer composition comprising at least one polyurethane prepolymer A with isocyanate groups; at least one aliphatic polyisocyanate B; at least one aromatic polyisocyanate C; at least one reaction product D obtained from at least one epoxysilane and at least one aminosilane with a quantitative ratio of active amine hydrogen atoms to the number of epoxy groups of epoxysilane equal to 3: 1-1: 3, or at least one epoxysilane and at least one mercaptosilane with a quantitative ratio of mercapto groups and epoxy groups of 1.5: 1-1: 1.5, with a product content of D 0.5-15 wt.% based on the total weight A + B + C + D. The composition is used as a primer for adhesives, sealants and floor coverings. The technical result is good adhesion to problematic substrates with a large open time (Patent RU No. 2393188 C2 for the invention. Primer with a large open time for polymer substrates. - IPC C09D 175/04, C08J 7/04, C09J 175/04, C09K 3 / 10. - Published. 06/27/2010). A disadvantage of the known composition is the insufficient cohesion of the glue line and adhesion to the blanks of the upper shoe and plantar compositions.

Наиболее близким аналогом является двухслойная клеевая полиуретановая композиция, включающая двукратное намазывание краев заготовки верха обуви полиуретановыми клеями с целью повышения прочности крепления низа литьевой подошвы к материалам верха обуви. При первой намазке применяют клей 8-10% концентрации с последующей сушкой клеевого слоя в естественных условиях в течение 3-5 мин. Вторую намазку производят клеем 20-22% концентрации с последующей сушкой клеевого слоя в течение 3-6 мин с этапом интенсифицированной сушки в течение 1 мин потоком воздуха с температурой 60-65°С при скорости потока воздуха 3-4 м/с и этапом сушки в естественных условиях в течение 2-5 мин. Перед смыканием литьевой формы и прилипанием низа к заготовке обуви осуществляют термоактивацию клеевой пленки в течение 5-8 с за счет подачи на след заготовки обуви струи воздуха, нагретого до температуры 110-140°С (Патент RU №2290852 С1 на изобретение. Способ повышения прочности литьевого крепления низа к материалам верха обуви. - МПК А43В 9/18, B29D 31/512, A43D 86/00. - Опубл. 10.01.2007). Данное техническое решение принято за прототип.The closest analogue is a two-layer adhesive polyurethane composition, including twice spreading the edges of the shoe upper blank with polyurethane adhesives in order to increase the strength of fastening the bottom of the injection sole to the materials of the upper of the shoe. At the first spreading, an adhesive of 8-10% concentration is used, followed by drying of the adhesive layer in natural conditions for 3-5 minutes. The second spreading is carried out with an adhesive of 20-22% concentration, followed by drying of the adhesive layer for 3-6 minutes with an intensified drying step for 1 min with an air flow at a temperature of 60-65 ° C at an air flow rate of 3-4 m / s and a drying step in vivo for 2-5 minutes Before closing the injection mold and adhering the bottom to the shoe blank, the adhesive film is thermally activated for 5-8 seconds by applying a jet of air heated to a temperature of 110-140 ° C to the trace of the shoe blank (Patent RU No. 2290852 C1 for the invention. Method for increasing strength injection fastening of the bottom to the materials of the upper shoe. - IPC А43В 9/18, B29D 31/512, A43D 86/00. - Published on January 10, 2007). This technical solution is taken as a prototype.

Основным недостатком известной композиции является сложность намазывания слоев для склеивания, связанная с высокой температурой сушки, недостаточная когезионная прочность клеевого соединения подошвы с материалом верха из-за недостаточной адгезии, приводящей к образованию непроклеенных участков.The main disadvantage of the known composition is the difficulty of coating the layers for bonding, associated with a high drying temperature, insufficient cohesive strength of the adhesive joints of the sole with the upper material due to insufficient adhesion, leading to the formation of un-glued areas.

Основной задачей, на решение которой направлено заявляемое изобретение, является повышение адгезии и когезионной прочности клеевого соединения подошвы с материалом верха обуви, не обладающих достаточной адгезией.The main task to be solved by the claimed invention is directed is to increase the adhesion and cohesive strength of the adhesive joint of the sole with the upper material of the shoe that does not have sufficient adhesion.

Техническим результатом, достигаемым при осуществлении заявленного изобретения, является снижение стоимости и повышение как адгезионных свойств клеевой композиции, так и когезионных прочностных характеристик клеевых швов.The technical result achieved by the implementation of the claimed invention is to reduce the cost and increase both the adhesive properties of the adhesive composition and the cohesive strength characteristics of adhesive joints.

