RU2468993C1 - Method of recycling waste gases, formed in process of obtaining pyrogenic silicon dioxide by high-temperature hydrolysis of silicon chlorides - Google Patents

Method of recycling waste gases, formed in process of obtaining pyrogenic silicon dioxide by high-temperature hydrolysis of silicon chlorides Download PDF

Info

Publication number
RU2468993C1
RU2468993C1 RU2011112164/02A RU2011112164A RU2468993C1 RU 2468993 C1 RU2468993 C1 RU 2468993C1 RU 2011112164/02 A RU2011112164/02 A RU 2011112164/02A RU 2011112164 A RU2011112164 A RU 2011112164A RU 2468993 C1 RU2468993 C1 RU 2468993C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
suspension
silicon dioxide
hydrochloric acid
scrubber
circulating
Prior art date
Application number
RU2011112164/02A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2011112164A (en
Inventor
Владимир Ильич Муклиев
Ильдар Афлятунович Каримов
Сергей Евгеньевич Овчинников
Тимур Халидович Нагаев
Наталья Игнатьевна Красилова
Original Assignee
Открытое Акционерное Общество "Российский научно-исследовательский и проектный институт титана и магния" (ОАО "РИТМ")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое Акционерное Общество "Российский научно-исследовательский и проектный институт титана и магния" (ОАО "РИТМ") filed Critical Открытое Акционерное Общество "Российский научно-исследовательский и проектный институт титана и магния" (ОАО "РИТМ")
Priority to RU2011112164/02A priority Critical patent/RU2468993C1/en
Publication of RU2011112164A publication Critical patent/RU2011112164A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2468993C1 publication Critical patent/RU2468993C1/en

Links

Images

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to field of technology of inorganic substances, in particular to methods of recycling of waste gases, formed in process of obtaining pyrogenic silicon dioxide by high-temperature hydrolysis of silicon chlorides. Method of waste gas recycling includes purification of waste gases, containing hydrogen chloride, water vapour, chlorine and silicon dioxide, from hard suspension of silicon dioxide, absorption of hydrogen chloride, obtaining hydrochloric acid, selection and filtration of waste circulating suspension. Purification from fine-grained suspended solids of silicon dioxide is performed by irrigation with circulating flows of silicon dioxide suspension in concentrated ≥31.5 wt % HCl hydrochloric acid. Waste suspension of silicon dioxide in hydrochloric acid with content of silicon dioxide 80-120 g/dm3 is taken from the contour of the first scrubber for filtration. Filtrate is passed into the flow of circulating suspension into the second scrubber, in whose contour concentration of silicon dioxide suspension in hydrochloric acid is supported to 1-10 g/dm3. Consumption of circulating suspension from the contour of the first scrubber is compensated with suspension from the flow of circulating suspension of the second scrubber.
EFFECT: increased efficiency of purification of waste gases from production of pyrogenic silicon dioxide from hard phase, reduction of loss of concentrated hydrochloric acid and consumption of reagent for neutralisation during waste suspension recycling.
3 cl, 1 dwg, 1 ex

Description

Изобретение относится к области технологии неорганических веществ, в частности к способам переработки отходящих газов, образующихся в процессе получения пирогенного диоксида кремния высокотемпературным гидролизом хлоридов кремния методом сжигания смесей хлоридов кремния, водорода и воздуха при 1000-1200°С.The invention relates to the field of technology of inorganic substances, in particular to methods for processing exhaust gases generated in the process of obtaining fumed silica by high-temperature hydrolysis of silicon chlorides by burning mixtures of silicon chlorides, hydrogen and air at 1000-1200 ° C.

Известны способы переработки отходящих газов, образующихся в процессах получения оксидов магния, железа, пирогенного диоксида кремния (аэросила) и других оксидов высокотемпературным гидролизом хлористых солей, включающие очистку от примесей хлора, паров воды, механических примесей пыли оксидов магния, железа, кремния и абсорбцию хлористого водорода с получением соляной кислоты. Очистку от механических примесей - пыли диоксида кремния и др. - ведут сепарацией и фильтрованием [1].Known methods for processing exhaust gases generated in the processes for the production of magnesium oxides, iron, fumed silica (aerosil) and other oxides by high-temperature hydrolysis of chloride salts, including purification from chlorine impurities, water vapor, mechanical impurities of dust oxides of magnesium, iron, silicon and absorption of chloride hydrogen to produce hydrochloric acid. Purification from mechanical impurities - dust of silicon dioxide, etc. - is carried out by separation and filtration [1].

Недостатком способов является низкая эффективность очистки абгазного хлористого водорода от механических примесей - твердых взвесей (пыли) перед направлением на абсорбцию, что обусловливает загрязнение получаемой соляной кислоты и осложняет эксплуатацию насадочных абсорберов.The disadvantage of these methods is the low efficiency of purification of abhase hydrogen chloride from mechanical impurities - solid suspensions (dust) before being sent to absorption, which causes contamination of the resulting hydrochloric acid and complicates the operation of packed absorbers.

