RU2465572C1 - X-RAY RADIOMETRIC METHOD OF DETECTING Eu, Gd, Tb, Dy IN SOIL - Google Patents
X-RAY RADIOMETRIC METHOD OF DETECTING Eu, Gd, Tb, Dy IN SOIL Download PDFInfo
- Publication number
- RU2465572C1 RU2465572C1 RU2011108023/28A RU2011108023A RU2465572C1 RU 2465572 C1 RU2465572 C1 RU 2465572C1 RU 2011108023/28 A RU2011108023/28 A RU 2011108023/28A RU 2011108023 A RU2011108023 A RU 2011108023A RU 2465572 C1 RU2465572 C1 RU 2465572C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- elements
- lines
- spectrum
- soil
- ray
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области химии почв и может быть использовано для диагностики редкоземельных элементов Eu, Gd, Tb, Dy в почвах положительных геохимических аномалий и в почвах, загрязненных этими элементами.The invention relates to the field of soil chemistry and can be used for the diagnosis of rare earth elements Eu, Gd, Tb, Dy in soils with positive geochemical anomalies and in soils contaminated with these elements.
Применяемый в настоящее время для образцов почв нейтронно-активационный метод диагностики лантанидов [1, 2], обладая высокой чувствительностью по большинству химических элементов, очень дорог и труднодоступен. Полный цикл анализа одного образца занимает около месяца или более. Чувствительность измерений в большой степени зависит от ядерных констант изотопов исследуемых элементов (сечение захвата нейтронов, период полураспада и т.п.) и значительно различается для разных элементов Периодической системы. Диагностика Gd затруднена [1] в связи с невысокой ее чувствительностью по этому элементу, которая к тому же сильно зависит от плотности потока нейтронов и типа детекторов, используемых для анализа. Диагностика Dy трудна, а порою и невозможна для нейтронно-активационного метода в связи с малым временем жизни его радиоактивного нуклида [1, 2]. Целью изобретения является разработка дешевого, легкодоступного альтернативного рентгенорадиометрического способа анализа (также входящего в семейство ядерно-физических методов) группы элементов Eu, Gd, Tb, Dy.The neutron-activation method for diagnosing lanthanides currently used for soil samples [1, 2], which is highly sensitive to most chemical elements, is very expensive and difficult to access. A full analysis cycle of one sample takes about a month or more. The measurement sensitivity to a large extent depends on the nuclear constants of the isotopes of the studied elements (neutron capture cross section, half-life, etc.) and varies significantly for different elements of the Periodic system. Diagnosis of Gd is difficult [1] due to its low sensitivity for this element, which also strongly depends on the neutron flux density and the type of detectors used for analysis. Diagnosis of Dy is difficult, and sometimes impossible, for the neutron activation method due to the short lifetime of its radioactive nuclide [1, 2]. The aim of the invention is to develop a cheap, easily accessible alternative x-ray radiometric analysis method (also included in the family of nuclear physical methods) of the group of elements Eu, Gd, Tb, Dy.