Указанный технический результат достигается тем, что в известной клеевой полиуретановой композиции, состоящей из грунтовки и нанесенного на ее поверхность полиуретанового клея, содержащих уретановый каучук и этилацетат, согласно предложенному техническому решению,The specified technical result is achieved by the fact that in the known adhesive polyurethane composition, consisting of a primer and a polyurethane adhesive applied to its surface, containing urethane rubber and ethyl acetate, according to the proposed technical solution,

грунтовка состоит из раствора полиуретанового термоэластопласта в этилацетате при следующем соотношении, мас.%:the primer consists of a solution of polyurethane thermoplastic elastomer in ethyl acetate in the following ratio, wt.%:

полиуретановый термоэластопластpolyurethane thermoplastic elastomer 10-1810-18 этилацетатethyl acetate остальное,rest,

а полиуретановый клей содержит раствор полиуретанового термоэластопласта в смеси полярных органических растворителей, состоящей из этилацетата и метиленхлорида, при следующем соотношении компонентов, мас.%:and the polyurethane adhesive contains a solution of polyurethane thermoplastic elastomer in a mixture of polar organic solvents consisting of ethyl acetate and methylene chloride, in the following ratio, wt.%:

полиуретановый термоэластопластpolyurethane thermoplastic elastomer 17-2717-27 метиленхлоридmethylene chloride 7-107-10 этилацетатethyl acetate остальное;rest;

полиуретановый клей в качестве целевой добавки может содержать перхлорвиниловую смолу в количестве 0-10 мас.% к общей массе клея.the polyurethane adhesive as the target additive may contain perchlorovinyl resin in an amount of 0-10 wt.% to the total weight of the adhesive.

Проведенный заявителем анализ уровня техники позволил установить, что аналоги, характеризующиеся совокупностями признаков, тождественными всем признакам заявленной клеевой полиуретановой композиции, отсутствуют. Следовательно, заявляемое техническое решение соответствует условию патентоспособности «новизна».The analysis of the prior art carried out by the applicant has made it possible to establish that there are no analogs characterized by sets of features identical to all the features of the claimed polyurethane adhesive composition. Therefore, the claimed technical solution meets the condition of patentability "novelty."

Результаты поиска известных решений в данной области техники с целью выявления признаков, совпадающих с отличительными от прототипа признаками заявляемого технического решения, показали, что они не следуют явным образом из уровня техники. Из определенного заявителем уровня техники не выявлена известность влияния предусматриваемых существенными признаками заявляемого технического решения преобразований на достижение указанного технического результата. Следовательно, заявляемое техническое решение соответствуют условию патентоспособности «изобретательский уровень».The search results for known solutions in the art in order to identify features that match the distinctive features of the prototype of the features of the claimed technical solution have shown that they do not follow explicitly from the prior art. From the prior art determined by the applicant, the influence of the transformations provided for by the essential features of the claimed technical solution on the achievement of the specified technical result is not revealed. Therefore, the claimed technical solution meets the condition of patentability "inventive step".

Сущность заявленного изобретения заключается в следующем.The essence of the claimed invention is as follows.

Клеевая полиуретановая композиция представляет собой двухслойную адгезивную композицию, состоящую из полиуретановой грунтовки и нанесенного на ее поверхность полиуретанового клея.The adhesive polyurethane composition is a two-layer adhesive composition consisting of a polyurethane primer and a polyurethane adhesive applied to its surface.

Грунтовка содержит следующие компоненты в соотношении, мас.%:The primer contains the following components in a ratio, wt.%:

полиуретановый термоэластопластpolyurethane thermoplastic elastomer 10-1810-18 этилацетатethyl acetate остальноеrest

Полиуретановый клей содержит следующие компоненты в соотношении, мас.%:Polyurethane adhesive contains the following components in a ratio, wt.%:

полиуретановый термоэластопластpolyurethane thermoplastic elastomer 17-2717-27 метиленхлоридmethylene chloride 7-107-10 этилацетатethyl acetate остальноеrest

Полиуретановый клей в качестве целевой добавки может содержать перхлорвиниловую смолу в количестве 0-10 мас.% к общей массе клея.Polyurethane adhesive as the target additive may contain perchlorovinyl resin in an amount of 0-10 wt.% To the total weight of the adhesive.

В соответствии с изобретением клеевую полиуретановую композицию готовят следующим образом.In accordance with the invention, the adhesive polyurethane composition is prepared as follows.

Грунтовку и полиуретановый клей готовят отдельно друг от друга и расфасовывают в соответствующие тары. В качестве полиуретанового термоэластопласта использовали предварительно измельченный уретановый каучук марки УК-1.The primer and polyurethane adhesive are prepared separately from each other and packaged in appropriate containers. As a polyurethane thermoplastic elastomer used pre-crushed urethane rubber brand UK-1.