Известен способ переработки отходящих газов, образующихся в процессе синтеза хлористого водорода, включающий очистку от неорганических соединений в виде механических примесей и последующую абсорбцию хлористого водорода с получением соляной кислоты. В приведенном способе очистка хлористого водорода от механических примесей перед направлением на абсорбцию осуществляется в двух установленных последовательно сепараторах [2].A known method of processing exhaust gases generated during the synthesis of hydrogen chloride, including the purification of inorganic compounds in the form of mechanical impurities and subsequent absorption of hydrogen chloride to produce hydrochloric acid. In the above method, the purification of hydrogen chloride from mechanical impurities before being sent for absorption is carried out in two separators installed in series [2].

Недостатком способа является низкая эффективность очистки газа от твердых взвесей.The disadvantage of this method is the low efficiency of gas purification from solid suspensions.

Известен способ переработки отходящих газов, образующихся в процессе получения оксида магния высокотемпературным гидролизом содержащей хлориды магния и кальция рапы, включающий очистку от твердых взвесей в циклоне и последующую абсорбцию хлористого водорода с получением разбавленной (1-13 мас.% НСl) соляной кислоты [3].A known method of processing exhaust gases generated in the process of producing magnesium oxide by high-temperature hydrolysis of brine containing magnesium chloride and calcium, including purification from solid suspensions in a cyclone and subsequent absorption of hydrogen chloride to obtain dilute (1-13 wt.% Hcl) hydrochloric acid [3] .

Недостатками способа являются низкая эффективность очистки абгазного хлористого водорода от твердых взвесей перед направлением на абсорбцию и получение разбавленной соляной кислоты.The disadvantages of the method are the low efficiency of purification of abhase hydrogen chloride from solid suspensions before being sent to absorption and obtaining dilute hydrochloric acid.

Известен способ переработки отходящих газов, образующихся в процессе производства кремния при получении пирогенного диоксида кремния высокотемпературным гидролизом хлоридов кремния, включающий абсорбцию хлористого водорода соляной кислотой (18 мас.% НСl) с получением концентрированной соляной кислоты, из которой затем дистиллируют хлористый водород [4].A known method of processing the exhaust gases generated during the production of silicon upon receipt of fumed silica by high-temperature hydrolysis of silicon chlorides, including the absorption of hydrogen chloride with hydrochloric acid (18 wt.% Hcl) to produce concentrated hydrochloric acid, from which hydrogen chloride is then distilled [4].

Недостатком способа является отсутствие очистки отходящих газов от твердых взвесей перед направлением на абсорбцию, что обусловливает осложнения при дистилляции хлористого водорода вследствие накопления твердых взвесей в кубовом остатке.The disadvantage of this method is the lack of purification of exhaust gases from solid suspensions before being sent to absorption, which causes complications in the distillation of hydrogen chloride due to the accumulation of solid suspensions in the bottom residue.

Известен способ переработки отходящих газов, образующихся в процессе производства кремния при получении пирогенного диоксида кремния высокотемпературным гидролизом хлоридов кремния, включающий очистку абгазов от частиц пыли орошением циркулирующим потоком жидкости, абсорбцию хлористого водорода водой с получением разбавленной соляной кислоты и отбор отработанной суспензии для выделения твердой фазы фильтрованием и обезвреживания при взаимодействии с щелочным реагентом [5] прототип.A known method of processing the exhaust gases generated during the production of silicon by obtaining fumed silica by high-temperature hydrolysis of silicon chlorides, including cleaning dust particles from dust particles by irrigation by a circulating fluid stream, absorbing hydrogen chloride with water to obtain dilute hydrochloric acid and selecting the spent suspension to isolate the solid phase by filtration and neutralization by interaction with an alkaline reagent [5] prototype.

Недостатками способа являются малоэффективная очистка абгазов от твердых взвесей, получение разбавленной соляной кислоты и ее потери при обезвреживании отбираемой части циркулирующей суспензии.The disadvantages of the method are ineffective purification of gases from solid suspensions, obtaining dilute hydrochloric acid and its loss during the neutralization of the selected part of the circulating suspension.

Технической задачей изобретения является повышение эффективности очистки отходящих газов от твердых взвесей и уменьшение потерь концентрированной соляной кислоты.An object of the invention is to increase the efficiency of purification of exhaust gases from solid suspensions and reduce losses of concentrated hydrochloric acid.

