RU2465286C2 - Polydicyclopentadiene-containing material and method for production thereof (versions) - Google Patents

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: described is material (version) which contains 1-99.8 wt % polydicyclopentadiene, 0.05-0.99 wt % antioxidant selected from: sterically hindered phenols, phenol derivatives, sterically hindered amine bases, 0.05-0.99 wt % saturated or unsaturated elastomer, 0.000018-0.00010 wt % catalyst; the rest of the amount of the material is modifying additives, which can be contained both separately and together in form of their different combinations, wherein the modifying additives are selected from a group A) cyclopentene, cyclooctene, cyclooctadiene, norbornene, norbornadiene; B) cyclopentadiene trimers and/or tetramers; C) dyes; D) compounds which alter activity of the catalyst system, selected from: amines, phosphines, phosphites, phosphoramides, organoaluminium compounds; E) filler materials, selected from: chopped glass or carbon fibres with diameter of 6-17 mcm and length 4-24 m, as well as structural glass, carbon and basalt fabric with thickness of 0.20-0.87 mm and density of 250-900 g/m²; F) multi-wall carbon nanotubes with 2-20 walls and diameter of 7-30 nm. Described is a method of producing said material, which contains polydicyclopentadiene, involving mixing, in any sequence, dicyclopentadiene, catalyst, antioxidant, elastomer and modifying additives with subsequent polymeriseation of the obtained reaction mass while heating from 30 to 210°C. Described also is material (version) which contains 1-98.9 wt % polycyclopentadiene and 1-98.9 wt % "полиэндикатов", and containing an antioxidant, an elastomer, a catalyst and modifying additives, the quality and amount of which correspond to said version of the material. Described is a method of obtaining said material, which involves further addition of "полиэндикатов" to the reaction mass before polymerisation.

EFFECT: high impact viscosity and glass-transition temperature of the obtained material owing to addition of small amounts of elastomer into the reaction mass, reduced amount of antioxidant used, high rate of polymerisation and possibility of using starting material with different purity.

30 cl, 26 ex

Description

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к технологии получения полидициклопентадиена и материалов, содержащих полидициклопентадиен.The invention relates to the chemistry of macromolecular compounds, in particular to a technology for producing polydicyclopentadiene and materials containing polydicyclopentadiene.

Полидициклопентадиен (ПДЦПД) - перспективный реактопласт, обладающий рядом уникальных механических свойств, что позволяет изготавливать из него ударопрочные изделия больших размеров и сложной формы.Polydicyclopentadiene (PDCPD) is a promising thermoset having a number of unique mechanical properties, which makes it possible to produce impact-resistant products of large sizes and complex shapes from it.

Получают ПДЦПД по реакции метатезисной полимеризации дициклопентадиена (ДЦПД) с раскрытием цикла в присутствии катализаторов и каталитических систем на основе соединений вольфрама, молибдена и рутения. Дициклопентадиен является побочным продуктом пиролиза и структурно представляет собой систему сочлененных циклов норборнена и циклопентена, энергия раскрытия первого цикла составляет 47 кДж/моль, второго - 2,6 кДж/моль (K.J.Ivin, J.C.Mol. "Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization", Second Edition Academic Press, 1997; "Metathesis Polymerization", Advances in Polymer Science, Springer, 2005; Grubbs, Robert H. "Handbook of Metathesis" Wiley-VCH, Weinheim, 2003). На начальном этапе полимеризации дициклопентадиена идет раскрытие энергетически более насыщенного норборненового цикла, в результате чего образуется линейный полимер. При высокой температуре, развивающейся в процессе образования линейного полимера, в реакцию вступает двойная связь циклопентенового фрагмента, образуя таким образом разветвленный полимер (Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 213 (2204) 39-45 Industrial application of olefin metathesis J.C. Mol).PDCPD is obtained by the metathesis polymerization of dicyclopentadiene (DCPD) with the opening of the ring in the presence of catalysts and catalytic systems based on tungsten, molybdenum and ruthenium compounds. Dicyclopentadiene is a byproduct of pyrolysis and structurally represents a system of articulated cycles of norbornene and cyclopentene, the opening energy of the first cycle is 47 kJ / mol, the second is 2.6 kJ / mol (KJIvin, JCMol. "Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization", Second Edition Academic Press, 1997; "Metathesis Polymerization", Advances in Polymer Science, Springer, 2005; Grubbs, Robert H. "Handbook of Metathesis" Wiley-VCH, Weinheim, 2003). At the initial stage of the polymerization of dicyclopentadiene, an energetically more saturated norbornene cycle opens, as a result of which a linear polymer is formed. At a high temperature that develops during the formation of the linear polymer, the double bond of the cyclopentene fragment reacts, thus forming a branched polymer (Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 213 (2204) 39-45 Industrial application of olefin metathesis J.C. Mol).

Основным недостатком известных способов получения полидициклопентадиена и материалов на его основе является использование устаревших катализаторов, характеризующихся высокими расходными нормами и низкой каталитической активностью, кроме того, они не обеспечивают возможность управления временем начала полимеризации, а также возможность вовлечения в реакцию модифицирующих добавок.The main disadvantage of the known methods for producing polydicyclopentadiene and materials based on it is the use of obsolete catalysts characterized by high consumption rates and low catalytic activity, in addition, they do not provide the ability to control the start time of the polymerization, as well as the possibility of involving modifying additives in the reaction.

Использование катализаторов на основе карбеновых комплексов рутения позволяет устранить вышеописанные недостатки.The use of catalysts based on carbene complexes of ruthenium eliminates the above disadvantages.

Общая схема получения полидициклопентадиена по реакции метатезисной полимеризации с раскрытием цикла под действием рутениевых катализаторов схематически выглядит следующим образом:The general scheme for the preparation of polydicyclopentadiene by metathesis polymerization with ring opening under the action of ruthenium catalysts is schematically as follows:

При этом получают жесткий реактопласт с высоким значением ударной вязкости.In this case, a hard thermoset with a high impact strength is obtained.

В процессе получения полидициклопентадиена в дициклопентадиен вводят различные модифицирующие добавки, красители, антиоксиданты и наполнители, целенаправленно изменяющие свойства конечного продукта (WO 9960030. Polyolefin compositions having variable toughness and/or hardness; US 4400340. Method for making a dicyclopentadiene thermoset polymer; US 4436858. Plasticized polydicyclopentadiene and a method for making the same; RU 2168518. Состав, способный к полимеризации; D.S.Breslow, Prog. Polym. Sci. 18 (1993) 1141, P. van Arnum, Chemical Market Reporter, 2 June 2003).In the process of producing polydicyclopentadiene, various modifying additives, dyes, antioxidants and fillers are introduced into dicyclopentadiene, which purposefully change the properties of the final product (WO 9960030. Polyolefin compositions having variable toughness and / or hardness; US 4400340. Method for making a dicyclopentadiene thermoset polymer; US 4436858. Plasticized polydicyclopentadiene and a method for making the same; RU 2168518. Polymerizable composition; DSBreslow, Prog. Polym. Sci. 18 (1993) 1141, P. van Arnum, Chemical Market Reporter, 2 June 2003).

Введение в полидициклопентадиен различных эластомеров позволяет получать материалы с оптимальной комбинацией физическо-механичесеких свойств. Такие материалы в сочетании с легкостью их синтеза и формования могут найти более широкий спектр применения в качестве инженерных пластиков в таких областях промышленности, как автомобилестроение, приборостроение, изготовление спортивного инвентаря и др.The introduction of various elastomers into polydicyclopentadiene allows one to obtain materials with the optimal combination of physical and mechanical properties. Such materials, combined with the ease of their synthesis and molding, can find a wider range of applications as engineering plastics in industries such as automotive, instrument making, sports equipment, etc.

Существует материал на основе полидициклопентадиена (US 4657981. Dicyclopentadiene polymer containing elastomer; заявитель: HERCULES INC), представляющий собой композицию полидициклопентадиена, содержащего от 1 до 10 мас.% эластомера, и способ получения такого материала по реакции метатезисной полимеризации с раскрытием цикла в присутствии металлокомплексного вольфрамового катализатора (US 4520181. Method for making a dicyclopentadiene thermoset polymer containig elastomer; заявитель: HERCULES INC [US]). Способ заключается в том, что в атмосфере инертного газа (азота или аргона) смешивают два мономерных потока, один из которых содержит мономер дициклопентадиен и каталитическую систему WCl₆+WOCl₄ при молярном соотношении мономер/катализатор от 1000:1 до 15000:1. Другой поток содержит мономер дициклопентадиен и активатор EtAlCl₂ или Et₂AlCl при молярном соотношении мономер/активатор от 1000:1 до 2000:1, при этом, по крайней мере, один из указанных потоков содержит растворенный в полидициклопентадиене эластомер. Полученную реакционную смесь инжектируют в форму, где происходит экзотермическая полимеризация, протекающая с высокой скоростью и малым временем реакции с образованием полидициклопентадиена, содержащего эластомер. Полученный материал имеет ударную вязкость по Изоду с надрезом от 5,83 до 6,99 Дж/см² для разных образцов и Е_изг от 257000 до 262000 psi (что соответствует от 1799 МПа до 1834 МПа).There is a material based on polydicyclopentadiene (US 4,657,981. Dicyclopentadiene polymer containing elastomer; Applicant: HERCULES INC), which is a composition of polydicyclopentadiene containing from 1 to 10 wt.% Elastomer, and a method for producing such material by a ring opening metathesis polymerization reaction in the presence of a metal complex tungsten catalyst (US 4520181. Method for making a dicyclopentadiene thermoset polymer containig elastomer; Applicant: HERCULES INC [US]). The method consists in mixing two monomeric streams in an inert gas atmosphere (nitrogen or argon), one of which contains dicyclopentadiene monomer and the WCl ₆ + WOCl ₄ catalyst system with a molar ratio of monomer / catalyst from 1000: 1 to 15000: 1. Another stream contains dicyclopentadiene monomer and an activator EtAlCl ₂ or Et ₂ AlCl at a molar ratio of monomer / activator from 1000: 1 to 2000: 1, while at least one of these streams contains an elastomer dissolved in polydicyclopentadiene. The resulting reaction mixture is injected into the form where exothermic polymerization takes place, proceeding with a high speed and short reaction time with the formation of polydicyclopentadiene containing an elastomer. The resultant material has a Izod impact strength with notch of 5.83 to 6.99 J / ^cm2 for different samples and E _mfd from 257000 to 262000 psi (corresponding to from 1799 MPa to 1834 MPa).

Недостатком такого материала и способа его получения является необходимость осуществления процесса в среде инертного газа и использование большого количества катализатора и активатора. Также такой способ не позволяет управлять временем начала полимеризации, а получаемый полидициклопентадиен имеет темный цвет и сильный неприятный запах, который является следствием остаточного количества дициклопентадиена, не вступившего в реакцию полимеризации. Данный недостаток этого материала ограничивает его использование только деталями экстерьера. Кроме того, катализаторы на основе вольфрама обладают рядом недостатков: высокие расходные нормы и чувствительность компонентов каталитической системы к влаге и кислороду воздуха.The disadvantage of this material and the method of its production is the need to carry out the process in an inert gas environment and the use of a large amount of catalyst and activator. Also, this method does not allow you to control the start time of the polymerization, and the resulting polydicyclopentadiene has a dark color and a strong unpleasant odor, which is a consequence of the residual amount of dicyclopentadiene that has not entered into the polymerization reaction. This drawback of this material limits its use only to exterior details. In addition, tungsten-based catalysts have several disadvantages: high consumption rates and the sensitivity of the components of the catalytic system to moisture and oxygen.