Грунтовку готовили следующим образом.The primer was prepared as follows.

В трехгорловую колбу, снабженную мешалкой и обогревающей водяной рубашкой, загрузили 20 г уретанового каучука марки УК-1 в качестве полиуретанового термоэластопласта и 180 г этилацетата. В колбе создавали азотную подушку с избыточным давлением Р_изб=0,2÷0,3 атм, а в рубашку подавали теплоноситель, обеспечивая подогрев содержимого колбы до температуры 45±2°С, после чего вели смешивание компонентов мешалкой колбы в течение 24÷48 ч до полного растворения уретанового каучука УК-1. Выгрузку полиуретановой грунтовки вели при температуре 42±2°С в герметично закрываемую полиэтиленовую емкость.A three-necked flask equipped with a stirrer and a heating water jacket was charged with 20 g of UK-1 urethane rubber as a polyurethane thermoplastic elastomer and 180 g of ethyl acetate. A nitrogen cushion was created in the flask with an excess pressure P _h. = 0.2 ÷ 0.3 atm, and a coolant was supplied to the jacket, providing the contents of the flask were heated to a temperature of 45 ± 2 ° C, after which the components were mixed with a flask stirrer for 24 ÷ 48 h until complete dissolution of the urethane rubber UK-1. Unloading of the polyurethane primer was carried out at a temperature of 42 ± 2 ° C in a hermetically sealed polyethylene container.

Полученная полиуретановая грунтовка подверглась испытанию, показатели качества которой приведены в табл.1.The obtained polyurethane primer was tested, the quality indicators of which are given in table 1.

Таблица 1Table 1 № п/пNo. p / p Наименование показателя качестваName of quality indicator НормаNorm Метод испытанияTest method 1one Внешний видAppearance Вязко-текучая масса от светлого до янтарно цвета без механических включений.Viscous-flowing mass from light to amber color without mechanical impurities. визуальноvisually 22 Массовая доля нелетучих веществ, %Mass fraction of nonvolatile substances,% 10-1810-18 по ГОСТ 2199-78according to GOST 2199-78 33 Условная вязкость по вискозиметру ВЗ-246 (диаметр сопла 6 мм) при температуре 20°СViscosity VZ-246 viscometer (nozzle diameter 6 mm) at a temperature of 20 ° C 50-15050-150 по ГОСТ 8420-74according to GOST 8420-74

Полиуретановый клей готовили следующим образом.Polyurethane adhesive was prepared as follows.

В трехгорловую колбу, снабженную мешалкой и обогревающей водяной рубашкой, загрузили 30 г уретанового каучука марки УК-1 в качестве полиуретанового термоэластопласта, 105 г этилацетата и 15 г метиленхлорида. В колбе создали азотную подушку с избыточным давлением Р_изб=0,2÷0,3 атм, а в рубашку колбы подавали теплоноситель, обеспечивая подогрев содержимого колбы до температуры 35±2°С, после чего вели смешивание компонентов мешалкой колбы в течение 24÷48 ч до полного растворения уретанового каучука УК-1. При работающей мешалке в колбу добавили 10,5 г перхлорвиниловой смолы и продолжили процесс растворения при температуре 35±2°С, при которой вели процесс растворения перхлорвиниловой смолы в течение 4÷5 ч. Выгрузку полиуретанового клея вели при температуре 35±2°С в герметично закрываемую полиэтиленовую емкость.30 g of UK-1 urethane rubber as polyurethane thermoplastic elastomer, 105 g of ethyl acetate and 15 g of methylene chloride were charged into a three-necked flask equipped with a stirrer and a heating water jacket. A nitrogen cushion was created in the flask with an excess pressure P _h. = 0.2 ÷ 0.3 atm, and a coolant was supplied to the flask shirt, providing the contents of the flask were heated to a temperature of 35 ± 2 ° С, after which the components were mixed with a flask stirrer for 24 ÷ 48 h until complete dissolution of the urethane rubber UK-1. With the stirrer operating, 10.5 g of perchlorovinyl resin was added to the flask and the dissolution process was continued at a temperature of 35 ± 2 ° С, at which the dissolution of perchlorovinyl resin was carried out for 4–5 h. The polyurethane adhesive was unloaded at a temperature of 35 ± 2 ° С hermetically sealed polyethylene container.

Полученный полиуретановый клей подвергли испытанию, показатели качества которого приведены в табл.2.The obtained polyurethane adhesive was tested, the quality indicators of which are given in table.2.