Технический результат, получаемый при осуществлении изобретения, заключается в повышении качества концентрированной ≥31,5 мас.% НСl соляной кислоты вследствие получения продукта, в котором содержание кремниевой кислоты в пересчете на SiO2 не превышает 0,02 мас.%. Кроме того, уменьшаются потери концентрированной соляной кислоты и затраты реагента на обезвреживание при переработке отработанной суспензии SiO2 в соляной кислоте.The technical result obtained by carrying out the invention is to improve the quality of concentrated ≥31.5 wt.% HCl hydrochloric acid due to the production of a product in which the content of silicic acid in terms of SiO 2 does not exceed 0.02 wt.%. In addition, the loss of concentrated hydrochloric acid and the cost of the reagent for disposal during processing of the spent suspension of SiO 2 in hydrochloric acid are reduced.

Указанный технический результат достигается при осуществлении предлагаемого способа переработки отходящих газов, образующихся в процессе получения пирогенного диоксида кремния, сущность которого выражается следующей совокупностью существенных признаков:The specified technical result is achieved by implementing the proposed method for processing exhaust gases generated in the process of obtaining fumed silica, the essence of which is expressed by the following set of essential features:

- очистка отходящих газов концентрированной соляной кислотой в двух установленных последовательно скрубберах, в контурах орошения которых циркулируют потоки суспензии диоксида кремния в концентрированной ≥31,5 мас.% НСl соляной кислоте с концентрацией диоксида кремния 80-120 г/дм3 в контуре первого скруббера и 1-10 г/дм3 в контуре второго скруббера;- purification of exhaust gases with concentrated hydrochloric acid in two scrubbers installed in series, in the irrigation circuits of which flows of a suspension of silicon dioxide in concentrated ≥31.5 wt.% HCl hydrochloric acid with a silicon dioxide concentration of 80-120 g / dm 3 in the circuit of the first scrubber and 1-10 g / dm 3 in the circuit of the second scrubber;

- отбор части отработанной в первом скруббере суспензии с концентрацией диоксида кремния 80-120 г/дм3 и выделение фильтрованием осадка диоксида кремния, который после нейтрализации щелочным реагентом направляется на утилизацию;- selection of part of the suspension worked out in the first scrubber with a concentration of silicon dioxide of 80-120 g / dm 3 and the selection by filtration of a precipitate of silicon dioxide, which after neutralization with an alkaline reagent is sent for disposal;

- компенсация количества отобранной соляной кислоты из потока циркулирующей суспензии первого скруббера передачей полученной на втором скруббере суспензии с концентрацией диоксида кремния 1-10 г/дм3;- compensation of the amount of hydrochloric acid taken from the flow of the circulating suspension of the first scrubber by transferring the suspension obtained on the second scrubber with a silicon dioxide concentration of 1-10 g / dm 3 ;

- компенсация переданного количества соляной кислоты из контура второго скруббера возвратом фильтрата, полученного при фильтровании отобранной отработанной суспензии из контура первого скруббера;- compensation of the transferred amount of hydrochloric acid from the circuit of the second scrubber by returning the filtrate obtained by filtering the selected spent suspension from the circuit of the first scrubber;

- абсорбция хлористого водорода из очищенных отходящих газов в насадочной колонне адиабатической абсорбции с получением концентрированной ≥31,5 мас.% НСl соляной кислоты;- absorption of hydrogen chloride from the purified exhaust gases in a packed adiabatic absorption column to obtain concentrated ≥31.5 wt.% HCl hydrochloric acid;

- компенсация расхода соляной кислоты во втором скруббере подачей концентрированной соляной кислоты, полученной абсорбцией хлористого водорода в колонне адиабатической абсорбции;- compensation of the flow of hydrochloric acid in the second scrubber by feeding concentrated hydrochloric acid obtained by absorption of hydrogen chloride in an adiabatic absorption column;

- использование в качестве абсорбента в колонне адиабатической абсорбции раствора разбавленной (~5 мас.% НСl) соляной кислоты из промывной колонны;- use as a absorbent in the adiabatic absorption column of a solution of dilute (~ 5 wt.% Hcl) hydrochloric acid from the wash column;

- использование в качестве абсорбента в промывной колонне очищенной воды;- the use of purified water as an absorbent in the wash column;

- обезвреживание технологических газов в аппарате санитарной очистки раствором щелочи.- neutralization of process gases in the sanitation apparatus with an alkali solution.

Существенными отличительными признаками предлагаемого способа переработки отходящих газов, образующихся в процессе получения пирогенного диоксида кремния, являются:The salient features of the proposed method for processing exhaust gases generated in the process of obtaining fumed silica are:

- очистку отходящих газов от тонкодисперсных твердых взвесей диоксида кремния осуществляют орошением циркулирующими потоками суспензии диоксида кремния в концентрированной ≥31,5 мас.% НСl соляной кислоте;- purification of exhaust gases from fine particulate suspensions of silicon dioxide is carried out by irrigation by circulating flows of a suspension of silicon dioxide in concentrated ≥31.5 wt.% HCl hydrochloric acid;

- на фильтрование из контура первого скруббера отбирают отработанную суспензию диоксида кремния в соляной кислоте с содержанием диоксида кремния 80-120 г/дм3;- the spent suspension of silica in hydrochloric acid with a silica content of 80-120 g / dm 3 is selected for filtration from the circuit of the first scrubber;