Аналитические измерения для элементов всех групп проводились на рентгенофлуоресцентном энергодисперсионном анализаторе «РеСПЕКТ» [3]. При рентгенорадиометрическом способе образец возбуждается не излучением рентгеновской трубки, а излучением радиоизотопного источника. Для анализируемых элементов лучше всего подходит радиоизотопный источник 241Am, энергия линии излучения 59.48 кэВ, активность 3.7·1010с-1. Выбор этого источника диктовался условием: энергия линии возбуждающего излучения должна превышать энергию К-края полосы поглощения самого тяжелого анализируемого элемента. В нашем случае энергия К-края полосы поглощения для Dy составляет 53.79 кэВ. Преимущества изотопного источника по сравнению с рентгеновской трубкой для анализа элементов с высокой энергией характеристических К-линий следующие: высокая энергия линии излучения, которая лишь с большим трудом может быть реализована для трубок; высокая стабильность (период полураспада ~465 лет); высокая монохроматичность, т.е. большое отношение интенсивности линии излучения к интенсивности континуума; малые геометрические размеры.Analytical measurements for elements of all groups were carried out on a RESPECT X-ray fluorescence energy dispersive analyzer [3]. In the X-ray radiometric method, the sample is excited not by the radiation of the X-ray tube, but by the radiation of a radioisotope source. For the analyzed elements, the 241 Am radioisotope source is best suited, the emission line energy is 59.48 keV, and the activity is 3.7 · 10 10 s -1 . The choice of this source was dictated by the condition: the energy of the line of exciting radiation should exceed the energy of the K-edge of the absorption band of the heaviest analyzed element. In our case, the energy of the K-edge of the absorption band for Dy is 53.79 keV. The advantages of an isotope source compared to an x-ray tube for the analysis of elements with high energy characteristic K-lines are as follows: high energy emission line, which can only be implemented with great difficulty for tubes; high stability (half-life ~ 465 years); high monochromaticity, i.e. a large ratio of the intensity of the emission line to the intensity of the continuum; small geometric dimensions.
Пробоподготовка для рентгенорадиометрического анализа - простейшая: размолотый до 70-150 мкм порошок (особые требования к размолу не предъявляются ввиду большой энергии квантов анализируемых линий) насыпался в полиэтиленовую кювету диаметром 32 мм с полистироловым дном толщиною 5 мкм. Масса анализируемого порошка ~8 г (точное соблюдение навески не требуется). Проба при анализе не расходуется. Для достижения требуемого предела обнаружения (около 2 мг/кг) время набора спектра (экспозиция) составляло 1.5-2.5 часа.Sample preparation for x-ray analysis is the simplest: powder milled to 70-150 μm (special requirements for grinding are not imposed due to the high energy of the quanta of the analyzed lines) was poured into a 32 mm diameter polyethylene cell with a
Подготовка эталонных образцов. Для исследуемых элементов (Eu, Gd, Tb, Dy) не существует аттестованных эталонных образцов почв и горных пород в диапазоне концентраций выше 6 мг/кг. Без таких эталонных образцов невозможно построение градуировочных графиков. При проведении процедуры построения градуировочных графиков создавались искусственные эталонные образцы для диагностируемых элементов. В качестве основы (матрицы) эталонных образцов (иначе - фонового образца) был выбран стандартный образец МУ-2 (дунит) из набора эталонных образцов магматических горных пород, созданных в ИГЕМ РАН [4]. Причина выбора этого образца в качестве матрицы - минимальное содержание в нем элементов Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy: менее 2 мг/кг. В эту основу подмешивались соединения пяти элементов Nd, Sm, Eu, Gd, Dy. Аналогичный метод применялся для изготовления комплекта стандартных образцов почв, загрязненных тяжелыми металлами - СДПС (дерново-подзолистая супесчаная), СКР (красноземная), ССК (серозем карбонатный), СЧТ (чернозем типичный). При изготовлении искусственных эталонных образцов использовались следующие соединения: окись неодима, углекислый самарий, углекислый европий, сернокислый гадолиний, сернокислый диспрозий. Для уменьшения ошибки при навеске применялся способ двойного разбавления. На первом этапе готовились пять предварительных эталонных образцов по одному на каждый элемент, где 60 мг каждого из перечисленных элементов размешивались в 10 г основы, т.