Таблица 2table 2 № п/пNo. p / p Наименование показателя качестваName of quality indicator НормаNorm Метод испытанияTest method 1one Внешний видAppearance Вязко-текучая масса от светлого до янтарно цвета без механических включений.Viscous-flowing mass from light to amber color without mechanical impurities. визуальноvisually 22 Массовая доля нелетучих веществ, %Mass fraction of nonvolatile substances,% 17-2717-27 по ГОСТ 2199-78according to GOST 2199-78 33 Условная вязкость по вискозиметру ВЗ-246 (диаметр сопла 6 мм) при температуре 20°СViscosity VZ-246 viscometer (nozzle diameter 6 mm) at a temperature of 20 ° C 190-300190-300 по ГОСТ 8420-74according to GOST 8420-74

Прочность клеевого соединения на расслаивание устанавливалась методом определения прочности связи между слоями резина - искусственная кожа, резина - натуральная кожа, резина - ткань и резина - прорезиненная ткань путем определения силы, необходимой для отделения двух испытуемых слоев друг от друга по ГОСТ 676875 (Резина и прорезиненная ткань. Метод определения прочности связи между слоями при расслоении). Первую намазку краев верха заготовленных образцов производили полиуретановой грунтовкой с последующей сушкой в течение 2-5,5 мин в зависимости от материала склеиваемых образцов при температуре 23±2°С. На поверхность грунтовки наносили вторую намазку полиуретановым клеем с последующей сушкой в течение 2,25-7,0 мин при температуре 23±2°С. Склеенные образцы выдерживали в течение 24 ч при температуре 23±2°С и относительной влажности 50-70%. Прочность связи между слоями при расслоении заготовленных образцов составила не менее 5 кН/м, что соответствует лучшим мировым образцам.The adhesive strength for delamination was established by determining the bond strength between the layers of rubber - artificial leather, rubber - genuine leather, rubber - fabric and rubber - rubberized fabric by determining the strength required to separate the two test layers from each other according to GOST 676875 (Rubber and rubber fabric. Method for determination of bond strength between layers during delamination). The first smearing of the top edges of the prepared samples was made with a polyurethane primer, followed by drying for 2-5.5 minutes, depending on the material of the samples to be glued at a temperature of 23 ± 2 ° C. A second coating was applied to the primer surface with polyurethane adhesive, followed by drying for 2.25-7.0 minutes at a temperature of 23 ± 2 ° C. The glued samples were kept for 24 hours at a temperature of 23 ± 2 ° C and a relative humidity of 50-70%. The bond strength between the layers during separation of the prepared samples was at least 5 kN / m, which corresponds to the best world samples.

Предложенная клеевая полиуретановая композиция обладает низкой себестоимостью и не уступает по эксплуатационным свойствам известным клеевым композициям.The proposed adhesive polyurethane composition has a low cost and is not inferior in performance to the known adhesive compositions.

Claims (2)

1. Клеевая полиуретановая композиция, состоящая из грунтовки и нанесенного на ее поверхность полиуретанового клея, содержащих уретановый каучук и этилацетат, отличающаяся тем, что грунтовка состоит из раствора полиуретанового термоэластопласта с этилацетатом при следующем соотношении, мас.%:
полиуретановый термоэластопласт 10-18 этилацетат остальное
а полиуретановый клей содержит раствор полиуретанового термоэластопласта в смеси полярных органических растворителей, состоящей из этилацетата и метиленхлорида, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
полиуретановый термоэластопласт 17-27 метиленхлорид 7-10 этилацетат остальное 1. Adhesive polyurethane composition, consisting of a primer and a polyurethane adhesive applied on its surface, containing urethane rubber and ethyl acetate, characterized in that the primer consists of a solution of polyurethane thermoplastic elastomer with ethyl acetate in the following ratio, wt.%:
polyurethane thermoplastic elastomer 10-18 ethyl acetate rest
and the polyurethane adhesive contains a solution of polyurethane thermoplastic elastomer in a mixture of polar organic solvents consisting of ethyl acetate and methylene chloride, in the following ratio, wt.%:
polyurethane thermoplastic elastomer 17-27 methylene chloride 7-10 ethyl acetate rest 2. Клеевая полиуретановая композиция по п.1, отличающаяся тем, что полиуретановый клей в качестве целевой добавки может содержать перхлорвиниловую смолу в количестве 0-10 % к общей массе клея. 2. The adhesive polyurethane composition according to claim 1, characterized in that the polyurethane adhesive as the target additive may contain perchlorovinyl resin in an amount of 0-10% of the total weight of the adhesive.