- фильтрат передают в поток циркулирующей суспензии во второй скруббер, в контуре которого поддерживают концентрацию суспензии диоксида кремния в соляной кислоте 1-10 г/дм3;- the filtrate is transferred into a stream of a circulating suspension in a second scrubber, in the circuit of which a concentration of a suspension of silicon dioxide in hydrochloric acid of 1-10 g / dm 3 is maintained;

- расход циркулирующей суспензии из контура первого скруббера восполняют передачей полученной суспензии из контура второго скруббера;- the flow rate of the circulating suspension from the circuit of the first scrubber is made up by transferring the obtained suspension from the circuit of the second scrubber;

- расход соляной кислоты во втором скруббере восполняют концентрированной соляной кислотой, полученной абсорбцией хлористого водорода в колонне адиабатической абсорбции.- the consumption of hydrochloric acid in the second scrubber is replenished with concentrated hydrochloric acid obtained by absorption of hydrogen chloride in an adiabatic absorption column.

Из сравнения рассматриваемых способов следует, что новые приемы выполнения действий и новая последовательность выполнения действий обеспечивают достижение технического результата при осуществлении изобретения.From a comparison of the considered methods, it follows that new methods of performing actions and a new sequence of actions ensure the achievement of a technical result in the implementation of the invention.

На фиг.1 показана технологическая схема переработки отходящих газов процесса получения пирогенного диоксида кремния.Figure 1 shows a flow chart of the processing of exhaust gases of the process of obtaining fumed silica.

Отходящие газы после выделения пирогенного диоксида кремния в продуктовых циклонах (1) и фильтрах (2) при температуре 100-160°С, в которых содержание основных компонентов НСl, Сl2, Н2О, N2, О2. составляют (об.%): 18-20; 1,4-1,8; 3-9; 60-70; 2-5 соответственно и твердых взвесей диоксида кремния 0,2-1,0 мас.%, поступают на очистку в два установленных последовательно скруббера (3) и (3'). В первом скруббере (3) осуществляется охлаждение до 60-70°С и предварительная очистка отходящих газов от твердых взвесей орошением циркулирующим в контуре бак (4) - насос (5) - теплообменник (6) - скруббер (3) потоком образующейся суспензии диоксида кремния (80-120 г SiO2 на дм3) в соляной кислоте ≥31,5 мас.% НСl. Из первого скруббера (3) отходящие газы направляют во второй скруббер (3'), где осуществляется доочистка от твердых взвесей при орошении циркулирующим в контуре бак (4') - насос (5') - скруббер (3') потоком образующейся суспензии диоксида кремния (1-10 г SiO2 на дм3) в соляной кислоте ≥31,5 мас.% НСl, откуда через каплеуловитель (7) очищенные отходящие газы при температуре 60-70°С направляются в колонну адиабатической абсорбции (8) для получения концентрированной ≥31,5 мас.% НСl соляной кислоты, которая после охлаждения в холодильнике (9) отправляется на склад, а также для восполнения расхода жидкой фазы в бак (4') второго скруббера (3').Exhaust gases after the release of fumed silica in product cyclones (1) and filters (2) at a temperature of 100-160 ° C, in which the content of the main components is Hcl, Cl 2 , H 2 O, N 2 , O 2 . make up (vol.%): 18-20; 1.4-1.8; 3-9; 60-70; 2-5, respectively, and solid suspensions of silicon dioxide 0.2-1.0 wt.%, Are sent for cleaning in two scrubber (3) and (3 ') installed in series. In the first scrubber (3), cooling to 60-70 ° С and preliminary purification of exhaust gases from solid suspensions is carried out by irrigation by circulating in the tank tank (4) - pump (5) - heat exchanger (6) - scrubber (3) with the flow of the resulting suspension of silicon dioxide (80-120 g of SiO 2 per dm 3 ) in hydrochloric acid ≥31.5 wt.% Hcl. From the first scrubber (3), the exhaust gases are sent to the second scrubber (3 '), where post-treatment of solid suspensions is carried out by irrigation with a tank (4') circulating in the circuit - pump (5 ') - scrubber (3') with the flow of the resulting suspension of silicon dioxide (1-10 g SiO 2 per dm 3 ) in hydrochloric acid ≥31.5 wt.% Hcl, from where through the droplet eliminator (7) the purified exhaust gases at a temperature of 60-70 ° C are sent to an adiabatic absorption column (8) to obtain concentrated ≥31.5 wt.% HCl hydrochloric acid, which, after cooling in the refrigerator (9), is sent to the warehouse, and also to replenish the flow rate of the liquid phase into the tank (4 ') of the second scrubber (3').