е. концентрация каждого из этих элементов в предварительных эталонных образцах составляла 6000 мг/кг. На втором этапе из предварительных эталонных образцов аналогичным способом изготовлялись окончательные многоэлементные эталонные образцы с концентрациями элементов от 5 до 150 мг/кг путем варьирования коэффициента разбавления для каждого элемента.Preparation of reference samples. For the studied elements (Eu, Gd, Tb, Dy) there are no certified reference samples of soils and rocks in the concentration range above 6 mg / kg. Without such reference samples, it is impossible to build calibration graphs. During the procedure for constructing calibration graphs, artificial reference samples were created for the diagnosed elements. As the basis (matrix) of the reference samples (otherwise, the background sample), the standard sample MU-2 (dunite) was selected from the set of reference samples of igneous rocks created at IGEM RAS [4]. The reason for choosing this sample as the matrix is the minimum content of Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy elements in it: less than 2 mg / kg. Compounds of the five elements Nd, Sm, Eu, Gd, Dy were mixed into this base. A similar method was used to produce a set of standard samples of soils contaminated with heavy metals - SDPS (sod-podzolic sandy loam), SSC (red soil), SSC (carbonate serozem), SCT (typical chernozem). The following compounds were used in the manufacture of artificial reference samples: neodymium oxide, samarium carbonate, europium carbonate, gadolinium sulfate, dysprosium sulfate. A double dilution method was used to reduce the error upon hitching. At the first stage, five preliminary reference samples were prepared, one for each element, where 60 mg of each of the listed elements were mixed in 10 g of base, i.e. the concentration of each of these elements in the preliminary reference samples was 6000 mg / kg At the second stage, the final multi-element reference samples with element concentrations from 5 to 150 mg / kg were prepared from preliminary preliminary samples in a similar way by varying the dilution coefficient for each element.
Измерение истинных интенсивностей спектральных линий.Measurement of true intensities of spectral lines.
На рис.1 А приведен спектр искусственного эталонного образца с содержанием (мг/кг): Gd - 25, Dy - 66. Аппроксимация фонового излучения в этом спектре, как и в остальных, проводилась по способу коррекции «фонового шаблона» [5], в качестве которого выступал спектр основы - дунит МУ-2. Из этого спектра видно истинное соотношение интенсивностей Kα1 - и Kα2 - линий элементов Gd и Dy, которое близко к 3:2. Но этот случай - идеальный, когда отсутствует наложение линий от других элементов.Figure 1A shows the spectrum of an artificial reference sample with the content (mg / kg): Gd - 25, Dy - 66. The approximation of the background radiation in this spectrum, as in the rest, was carried out by the method of correcting the "background template" [5], which was the spectrum of the base - dunite MU-2. This spectrum shows the true ratio of the intensities K α1 - and K α2 - of the lines of the elements Gd and Dy, which is close to 3: 2. But this case is ideal when there is no overlap of lines from other elements.
Следующее приближение к реальному спектру, т.е. проявление влияния наложения линий других элементов - получение спектра искусственного эталонного образца с содержаниями элементов (мг/кг): Nd - 60, Sm - 145, Eu - 6, Gd - 25, Dy - 66 (рис.1Б). Для Gd и Dy в данном спектре соотношение линий уже отличается от истинного из-за наложения β-компонент линий элементов Nd и Sm. Однако Kα1-компоненты линий Gd и Dy практически не искажены наложением.The next approximation to the real spectrum, i.e. a manifestation of the effect of overlapping lines of other elements is to obtain a spectrum of an artificial reference sample with element contents (mg / kg): Nd - 60, Sm - 145, Eu - 6, Gd - 25, Dy - 66 (Fig. 1B). For Gd and Dy in this spectrum, the line ratio already differs from the true one due to the superposition of the β-components of the lines of the Nd and Sm elements. However, the K α1 -components of the Gd and Dy lines are practically not distorted by the superposition.