Существует способ получения материалов на основе полидициклопентадиена (RU 2402572. Способ получения полидициклопентадиена и материалов на его основе. Юмашева Т.М., Афанасьев В.В., Маслобойщикова О.В., Шутко Е.В., Беспалова Н.Б. Заявитель: ООО «Объединенный центр исследовательских разработок»), в котором осуществляют смешение дициклопентадиена с рутениевым катализатором при мольных соотношениях катализатор: дициклопентадиен от 1:70000 до 1:1000000 и модифицирующих добавок с последующей полимеризацией полученной реакционной смеси путем нагрева от 30°C до 200°C. При этом с целью получения полимерного продукта с уникальной совокупностью физико-механических характеристик в качестве модифицирующих добавок используют один или комбинацию нескольких циклоолефиновых сомономеров, выбранных из группы: циклопентен, циклооктен, циклооктадиен, норборнен, норборнадиен и взятых в количестве 5-50 мас.% каждого по отношению к дициклопентадиену. В качестве модифицирующих добавок также используют 5-65 мас.% от дициклопентадиена олигомеров циклопентадиена в виде смеси тримеров и тетрамеров, кроме того, в качестве пластифицирующих добавок используют эфиры дикарбоновых кислот, а именно дибутилфталат и диоктилфталат, взятых в количестве 5-25 мас.% по отношению к дициклопентадиену, помимо этого в качестве модифицирующих добавок используют алкилфенолы, выбранные из группы: пентаэритритол тетракис (3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксициннамат), 4,4-метиленбис(2,6-дитретбутилфенол), октадецил 3-(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)пропионат, взятые в количестве 1-5 мас.% по отношению к дициклопентадиену. Также используют одновременное введение в качестве модифицирующих добавок комбинаций, выбранных из группы: циклоолефин и/или циклоолефины вместе с алкилфенолом; циклоолефин с эфиром дикарбоновой кислоты и алкилфенолом; эфир дикарбоновой кислоты вместе с алкилфенолом, причем циклоолефин выбран из группы: циклопентен, циклооктен, циклооктадиен, норборнен, норборнадиен и взят в количестве 5-50 мас.% по отношению к дициклопентадиену; алкилфенол выбран из группы: пентаэритритол тетракис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксициннамат), 4,4-метиленбис(2,6-дитретбутилфенол), октадецил 3-(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)пропионат и взят в количестве 1-5 мас.% по отношению к дициклопентадиену, а эфир дикарбоновой кислоты выбран из группы: дибутилфталат и диоктилфталат и взят в количестве 5-25 мас.% по отношению к дициклопентадиену.There is a method for producing materials based on polydicyclopentadiene (RU 2402572. A method for producing polydicyclopentadiene and materials based on it. Yumasheva T.M., Afanasyev V.V., Masloboyshchikova O.V., Shutko E.V., Bespalova NB : LLC United Center for Research and Development), in which dicyclopentadiene is mixed with a ruthenium catalyst at molar ratios of catalyst: dicyclopentadiene from 1: 70,000 to 1: 1,000,000 and modifying additives, followed by polymerization of the resulting reaction mixture by heating from 30 ° C to 200 ° C. Moreover, in order to obtain a polymer product with a unique set of physical and mechanical characteristics, one or a combination of several cycloolefin comonomers selected from the group of cyclopentene, cyclooctene, cyclooctadiene, norbornene, norbornadiene and taken in the amount of 5-50 wt.% Each are used as modifying additives in relation to dicyclopentadiene. 5-65 wt.% Of dicyclopentadiene cyclopentadiene oligomers in the form of a mixture of trimers and tetramers are also used as modifying additives; in addition, dicarboxylic acid esters, namely dibutyl phthalate and dioctyl phthalate taken in an amount of 5-25 wt.%, Are used as plasticizing additives. with respect to dicyclopentadiene, in addition, alkyl phenols selected from the group pentaerythritol tetrakis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxycinnamate), 4,4-methylenebis (2,6-ditretbutylphenol), octadecyl are used as modifying additives 3- (3,5-diter butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, taken in an amount of 1-5 wt.% of dicyclopentadiene. Also use the simultaneous introduction as modifying additives of combinations selected from the group: cycloolefin and / or cycloolefins together with alkyl phenol; cycloolefin with dicarboxylic acid ester and alkyl phenol; dicarboxylic acid ester together with alkyl phenol, wherein the cycloolefin is selected from the group: cyclopentene, cyclooctene, cyclooctadiene, norbornene, norbornadiene and taken in an amount of 5-50 wt.% with respect to dicyclopentadiene; alkylphenol is selected from the group: pentaerythritol tetrakis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxycinnamate), 4,4-methylenebis (2,6-ditretbutylphenol), octadecyl 3- (3,5-ditretbutyl-4-hydroxyphenyl) propionate and taken in an amount of 1-5 wt.% in relation to dicyclopentadiene, and the dicarboxylic acid ester is selected from the group: dibutyl phthalate and dioctyl phthalate and taken in an amount of 5-25 wt.% in relation to dicyclopentadiene.

Недостатком данного способа является необходимость использования большого количества дорогостоящей модифицирующей добавки, влияющей на такие характеристики материала, как ударная вязкость, жесткость, температура стеклования и относительное удлинение при разрыве, а именно сомономеры дициклопентадиена в количестве от 5 до 50 мас.%. Также недостатком способа является использование большого количества антиоксидантов от 1-5 мас.% по отношению к дициклопентадиену.The disadvantage of this method is the need to use a large number of expensive modifying additives, affecting such characteristics of the material as impact strength, stiffness, glass transition temperature and elongation at break, namely dicyclopentadiene comonomers in an amount of from 5 to 50 wt.%. Another disadvantage of this method is the use of a large amount of antioxidants from 1-5 wt.% With respect to dicyclopentadiene.

Задачей изобретения является создание материалов, содержащих полидициклопентадиен, обладающих уникальным комплексом физико-механических свойств, а также разработка эффективного способа получения таких материалов.The objective of the invention is the creation of materials containing polydicyclopentadiene with a unique set of physico-mechanical properties, as well as the development of an effective method for producing such materials.

Технический результат состоит в увеличении значения ударной вязкости и температуры стеклования получаемых материалов за счет добавления в реакционную массу малых количеств эластомера, в снижении количества используемого антиоксиданта, а также в увеличении скорости полимеризации и возможности использования исходного сырья различной степени чистоты.The technical result consists in increasing the impact strength and glass transition temperature of the resulting materials by adding small amounts of elastomer to the reaction mass, in reducing the amount of antioxidant used, as well as in increasing the polymerization rate and the possibility of using raw materials of various degrees of purity.

Поставленная задача и технический результат достигаются тем, что осуществляют смешение в любой последовательности дициклопентадиена, катализатора при мольных соотношениях общего количества мономера к катализатору от 50000:1 до 250000:1, антиоксиданта в количестве от 0,05 до 0,99 мас.% по отношению к общему количеству мономера, эластомера в количестве от 0,05 до 0,99 мас.% по отношению к общему количеству мономера с последующей полимеризацией полученной реакционной массы при нагревании от 30 до 210°C.The task and technical result are achieved by the fact that they mix in any sequence of dicyclopentadiene, a catalyst at molar ratios of the total amount of monomer to catalyst from 50,000: 1 to 250,000: 1, an antioxidant in an amount of from 0.05 to 0.99 wt.% In relation to to the total amount of monomer, elastomer in an amount of from 0.05 to 0.99 wt.% in relation to the total amount of monomer, followed by polymerization of the resulting reaction mass when heated from 30 to 210 ° C.

При этом катализатор может вводиться в реакционную массу как в твердом виде, так и в виде 0,05-10%-ного раствора в инертном растворителе, например в толуоле, ксилоле или мезитилене.In this case, the catalyst can be introduced into the reaction mass both in solid form and in the form of a 0.05-10% solution in an inert solvent, for example, toluene, xylene or mesitylene.

Кроме того, перед полимеризацией в раствор мономера вводят различные модифицирующие добавки, которые можно использовать как каждую по отдельности, так и совместно в виде их различных комбинаций.In addition, before the polymerization, various modifying additives are introduced into the monomer solution, which can be used either individually or together in the form of various combinations thereof.

В качестве катализатора метатезисной полимеризации при реализации данного изобретения используют рутениевый карбеновый комплекс общей формулы:As a catalyst for metathesis polymerization in the implementation of this invention use a ruthenium carbene complex of the General formula:

где Х=N((CH2)2-OH)2,

, N(CH3) Ph, N(C2H5) Ph, где Ph - фенил; или рутениевый карбеновый комплекс общей формулы:where X = N ((CH2) 2-OH) 2,

, N (CH3) Ph, N (C2H5) Ph, where Ph is phenyl; or a ruthenium carbene complex of the general formula:

где Х=(Alk)2N, N((CH2)2-OH)2,

,

,

, NAlkPh; где Alk=CH3, C2H5; Ph = фенил.where X = (Alk) 2N, N ((CH2) 2-OH) 2,

,

,

NAlkPh; where Alk = CH3, C2H5; Ph = phenyl.

Также в качестве катализатора в данном способе могут быть использованы любые другие карбеновые комплексы рутения.Also, any other ruthenium carbene complexes can be used as a catalyst in this method.

В качестве антиоксидантов, необходимых для стабилизации получаемого материала, используют соединения, выбранные из группы: стерически затрудненные фенолы, производные фенолов, стерически затрудненные аминные основания.As antioxidants necessary to stabilize the resulting material, use is made of compounds selected from the group: sterically hindered phenols, derivatives of phenols, sterically hindered amine bases.

В качестве эластомеров, необходимых для достижения у получаемого материала уникальных сочетаний ударной вязкости, жесткости, температуры стеклования и относительного удлинения при разрыве, используют как насыщенные, так и ненасыщенные эластомеры, например, такие как СКЭПТ, СКЭП, СКД, ДССК, 1,2-синдиотактический полибутадиен, полиальфаолефины и др.Both the saturated and unsaturated elastomers, for example, SKEPT, SKEP, SKD, DSSK, 1,2-, are used as elastomers necessary to achieve unique combinations of toughness, hardness, glass transition temperature and relative elongation at break of the resulting material. syndiotactic polybutadiene, polyalphaolefins, etc.

В качестве модифицирующих добавок могут использовать сомономеры или их смеси, выбранные из группы циклопентен, циклооктен, циклооктадиен, норборнен, норборнадиен, в количестве от 1 до 15 мас.% по отношению к дициклопентадиену, также в качестве модифицирующих добавок могут использовать тримеры и/или тетрамеры циклопентадиена в количестве от 1 до 12 мас.% по отношению к общему количеству мономеров, кроме того, могут использовать соединения, изменяющие активность каталитической системы, выбранные из группы: аминов, фосфинов, фосфитов, фосфорамидов, алюминийорганических соединений, взятые при мольном соотношении катализатор: соединение, изменяющее активность каталитической системы, от 1:1 до 1:1000.Comonomers or mixtures thereof selected from the group of cyclopentene, cyclooctene, cyclooctadiene, norbornene, norbornadiene in an amount of from 1 to 15 wt% with respect to dicyclopentadiene can also be used as modifying additives, and trimers and / or tetramers can also be used as modifying additives cyclopentadiene in an amount of from 1 to 12 wt.% with respect to the total number of monomers, in addition, compounds that change the activity of the catalytic system selected from the group of amines, phosphines, phosphites, phosphors can be used organoaluminum compounds, taken at a molar ratio of catalyst: compound that changes the activity of the catalytic system, from 1: 1 to 1: 1000.

С целью получения окрашенных материалов в качестве модифицирующих добавок могут использовать красители в количестве от 0,001 до 1 мас.% по отношению к реакционной массе.In order to obtain colored materials, dyes in an amount of from 0.001 to 1 wt.% With respect to the reaction mass can be used as modifying additives.

В качестве модифицирующих добавок могут использовать многостенные углеродные нанотрубки с количеством стенок от 2 до 20 и диаметром от 7 до 30 нм, взятые в количестве от 0,05 до 3,0 мас.% по отношению к общему количеству мономера, например, таких марок, как Baytubes производства Bayer MaterialScience, Graphistrength производства Arkema, VGCF производства Showa Denko, NC 7000 производства Nanocyl. Также в качестве модифицирующих добавок могут использовать наполнители, выбранные из группы: рубленые стеклянные или углеродные нити диаметром от 6 до 17 мкм и длиной отрезков от 4 до 24 м, взятые в количестве от 1 до 80 мас.% по отношению к общему количеству мономера, например, таких марок, как EC6-34p-TW5 (4,5), ЕС10-84р-TW5 (4,5), EC13-140p-TW5 П (15), EC13-140p-TW5 ПП (4,5), а также конструкционные стеклянные, углеродные и базальтовые ткани толщиной от 0,20 и до 0,87 мм и плотностью от 250 и до 900 г/м², взятые в количестве от 1 до 80 мас.% по отношению к общему количеству мономера, например, таких марок, как Т-13 П, Т-23Р, Т-23/3Р-76, Т-23П,Т v 25/1 76, Т-25/3 76, Т-25П-76, Т-450П-76, ТСБр-450П-76.As modifying additives can use multi-walled carbon nanotubes with a number of walls from 2 to 20 and a diameter of from 7 to 30 nm, taken in an amount of from 0.05 to 3.0 wt.% In relation to the total amount of monomer, for example, such grades, like Baytubes manufactured by Bayer MaterialScience, Graphistrength manufactured by Arkema, VGCF manufactured by Showa Denko, NC 7000 manufactured by Nanocyl. Also, fillers selected from the group can be used as modifying additives: chopped glass or carbon filaments with a diameter of 6 to 17 μm and lengths of segments from 4 to 24 m, taken in an amount of 1 to 80 wt.% With respect to the total amount of monomer, for example, brands such as EC6-34p-TW5 (4,5), EC10-84p-TW5 (4,5), EC13-140p-TW5 П (15), EC13-140p-TW5 ПП (4,5), and structural glass, carbon and basalt fabric and a thickness of 0.20 to 0.87 mm and a density between 250 and 900 g / m ^2, taken in an amount of from 1 to 80 wt.% relative to the total monomer naprime , such brands as T-13 P, T-23R, T-23 / 3R-76, T-23P, T v 25/1 76, T-25/3 76, T-25P-76, T-450P- 76, TSBr-450P-76.