Отработанная суспензия из бака (4) циркуляционного контура орошения первого скруббера (3) насосом (5) отбирается на фильтр (10), откуда фильтрат соляной кислоты передается в бак (4') циркуляционного контура второго скруббера, а осадок диоксида кремния направляется на утилизацию.The spent suspension from the tank (4) of the irrigation circuit of the first scrubber (3) is pumped (5) to the filter (10), from where the filtrate of hydrochloric acid is transferred to the tank (4 ') of the circulation circuit of the second scrubber, and the silicon dioxide precipitate is sent for disposal.

Наработанная в циркуляционном контуре второго скруббера (3') суспензия из бака (4') передается в бак (4) циркуляционного контура первого скруббера (3).The suspension accumulated in the circulation circuit of the second scrubber (3 ') from the tank (4') is transferred to the tank (4) of the circulation circuit of the first scrubber (3).

Отходящие газы из колонны адиабатической абсорбции (8) поступают в орошаемую потоком очищенной воды промывную колонну (11), где образуется разбавленная (~5 мас.% НСl) соляная кислота, которая из бака (4") в качестве абсорбента насосом (5") подается на орошение колонны адиабатической абсорбции (8).The exhaust gases from the adiabatic absorption column (8) enter the wash column (11) irrigated with a stream of purified water, where hydrochloric acid diluted (~ 5 wt.% Hcl) is formed, which is absorbed by the pump (5 ") from the tank (4") (5) fed to the irrigation column adiabatic absorption (8).

Технологические газы после промывной колонны (11) обезвреживаются в аппарате санитарной очистки (12) при орошении потоком щелочи, циркулирующим в контуре бак (4'") - насос (5'") - аппарат санитарной очистки (12). Обезвреженные газы вентилятором (13) выбрасываются в трубу, а нейтрализованные стоки утилизируются. Пример осуществления способаProcess gases after the wash column (11) are neutralized in the sanitary cleaning apparatus (12) upon irrigation with an alkali stream circulating in the tank (4 '") circuit - pump (5'") - sanitary cleaning apparatus (12). The neutralized gases by the fan (13) are discharged into the pipe, and the neutralized effluents are disposed of. An example of the method

413,2 дм3 (418,2 г) отходящих газов процесса получения пирогенного диоксида кремния, представляющих пылепарогазовую смесь, содержащую 156 г хлористого водорода, 23,1 г паров воды, 17 г хлора и 2,09 г диоксида кремния (остальное N2, О2 и др.), при температуре 120-125°С подали в первый скруббер для предварительной очистки и охлаждения до 64-65°С циркулирующим потоком орошающей суспензии, содержащей 80-120 г SiO2 в 1 дм3 концентрированной (32 мас.% НСl) соляной кислоты. В результате частичного выделения хлористого водорода, воды и частиц диоксида кремния получили дополнительно к циркулирующему потоку 24,2 г суспензии диоксида кремния в соляной кислоте, содержащей 2,08 г диоксида кремния, и парогазовую смесь в количестве 347,2 дм3 (411,3 г), которую передали на доочистку циркулирующим потоком орошающей суспензии, содержащей 1-10 г SiO2 в 1 дм3 концентрированной (32 мас.% НСl) соляной кислоты при температуре 63-64°С во втором скруббере. При этом дополнительно получили 17,3 г суспензии, содержащей 0,1 г диоксида кремния, которую присоединили к циркуляционному потоку первого скруббера.413.2 dm 3 (418.2 g) of flue gas from the process for producing fumed silica, representing a dust-gas mixture containing 156 g of hydrogen chloride, 23.1 g of water vapor, 17 g of chlorine and 2.09 g of silicon dioxide (the rest is N 2 , О 2 , etc.), at a temperature of 120-125 ° С, they were fed into the first scrubber for preliminary cleaning and cooling to 64-65 ° С with a circulating stream of an irrigating suspension containing 80-120 g of SiO 2 in 1 dm 3 concentrated (32 wt. % HCl) hydrochloric acid. As a result of the partial evolution of hydrogen chloride, water and particles of silicon dioxide, in addition to the circulating stream, 24.2 g of a suspension of silicon dioxide in hydrochloric acid containing 2.08 g of silicon dioxide and a gas-vapor mixture in the amount of 347.2 dm 3 (411.3 g), which was transferred to the post-treatment by a circulating stream of an irrigating suspension containing 1-10 g of SiO 2 in 1 dm 3 of concentrated (32 wt.% HCl) hydrochloric acid at a temperature of 63-64 ° C in a second scrubber. In addition, 17.3 g of a suspension containing 0.1 g of silicon dioxide were obtained, which was added to the circulation stream of the first scrubber.