Был проанализирован реальный образец почвы из минерального горизонта сильной геохимической аномалии Ловозерской провинции, спектр которого приведен на рис.2А. В этом спектре отмечены Kα- и Kβ-линии всех элементов в диапазоне энергий от 36 до 48 кэВ: Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy. Картина наложения линий довольно сложная. Из этого спектра видно, что на Kα2-линии элементов Eu, Gd, Dy наложены β-компоненты элементов (Pr, Nd, Sm), в то же время Kα1-линии подвержены весьма слабому наложению, которое может быть преодолено обычной процедурой деконволюции спектра [6]. На рис.2Б приведено подробное изображение спектра этого же образца в области диагностируемых элементов от Eu до Dy с деконволюцией спектральных линий, т.е. с изображением истинных интенсивностей спектральных линий. Истинные интенсивности линий представлены в тех областях спектра, где наложение линий весьма существенно. Наглядно показано, что Kα1-компоненты линий диагностируемых элементов практически свободны от наложения β-компонент элементов второй группы (на рисунках номера этих Kα1-компонент - 5, 7, 9, 11). По причине малости влияния β-компонент линий на Kα1-линии элементов Eu, Gd, Tb, Dy в качестве меры истинных интенсивностей их спектральных линий можно принять интенсивности Kα1-линий.A real soil sample was analyzed from the mineral horizon of a strong geochemical anomaly of the Lovozero province, the spectrum of which is shown in Fig. 2A. The K α and K β lines of all elements in the energy range from 36 to 48 keV are marked in this spectrum: Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy. The pattern of overlapping lines is quite complex. It can be seen from this spectrum that the β-components of the elements (Pr, Nd, Sm) are superimposed on the K α2 lines of the Eu, Gd, Dy elements, while the K α1 lines are subject to very weak superposition, which can be overcome by the usual deconvolution procedure spectrum [6]. Figure 2B shows a detailed image of the spectrum of the same sample in the region of diagnosed elements from Eu to Dy with deconvolution of spectral lines, i.e. depicting the true intensities of the spectral lines. True line intensities are presented in those spectral regions where the overlap of the lines is very significant. It is clearly shown that the K α1 -components of the lines of the diagnosed elements are practically free from overlapping β-components of the elements of the second group (in the figures, the numbers of these K α1 -components are 5, 7, 9, 11). Due to the small influence of the β-components of the lines on the K α1 lines of the Eu, Gd, Tb, Dy elements, we can take the intensities of K α1 lines as a measure of the true intensities of their spectral lines.
Построение градуировочных графиков. Градуировочные графики строились для Eu, Gd и Dy. Было приготовлено 10 искусственных эталонных образцов, в которых содержание Eu, Gd и Dy меняли от 5 до 100 мг/кг, причем содержание Gd и Dy меняли в противофазе для обеспечения наилучшего перекрытия диапазона концентраций, а содержание Nd и Sm меняли случайным образом и были выбраны заведомо преувеличенными по сравнению с реальными почвенными образцами. Широкий диапазон изменения Nd и Sm был выбран для выяснения эффективности процедуры деконволюции, которая должна преодолеть мешающее влияние их β-компонент на полезные аналитические линии Gd и Dy.Construction of calibration graphs. Calibration plots were built for Eu, Gd, and Dy. 10 artificial reference samples were prepared in which the content of Eu, Gd and Dy was varied from 5 to 100 mg / kg, the content of Gd and Dy was changed in antiphase to ensure the best overlap of the concentration range, and the content of Nd and Sm was changed randomly and were selected deliberately exaggerated compared with real soil samples. A wide range of changes in Nd and Sm was chosen to determine the effectiveness of the deconvolution procedure, which should overcome the interfering effect of their β-components on useful analytical lines Gd and Dy.
В качестве аналитического параметра i-го элемента было выбрано отношение истинной интенсивности спектральной линии к интенсивности некогерентно рассеянного возбуждающего излучения Ii/Iнк, т.е. применяли способ стандарта-фона, который учитывает влияние макросостава образца на величину аналитического параметра [5]. За меру погрешности выбирали К-фактор - отношение абсолютной ошибки в измерении концентрации к корню квадратному из измеренной концентрации - . Главное преимущество такой меры погрешности - ее независимость от величины концентрации в отличие от абсолютного ΔС или относительного ΔС/С отклонения, что подробно рассматривалось в [5]. Величина К-фактора порядка единицы (при концентрациях анализируемых элементов в районе 10 мг/кг) соответствует третьей категории точности по требованиям Научного Совета по аналитическим методам (НСAM) [7].The ratio of the true intensity of the spectral line to the intensity of incoherently scattered exciting radiation I i / I nk , i.e. the standard-background method was used, which takes into account the influence of the macrostructure of the sample on the value of the analytical parameter [5]. For the error, the K-factor was chosen - the ratio of the absolute error in measuring the concentration to the square root of the measured concentration - . The main advantage of such an error measure is its independence from the concentration value, in contrast to the absolute ΔС or relative ΔС / С deviation, which was considered in detail in [5]. The K-factor of the order of unity (at concentrations of the analyzed elements in the region of 10 mg / kg) corresponds to the third category of accuracy according to the requirements of the Scientific Council for Analytical Methods (HCAM) [7].
Метрологические данные. Построение зависимости аналитического параметра от концентрации исследуемых элементов в эталонных образцах показало значение К-факторов: 1.16 для Eu, 1.12 для Gd и 1.17 для Dy. Величина К-фактора, несильно отличающаяся от единицы, говорит о надежной идентификации этих элементов. Коэффициенты связи ki, между концентрацией и аналитическим параметром (Ii/Iнк=kiCi) для Eu, Gd и Dy отличаются не более чем на 3% относительных. Этот факт свидетельствует, что обобщенная градуировочная кривая для Eu, Gd и Dy вполне эффективна. Эти же коэффициенты связи можно использовать и для Tb.Metrological data. The dependence of the analytical parameter on the concentration of the studied elements in the reference samples showed the value of K-factors: 1.16 for Eu, 1.12 for Gd, and 1.17 for Dy. The value of the K-factor, slightly differing from unity, indicates a reliable identification of these elements. The coupling coefficients k i between the concentration and the analytical parameter (I i / I nk = k i C i ) for Eu, Gd and Dy differ by no more than 3% relative. This fact indicates that the generalized calibration curve for Eu, Gd, and Dy is quite effective. The same coupling coefficients can be used for Tb.
Предел обнаружения по группе элементов Eu, Gd, Tb, Dy при времени экспозиции 2 часа составляет ~4 мг/кг, поэтому их диагностика возможна только в почвах положительных геохимических аномалий и почвах, загрязненных этими элементами.The detection limit for the group of elements Eu, Gd, Tb, Dy at an exposure time of 2 hours is ~ 4 mg / kg, therefore, their diagnosis is possible only in soils with positive geochemical anomalies and soils contaminated with these elements.
Примеры анализа Eu, Gd, Tb, Dy в почвах Хибино-Ловозерской провинции, мг/кгAnalysis examples of Eu, Gd, Tb, Dy in soils of the Khibino-Lovozero province, mg / kg
Список литературыBibliography
1. Цыбукова Т.Н., Инишева Л.И., Тихонова ОК., Зейле Л.А., Юсубов М.С. Комплексная оценка содержания редких элементов в торфяном сырье единого болотного ландшафта // Химия растительного сырья. 2001. №4. С.103-106.1. Tsybukova T.N., Inisheva L.I., Tikhonova OK., Zeile L.A., Yusubov M.S. A comprehensive assessment of the content of rare elements in peat raw materials of a single bog landscape // Chemistry of plant raw materials. 2001. No4. S.103-106.
2. Никонов В.В., Лукина Н.В., Фронтасъева М.В. Рассеянные элементы в подзолистых Al-Fe-гумусовых почвах в условиях воздушного загрязнения медно-никелевым производством и изменения литогенного фона // Почвоведение. 1999. №3. С.370-382.2. Nikonov V.V., Lukina N.V., Frontasyeva M.V. Scattered elements in podzolic Al-Fe-humus soils under conditions of air pollution by copper-nickel production and changes in lithogenic background // Soil Science. 1999. No3. S.370-382.
3. Толоконников И.А.. Энергодисперсионный рентгенофлуоресцентный анализатор состава вещества РеСПЕКТ // Атомная энергия. 2003. Т.95. Вып.1. С.69-70.3. Tolokonnikov I.A .. Energy dispersive X-ray fluorescence analyzer of the composition of the substance RESPEKT // Atomic energy. 2003.V. 95.
4. Хитрое В.Г. Итоги аттестации системы стандартов химического состава магматических пород // Изв. АН СССР. Сер. Геол. 1984. С.37-52.4. Tricky V.G. Results of certification of a system of standards for the chemical composition of igneous rocks // Izv. USSR Academy of Sciences. Ser. Geol. 1984. S. 37-52.
5. Savichev А.Т., Vodyanitskii Yu.N. Determination of Barium, Lanthanum and Cerium Contents in Soils by the X-Ray Radiometric Method // Eurasian Soil Science. 2009. V.42. №13. P.1461-1469.5. Savichev A.T., Vodyanitskii Yu.N. Determination of Barium, Lanthanum and Cerium Contents in Soils by the X-Ray Radiometric Method // Eurasian Soil Science. 2009. V.42. No. 13. P.1461-1469.
6. Савичев А.Т., Степанов С.С. Учет наложения линий и аппроксимация фонового излучения в рентгенофлуоресцентном и микрозондовом энергодисперсионном анализах // Поверхность: рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. 2007. №2. С.85-89.6. Savichev A.T., Stepanov S.S. Accounting for line overlapping and approximation of background radiation in X-ray fluorescence and microprobe energy dispersive analyzes // Surface: X-ray, synchrotron and neutron studies. 2007. No2. S.85-89.
7. Беренштейн Л.Е., Масолович Н.С., Сочеванов В.Г., Остроумов Г.В. Метрологические основы контроля качества аналитических работ // Методические основы исследования химического состава горных пород, руд и минералов. Москва: Недра, 1979. С.23-118.7. Berenstein L.E., Masolovich N.S., Sochevanov V.G., Ostroumov G.V. Metrological foundations of the quality control of analytical works // Methodological foundations of the study of the chemical composition of rocks, ores and minerals. Moscow: Nedra, 1979.P.23-118.
Подписи к рисункамFigure captions
Рис.1. Рентгенорадиометрические спектры искусственных эталонных с аппроксимацией фонового излучения.Fig. 1. X-ray radiometric spectra of artificial reference spectra with approximation of background radiation.
А - спектр искусственного эталонного образца с содержаниями (мг/кг) элементов: Gd - 25, Dy - 66;A - spectrum of an artificial reference sample with the contents (mg / kg) of elements: Gd - 25, Dy - 66;
Б - спектр искусственного эталонного образца с содержаниями (мг/кг) элементов: Nd - 60, Sm - 145, Eu - 6, Gd - 25, Dy - 66.B - spectrum of an artificial reference sample with the contents (mg / kg) of elements: Nd - 60, Sm - 145, Eu - 6, Gd - 25, Dy - 66.
Рис.2. Рентгенорадиометрический спектр реального почвенного образца из минерального горизонта сильной геохимической аномалии Ловозерской провинции.Fig. 2. X-ray radiometric spectrum of a real soil sample from the mineral horizon of a strong geochemical anomaly of the Lovozero province.
А - общий вид спектра в диапазоне аналитических линий от Nd до Dy с аппроксимацией фонового излучения;A is a general view of the spectrum in the range of analytical lines from Nd to Dy with approximation of background radiation;
Б - подробное изображение спектра в диапазоне аналитических линий от Eu до Dy с аппроксимацией фонового излучения и деконволюцией линий (деконволюция показана для областей спектра, где существенно наложение линий).B - a detailed image of the spectrum in the range of analytical lines from Eu to Dy with approximation of background radiation and deconvolution of lines (deconvolution is shown for spectral regions where the overlapping of lines is significant).