Под общим количеством мономера подразумевается суммарное количество в реакционной массе дициклопентадиена, эндикатов и сомономеров, выбранных из группы: циклопентен, циклооктен, циклооктадиен, норборнен, норборнадиен.Under the total amount of monomer is meant the total amount in the reaction mass of dicyclopentadiene, endicates and comonomers selected from the group: cyclopentene, cyclooctene, cyclooctadiene, norbornene, norbornadiene.

По данному способу может быть получен материал, содержащий от 1 до 99,8 мас.% полидициклопентадиена, от 0,05 до 0,99 мас.% антиоксиданта, выбранного из группы: стерически затрудненные фенолы, производные фенолов, стерически затрудненные аминные основания, от 0,05 до 0,99 мас.% насыщенного или ненасыщенного эластомера, от 0,000018 до 0,00010 мас.% катализатора, остальное количество материала составляют модифицирующие добавки, которые могут содержаться как каждая по отдельности, так и совместно в виде их различных комбинаций, при этом модифицирующие добавки выбраны из группы А) циклопентен, циклооктен, циклооктадиен, норборнен, норборнадиен; Б) тримеры и/или тетрамеры циклопентадиена; В) красители; Г) соединения, изменяющие активность каталитической системы, выбранные из группы: амины, фосфины, фосфиты, фосфорамиды, алюминийорганические соединения; Д) наполнители, выбранные из группы: рубленые стеклянные или углеродные нити диаметром от 6 до 17 мкм и длиной отрезков от 4 до 24 м, а также конструкционные стеклянные, углеродные и базальтовые ткани толщиной от 0,20 и до 0,87 мм и плотностью от 250 и до 900 г/м²; Е) многостенные углеродные нанотрубки с количеством стенок от 2 до 20 и диаметром от 7 до 30 нм.According to this method, a material can be obtained containing from 1 to 99.8 wt.% Polydicyclopentadiene, from 0.05 to 0.99 wt.% An antioxidant selected from the group: sterically hindered phenols, derivatives of phenols, sterically hindered amine bases, from 0.05 to 0.99 wt.% Of a saturated or unsaturated elastomer, from 0.000018 to 0.00010 wt.% Of the catalyst, the rest of the material is made up of modifying additives, which can be contained either individually or together in the form of their various combinations, with modifying additives you branes from group A) cyclopentene, cyclooctene, cyclooctadiene, norbornene, norbornadiene; B) trimers and / or tetramers of cyclopentadiene; C) dyes; D) compounds that change the activity of the catalytic system, selected from the group: amines, phosphines, phosphites, phosphoramides, organoaluminum compounds; E) fillers selected from the group: chopped glass or carbon filaments with a diameter of 6 to 17 μm and lengths of segments from 4 to 24 m, as well as structural glass, carbon and basalt fabrics with a thickness of 0.20 and 0.87 mm and a density from 250 to 900 g / m ² ; E) multi-walled carbon nanotubes with the number of walls from 2 to 20 and a diameter of from 7 to 30 nm.

Данный способ может использоваться при изготовлении изделий с использованием как RIM-, так и RTM-технологии.This method can be used in the manufacture of products using both RIM and RTM technologies.

Также поставленная задача и технический результат достигаются тем, что осуществляют смешение в любой последовательности дициклопентадиена, эндикатов в количестве от 1 до 99 мас.% по отношению к общей реакционной массе, катализатора при мольных соотношениях общего количества мономера к катализатору от 50000:1 до 250000:1, антиоксиданта в количестве от 0,05 до 0,99 мас.% по отношению к общему количеству мономера, эластомера в количестве от 0,05 до 0,99 мас.% по отношению к общему количеству мономера с последующей полимеризацией полученной реакционной массы при нагревании от 30 до 210°С.Also, the task and the technical result are achieved by the fact that they carry out mixing in any sequence of dicyclopentadiene, endicates in an amount of from 1 to 99 wt.% With respect to the total reaction mass, of the catalyst at molar ratios of the total amount of monomer to catalyst from 50,000: 1 to 250,000: 1, an antioxidant in an amount of from 0.05 to 0.99 wt.% In relation to the total amount of monomer, an elastomer in an amount from 0.05 to 0.99 wt.% In relation to the total amount of monomer, followed by polymerization of the resulting reaction mass when heated from 30 to 210 ° C.

При этом катализатор может вводиться в реакционную массу как в твердом виде, так и в виде 0,05-10%-ного раствора в инертном растворителе, например в толуоле, ксилоле или мезитилене.In this case, the catalyst can be introduced into the reaction mass both in solid form and in the form of a 0.05-10% solution in an inert solvent, for example, toluene, xylene or mesitylene.

Кроме того, перед полимеризацией в раствор мономера вводят различные модифицирующие добавки, которые можно использовать как каждую по отдельности, так и совместно в виде их различных комбинаций.In addition, before the polymerization, various modifying additives are introduced into the monomer solution, which can be used either individually or together in the form of various combinations thereof.

В качестве катализатора метатезисной полимеризации при реализации данного изобретения используют рутениевый карбеновый комплекс, общей формулы:As a catalyst for metathesis polymerization, the ruthenium carbene complex of the general formula:

где Х=N((CH2)2-OH)2,

, N(CH3) Ph, N(C2H5) Ph, где Ph - фенил;where X = N ((CH2) 2-OH) 2,

, N (CH3) Ph, N (C2H5) Ph, where Ph is phenyl;

или рутениевый карбеновый комплекс общей формулы:or a ruthenium carbene complex of the general formula:

где X=(Alk)2N, N((CH2)2-OH)2,

,

,

, NAlkPh; где Alk=СН3, C2H5; Ph = фенил.where X = (Alk) 2N, N ((CH2) 2-OH) 2,

,

,

NAlkPh; where Alk = CH3, C2H5; Ph = phenyl.

В качестве антиоксидантов, необходимых для стабилизации получаемого материала, используют соединения, выбранные из группы: стерически затрудненные фенолы, производные фенолов, стерически затрудненные аминные основания.As antioxidants necessary to stabilize the resulting material, use is made of compounds selected from the group: sterically hindered phenols, derivatives of phenols, sterically hindered amine bases.

В качестве эластомеров, необходимых для достижения у получаемого материала уникальных сочетаний ударной вязкости, жесткости, температуры стеклования и относительного удлинения при разрыве, используют как насыщенные, так и ненасыщенные эластомеры, например, такие как СКЭПТ, СКЭП, СКД, ДССК, 1,2-синдиотактический полибутадиен, полиальфаолефины и др.Both the saturated and unsaturated elastomers, for example, SKEPT, SKEP, SKD, DSSK, 1,2-, are used as elastomers necessary to achieve unique combinations of toughness, hardness, glass transition temperature and relative elongation at break of the resulting material. syndiotactic polybutadiene, polyalphaolefins, etc.

В качестве модифицирующих добавок могут использовать сомономеры или их смеси, выбранные из группы циклопентен, циклооктен, циклооктадиен, норборнен, норборнадиен, в количестве от 1 до 15 мас.% по отношению к дициклопентадиену, также в качестве модифицирующих добавок могут использовать тримеры и/или тетрамеры циклопентадиена в количестве от 1 до 12 мас.% по отношению к общему количеству мономеров, кроме того, могут использовать соединения, изменяющие активность каталитической системы, выбранные из группы: аминов, фосфинов, фосфитов, фосфорамидов, взятые при мольном соотношении катализатор: соединение, изменяющее активность каталитической системы, от 1:1 до 1:1000.Comonomers or mixtures thereof selected from the group of cyclopentene, cyclooctene, cyclooctadiene, norbornene, norbornadiene in an amount of from 1 to 15 wt% with respect to dicyclopentadiene can also be used as modifying additives, and trimers and / or tetramers can also be used as modifying additives cyclopentadiene in an amount of from 1 to 12 wt.% with respect to the total number of monomers, in addition, compounds that change the activity of the catalytic system selected from the group of amines, phosphines, phosphites, phosphors can be used Dow, taken at a molar ratio of catalyst: compound that changes the activity of the catalytic system, from 1: 1 to 1: 1000.

С целью получения окрашенных материалов в качестве модифицирующих добавок могут использовать красители в количестве от 0,001 до 1 мас.% по отношению к реакционной массе.In order to obtain colored materials, dyes in an amount of from 0.001 to 1 wt.% With respect to the reaction mass can be used as modifying additives.

В качестве модифицирующих добавок могут использовать многостенные углеродные нанотрубки с количеством стенок от 2 до 20 и диаметром от 7 до 30 нм, взятые в количестве от 0,05 до 3,0 мас.% по отношению к общему количеству мономера, например, таких марок, как Baytubes производства Bayer MaterialScience, Graphistrength производства Arkema, VGCF производства Showa Denko, NC 7000 производства Nanocyl. Также в качестве модифицирующих добавок могут использовать наполнители, выбранные из группы: рубленые стеклянные или углеродные нити диаметром от 6 до 17 мкм и длиной отрезков от 4 до 24 м, взятые в количестве от 1 до 80 мас.% по отношению к общему количеству мономера, например, таких марок, как EC6-34p-TW5 (4,5), ЕС10-84р-TW5 (4,5), EC13-140p-TW5 П (15), EC13-140p-TW5 ПП (4,5), а также конструкционные стеклянные, углеродные и базальтовые ткани толщиной от 0,20 и до 0,87 мм и плотностью от 250 и до 900 г/м², взятые в количестве от 1 до 80 мас.% по отношению к общему количеству мономера, например, таких марок, как Т-13 П, Т-23Р, Т-23/3Р-76, Т-23П,Т v 25/1 76, Т-25/3 76, Т-25П-76, Т-450П-76, ТСБр-450П-76.As modifying additives can use multi-walled carbon nanotubes with a number of walls from 2 to 20 and a diameter of from 7 to 30 nm, taken in an amount of from 0.05 to 3.0 wt.% In relation to the total amount of monomer, for example, such grades, like Baytubes manufactured by Bayer MaterialScience, Graphistrength manufactured by Arkema, VGCF manufactured by Showa Denko, NC 7000 manufactured by Nanocyl. Also, fillers selected from the group can be used as modifying additives: chopped glass or carbon filaments with a diameter of 6 to 17 μm and lengths of segments from 4 to 24 m, taken in an amount of 1 to 80 wt.% With respect to the total amount of monomer, for example, brands such as EC6-34p-TW5 (4,5), EC10-84p-TW5 (4,5), EC13-140p-TW5 П (15), EC13-140p-TW5 ПП (4,5), and structural glass, carbon and basalt fabric and a thickness of 0.20 to 0.87 mm and a density between 250 and 900 g / m ^2, taken in an amount of from 1 to 80 wt.% relative to the total monomer naprime , such brands as T-13 P, T-23R, T-23 / 3R-76, T-23P, T v 25/1 76, T-25/3 76, T-25P-76, T-450P- 76, TSBr-450P-76.

Под общим количеством мономера подразумевается суммарное количество в реакционной массе дициклопентадиена, эндикатов и сомономеров, выбранных из группы: циклопентен, циклооктен, циклооктадиен, норборнен, норборнадиен.Under the total amount of monomer is meant the total amount in the reaction mass of dicyclopentadiene, endicates and comonomers selected from the group: cyclopentene, cyclooctene, cyclooctadiene, norbornene, norbornadiene.

По этому способу может быть получен материал, содержащий от 1 до 98,9 мас.% полидициклопентадиена; от 1 до 98,9 мас.% полиэндикатов; от 0,05 до 0,99 мас.% антиоксиданта, выбранного из группы: стерически затрудненные фенолы, производные фенолов, стерически затрудненные аминные основания; от 0,05 до 0,99 мас.% насыщенного или ненасыщенного эластомера; от 0,000007 до 0,00010 мас.% катализатора; остальное количество материала составляют модифицирующие добавки, которые могут содержаться как каждая по отдельности, так и совместно в виде их различных комбинаций, при этом модифицирующие добавки выбраны из группы А) циклопентен, циклооктен, циклооктадиен, норборнен, норборнадиен; Б) тримеры и/или тетрамеры циклопентадиена; В) красители; Г) соединения, изменяющие активность каталитической системы, выбранные из группы: амины, фосфины, фосфиты, фосфорамиды; Д) наполнители, выбранные из группы: рубленые стеклянные или углеродные нити диаметром от 6 до 17 мкм и длиной отрезков от 4 до 24 м, а также конструкционные стеклянные, углеродные и базальтовые ткани толщиной от 0,20 и до 0,87 мм и плотностью от 250 и до 900 г/м²; Е) многостенные углеродные нанотрубки с количеством стенок от 2 до 20 и диаметром от 7 до 30 нм.According to this method, a material can be obtained containing from 1 to 98.9 wt.% Polydicyclopentadiene; from 1 to 98.9 wt.% polyendicates; from 0.05 to 0.99 wt.% of an antioxidant selected from the group: sterically hindered phenols, phenol derivatives, sterically hindered amine bases; from 0.05 to 0.99 wt.% saturated or unsaturated elastomer; from 0.000007 to 0.00010 wt.% catalyst; the rest of the material is made up of modifying additives, which may be contained either individually or together in the form of various combinations thereof, with modifying additives selected from group A) cyclopentene, cyclooctene, cyclooctadiene, norbornene, norbornadiene; B) trimers and / or tetramers of cyclopentadiene; C) dyes; D) compounds that change the activity of the catalytic system, selected from the group: amines, phosphines, phosphites, phosphoramides; E) fillers selected from the group: chopped glass or carbon filaments with a diameter of 6 to 17 μm and lengths of segments from 4 to 24 m, as well as structural glass, carbon and basalt fabrics with a thickness of 0.20 and 0.87 mm and a density from 250 to 900 g / m ² ; E) multi-walled carbon nanotubes with the number of walls from 2 to 20 and a diameter of from 7 to 30 nm.

Данный способ может использоваться при изготовлении изделий с использованием как RIM-, так и RTM-технологии.This method can be used in the manufacture of products using both RIM and RTM technologies.

Используемые в данном изобретении катализаторы могут быть получены способами, описанными в (Trnka, Т.М.; Morgan, J.Р.; Sanford, М.S.; Wilhelm, Т.Е.; Scholl, М.; Choi, T.-L.; Ding, S.; Day, М.W.; Grubbs, R.H. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 2546-2558), (Frank Glorius. "N-Heterocyclic Carbenes in Transition Metal Catalysis Series: Topics in Organometallic Chemistry", Vol.21 Berlin; New York: Springer, 2007) или при взаимодействии катализатора Граббса первого поколения с 1,3-димезитил-4,5-дигидро-имидазолий хлоридом в присутствии трет-бутоксида калия с последующим взаимодействием с аминсодержащим стиролом.The catalysts used in this invention can be obtained by the methods described in (Trnka, T.M .; Morgan, J.P .; Sanford, M.S .; Wilhelm, T.E .; Scholl, M .; Choi, T. -L .; Ding, S .; Day, M.W .; Grubbs, RHJ Am. Chem. Soc. 2003, 125, 2546-2558), (Frank Glorius. "N-Heterocyclic Carbenes in Transition Metal Catalysis Series: Topics in Organometallic Chemistry ", Vol.21 Berlin; New York: Springer, 2007) or by reacting a first-generation Grubbs catalyst with 1,3-dimesityl-4,5-dihydro-imidazolium chloride in the presence of potassium tert-butoxide followed by interaction with an amine-containing styrene.

ЭКСПЕРИМЕНТEXPERIMENT

Пример 1Example 1

В 150 г дициклопентадиена растворяют 0,3 г СКЭПТ марки Royalene 301T, к полученному раствору добавляют 0,6 г 4-метил-2,6-ди-третбутилфенола (агидол-1) и 0,0034 г [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(N,N-диметиламинометил)бензилиден) рутения (Mr = 597.58), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 200°C. Получают твердый материал без запаха. Время полимеризации 60 минут, температура стеклования Tg = 143°С, модуль упругости на изгиб 2,05 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 7,8 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 11%.In 150 g of dicyclopentadiene, 0.3 g of Royalene 301T SKEPT is dissolved, 0.6 g of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol (agidol-1) and 0.0034 g of [1,3-bis- (2,6-dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (N, N-dimethylaminomethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 597.58), the resulting mixture of components is poured into a metal form and gradually heated to 200 ° C. Get odorless solid material. The polymerization time is 60 minutes, the glass transition temperature Tg = 143 ° C, the bending modulus of 2.05 GPa, Izod impact strength with a notch of 7.8 kJ / m ² , the elongation at the time of fracture is 11%.

Пример 2Example 2

В 150 г дициклопентадиена растворяют 0,3 г СКЭП марки Keltan 3200, к полученному раствору добавляют 0,6 г 4-метил-2,6-ди-третбутилфенола (агидол-1) и 0,0036 г [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(N,N-диэтиламинометил)бензилиден)рутения (Mr = 625.64), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 200°C. Получают твердый материал без запаха. Tg = 131°C, модуль упругости на изгиб 2,05 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 6,2 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 10,2%.In 150 g of dicyclopentadiene, 0.3 g of the Keltan 3200 brand EPDM is dissolved, 0.6 g of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol (agidol-1) and 0.0036 g of [1,3-bis- (2,6-Dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (N, N-diethylaminomethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 625.64), the resulting mixture of components is poured into a metal form and gradually heated to 200 ° C. Get odorless solid material. Tg = 131 ° C, bending modulus 2.05 GPa, Izod impact strength with a notch of 6.2 kJ / m ² , elongation at the time of failure of 10.2%.

Пример 3Example 3

В 150 г дициклопентадиена растворяют 0,6 г СКЭПТ марки Royalene 301T, к полученному раствору добавляют 0,6 г 4-метил-2,6-ди-третбутилфенола (агидол-1) и 0,0029 г [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-морфолинометилбензилиден)рутений (Mr = 639.62), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 200°C. Получают твердый материал без запаха. Tg = 123°C, модуль упругости на изгиб 1,83 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 6,9 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 12,3%.In 150 g of dicyclopentadiene, 0.6 g of Royalene 301T SKEPT is dissolved, 0.6 g of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol (agidol-1) and 0.0029 g of [1,3-bis- (2,6-dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2-morpholinomethylbenzylidene) ruthenium (Mr = 639.62), the resulting mixture of components is poured into a metal form and gradually heated to 200 ° C. Get odorless solid material. Tg = 123 ° C, bending modulus 1.83 GPa, Izod impact strength with a notch of 6.9 kJ / m ² , elongation at the time of failure of 12.3%.

Пример 4Example 4

В 150 г дициклопентадиена растворяют 0,6 г СКЭПТ марки Royalene 301T, к полученному раствору добавляют 0,6 г 4-метил-2,6-ди-третбутилфенола (агидол-1) и 0,0029 г [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоро(2-(пипериди-1-илметил)бензилиден)рутения (Mr = 637.65), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 200°C. Получают твердый материал без запаха. Время полимеризации 62 минуты. Температура стеклования Tg = 121°C, модуль упругости на изгиб 1,86 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 6,2 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 11%.In 150 g of dicyclopentadiene, 0.6 g of Royalene 301T SKEPT is dissolved, 0.6 g of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol (agidol-1) and 0.0029 g of [1,3-bis- (2,6-Dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (piperidi-1-ylmethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 637.65), the resulting mixture of components is poured into a metal form and gradually heated to 200 ° C. Get odorless solid material. Polymerization time 62 minutes. Glass transition temperature Tg = 121 ° C, bending modulus 1.86 GPa, Izod impact strength with a notch of 6.2 kJ / m ² , elongation at the time of failure 11%.

Пример 4аExample 4a

В 150 г дициклопентадиена растворяют 0,6 г СКЭПТ марки Royalene 301T, к полученному раствору добавляют 0,6 г 4-метил-2,6-ди-третбутилфенола (агидол-1), 2,9 г трибутиламина и 0,0029 г [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоро(2-(пипериди-1-илметил)бензилиден)рутения (Mr = 637.65), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 200°C. Получают твердый материал без запаха. Время полимеризации 24 минуты, температура стеклования Tg = 134°C, модуль упругости на изгиб 2,09 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 6,9 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 10,8%.0.6 g of Royalene 301T brand CEPTT are dissolved in 150 g of dicyclopentadiene, 0.6 g of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol (agidol-1), 2.9 g of tributylamine and 0.0029 g are added to the resulting solution [ 1,3-bis- (2,6-dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (piperidi-1-ylmethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 637.65), the resulting mixture of components is poured into a metal mold and gradually heated to 200 ° C. Get odorless solid material. Polymerization time 24 minutes, glass transition temperature Tg = 134 ° C, bending modulus 2.09 GPa, Izod impact strength with a notch of 6.9 kJ / m ² , elongation at the time of failure of 10.8%.

Пример 5Example 5

В 150 г дициклопентадиена растворяют 0,15 г 1,2-синдиотактического полибутадиена марки JSR-810, к полученному раствору добавляют 1,05 г трис(2,4-ди-(трет)-бутилфенил)фосфита (иргафос 168), 0,864 г красителя «бронзовая пыль» и 0,0108 г [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(пипериди-1-илметил)бензилиден)рутения (Mr = 665.70), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 180°C. Получают твердый материал бронзового цвета без запаха. Температура стеклования Tg = 162°C, модуль упругости на изгиб 1,17 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 7,6 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 11,1%.0.15 g of JSR-810 grade 1,2-syndiotactic polybutadiene is dissolved in 150 g of dicyclopentadiene, 1.05 g of tris (2,4-di- (tert) butylphenyl) phosphite (irgafos 168), 0.864 g are added to the resulting solution dye “bronze dust” and 0.0108 g of [1,3-bis- (2,4,6-trimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (piperid-1-ylmethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 665.70) , the resulting mixture of components is poured into a metal mold and gradually heated to 180 ° C. Solid odorless bronze-colored material is obtained. Glass transition temperature Tg = 162 ° C, bending modulus 1.17 GPa, Izod impact strength with a notch of 7.6 kJ / m ² , elongation at the time of fracture of 11.1%.

Пример 6Example 6

В 150 г дициклопентадиена растворяют 0,075 г дивинилстирольного синтетического каучука марки ДССК 2525, к полученному раствору добавляют 1,485 г трис(2,4-ди-(трет)-бутилфенил)фосфита (иргафос 168), 1,5 г норборнена и 0,0112 г [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоро(о-N-метил-N-фениламинометилбензилиден) рутения (Mr = 687.71), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 180°C. Получают твердый материал без запаха. Температура стеклования Tg = 153°C, модуль упругости на изгиб 2,04 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 7,0 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 10,3%.0.075 g of DSSK 2525 grade divinyl styrene synthetic rubber is dissolved in 150 g of dicyclopentadiene, 1.485 g of tris (2,4-di- (tert) butylphenyl) phosphite (irgafos 168), 1.5 g of norbornene and 0.0112 g are added to the resulting solution. [1,3-bis- (2,4,6-trimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (o-N-methyl-N-phenylaminomethylbenzylidene) ruthenium (Mr = 687.71), the resulting mixture of components is poured into a metal mold and gradually heated up to 180 ° C. Get odorless solid material. Glass transition temperature Tg = 153 ° C, bending modulus 2.04 GPa, Izod impact strength with a notch of 7.0 kJ / m ² , elongation at the time of failure of 10.3%.

Пример 7Example 7

В 150 г дициклопентадиена растворяют 0,075 г полигексена, к полученному раствору добавляют 0,0375 г 4-метил-2,6-ди-третбутилфенола (агидол-1), 0,0375 г октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-гидроксифенил) пропионата (ирганокс 1076), 6,75 г смеси тримеров и тетрамеров циклопентадиена и 0,0107 г [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоро(2-(N-метил-N-фениламинометил)бензилиден) рутения (Mr = 659.65), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 180°C. Получают твердый материал без запаха. Температура стеклования Tg = 143°C, модуль упругости на изгиб 1,87 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 5,7 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 11%.0.075 g of polyhexene is dissolved in 150 g of dicyclopentadiene, 0.0375 g of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol (agidol-1) is added to the resulting solution, 0.0375 g of octadecyl-3- (3,5-di-tert -butyl-hydroxyphenyl) propionate (irganox 1076), 6.75 g of a mixture of trimers and tetramers of cyclopentadiene and 0.0107 g of [1,3-bis- (2,6-dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (N -methyl-N-phenylaminomethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 659.65), the resulting mixture of components is poured into a metal form and gradually heated to 180 ° C. Get odorless solid material. Glass transition temperature Tg = 143 ° C, bending modulus 1.87 GPa, Izod impact strength with a notch of 5.7 kJ / m ² , elongation at the time of failure 11%.

Пример 8Example 8

В 150 г дициклопентадиена растворяют 0,75 г синтетического каучука диенового марки Buna CB24, к полученному раствору добавляют 0,15 г октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-гидроксифенил)пропионата (ирганокс 1076), 9,7 г трибутиламина и 0,0097 г [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоро(2-(N,N бис(гидроксиэтил)аминометил) бензилиден) рутения (Mr = 685.64), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 200°С. Получают твердый материал без запаха. Температура стеклования Tg = 163°C, модуль упругости на изгиб 2,2 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 8,3 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 10,1%.0.75 g of Buna CB24 diene synthetic rubber is dissolved in 150 g of dicyclopentadiene, 0.15 g of octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-hydroxyphenyl) propionate (irganox 1076) is added to the resulting solution, 9.7 g of tributylamine and 0.0097 g of [1,3-bis- (2,6-dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (N, N bis (hydroxyethyl) aminomethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 685.64), obtained the mixture of components is poured into a metal mold and gradually heated to 200 ° C. Get odorless solid material. Glass transition temperature Tg = 163 ° C, bending modulus of 2.2 GPa, Izod impact strength with a notch of 8.3 kJ / m ² , elongation at the time of failure of 10.1%.

Пример 9Example 9

В 150 г дициклопентадиена растворяют 1,485 г СКЭПТ марки Royalene 301T, к полученному раствору добавляют 0,75 г N-фенил-N'-изопропил-пара-фенилендиамина (Диафен ФП), 0,15 углеродного волокна и 0,0068 г 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(N,N-диметиламинометил)бензилиден)рутения (Mr = 597.58, 1:100 000), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 200°С. Получают твердый материал без запаха. Температура стеклования Tg = 137°C, модуль упругости на изгиб 1,79 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 7,4 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 10,3%.1.485 g of Royalene 301T SKEPT are dissolved in 150 g of dicyclopentadiene, 0.75 g of N-phenyl-N'-isopropyl-para-phenylenediamine (Diafen FP), 0.15 carbon fiber and 0.0068 g of 1.3 are added to the resulting solution. bis- (2,6-dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (N, N-dimethylaminomethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 597.58, 1: 100 000), the resulting mixture of components is poured into a metal mold and gradually heated up to 200 ° C. Get odorless solid material. Glass transition temperature Tg = 137 ° C, bending modulus 1.79 GPa, Izod impact strength with notch 7.4 kJ / m ² , elongation at the time of failure 10.3%.

Пример 10Example 10

В 150 г дициклопентадиена растворяют 0,3 г дивинилстирольного термопласта марки ДСТ 3001, к полученному раствору добавляют 0,3 г октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-гидроксифенил)пропионата (ирганокс 1076) и 0,0091 г [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-морфолинометил бензилиден) рутения (Mr = 639.62), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму, в которую уложено 40 г стеклоткани марки Т-13 П, и постепенно нагревают до 200°С. Получают твердый материал без запаха. Температура стеклования Tg = 159°C, модуль упругости на изгиб 2,03 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 6,9 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 11,2%.0.3 g of DST 3001 divinyl styrene thermoplastic is dissolved in 150 g of dicyclopentadiene, 0.3 g of octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-hydroxyphenyl) propionate (irganox 1076) and 0.0091 g are added to the resulting solution. [1,3-bis- (2,6-dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2-morpholinomethyl benzylidene) ruthenium (Mr = 639.62), the resulting mixture of components is poured into a metal form in which 40 g of T- fiberglass is laid 13 P, and gradually heated to 200 ° C. Get odorless solid material. Glass transition temperature Tg = 159 ° C, bending modulus 2.03 GPa, Izod impact strength with a notch of 6.9 kJ / m ² , elongation at the time of failure of 11.2%.

Пример 11Example 11

В 150 г дициклопентадиена растворяют 0,3 г СКЭПТ марки Royalene 301T, к полученному раствору добавляют 0,75 г N-фенил-N'-изопропил-пара-фенилендиамина (Диафен ФП), 0,15 г нанотрубок марки Baytubes и 0,078 г [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоро(2-(N-метил-N-фениламинометил)бензилиден) рутения (Mr = 687.65), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 185°C. Получают твердый материал без запаха. Температура стеклования Tg = 152°C, модуль упругости на изгиб 2,00 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 7,2 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 10,5%.In 150 g of dicyclopentadiene, 0.3 g of Royalene 301T SKEPT is dissolved, 0.75 g of N-phenyl-N'-isopropyl-para-phenylenediamine (Diafen FP), 0.15 g of Baytubes nanotubes and 0.078 g are added to the resulting solution [ 1,3-bis- (2,4,6-trimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (N-methyl-N-phenylaminomethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 687.65), the resulting mixture of components is poured into a metal form and gradually heated to 185 ° C. Get odorless solid material. Glass transition temperature Tg = 152 ° C, bending modulus 2.00 GPa, Izod impact strength with a notch of 7.2 kJ / m ² , elongation at the time of failure of 10.5%.

Пример 12Example 12

В 150 г дициклопентадиена растворяют 0,15 г СКЭПТ марки Royalene 301T, к полученному раствору добавляют 1,05 г трис(2,4-ди-(трет)-бутилфенил)фосфита (иргафос 168), 5,25 г норборнадиена, 1,5 г смеси тримеров и тетрамеров циклопентадиена и 0,0074 г [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоро(2-(N,N-бис(гидроксиэтил) аминометил)бензилиден)рутения (Mr = 657.64), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 185°C. Температура стеклования Tg = 136°С, модуль упругости на изгиб 1,89 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 5,9 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 12,1%.0.15 g of Royalene 301T SKEPT is dissolved in 150 g of dicyclopentadiene, 1.05 g of tris (2,4-di- (tert) butylphenyl) phosphite (irgafos 168), 5.25 g of norbornadiene are added to the resulting solution, 1, 5 g of a mixture of trimers and tetramers of cyclopentadiene and 0.0074 g of [1,3-bis- (2,6-dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (N, N-bis (hydroxyethyl) aminomethyl) benzylidene) ruthenium ( Mr = 657.64), the resulting mixture of components is poured into a metal mold and gradually heated to 185 ° C. Glass transition temperature Tg = 136 ° C, bending modulus 1.89 GPa, Izod impact strength with a notch of 5.9 kJ / m ² , elongation at the time of failure 12.1%.

Пример 13Example 13

В 150 г дициклопентадиена растворяют 0,15 г СКЭПТ марки Royalene 301T, к полученному раствору добавляют 1,05 г трис(2,4-ди-(трет)-бутилфенил)фосфита (иргафос 168), 22,5 г пентена, 9 г смеси тримеров и тетрамеров циклопентадиена, 1,227 г красителя «Алюминиевая пудра» и 0,0097 г [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоро(2-(N,N-бис(гидроксиэтил) аминометил) бензилиден) рутения (Mr = 685.69), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 185°C. Получают твердый материал без запаха металлического цвета. Температура стеклования Tg = 60°C, модуль упругости на изгиб 2,01 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 7,4 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 22,9%.0.15 g of Royalene 301T SKEPT is dissolved in 150 g of dicyclopentadiene; 1.05 g of tris (2,4-di- (tert) butylphenyl) phosphite (irgafos 168), 22.5 g of pentene, 9 g are added to the resulting solution mixtures of trimers and tetramers of cyclopentadiene, 1.227 g of the aluminum powder dye and 0.0097 g of [1,3-bis- (2,4,6-trimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (N, N-bis ( hydroxyethyl) aminomethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 685.69), the resulting mixture of components is poured into a metal form and gradually heated to 185 ° C. A metallic, odorless solid material is obtained. Glass transition temperature Tg = 60 ° C, bending modulus 2.01 GPa, Izod impact strength with a notch of 7.4 kJ / m ² , elongation at the time of fracture of 22.9%.

Пример 14Example 14

В 150 г дициклопентадиена растворяют 0,45 г СКЭПТ марки Royalene 301T, к полученному раствору добавляют 0,75 г 4-метил-2,6-ди-третбутилфенола (агидол-1), 18 г смеси тримеров и тетрамеров циклопентадиена, 0,118 г красителя «Гвайазулен» и 0,078 г [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоро(2-(N-метил-N-фениламинометил) бензилиден) рутения (Mr = 687.65), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 200°C. Получают твердый материал без запаха синего цвета. Температура стеклования Tg = 137°C, модуль упругости на изгиб 1,87 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 6,3 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 11,2%.0.45 g Royalene 301T SKEPT is dissolved in 150 g of dicyclopentadiene, 0.75 g of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol (agidol-1), 18 g of a mixture of trimers and tetramers of cyclopentadiene, 0.118 g of dye are added to the resulting solution Guaiazulene and 0.078 g of [1,3-bis- (2,4,6-trimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (N-methyl-N-phenylaminomethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 687.65), obtained the mixture of components is poured into a metal mold and gradually heated to 200 ° C. A blue, odorless solid material is obtained. Glass transition temperature Tg = 137 ° C, bending modulus 1.87 GPa, Izod impact strength with a notch of 6.3 kJ / m ² , elongation at the time of fracture of 11.2%.

Пример 15Example 15

В 150 г дициклопентадиена растворяют 0,45 г СКЭП марки Keltan 3200, к полученному раствору добавляют 0,75 г 4-метил-2,6-ди-третбутилфенола (агидол-1), 9 г смеси тримеров и тетрамеров циклопентадиена, 0,118 г красителя «Гвайазулен», 0,25 г диэтилалюминийхлорида и 0,0072 г [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоро(2-(пипериди-1-илметил)бензилиден)рутения (Mr = 637.65), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 200°С. Получают твердый материал без запаха синего цвета. Время полимеризации 30 минут, температура стеклования Tg = 140°C, модуль упругости на изгиб 1,97 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 7,8 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 10,4%.0.45 g of Keltan 3200 brand EPDM is dissolved in 150 g of dicyclopentadiene, 0.75 g of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol (agidol-1), 9 g of a mixture of trimers and tetramers of cyclopentadiene, 0.118 g of dye are added to the resulting solution Guaiazulene, 0.25 g of diethylaluminium chloride and 0.0072 g of [1,3-bis- (2,6-dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (piperid-1-ylmethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 637.65), the resulting mixture of components is poured into a metal mold and gradually heated to 200 ° C. A blue, odorless solid material is obtained. Polymerization time 30 minutes, glass transition temperature Tg = 140 ° C, bending modulus 1.97 GPa, Izod impact strength with a notch of 7.8 kJ / m ² , elongation at the time of fracture of 10.4%.

Пример 16Example 16

В 150 г дициклопентадиена растворяют 0,3 г СКЭПТ марки Royalene 301T, к полученному раствору добавляют 0,6 г октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-гидроксифенил)пропионата (ирганокс 1076), 9 г смеси тримеров и тетрамеров циклопентадиена, 0,0104 г гексаметилфосфор-триамида, 0,164 г сажи и 0,0104 г [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоро (2-морфолинометил бензилиден) рутения (Mr = 639.62), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 180°C. Получают твердый материал черного цвета без запаха. Температура стеклования Tg = 137°C, модуль упругости на изгиб 1,87 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 6,3 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 11,2%.In 150 g of dicyclopentadiene, 0.3 g of Royalene 301T SKEPT is dissolved, 0.6 g of octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-hydroxyphenyl) propionate (irganox 1076), 9 g of a mixture of trimers and cyclopentadiene tetramers, 0.0104 g hexamethylphosphorus triamide, 0.164 g carbon black and 0.0104 g [1,3-bis- (2,6-dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2-morpholinomethylbenzylidene) ruthenium (Mr = 639.62 ), the resulting mixture of components is poured into a metal mold and gradually heated to 180 ° C. Solid, odorless, black solid material is obtained. Glass transition temperature Tg = 137 ° C, bending modulus 1.87 GPa, Izod impact strength with a notch of 6.3 kJ / m ² , elongation at the time of fracture of 11.2%.

Пример 17Example 17

В 150 г дициклопентадиена растворяют 0,3 г СКЭПТ марки Royalene 301T, к полученному раствору добавляют 0,6 г 4-метил-2,6-ди-третбутилфенола (агидол-1), 3 г циклопентена, 3 г норборнадиена, 9 г смеси тримеров и тетрамеров циклопентадиена, 3,75 г трифенилфосфина, 0,118 г красителя «Гвайазулен», 1,5 г рубленных стеклянных нитей марки EC6-34p-TW5(4,5) и 0,0145 г 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоро(2-(пипериди-1-илметил) бензилиден) рутения (Mr = 637.65), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 180°C. Получают твердый материал без запаха синего цвета. Температура стеклования Tg = 142°С, модуль упругости на изгиб 2,15 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 8,4 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 15,9%.Dissolve 0.3 g Royalene 301T SKEPT in 150 g of dicyclopentadiene; 0.6 g of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol (agidol-1), 3 g of cyclopentene, 3 g of norbornadiene, 9 g of the mixture are added to the resulting solution trimers and tetramers of cyclopentadiene, 3.75 g of triphenylphosphine, 0.118 g of Guaiazulen dye, 1.5 g of chopped glass fibers of the EC6-34p-TW5 (4.5) grade and 0.0145 g of 1,3-bis- (2, 6-dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (piperidi-1-ylmethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 637.65), the resulting mixture of components is poured into a metal form and gradually heated to 180 ° C. A blue, odorless solid material is obtained. Glass transition temperature Tg = 142 ° С, bending modulus 2.15 GPa, Izod impact strength with a notch of 8.4 kJ / m ² , elongation at the time of failure of 15.9%.

Пример 18Example 18

В 150 г дициклопентадиена растворяют 0,375 г СКЭПТ марки Royalene 301T, к полученному раствору добавляют 0,6 г 4-метил-2,6-ди-третбутилфенола (агидол-1), 22,5 г циклооктена, 9 г смеси тримеров и тетрамеров циклопентадиена, 0,073 г триэтилалюминия, 0,118 г красителя «Гвайазулен» и 0,0073 г 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоро(2-(пипериди-1-илметил) бензилиден) рутения (Mr = 637.65), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму, в которую уложено 105 г базальтовой ткани марки БТ-25/3Р, и постепенно нагревают до 200°C. Получают твердый материал без запаха синего цвета. Температура стеклования Tg = 104°C, модуль упругости на изгиб 1,75 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 9,1 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 29%.0.375 g Royalene 301T SKEPT is dissolved in 150 g of dicyclopentadiene, 0.6 g of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol (agidol-1), 22.5 g of cyclooctene, 9 g of a mixture of trimers and tetramers of cyclopentadiene are added to the resulting solution , 0.073 g of triethylaluminum, 0.118 g of Guaiazulene dye and 0.0073 g of 1,3-bis (2,6-dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (piperid-1-ylmethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 637.65), the resulting mixture of components is poured into a metal mold in which 105 g of BT-25 / 3P brand basalt fabric is laid, and gradually heated to 200 ° C. A blue, odorless solid material is obtained. Glass transition temperature Tg = 104 ° C, bending modulus 1.75 GPa, Izod impact strength with a notch of 9.1 kJ / m ² , elongation at the time of fracture of 29%.

Пример 19Example 19

В 150 г дициклопентадиена растворяют 0,45 г СКЭПТ марки Royalene 301T, к полученному раствору добавляют 0,6 г 4-метил-2,6-ди-третбутилфенола (агидол-1), 4,5 г циклооктадиена, 6 г циклопентена, 9 г смеси тримеров и тетрамеров циклопентадиена, 0,073 г триэтилалюминия, 0,118 г красителя «Гвайазулен», 1,5 г нанотрубок марки NC 7000 1 и 0,0073 г 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоро(2-(пипериди-1-илметил) бензилиден) рутения (Mr = 637.65), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 200°С. Получают твердый материал без запаха синего цвета. Tg = 108°C, модуль упругости на изгиб 2,75 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 8,1 кДж/м², относительное удлинение в момент разрушения 16,8%.0.45 g of Royalene 301T SKEPT is dissolved in 150 g of dicyclopentadiene, 0.6 g of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol (agidol-1), 4.5 g of cyclooctadiene, 6 g of cyclopentene, 9 are added to the resulting solution g of a mixture of trimers and tetramers of cyclopentadiene, 0.073 g of triethylaluminum, 0.118 g of Guaiazulen dye, 1.5 g of NC 7000 1 nanotubes and 0.0073 g of 1,3-bis- (2,6-dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (piperid-1-ylmethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 637.65), the resulting mixture of components is poured into a metal form and gradually heated to 200 ° C. A blue, odorless solid material is obtained. Tg = 108 ° C, bending modulus 2.75 GPa, Izod impact strength with a notch of 8.1 kJ / m ² , elongation at the time of failure of 16.8%.

Пример 20.Example 20

В 148,5 г дициклопентадиена растворяют 1,5 г диметилового эфира эндиковой кислоты (Mr = 225.97), 0,3 г СКЭПТ марки Royalene 301T, к полученному раствору добавляют 0,6 г 4-метил-2,6-ди-третбутилфенола (агидол-1) и 0,0034 г [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(N,N-диметиламинометил)бензилиден) рутения (Mr = 597.58), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 200°C. Получают твердый материал без запаха. Время полимеризации 60 минут, температура стеклования Tg = 138°С, модуль упругости на изгиб 1,88 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 6,9 кДж/м².1.5 g of endic acid dimethyl ester (Mr = 225.97), 0.3 g of Royalene 301T SKEPT are dissolved in 148.5 g of dicyclopentadiene, 0.6 g of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol is added to the resulting solution ( agidol-1) and 0.0034 g of [1,3-bis- (2,6-dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (N, N-dimethylaminomethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 597.58), the resulting mixture components are poured into a metal mold and gradually heated to 200 ° C. Get odorless solid material. The polymerization time is 60 minutes, the glass transition temperature Tg = 138 ° C, the bending modulus 1.88 GPa, Izod impact strength with a notch of 6.9 kJ / m ² .

Пример 21Example 21

Смешивают 1,5 г дициклопентадиена, 148,5 г диметилового эфира эндиковой кислоты (Mr = 225.97), 0,3 г СКЭПТ марки Royalene 301T, к полученному раствору добавляют 0,6 г 4-метил-2,6-ди-третбутилфенола (агидол-1) и 0,0020 г [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(N,N-диметиламинометил)бензилиден) рутения (Mr = 597.58), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 200°C. Получают твердый материал без запаха. Время полимеризации 60 минут, температура стеклования Tg = 90°C, модуль упругости на изгиб 2,00 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 5,8 кДж/м².1.5 g of dicyclopentadiene, 148.5 g of endic acid dimethyl ester (Mr = 225.97), 0.3 g of Royalene 301T SKEPT are mixed, 0.6 g of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol is added to the resulting solution ( agidol-1) and 0.0020 g of [1,3-bis- (2,6-dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (N, N-dimethylaminomethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 597.58), the resulting mixture components are poured into a metal mold and gradually heated to 200 ° C. Get odorless solid material. Polymerization time 60 minutes, glass transition temperature Tg = 90 ° C, bending modulus 2.00 GPa, Izod impact strength with a notch of 5.8 kJ / m ² .

Пример 22.Example 22

Смешивают 75 г дициклопентадиена, 75 г диэтилового эфира эндиковой кислоты (Mr = 256.298), 0,15 г 1,2-синдиотактического полибутадиена марки JSR-810, к полученному раствору добавляют 1,05 г трис(2,4-ди-(трет)-бутилфенил)фосфита (иргафос 168), 0,864 г красителя «бронзовая пыль» и 0,0073 г [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(пипериди-1-илметил)бензилиден)рутения (Mr = 665.70), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 180°C. Получают твердый материал бронзового цвета без запаха. Температура стеклования Tg = 106°С, модуль упругости на изгиб 1,53 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 5,8 кДж/м².75 g of dicyclopentadiene, 75 g of endic acid diethyl ester (Mr = 256.298), 0.15 g of 1,2-syndiotactic polybutadiene of the brand JSR-810 are mixed, 1.05 g of tris (2,4-di- (tert ) -butylphenyl) phosphite (irgafos 168), 0.864 g of the dye “bronze dust” and 0.0073 g of [1,3-bis- (2,4,6-trimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (piperidi- 1-ylmethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 665.70), the resulting mixture of components is poured into a metal form and gradually heated to 180 ° C. Solid odorless bronze-colored material is obtained. Glass transition temperature Tg = 106 ° С, bending modulus 1.53 GPa, Izod impact strength with a notch of 5.8 kJ / m ² .

Пример 23Example 23

В 148,5 г дициклопентадиена растворяют 1,5 г дипропилового эфира эндиковой кислоты (Mr = 225.97), 0,3 г СКЭПТ марки Royalene 301T, к полученному раствору добавляют 0,6 г 4-метил-2,6-ди-третбутилфенола (агидол-1) и 0,0034 г [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(N,N-диметиламинометил)бензилиден) рутения (Mr = 597.58), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 200°C. Получают твердый материал без запаха. Время полимеризации 60 минут, температура стеклования Tg = 137°С, модуль упругости на изгиб 1,47 ГПа, ударная вязкость по Изоду с надрезом 6,7 кДж/м².1.5 g of endic acid dipropyl ester (Mr = 225.97), 0.3 g of Royalene 301T SKEPT are dissolved in 148.5 g of dicyclopentadiene, 0.6 g of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol is added to the resulting solution ( agidol-1) and 0.0034 g of [1,3-bis- (2,6-dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (N, N-dimethylaminomethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 597.58), the resulting mixture components are poured into a metal mold and gradually heated to 200 ° C. Get odorless solid material. The polymerization time is 60 minutes, the glass transition temperature Tg = 137 ° C, the bending modulus 1.47 GPa, Izod impact strength with a notch of 6.7 kJ / m ² .

Пример 24Example 24

Смешивают 112,5 г дициклопентадиена, 37,5 г дипропилового эфира эндиковой кислоты (Mr = 256.298), 0,15 г 1,2-синдиотактического полибутадиена марки JSR-810, к полученному раствору добавляют 1,05 г трис(2,4-ди-(трет)-бутилфенил)фосфита (иргафос 168), 0,864 г красителя «бронзовая пыль» и 0,0058 г [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(пипериди-1-илметил)бензилиден)рутения (Mr = 665.70), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 180°C. Получают твердый материал бронзового цвета без запаха. Температура стеклования Tg = 78°C.112.5 g of dicyclopentadiene, 37.5 g of endic acid dipropyl ester (Mr = 256.298), 0.15 g of 1,2-syndiotactic polybutadiene of the brand JSR-810 are mixed, 1.05 g of tris (2,4- di- (tert) -butylphenyl) phosphite (irgafos 168), 0.864 g of the bronze dust dye and 0.0058 g of [1,3-bis- (2,4,6-trimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2 - (piperidi-1-ylmethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 665.70), the resulting mixture of components is poured into a metal mold and gradually heated to 180 ° C. Solid odorless bronze-colored material is obtained. Glass transition temperature Tg = 78 ° C.

Пример 25Example 25

Смешивают 120 г дициклопентадиена, 30 г дибутилового эфира эндиковой кислоты (Mr = 312.41), 0,3 г СКЭПТ марки Royalene 301T, к полученному раствору добавляют 0,6 г 4-метил-2,6-ди-третбутилфенола (агидол-1), 3 г циклопентена, 3 г норборнадиена, 9 г смеси тримеров и тетрамеров циклопентадиена, 3,75 г трифенилфосфина, 0,118 г красителя «Гвайазулен», 1,5 г рубленых стеклянных нитей марки EC6-34p-TW5(4,5) и 0,0113 г 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоро(2-(пипериди-1-илметил) бензилиден) рутения (Mr = 637.65), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 180°C. Получают твердый материал без запаха синего цвета. Температура стеклования Tg = 71°С.120 g of dicyclopentadiene, 30 g of endic acid dibutyl ether (Mr = 312.41), 0.3 g of Royalene 301T SKEPT are mixed, 0.6 g of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol (agidol-1) is added to the resulting solution. , 3 g of cyclopentene, 3 g of norbornadiene, 9 g of a mixture of trimers and tetramers of cyclopentadiene, 3.75 g of triphenylphosphine, 0.118 g of Guaiazulene dye, 1.5 g of chopped glass fibers of the EC6-34p-TW5 (4,5) grade and 0 , 0113 g of 1,3-bis- (2,6-dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (piperidi-1-ylmethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 637.65), the resulting mixture of components is poured into a metal form and gradually but heated to 180 ° C. A blue, odorless solid material is obtained. Glass transition temperature Tg = 71 ° C.

Пример 26Example 26

Смешивают 1,5 г дициклопентадиена, 148,5 г дибутилового эфира эндиковой кислоты (Mr = 312.41), 0,3 г СКЭПТ марки Royalene 301T, к полученному раствору добавляют 0,6 г 4-метил-2,6-ди-третбутилфенола (агидол-1), 3 г циклопентена, 3 г норборнадиена, 9 г смеси тримеров и тетрамеров циклопентадиена, 3,75 г трифенилфосфина, 0,118 г красителя «Гвайазулен», 1,5 г рубленых стеклянных нитей марки EC6-34p-TW5(4,5) и 0,0031 г 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоро(2-(пипериди-1-илметил) бензилиден) рутения (Mr = 637.65), полученную смесь компонентов заливают в металлическую форму и постепенно нагревают до 185°C. Получают твердый каучукоподобный материал без запаха синего цвета. Температура стеклования Tg = -18°C.1.5 g of dicyclopentadiene, 148.5 g of endic acid dibutyl ester (Mr = 312.41), 0.3 g of Royalene 301T SKEPT are mixed, 0.6 g of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol is added to the resulting solution ( agidol-1), 3 g of cyclopentene, 3 g of norbornadiene, 9 g of a mixture of trimers and tetramers of cyclopentadiene, 3.75 g of triphenylphosphine, 0.118 g of Guaiazulene dye, 1.5 g of chopped glass fibers of the EC6-34p-TW5 grade (4, 5) and 0.0031 g of 1,3-bis- (2,6-dimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene] dichloro (2- (piperidi-1-ylmethyl) benzylidene) ruthenium (Mr = 637.65), the resulting mixture of components is poured into metal form and gradually continuously heated to 185 ° C. A blue, odorless solid, rubbery material is obtained. Glass transition temperature Tg = -18 ° C.

Claims (30)

1. Материал, содержащий от 1 до 99,8 мас.% полидициклопентадиена, от 0,05 до 0,99 мас.% антиоксиданта, выбранного из группы: стерически затрудненные фенолы, производные фенолов, стерически затрудненные аминные основания, от 0,05 до 0,99 мас.% насыщенного или ненасыщенного эластомера, от 0,000018 до 0,00010 мас.% катализатора, остальное количество материала составляют модифицирующие добавки, которые могут содержаться как каждая по отдельности, так и совместно в виде их различных комбинаций, при этом модифицирующие добавки выбраны из группы А) циклопентен, циклооктен, циклооктадиен, норборнен, норборнадиен; Б) тримеры и/или тетрамеры циклопентадиена; В) красители; Г) соединения, изменяющие активность каталитической системы, выбранные из группы: амины, фосфины, фосфиты, фосфорамиды, алюминийорганические соединения; Д) наполнители, выбранные из группы: рубленые стеклянные или углеродные нити диаметром от 6 до 17 мкм и длиной отрезков от 4 до 24 м, а также конструкционные стеклянные, углеродные и базальтовые ткани толщиной от 0,20 и до 0,87 мм и плотностью от 250 и до 900 г/м²; Е) многостенные углеродные нанотрубки с количеством стенок от 2 до 20 и диаметром от 7 до 30 нм.1. A material containing from 1 to 99.8 wt.% Polydicyclopentadiene, from 0.05 to 0.99 wt.% An antioxidant selected from the group: sterically hindered phenols, phenol derivatives, sterically hindered amine bases, from 0.05 to 0.99 wt.% Of a saturated or unsaturated elastomer, from 0.000018 to 0.00010 wt.% Of the catalyst, the rest of the material is made up of modifying additives, which can be contained either individually or together in the form of their various combinations, while modifying additives selected from group A) cyclopentene, cyclo octene, cyclooctadiene, norbornene, norbornadiene; B) trimers and / or tetramers of cyclopentadiene; C) dyes; D) compounds that change the activity of the catalytic system, selected from the group: amines, phosphines, phosphites, phosphoramides, organoaluminum compounds; E) fillers selected from the group: chopped glass or carbon filaments with a diameter of 6 to 17 μm and lengths of segments from 4 to 24 m, as well as structural glass, carbon and basalt fabrics with a thickness of 0.20 and 0.87 mm and a density from 250 to 900 g / m ² ; E) multi-walled carbon nanotubes with the number of walls from 2 to 20 and a diameter of from 7 to 30 nm. 2. Способ получения материалов, содержащих полидициклопентадиен, включающий смешение в любой последовательности дициклопентадиена, катализатора, антиоксиданта и модифицирующих добавок с последующей полимеризацией полученной реакционной массы при нагревании от 30 до 210°С, отличающийся тем, что перед полимеризацией в реакционную массу добавляют эластомер в количестве от 0,05 до 0,99 мас.% по отношению к общему количеству мономера, а антиоксидант используют в количестве от 0,05 до 0,99 мас.% по отношению к общему количеству мономера.2. A method of obtaining materials containing polydicyclopentadiene, comprising mixing in any order dicyclopentadiene, a catalyst, an antioxidant and modifying additives, followed by polymerization of the resulting reaction mass by heating from 30 to 210 ° C, characterized in that elastomer is added to the reaction mass in an amount from 0.05 to 0.99 wt.% in relation to the total amount of monomer, and the antioxidant is used in an amount from 0.05 to 0.99 wt.% in relation to the total amount of monomer. 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что катализатор вводят в виде 0,05-10%-ного раствора в инертном растворителе.3. The method according to claim 2, characterized in that the catalyst is introduced in the form of a 0.05-10% solution in an inert solvent. 4. Способ по пп.2 и 3, отличающийся тем, что в качестве эластомера используют ненасыщенные эластомеры.4. The method according to claims 2 and 3, characterized in that unsaturated elastomers are used as the elastomer. 5. Способ по пп.2 и 3, отличающийся тем, что в качестве эластомера используют насыщенные эластомеры.5. The method according to claims 2 and 3, characterized in that saturated elastomers are used as the elastomer. 6. Способ по пп.2 и 3, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют соединение общей формулы:

где Х=Н((СН2)2-ОН)2,

, N(CH3)Ph, N(C2H5)Ph, где Ph - фенил;
при мольном соотношении общего количества мономера к катализатору от 50000:1 до 250000:1.6. The method according to PP.2 and 3, characterized in that the catalyst used is a compound of the general formula:

where X = H ((CH2) 2-OH) 2,

, N (CH3) Ph, N (C2H5) Ph, where Ph is phenyl;
when the molar ratio of the total amount of monomer to catalyst is from 50,000: 1 to 250,000: 1. 7. Способ по пп.2 и 3, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют соединение общей формулы:

где X=(Alk)2N, N((CH2)2-OH)2,

,

,

, NAlkPh; где Alk=СН3, C2H5; Ph=фенил,
при мольном соотношении общего количества мономера к катализатору от 50000:1 до 250000:1.7. The method according to PP.2 and 3, characterized in that the catalyst used is a compound of the general formula:

where X = (Alk) 2N, N ((CH2) 2-OH) 2,

,

,

NAlkPh; where Alk = CH3, C2H5; Ph = phenyl
when the molar ratio of the total amount of monomer to catalyst is from 50,000: 1 to 250,000: 1. 8. Способ по пп.2 и 3, отличающийся тем, что в качестве антиоксиданта используют соединения или их смеси, выбранные из группы: стерически затрудненные фенолы, производные фенолов, стерически затрудненные аминные основания.8. The method according to PP.2 and 3, characterized in that as the antioxidant use compounds or mixtures thereof selected from the group: sterically hindered phenols, phenol derivatives, sterically hindered amine bases. 9. Способ по пп.2 и 3, отличающийся тем, что в качестве модифицирующих добавок используют сомономеры или их смеси, выбранные из группы: циклопентен, циклооктен, циклооктадиен, норборнен, норборнадиен, в количестве от 1 до 15 мас.% по отношению к дициклопентадиену.9. The method according to PP.2 and 3, characterized in that as modifying additives use comonomers or mixtures thereof selected from the group: cyclopentene, cyclooctene, cyclooctadiene, norbornene, norbornadiene, in an amount of from 1 to 15 wt.% With respect to dicyclopentadiene. 10. Способ по пп.2 и 3, отличающийся тем, что в качестве модифицирующих добавок используют тримеры и/или тетрамеры циклопентадиена в количестве от 1 до 12 мас.% по отношению к общему количеству мономера.10. The method according to PP.2 and 3, characterized in that as modifying additives use trimers and / or tetramers of cyclopentadiene in an amount of from 1 to 12 wt.% In relation to the total amount of monomer. 11. Способ по пп.2 и 3, отличающийся тем, что в качестве модифицирующих добавок используют красители, в количестве от 0,001 до 1 мас.% по отношению к реакционной массе.11. The method according to claims 2 and 3, characterized in that dyes are used as modifying additives in an amount of from 0.001 to 1 wt.% With respect to the reaction mass. 12. Способ по пп.2 и 3, отличающийся тем, что в качестве модифицирующих добавок используют соединения, изменяющие активность каталитической системы, выбранные из группы: амины, фосфины, фосфиты, фосфорамиды, алюминийорганические соединения, взятые при мольном соотношении катализатор:соединение, изменяющее активность каталитической системы от 1:1 до 1:1000.12. The method according to PP.2 and 3, characterized in that as modifying additives use compounds that change the activity of the catalytic system, selected from the group of amines, phosphines, phosphites, phosphoramides, organoaluminum compounds, taken at a molar ratio of catalyst: compound that changes the activity of the catalytic system from 1: 1 to 1: 1000. 13. Способ по пп.2 и 3, отличающийся тем, что в качестве модифицирующих добавок используют наполнители, выбранные из группы: рубленые стеклянные или углеродные нити диаметром от 6 до 17 мкм и длиной отрезков от 4 до 24 м, а также конструкционные стеклянные, углеродные и базальтовые ткани толщиной от 0,20 и до 0,87 мм и плотностью от 250 и до 900 г/м², взятые в количестве от 1 до 80 мас.% по отношению к общему количеству мономера.13. The method according to PP.2 and 3, characterized in that as modifying additives use fillers selected from the group: chopped glass or carbon filaments with a diameter of 6 to 17 microns and a length of segments from 4 to 24 m, as well as structural glass, carbon and basalt fabrics with a thickness of 0.20 and 0.87 mm and a density of 250 and 900 g / m ² , taken in an amount of 1 to 80 wt.% with respect to the total amount of monomer. 14. Способ по пп.2 и 3, отличающийся тем, что в качестве модифицирующих добавок используют многостенные углеродные нанотрубки с количеством стенок от 2 до 20 и диаметром от 7 до 30 нм, в количестве от 0,05 до 3,0 мас.% по отношению к общему количеству мономера.14. The method according to PP.2 and 3, characterized in that as the modifying additives use multi-walled carbon nanotubes with a number of walls from 2 to 20 and a diameter of from 7 to 30 nm, in an amount of from 0.05 to 3.0 wt.% in relation to the total amount of monomer. 15. Способ по пп.2 и 3, отличающийся тем, что в качестве модифицирующих добавок используют добавки или их смеси в любой комбинации, выбранные из группы: А) циклопентен, циклооктен, циклооктадиен, норборнен, норборнадиен в количестве от 1 до 15 мас.% по отношению к дициклопентадиену; Б) тримеры и/или тетрамеры циклопентадиена в количестве от 1 до 12 мас.% по отношению к общему количеству мономера; В) красители, в количестве от 0,001 до 1 мас.% по отношению к реакционной массе; Г) соединения, изменяющие активность каталитической системы, выбранные из группы: амины, фосфины, фосфиты, фосфорамиды, алюминийорганические соединения, взятые при мольном соотношении катализатор:соединение, изменяющее активность каталитической системы от 1:1 до 1:1000; Д) наполнители, выбранные из группы: рубленые стеклянные или углеродные нити диаметром от 6 до 17 мкм и длиной отрезков от 4 до 24 м, а также конструкционные стеклянные, углеродные и базальтовые ткани толщиной от 0,20 и до 0,87 мм и плотностью от 250 и до 900 г/м², взятые в количестве от 1 до 80 мас.% по отношению к общему количеству мономера; Е) многостенные углеродные нанотрубки с количеством стенок от 2 до 20 и диаметром от 7 до 30 нм, в количестве от 0,05 до 3,0 мас.% по отношению к общему количеству мономера.15. The method according to PP.2 and 3, characterized in that as the modifying additives use additives or mixtures thereof in any combination selected from the group: A) cyclopentene, cyclooctene, cyclooctadiene, norbornene, norbornadiene in an amount of from 1 to 15 wt. % with respect to dicyclopentadiene; B) trimers and / or tetramers of cyclopentadiene in an amount of from 1 to 12 wt.% In relation to the total amount of monomer; C) dyes, in an amount of from 0.001 to 1 wt.% In relation to the reaction mass; D) compounds that change the activity of the catalytic system, selected from the group: amines, phosphines, phosphites, phosphoramides, organoaluminum compounds, taken at a molar ratio of catalyst: compound that changes the activity of the catalytic system from 1: 1 to 1: 1000; E) fillers selected from the group: chopped glass or carbon filaments with a diameter of 6 to 17 μm and lengths of segments from 4 to 24 m, as well as structural glass, carbon and basalt fabrics with a thickness of 0.20 and 0.87 mm and a density from 250 to 900 g / m ² , taken in an amount of from 1 to 80 wt.% in relation to the total amount of monomer; E) multi-walled carbon nanotubes with the number of walls from 2 to 20 and diameter from 7 to 30 nm, in an amount from 0.05 to 3.0 wt.% In relation to the total amount of monomer. 16. Материал, содержащий от 1 до 98,9 мас.% полидициклопентадиена; от 1 до 98,9 мас.% полиэндикатов; от 0,05 до 0,99 мас.% антиоксиданта, выбранного из группы: стерически затрудненные фенолы, производные фенолов, стерически затрудненные аминные основания; от 0,05 до 0,99 мас.% насыщенного или ненасыщенного эластомера; от 0,000007 до 0,00010 мас.% катализатора; остальное количество материала составляют модифицирующие добавки, которые могут содержаться как каждая по отдельности, так и совместно в виде их различных комбинаций, при этом модифицирующие добавки выбраны из группы А) циклопентен, циклооктен, циклооктадиен, норборнен, норборнадиен; Б) тримеры и/или тетрамеры циклопентадиена; В) красители; Г) соединения, изменяющие активность каталитической системы, выбранные из группы: амины, фосфины, фосфиты, фосфорамиды; Д) наполнители, выбранные из группы: рубленые стеклянные или углеродные нити диаметром от 6 до 17 мкм и длиной отрезков от 4 до 24 м, а также конструкционные стеклянные, углеродные и базальтовые ткани толщиной от 0,20 и до 0,87 мм и плотностью от 250 и до 900 г/м²; Е) многостенные углеродные нанотрубки с количеством стенок от 2 до 20 и диаметром от 7 до 30 нм.16. Material containing from 1 to 98.9 wt.% Polydicyclopentadiene; from 1 to 98.9 wt.% polyendicates; from 0.05 to 0.99 wt.% of an antioxidant selected from the group: sterically hindered phenols, phenol derivatives, sterically hindered amine bases; from 0.05 to 0.99 wt.% saturated or unsaturated elastomer; from 0.000007 to 0.00010 wt.% catalyst; the rest of the material is made up of modifying additives, which may be contained either individually or together in the form of various combinations thereof, with modifying additives selected from group A) cyclopentene, cyclooctene, cyclooctadiene, norbornene, norbornadiene; B) trimers and / or tetramers of cyclopentadiene; C) dyes; D) compounds that change the activity of the catalytic system, selected from the group: amines, phosphines, phosphites, phosphoramides; E) fillers selected from the group: chopped glass or carbon filaments with a diameter of 6 to 17 μm and lengths of segments from 4 to 24 m, as well as structural glass, carbon and basalt fabrics with a thickness of 0.20 and 0.87 mm and a density from 250 to 900 g / m ² ; E) multi-walled carbon nanotubes with the number of walls from 2 to 20 and a diameter of from 7 to 30 nm. 17. Способ получения материалов, содержащих полидициклопентадиен, включающий смешение в любой последовательности дициклопентадиена, катализатора, антиоксиданта и модифицирующих добавок с последующей полимеризацией полученной реакционной массы при нагревании от 30 до 210°С, отличающийся тем, что перед полимеризацией в реакционную массу добавляют эластомер в количестве от 0,05 до 0,99 мас.% по отношению к общему количеству мономера, полиэндикаты в количестве от 1 до 99 мас.% по отношению к общей реакционной массе, а антиоксидант используют в количестве от 0,05 до 0,99 мас.% по отношению к общему количеству мономера.17. A method of obtaining materials containing polydicyclopentadiene, comprising mixing in any order dicyclopentadiene, a catalyst, an antioxidant and modifying additives, followed by polymerization of the resulting reaction mass by heating from 30 to 210 ° C, characterized in that elastomer is added to the reaction mass in an amount from 0.05 to 0.99 wt.% in relation to the total amount of monomer, polyendicates in an amount from 1 to 99 wt.% in relation to the total reaction mass, and the antioxidant is used if ETS from 0.05 to 0.99 wt.% relative to the total amount of monomer. 18. Способ по п.17, отличающийся тем, что катализатор вводят в виде 0,05-10%-ного раствора в инертном растворителе.18. The method according to 17, characterized in that the catalyst is introduced in the form of a 0.05-10% solution in an inert solvent. 19. Способ по пп.17 и 18, отличающийся тем, что в качестве эластомера используют ненасыщенные эластомеры.19. The method according to PP.17 and 18, characterized in that as the elastomer use unsaturated elastomers. 20. Способ по пп.17 и 18, отличающийся тем, что в качестве эластомера используют насыщенные эластомеры.20. The method according to PP.17 and 18, characterized in that as the elastomer use saturated elastomers. 21. Способ по пп.17 и 18, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют соединение общей формулы:

где X=N((CH2)2-OH)2,

, N(CH3)Ph, N(C2H5)Ph, где Ph - фенил;
при мольном соотношении общего количества мономера к катализатору от 50000:1 до 250000:1.21. The method according to PP.17 and 18, characterized in that the catalyst used is a compound of the general formula:

where X = N ((CH2) 2-OH) 2,

, N (CH3) Ph, N (C2H5) Ph, where Ph is phenyl;
when the molar ratio of the total amount of monomer to catalyst is from 50,000: 1 to 250,000: 1. 22. Способ по пп.17 и 18, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют соединение общей формулы:

где X=(Alk)2N, N((CH2)2-OH)2,

,

,

, NAlkPh; где Alk=CH3, C2H5; Ph=фенил,
при мольном соотношении общего количества мономера к катализатору от 50000:1 до 250000:1.22. The method according to PP.17 and 18, characterized in that the catalyst used is a compound of the general formula:

where X = (Alk) 2N, N ((CH2) 2-OH) 2,

,

,

NAlkPh; where Alk = CH3, C2H5; Ph = phenyl
when the molar ratio of the total amount of monomer to catalyst is from 50,000: 1 to 250,000: 1. 23. Способ по пп.17 и 18, отличающийся тем, что в качестве антиоксиданта используют соединения или их смеси, выбранные из группы: стерически затрудненные фенолы, производные фенолов, стерически затрудненные аминные основания.23. The method according to PP.17 and 18, characterized in that as the antioxidant use compounds or mixtures thereof selected from the group: sterically hindered phenols, phenol derivatives, sterically hindered amine bases. 24. Способ по пп.17 и 18, отличающийся тем, что в качестве модифицирующих добавок используют соединения или их смеси, выбранные из группы: циклопентен, циклооктен, циклооктадиен, норборнен, норборнадиен, в количестве от 1 до 15 мас.% по отношению к общему содержанию дициклопентадиена и эндикатов в реакционной массе.24. The method according to PP.17 and 18, characterized in that as the modifying additives use compounds or mixtures thereof selected from the group: cyclopentene, cyclooctene, cyclooctadiene, norbornene, norbornadiene, in an amount of from 1 to 15 wt.% With respect to the total content of dicyclopentadiene and endicates in the reaction mass. 25. Способ по пп.17 и 18, отличающийся тем, что в качестве модифицирующих добавок используют тримеры и/или тетрамеры циклопентадиена в количестве от 1 до 12 мас.% по отношению к общему количеству мономера.25. The method according to PP.17 and 18, characterized in that as modifying additives use trimers and / or tetramers of cyclopentadiene in an amount of from 1 to 12 wt.% In relation to the total amount of monomer. 26. Способ по пп.17 и 18, отличающийся тем, что в качестве модифицирующих добавок используют красители, в количестве от 0,001 до 1 мас.% по отношению к реакционной массе.26. The method according to PP.17 and 18, characterized in that as the modifying additives use dyes, in an amount of from 0.001 to 1 wt.% In relation to the reaction mass. 27. Способ по пп.17 и 18, отличающийся тем, что в качестве модифицирующих добавок используют соединения, изменяющие активность каталитической системы, выбранные из группы: амины, фосфины, фосфиты, фосфорамиды, взятые при мольном соотношении катализатор:соединение, изменяющее активность каталитической системы от 1:1 до 1:1000.27. The method according to PP.17 and 18, characterized in that as modifying additives use compounds that change the activity of the catalytic system, selected from the group: amines, phosphines, phosphites, phosphoramides, taken at a molar ratio of catalyst: compound that changes the activity of the catalytic system from 1: 1 to 1: 1000. 28. Способ по пп.17 и 18, отличающийся тем, что в качестве модифицирующих добавок используют наполнители, выбранные из группы: рубленые стеклянные или углеродные нити диаметром от 6 до 17 мкм и длиной отрезков от 4 до 24 м, а также конструкционные стеклянные, углеродные и базальтовые ткани толщиной от 0,20 и до 0,87 мм и плотностью от 250 и до 900 г/м², взятые в количестве от 1 до 80 мас.% по отношению к общему количеству мономера.28. The method according to PP.17 and 18, characterized in that as modifying additives use fillers selected from the group: chopped glass or carbon filaments with a diameter of 6 to 17 μm and a length of segments from 4 to 24 m, as well as structural glass, carbon and basalt fabrics with a thickness of 0.20 and 0.87 mm and a density of 250 and 900 g / m ² , taken in an amount of 1 to 80 wt.% with respect to the total amount of monomer. 29. Способ по пп.17 и 18, отличающийся тем, что в качестве модифицирующих добавок используют многостенные углеродные нанотрубки с количеством стенок от 2 до 20 и диаметром от 7 до 30 нм, в количестве от 0,05 до 3,0 мас.% по отношению к общему количеству мономера.29. The method according to PP.17 and 18, characterized in that as the modifying additives use multi-walled carbon nanotubes with a number of walls from 2 to 20 and a diameter of from 7 to 30 nm, in an amount of from 0.05 to 3.0 wt.% in relation to the total amount of monomer. 30. Способ по пп.17 и 18, отличающийся тем, что в качестве модифицирующих добавок используют добавки или их смеси в любой комбинации, выбранные из группы: А) циклопентен, циклооктен, циклооктадиен, норборнен, норборнадиен, в количестве от 1 до 15 мас.% по отношению к общему содержанию дициклопентадиена и эндикатов в реакционной массе; Б) тримеры и/или тетрамеры циклопентадиена в количестве от 1 до 12 мас.% по отношению к общему количеству мономера; В) красители, выбранные в количестве от 0,001 до 1 мас.% по отношению к реакционной массе; Г) соединения, изменяющие активность каталитической системы, выбранные из группы: амины, фосфины, фосфиты, фосфорамиды, взятые при мольном соотношении катализатор:соединение, изменяющее активность каталитической системы от 1:1 до 1:1000, Д) наполнители, выбранные из группы: рубленые стеклянные или углеродные нити диаметром от 6 до 17 мкм и длиной отрезков от 4 до 24 м, а также конструкционные стеклянные, углеродные и базальтовые ткани толщиной от 0,20 и до 0,87 мм и плотностью от 250 и до 900 г/м, взятые в количестве от 1 до 80 мас.% по отношению к общему количеству мономера; Е) многостенные углеродные нанотрубки с количеством стенок от 2 до 20 и диаметром от 7 до 30 нм, в количестве от 0,05 до 3,0 мас.% по отношению к общему количеству мономера. 30. The method according to PP.17 and 18, characterized in that as the modifying additives use additives or mixtures thereof in any combination selected from the group: A) cyclopentene, cyclooctene, cyclooctadiene, norbornene, norbornadiene, in an amount of from 1 to 15 wt. .% in relation to the total content of dicyclopentadiene and endicates in the reaction mass; B) trimers and / or tetramers of cyclopentadiene in an amount of from 1 to 12 wt.% In relation to the total amount of monomer; C) dyes selected in an amount of from 0.001 to 1 wt.% In relation to the reaction mass; D) compounds that change the activity of the catalytic system, selected from the group: amines, phosphines, phosphites, phosphoramides, taken at a molar ratio of catalyst: compound that changes the activity of the catalytic system from 1: 1 to 1: 1000, E) fillers selected from the group: chopped glass or carbon filaments with a diameter of 6 to 17 μm and lengths of segments from 4 to 24 m, as well as structural glass, carbon and basalt fabrics with a thickness of 0.20 and 0.87 mm and a density of 250 and 900 g / m taken in an amount of from 1 to 80 wt.% in relation to the total amount TSS monomer; E) multi-walled carbon nanotubes with the number of walls from 2 to 20 and a diameter of from 7 to 30 nm, in an amount of from 0.05 to 3.0 wt.% In relation to the total amount of monomer.