Из циркуляционного потока первого скруббера отобрали отработанную суспензию в количестве 24,2 г, отобранную часть суспензии профильтровали под давлением 0,25-0,30 МПа. Содержащий 2,08 г диоксида кремния осадок нейтрализовали щелочью, а 17,2 г фильтрата, являющегося концентрированной (32 мас.% НСl) содержащей следовое количество SiO2 соляной кислотой, направили на орошение в циркуляционный поток второго скруббера.24.2 g of spent suspension was taken from the circulation stream of the first scrubber, the selected part of the suspension was filtered under pressure of 0.25-0.30 MPa. The precipitate containing 2.08 g of silicon dioxide was neutralized with alkali, and 17.2 g of the filtrate, which was concentrated (32 wt.% HCl) containing a trace amount of SiO 2 hydrochloric acid, was sent for irrigation into the circulation stream of the second scrubber.

Эффективность очистки пылепарогазовой смеси от диоксида кремния составила 99,5%. При этом на 70% уменьшены потери концентрированной соляной кислоты.The efficiency of purification of a dust-gas mixture from silicon dioxide was 99.5%. At the same time, losses of concentrated hydrochloric acid are reduced by 70%.

Очищенную парогазовую смесь в количестве 346,2 дм3 (411,2 г), содержащую 154,5 г хлористого водорода и 19,8 г паров воды, направили на адиабатическую абсорбцию.The purified vapor-gas mixture in an amount of 346.2 dm 3 (411.2 g) containing 154.5 g of hydrogen chloride and 19.8 g of water vapor was sent for adiabatic absorption.

Абсорбцию хлористого водорода из парогазовой смеси в колонне адиабатической абсорбции осуществили при орошении потоком полученной в промывной колонне разбавленной (4,8 мас.% НСl) соляной кислотой в количестве 342,1 г. В результате абсорбции получили 478 г концентрированной (32 мас.% НСl) соляной кислоты, содержащей 152,9 г хлористого водорода, и 231,4 дм3 (275,4 г) парогазовой смеси, содержащей 18,7 г хлористого водорода и 19,8 г паров воды, которую направили в промывную колонну.The absorption of hydrogen chloride from a gas-vapor mixture in an adiabatic absorption column was carried out under irrigation with a stream of diluted (4.8 wt.% HCl) hydrochloric acid in an amount of 342.1 g. As a result of absorption, 478 g of concentrated (32 wt.% Hcl) was obtained ) hydrochloric acid containing 152.9 g of hydrogen chloride, and 231.4 dm 3 (275.4 g) of a vapor-gas mixture containing 18.7 g of hydrogen chloride and 19.8 g of water vapor, which was sent to the wash column.

Полученная соляная кислота содержит (мас.%): НСl - 32; остаток после прокаливания - <0,05; кремниевая кислота в пересчете на SiO2 - < 0,02; свободный хлор - 0,006. Концентрированная соляная кислота такого качества соответствует требованиям ГОСТ 857-95 и может быть использована в цветной и черной металлургии, химической и др. отраслях промышленности.The resulting hydrochloric acid contains (wt.%): Hcl - 32; residue after calcination - <0.05; silicic acid in terms of SiO 2 - <0.02; free chlorine - 0.006. Concentrated hydrochloric acid of this quality meets the requirements of GOST 857-95 and can be used in non-ferrous and ferrous metallurgy, chemical and other industries.

Абсорбцию остаточного хлористого водорода из парогазовой смеси в промывной колонне осуществили орошением очищенной водой в количестве 307,1 г. В результате промывки получили 342,1 г соляной кислоты, содержащей (4,8 мас.% НСl), которую направили в качестве абсорбента в колонну адиабатической абсорбции, и 196,5 дм3 (240,4 г) парогазовой смеси, которую обезвредили обработкой раствором едкого натра.The absorption of residual hydrogen chloride from the vapor-gas mixture in the wash column was carried out by irrigation with purified water in an amount of 307.1 g. As a result of washing, 342.1 g of hydrochloric acid containing (4.8 wt.% Hcl) was obtained, which was sent as an absorbent to the column adiabatic absorption, and 196.5 dm 3 (240.4 g) of the vapor-gas mixture, which was neutralized by treatment with sodium hydroxide solution.

Таким образом, описанная выше технологическая схема позволяет решить задачу переработки отходящих газов процесса получения пирогенного диоксида кремния с повышением эффективности очистки от пыли диоксида кремния перед абсорбцией хлористого водорода и получением качественной концентрированной соляной кислоты. При этом достигается уменьшение количества отходов вследствие возможности возврата концентрированной соляной кислоты в поток орошающей суспензии и соответствующее уменьшение затрат реагента на обезвреживание при переработке отработанной суспензии SiO2 в соляной кислоте.Thus, the technological scheme described above allows us to solve the problem of waste gas processing of the process of obtaining fumed silica with an increase in the efficiency of dust removal of silica before the absorption of hydrogen chloride and obtaining high-quality concentrated hydrochloric acid. This reduces the amount of waste due to the possibility of returning concentrated hydrochloric acid to the stream of the irrigation slurry and a corresponding reduction in the cost of the reagent for disposal during the processing of the spent suspension of SiO 2 in hydrochloric acid.