Местоположение спектральных линий, общее для рис.1 и рис.2:The location of the spectral lines common to Fig. 1 and Fig. 2:
α-компоненты, по которым проводится диагностика элементов -α-components, which are used to diagnose elements -
1 - Nd Kα1, 2 - Nd Kα2, 3 - Sm Kα1, 4 - Sm Kα2, 5 - Eu Kα1, 6 - Eu Kα2, 7 - Gd Kα1, 8 - Gd Kα2, 9 - Tb Kα1, 10 - Tb Kα2, 11 - Dy Kα1, 12 - Dy Kα2;1 - Nd K α1 , 2 - Nd K α2 , 3 - Sm K α1 , 4 - Sm K α2 , 5 - Eu K α1 , 6 - Eu K α2 , 7 - Gd K α1 , 8 - Gd K α2 , 9 - Tb K α1 , 10 - Tb K α2 , 11 - Dy K α1 , 12 - Dy K α2 ;
β-компоненты, наложение которых затрудняет измерение истинных интенсивностей линий -β-components, the imposition of which makes it difficult to measure the true line intensities -
13 - Ba Kβ1, 14 - Ba Kβ2, 15 - La Kβ1, 16 - La Kβ2, 17 - Ce Kβ2, 18 - Ce Kβ2, 19 - Pr Kβ1, 20 - Pr Kβ2, 21 -Nd Kβ1, 22 - Nd Kβ2, 23 - Sm Kβ2 Kβ1, 24 - Sm Kβ2.13 - Ba K β1 , 14 - Ba K β2 , 15 - La K β1 , 16 - La K β2 , 17 - Ce K β2 , 18 - Ce K β2 , 19 - Pr K β1 , 20 - Pr K β2 , 21 - Nd K β1 , 22 - Nd K β2 , 23 - Sm K β2 K β1 , 24 - Sm K β2 .
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011108023/28A RU2465572C1 (en) | 2011-03-02 | 2011-03-02 | X-RAY RADIOMETRIC METHOD OF DETECTING Eu, Gd, Tb, Dy IN SOIL |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011108023/28A RU2465572C1 (en) | 2011-03-02 | 2011-03-02 | X-RAY RADIOMETRIC METHOD OF DETECTING Eu, Gd, Tb, Dy IN SOIL |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2011108023A RU2011108023A (en) | 2012-09-10 |
RU2465572C1 true RU2465572C1 (en) | 2012-10-27 |
Family
ID=46938524
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011108023/28A RU2465572C1 (en) | 2011-03-02 | 2011-03-02 | X-RAY RADIOMETRIC METHOD OF DETECTING Eu, Gd, Tb, Dy IN SOIL |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2465572C1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2523757C1 (en) * | 2013-02-26 | 2014-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный педагогический университет им. А.И. Герцена" | Method of production of standards for x-ray-fluorescent analysis of thin films of small-component solid solutions and alloys |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2073236C1 (en) * | 1994-07-18 | 1997-02-10 | Казанский государственный технологический университет | Method of determining toxic elements in aqueous media |
JP2004294329A (en) * | 2003-03-27 | 2004-10-21 | Hitachi Constr Mach Co Ltd | Method and apparatus for analyzing amount of elution of heavy metals contained in soil, and sample for the same |
RU2331876C2 (en) * | 2006-08-29 | 2008-08-20 | Сергей Петрович Алексеев | Method of ecological control of water pollution, bottom sediment and atmosphere along trunk pipelines laid at pool bottom, and device for its implementation |
JP2010038539A (en) * | 2006-11-30 | 2010-02-18 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Apparatus and method for measuring concentration of heavy metals in polluted soil |
-
2011
- 2011-03-02 RU RU2011108023/28A patent/RU2465572C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2073236C1 (en) * | 1994-07-18 | 1997-02-10 | Казанский государственный технологический университет | Method of determining toxic elements in aqueous media |
JP2004294329A (en) * | 2003-03-27 | 2004-10-21 | Hitachi Constr Mach Co Ltd | Method and apparatus for analyzing amount of elution of heavy metals contained in soil, and sample for the same |
RU2331876C2 (en) * | 2006-08-29 | 2008-08-20 | Сергей Петрович Алексеев | Method of ecological control of water pollution, bottom sediment and atmosphere along trunk pipelines laid at pool bottom, and device for its implementation |
JP2010038539A (en) * | 2006-11-30 | 2010-02-18 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Apparatus and method for measuring concentration of heavy metals in polluted soil |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Никонов В.В., Лукина Н.В., Фронтасьева М.В. Рассеянные элементы в подзолистых Al-Fe-гумусовых почвах в условиях воздушного загрязнения медно-никелевым производством и изменения литогенного фона. - Почвоведение, 1999, №3, с.370-382. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2523757C1 (en) * | 2013-02-26 | 2014-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный педагогический университет им. А.И. Герцена" | Method of production of standards for x-ray-fluorescent analysis of thin films of small-component solid solutions and alloys |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2011108023A (en) | 2012-09-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Lindahl et al. | Ultra-trace determination of plutonium in marine samples using multi-collector inductively coupled plasma mass spectrometry | |
Rathore | Advances in technologies for the measurement of uranium in diverse matrices | |
Hamidatou et al. | Concepts, instrumentation and techniques of neutron activation analysis | |
Sanders et al. | Examining 239+ 240Pu, 210Pb and historical events to determine carbon, nitrogen and phosphorus burial in mangrove sediments of Moreton Bay, Australia | |
El-Taher | Rare earth elements content in geological samples from eastern desert, Egypt, determined by instrumental neutron activation analysis | |
Kin et al. | Determination of rare earth elements in geological reference materials: A comparative study by INAA and ICP‐MS | |
Boryło | Determination of uranium isotopes in environmental samples | |
Eriksson et al. | Source term identification of environmental radioactive Pu/U particles by their characterization with non-destructive spectrochemical analytical techniques | |
Pashalidis et al. | Radiometric determination of uranium in natural waters after enrichment and separation by cation-exchange and liquid-liquid extraction | |
Kiliari et al. | Alpha spectroscopic analysis of actinides (Th, U and Pu) after separation from aqueous solutions by cation-exchange and liquid extraction | |
Salminen-Paatero et al. | Identification of Pu and U isotopic composition and its applications in environmental and CBRN research | |
RU2465572C1 (en) | X-RAY RADIOMETRIC METHOD OF DETECTING Eu, Gd, Tb, Dy IN SOIL | |
Diab et al. | Validation of 226 Ra and 228 Ra measurements in water samples using gamma spectrometric analysis | |
Cherkashina et al. | Development of X-ray fluorescence technique for the uranium determination in Mongolian coal, coal ash, and phosphate ore | |
Savichev et al. | Improvement of the X-ray radiometric method of lanthanides’ diagnostics in soils | |
Freitas et al. | Nuclear analytical techniques in atmospheric trace element studies in Portugal | |
Jensen et al. | Submicron hard X-ray fluorescence imaging of synthetic elements | |
Moradi et al. | Applications of neutron imaging in soil–water–root systems | |
Entwistle et al. | Identification and characterization of radioactive ‘hot’particles in Chernobyl fallout-contaminated soils: the application of two novel approaches | |
JP4543195B2 (en) | Highly sensitive nuclide analysis method by multiple gamma ray detection | |
Guzmán et al. | Natural radionuclides in water using inductively coupled plasma-sector field mass spectrometry | |
Civici et al. | Energy‐Dispersive X‐Ray Fluorescence Analysis in Geochemical Mapping | |
Cristache et al. | An ENAA and PGAA comparative study of anoxic Black Sea sediments | |
Plausinaitis et al. | Erbium concentration anomaly as an indicator of nuclear activity: focus on natural waters in the Chernobyl exclusion zone | |
Sayre | Refinement in methods of neutron activation analysis of ancient glass objects through the use of lithium drifted germanium diode counters |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130303 |