Список использованных источниковList of sources used

1. Якименко Л.М. Производство хлора, каустической соды и неорганических хлоропродуктов. М.: Химия, 1974, с.487-510.1. Yakimenko L.M. Production of chlorine, caustic soda and inorganic chlorine products. M .: Chemistry, 1974, p. 487-510.

2. Левинский М.И., Мазанко А.Ф., Новиков И.Н. Хлористый водород и соляная кислота. М.: Химия, 1985, с.27.2. Levinsky M.I., Mazanko A.F., Novikov I.N. Hydrogen chloride and hydrochloric acid. M .: Chemistry, 1985, p.27.

3. Патент США №3447901, МПК С01В 7/08; C01F 5/02; С01D 5/00. Production of hydrogen chloride and magnesium oxide. Заявл. 15.08.1967. №660 681. Опубл. 03.06.1969.3. US Patent No. 3447901, IPC C01B 7/08; C01F 5/02; C01D 5/00. Production of hydrogen chloride and magnesium oxide. Claim 08/15/1967. No. 660 681. Publ. 06/03/1969.

4. Патент США №4515762, МПК С01В 33/113; C01G 17/02; C01G 23/07. Process for processing waste gases resulting during the production of silicon. Заявл. 16.11.1982. №442145. Опубл. 07.05.1985.4. US patent No. 4515762, IPC СВВ 33/113; C01G 17/02; C01G 23/07. Process for processing waste gases resulting during the production of silicon. Claim 11/16/1982. No. 442145. Publ. 05/07/1985.

5. Патент США №4519999, МПК С01В 33/18. Waste treatment in silicon production operations. Заявл. 28.05.1982. №383234. Опубл. 28.05.1985.5. US patent No. 4519999, IPC СВВ 33/18. Waste treatment in silicon production operations. Claim 05/28/1982. No. 383234. Publ. 05/28/1985.

Claims (3)

1. Способ переработки отходящих газов, образующихся в процессе получения пирогенного диоксида кремния высокотемпературным гидролизом хлоридов кремния, включающий очистку отходящих газов, представляющих собой пылепарогазовую смесь, содержащую хлористый водород, пары воды, хлор и диоксид кремния, от твердых взвесей диоксида кремния, абсорбцию хлористого водорода с получением соляной кислоты, отбор и фильтрование отработанной циркулирующей суспензии, отличающийся тем, что очистку от тонкодисперсных твердых взвесей диоксида кремния осуществляют орошением циркулирующими потоками суспензии диоксида кремния в концентрированной ≥31,5 мас.% НСl соляной кислоте, на фильтрование из контура первого скруббера отбирают отработанную суспензию диоксида кремния в соляной кислоте с содержанием диоксида кремния 80-120 г/дм3, фильтрат передают в поток циркулирующей суспензии во второй скруббер, в контуре которого поддерживают концентрацию суспензии диоксида кремния в соляной кислоте 1-10 г/дм3, а расход циркулирующей суспензии из контура первого скруббера восполняют суспензией из потока циркулирующей суспензии второго скруббера.1. A method of processing the exhaust gases generated in the process of obtaining fumed silica by high-temperature hydrolysis of silicon chlorides, including the purification of exhaust gases, which are a dust-gas mixture containing hydrogen chloride, water vapor, chlorine and silicon dioxide, from solid suspensions of silicon dioxide, absorption of hydrogen chloride with the production of hydrochloric acid, the selection and filtering of the spent circulating suspension, characterized in that the cleaning of fine particulate suspensions of silica wasp Suspension of silicon dioxide in concentrated ≥31.5 wt.% HCl hydrochloric acid is carried out by irrigation by circulating flows, the spent suspension of silicon dioxide in hydrochloric acid with a silicon dioxide content of 80-120 g / dm 3 is taken from the first scrubber circuit, and the filtrate is transferred to the stream circulating the slurry in the second scrubber, in which circuit a support concentration of the silica suspension in hydrochloric acid of 1-10 g / dm 3, and the circulating flow of the slurry loop first scrubber slurry make up of sweat Single circulating slurry second scrubber. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что весовое отношение орошающей суспензии к отбираемой части составляет от 50/1 до 80/1.2. The method according to claim 1, characterized in that the weight ratio of the irrigating suspension to the selected part is from 50/1 to 80/1. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что на восполнение потока циркулирующей жидкой фазы во втором скруббере подают концентрированную соляную кислоту, полученную абсорбцией хлористого водорода. 3. The method according to claim 1, characterized in that concentrated hydrochloric acid obtained by absorption of hydrogen chloride is fed to the replenishment of the circulating liquid phase in the second scrubber.
RU2011112164/02A 2011-03-30 2011-03-30 Method of recycling waste gases, formed in process of obtaining pyrogenic silicon dioxide by high-temperature hydrolysis of silicon chlorides RU2468993C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011112164/02A RU2468993C1 (en) 2011-03-30 2011-03-30 Method of recycling waste gases, formed in process of obtaining pyrogenic silicon dioxide by high-temperature hydrolysis of silicon chlorides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011112164/02A RU2468993C1 (en) 2011-03-30 2011-03-30 Method of recycling waste gases, formed in process of obtaining pyrogenic silicon dioxide by high-temperature hydrolysis of silicon chlorides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011112164A RU2011112164A (en) 2012-10-10
RU2468993C1 true RU2468993C1 (en) 2012-12-10

Family

ID=47079052

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011112164/02A RU2468993C1 (en) 2011-03-30 2011-03-30 Method of recycling waste gases, formed in process of obtaining pyrogenic silicon dioxide by high-temperature hydrolysis of silicon chlorides

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2468993C1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113044848B (en) * 2019-12-27 2023-03-28 亚洲硅业(青海)股份有限公司 Polysilicon tail gas treatment and recovery system and method

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3338888A1 (en) * 1982-11-01 1984-05-03 General Electric Co., Schenectady, N.Y. Process for preparing pyrogenic silicon dioxide
US4519999A (en) * 1980-03-31 1985-05-28 Union Carbide Corporation Waste treatment in silicon production operations
SU1170966A3 (en) * 1979-06-08 1985-07-30 Дегусса Аг (Фирма) Method of producing highly dispersed silicon dioxide
JP2005185897A (en) * 2003-12-24 2005-07-14 Central Glass Co Ltd Method for treating sulfur hexafluoride gas
CN101554562A (en) * 2008-04-11 2009-10-14 福建钧石能源有限公司 System and method for processing waste gas

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1170966A3 (en) * 1979-06-08 1985-07-30 Дегусса Аг (Фирма) Method of producing highly dispersed silicon dioxide
US4519999A (en) * 1980-03-31 1985-05-28 Union Carbide Corporation Waste treatment in silicon production operations
DE3338888A1 (en) * 1982-11-01 1984-05-03 General Electric Co., Schenectady, N.Y. Process for preparing pyrogenic silicon dioxide
JP2005185897A (en) * 2003-12-24 2005-07-14 Central Glass Co Ltd Method for treating sulfur hexafluoride gas
CN101554562A (en) * 2008-04-11 2009-10-14 福建钧石能源有限公司 System and method for processing waste gas

Also Published As

Publication number Publication date
RU2011112164A (en) 2012-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5511667B2 (en) Method for producing hydrogen gas from hydrogen halide, mixed gas containing hydrogen and silicon halide, method for producing silicon compound using the hydrogen gas, and plant for the method
KR101836537B1 (en) Methods for producing aluminum trifluoride
JP5013692B2 (en) Fluoromethane production method and product
WO2019091259A1 (en) Method and system for recycling carbon dioxide
TWI529141B (en) Recovery and treatment of hydrofluoric acid and fluorosilicic acid waste
JPS5929521B2 (en) Manufacturing method of purified hydrochloric acid
JP4423199B2 (en) Polysulfane conversion method
RU2468993C1 (en) Method of recycling waste gases, formed in process of obtaining pyrogenic silicon dioxide by high-temperature hydrolysis of silicon chlorides
CN110330164A (en) A kind of method of alkalinity high fluorine Sewage treatment fluorine resource and sodium resource with high salt
CN105480948B (en) A kind of aliphatic acid or fat acyl chloride chlorination production byproduct in process object hydrogen chloride circulation utilization method and system
JP2011162404A (en) Method for producing sodium carbonate
JPS6113860B2 (en)
TWI477448B (en) Methods for producing silicon tetrafluoride
CA2984477A1 (en) High purity synthetic fluorite, process for preparing the same and apparatus therefor
CN109354047A (en) A method of preparing high-purity magnesium oxide
JP5566290B2 (en) Method for producing hydrogen gas from hydrogen halide, mixed gas containing hydrogen and silicon halide, method for producing silicon compound using the hydrogen gas, and plant for the method
CN102001687A (en) Method for preparing calcium chloride with co-produced sodium chloride and gypsum by using sodium carbonate distillation waste liquor
CN204981169U (en) Utilize device of chlorosilane waste gas production nanometer silica and by -product hydrochloric acid
CN219341931U (en) Three wastes cooperative treatment process device in granular silicon production process
CN108585006A (en) A kind of method that in aluminium ash treatment process prepared by activity dissolution and raw material
CN214734945U (en) Processing apparatus who contains sour waste liquid of hydrofluoric acid
JP5900130B2 (en) How to use fluoroalkyl iodide
JP3912878B2 (en) Method for producing SiF4 from phosphoric acid production process
JPH08318122A (en) Treatment of decomposed fluorocarbon waste gas
JP3466646B2 (en) Method of treating water containing hydrogen fluoride and ammonium fluoride

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner