RU2446496C2 - Surface-modified electrical insulation system with improved tracking and erosion resistance - Google Patents
Surface-modified electrical insulation system with improved tracking and erosion resistance Download PDFInfo
- Publication number
- RU2446496C2 RU2446496C2 RU2010117197/07A RU2010117197A RU2446496C2 RU 2446496 C2 RU2446496 C2 RU 2446496C2 RU 2010117197/07 A RU2010117197/07 A RU 2010117197/07A RU 2010117197 A RU2010117197 A RU 2010117197A RU 2446496 C2 RU2446496 C2 RU 2446496C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- electrical insulation
- range
- insulation system
- synthetic polymer
- microns
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION
Настоящее изобретение относится к поверхностно модифицированной системе электроизоляции с улучшенной трекингостойкостью и эрозионной стойкостью. Настоящее изобретение главным образом относится к поверхностно модифицированной системе электроизоляции, содержащей композицию синтетического полимера, включающую наполнитель и дополнительные добавки, на указанную композицию синтетического полимера нанесена композиция тонкого покрытия, точка плавления которой заметно выше точки плавления или температуры разложения полимерной композиции.The present invention relates to a surface modified electrical insulation system with improved tracking resistance and erosion resistance. The present invention mainly relates to a surface-modified electrical insulation system containing a synthetic polymer composition comprising a filler and additional additives, a thin coating composition is applied to said synthetic polymer composition, the melting point of which is noticeably higher than the melting point or decomposition temperature of the polymer composition.
Наружная электрическая изоляция в процессе эксплуатации часто подвергается поверхностным разрядам. Температура поверхностных разрядов обычно выше 1000°С (>1000°С). В случае электроизоляционных систем на основе синтетических полимеров, наполненных композицией наполнителя, такие высокие температуры разряда ведут к эрозии и карбонизации (также называемой трекингом) изоляционного материала, так как температура разложения полимерного материала изоляции обычно намного ниже 1000°С, и в основном ниже 400°С (<400°С). Композиции эпоксидной смолы обычно начинают разлагаться при температуре около 250°С.External electrical insulation during operation is often subjected to surface discharges. The temperature of surface discharges is usually above 1000 ° C (> 1000 ° C). In the case of electrical insulation systems based on synthetic polymers filled with a filler composition, such high discharge temperatures lead to erosion and carbonization (also called tracking) of the insulation material, since the decomposition temperature of the insulation polymer material is usually much lower than 1000 ° C, and generally below 400 ° C (<400 ° C). Epoxy compositions usually begin to decompose at a temperature of about 250 ° C.
Уровень техникиState of the art
В US 6541118 раскрыт электрический изолятор с керамическим поясом, на поверхность которого нанесено гидрофобное покрытие, включающее полимер, полученный методом полимеризации в плазме, нанесенное непосредственно на керамику. Керамические материалы являются очень устойчивыми и обладают высокой стабильностью размеров и большой термостойкостью. Поэтому керамические поверхности возможно покрывать тонким покрытием, например покрытием из полимера, полученного методом полимеризации в плазме, нанесенным непосредственно на керамическую поверхность.No. 6,541,118 discloses an electrical insulator with a ceramic belt, on the surface of which a hydrophobic coating is applied, including a polymer obtained by plasma polymerization applied directly to ceramic. Ceramic materials are very stable and have high dimensional stability and high heat resistance. Therefore, it is possible to coat ceramic surfaces with a thin coating, for example, a coating of a polymer obtained by plasma polymerization applied directly to a ceramic surface.
Наружная электрическая изоляция, особенно для высоковольтных применений, очень часто выполнена на основе синтетических полимеров, наполненных композицией наполнителя. Такие предпочтительные синтетические полимерные композиции являются, например, композициями на основе эпоксидной смолы, включающими наполнители и дополнительные добавки. Эти композиции эпоксидной смолы часто выполнены на основе циклоалифатической эпоксидной смолы с содержанием наполнителя в виде диоксида кремния около 60-80% и обычно около 65%, по отношению к общему весу изоляционной системы. Существует потребность в увеличении времени, в течение которого такой полимерный изолятор может противостоять воздействию высоких температур поверхностных разрядов без разложения. Устойчивость таких изоляторов к высоким температурам поверхностных разрядов без разложения определяется стандартным тестом трекинга в наклонной плоскости (Международная Электротехническая Комиссия) IEC 60587.External electrical insulation, especially for high voltage applications, is very often based on synthetic polymers filled with a filler composition. Such preferred synthetic polymer compositions are, for example, epoxy resin compositions including fillers and additional additives. These epoxy resin compositions are often based on cycloaliphatic epoxy with a silica filler content of about 60-80% and usually about 65%, based on the total weight of the insulation system. There is a need to increase the time during which such a polymer insulator can withstand the effects of high temperatures of surface discharges without decomposition. The resistance of such insulators to high temperatures of surface discharges without decomposition is determined by the standard inclined plane tracking test (International Electrotechnical Commission) IEC 60587.
Раскрытие изобретенияDisclosure of invention
В настоящий момент установлено, что на систему электроизоляции, выполненную из композиции синтетического полимера, особенно изготовленную из композиции циклоалифатической эпоксидной смолы, включающей, по меньшей мере, один наполнитель и необязательно дополнительные добавки, может быть нанесен тонкий слой толщиной в диапазоне от около 50 нм (50 нм или 50×10-3 мкм) до около 50 мкм (микрон), указанный тонкий слой является неэлектропроводным полимерным материалом и с точкой плавления, которая заметно выше точки плавления синтетической полимерной композиции, содержащей наполнитель, таким образом заметно увеличивая время, в течение которого такая полимерная система изоляции может противостоять действию высоких температур поверхностных разрядов без разложения. Предпочтительно указанная полимерная система изоляции содержит наполнитель в диапазоне около 60-80% масс. по отношению к общему весу системы изоляции. Этот эффект является неожиданным, так как поверхность системы электроизоляции, выполненной из композиции синтетического полимера, является проницаемой для компонентов внутри системы изоляции, а также многие другие ее свойства, такие как стабильность размеров и термостойкость значительно отличаются от свойств керамической поверхности.It has now been found that an electrical insulation system made of a synthetic polymer composition, especially made of a cycloaliphatic epoxy resin composition comprising at least one filler and optionally additional additives, can be coated with a thin layer in the range of about 50 nm ( 50 nm or 50 × 10 -3 m) to about 50 micrometers (microns), said thin layer is electrically non-conductive polymeric material and having a melting point which is considerably higher than the melting point of a synthetic polymer composition containing a filler, thus considerably increasing the time during which such a polymeric insulation system can withstand high temperatures without degradation of surface discharges. Preferably, said polymer insulation system comprises a filler in the range of about 60-80% by weight. in relation to the total weight of the insulation system. This effect is unexpected, since the surface of an electrical insulation system made of a synthetic polymer composition is permeable to components inside the insulation system, as well as many of its other properties, such as dimensional stability and heat resistance, differ significantly from the properties of a ceramic surface.
Объем притязаний настоящего изобретения определен в формуле изобретения. Настоящее изобретение определенно относится к поверхностно модифицированной системе электроизоляции, включающей закаленную или отвержденную композицию синтетического полимера, содержащую, по меньшей мере, один наполнитель и при необходимости дополнительные добавки, характеризующейся тем, что поверхность указанной композиции синтетического полимера модифицирована нанесением тонкого покрытия;The scope of the claims of the present invention is defined in the claims. The present invention specifically relates to a surface modified electrical insulation system comprising a hardened or cured synthetic polymer composition comprising at least one filler and optionally additional additives, characterized in that the surface of said synthetic polymer composition is modified by applying a thin coating;
- указанное тонкое покрытие, нанесенное плазменно-химическим осаждением из газовой фазы (PECVD) с толщиной в диапазоне от около 50 нм до около 50 мкм; и/или- the specified thin coating deposited by plasma-chemical vapor deposition (PECVD) with a thickness in the range from about 50 nm to about 50 microns; and / or
- указанное тонкое покрытие, нанесенное золь-гель процессом с толщиной в диапазоне от около 0,5 микрона до около 1 мм; и в котором- the specified thin coating applied by a sol-gel process with a thickness in the range from about 0.5 microns to about 1 mm; and in which
- указанное тонкое покрытие является неэлектропроводным полимерным материалом с точкой плавления заметно выше точки плавления или температуры разложения синтетической полимерной композиции, содержащей наполнитель.- the specified thin coating is a non-conductive polymer material with a melting point significantly higher than the melting point or decomposition temperature of the synthetic polymer composition containing the filler.
В соответствии с настоящим изобретением также возможно, чтобы оба типа тонких покрытия были нанесены одно поверх другого в любой желательной последовательности.In accordance with the present invention, it is also possible that both types of thin coatings are applied one on top of the other in any desired sequence.
Настоящее изобретение, кроме того, относится к способу изготовления указанной поверхностно модифицированной системы электроизоляции. Настоящее изобретение также относится к применению указанной поверхностно модифицированной системы электроизоляции в качестве системы изоляции в электрических изделиях. Настоящее изобретение кроме того относится к электрическим изделиям, включающим указанную поверхностно модифицированную систему электроизоляции.The present invention also relates to a method for manufacturing said surface modified electrical insulation system. The present invention also relates to the use of said surface modified electrical insulation system as an insulation system in electrical products. The present invention further relates to electrical products comprising said surface modified electrical insulation system.
Поверхностно модифицированная система электроизоляции в соответствии с настоящим изобретением включает композицию синтетического полимера. Указанный полимер может быть выбран из полимеров известного уровня техники, используемых в композициях электрических изоляторов, таких как полиэфиры, например поли(метилметакрилат), или поли(алкилакрилонитрил), или термореактопласты, такие как полиуретаны или композиции на основе эпоксидной смолы. Предпочтительными являются композиции на основе эпоксидной смолы, предпочтительно соединения на основе циклоалифатических эпоксидных смол. Указанные композиции на основе эпоксидных смол обычно содержат отвердитель для ускорения процесса отверждения, а также дополнительные добавки. Эти соединения известны как таковые.The surface modified electrical insulation system of the present invention includes a synthetic polymer composition. The specified polymer can be selected from polymers of the prior art used in compositions of electrical insulators, such as polyesters, for example poly (methyl methacrylate), or poly (alkyl acrylonitrile), or thermosets, such as polyurethanes or epoxy resin compositions. Preferred are epoxy resin compositions, preferably cycloaliphatic epoxy resin compounds. These epoxy resin compositions typically contain a hardener to accelerate the curing process, as well as additional additives. These compounds are known per se.
Соединения на основе циклоалифатических эпоксидных смол, входящие в объем притязаний настоящего изобретения, содержат, по меньшей мере, две 1,2-эпоксидных группы на молекулу. Соединения на основе циклоалифатических эпоксидных смол, пригодные для настоящего изобретения, включают незамещенные глицидильные группы и/или замещенные метальными группами глицидильные группы. Эпоксидное число (экв./кг) этих глицидильных соединений предпочтительно составляет, по меньшей мере, три, предпочтительно, по меньшей мере, четыре и главным образом пять или выше, предпочтительно около 5,0-6,1. Предпочтительными являются, например, при необходимости замещенные эпоксидные смолы формулы (I)Compounds based on cycloaliphatic epoxy resins included in the scope of the claims of the present invention contain at least two 1,2-epoxy groups per molecule. Cycloaliphatic epoxy resin compounds suitable for the present invention include unsubstituted glycidyl groups and / or methyl substituted glycidyl groups. The epoxy number (eq / kg) of these glycidyl compounds is preferably at least three, preferably at least four and mainly five or higher, preferably about 5.0-6.1. Preferred are, for example, optionally substituted epoxies of formula (I)
гдеWhere
D=-O-, -SO2-, -СО-, -СН2-, -С(СН3)2-, -С(CF3)2-D = —O—, —SO 2 -, —CO—, —CH 2 -, —C (CH 3 ) 2 -, —C (CF 3 ) 2 -
n=0 или 1n = 0 or 1
Предпочтительными являются соединения формулы (I), где D представляет собой -(CH2)- или [-С(СН3)2-]. Другими соединениями циклоалифатических эпоксидных смол, применимых в настоящем изобретении, кроме того, являются, например, бис-глицидиловый эфир гексагидро-о-фталевой кислоты, бис-глицидиловый эфир гексагидро-m-фталевой кислоты или бис-глицидиловый эфир гексагидро-р-фталевой кислоты. Предпочтительные соединения циклоалифатических эпоксидных смол являются жидкими при комнатной температуре или при нагреве до температуры около 65°С. Предпочтительными соединениями циклоалифатических эпоксидных смол являются, например, Araldite® CY 184 (Huntsman Advanced Materials Ltd.), соединение циклоалифатических эпоксидных смол (диглицидиловый эфир) с содержанием эпоксидной группы 5,80-6,10 (экв./кг) или Araldite ® CY 5622 (Huntsman Advanced Materials Ltd.), модифицированное соединение эпоксидной смолы (диглицидиловый эфир) с содержанием эпоксидной группы 5,80-6,10 (экв./кг). Araldite® CY 5622 является составом гидрофобной циклоалифатической рецептурой эпоксидной смолы для придания гидрофобности и применения в композициях эпоксидной смолы для наружного использования. Гидрофобный состав циклоалифатической эпоксидной смолы означает, что материал наполнителя предварительно обработан силаном, или силан был добавлен к композиции.Preferred are compounds of formula (I), where D is - (CH 2 ) - or [—C (CH 3 ) 2 -]. Other cycloaliphatic epoxy resin compounds useful in the present invention are, for example, hexahydro-o-phthalic acid bis-glycidyl ester, hexahydro-m-phthalic acid bis-glycidyl ester or hexahydro-r-phthalic acid bis-glycidyl ester . Preferred cycloaliphatic epoxy compounds are liquid at room temperature or when heated to a temperature of about 65 ° C. Preferred cycloaliphatic epoxy resin compounds are, for example, Araldite® CY 184 (Huntsman Advanced Materials Ltd.), a cycloaliphatic epoxy resin compound (diglycidyl ether) with an epoxy content of 5.80-6.10 (eq / kg) or Araldite® CY 5622 (Huntsman Advanced Materials Ltd.), a modified epoxy compound (diglycidyl ether) with an epoxy content of 5.80-6.10 (equivalent / kg). Araldite® CY 5622 is a hydrophobic cycloaliphatic epoxy resin formulation for hydrophobicity and external use in epoxy resin compositions. The hydrophobic composition of the cycloaliphatic epoxy resin means that the filler material has been pre-treated with silane or silane has been added to the composition.
Отверждаемая композиция эпоксидной смолы обычно включает эпоксидную смолу и отвердитель. Отвердителями являются, например, гидроксил и/или карбоксилсодержащие полимеры, такие как полиэфиры с концевым карбоксилом и/или карбоксилсодержащие акрилатные и/или метакрилатные полимеры и/или ангидриды карбоновых кислот. Полезными отвердителями являются алифатические, циклоалифатические поликарбоновые кислоты. Предпочтительными ангидридами являются жидкие циклоалифатические ангидриды с вязкостью при 25°С около 70-80 мПас. Такой жидкий циклоалифатический ангидрид является, например, отвердителем Aradur® HY 1235 (Huntsman Advanced Materials Ltd.). При необходимости отвердитель может использоваться с концентрацией в диапазоне 0,2-1,2, эквивалента присутствующих отверждающих групп, например одна группа ангидрида на 1 эпоксидный эквивалент.A curable epoxy resin composition typically includes an epoxy resin and a hardener. Hardeners are, for example, hydroxyl and / or carboxyl-containing polymers, such as carboxyl-terminated polyesters and / or carboxyl-containing acrylate and / or methacrylate polymers and / or carboxylic anhydrides. Useful hardeners are aliphatic, cycloaliphatic polycarboxylic acids. Preferred anhydrides are liquid cycloaliphatic anhydrides with a viscosity at 25 ° C. of about 70-80 mPas. Such liquid cycloaliphatic anhydride is, for example, Hardener Aradur® HY 1235 (Huntsman Advanced Materials Ltd.). If necessary, the hardener can be used with a concentration in the range of 0.2-1.2, the equivalent of the present curing groups, for example one group of anhydride per 1 epoxy equivalent.
Неорганический наполнитель содержится в композиции синтетического полимера в диапазоне около 60-80% масс. предпочтительно в диапазоне около 60-70% масс. и предпочтительно около 65% масс. по отношению к общему весу композиции синтетического полимера.Inorganic filler is contained in the composition of the synthetic polymer in the range of about 60-80% of the mass. preferably in the range of about 60-70% of the mass. and preferably about 65% of the mass. in relation to the total weight of the composition of the synthetic polymer.
Средний размер частицы неорганического наполнителя типичен для использования в системах электроизоляции и обычно находится в диапазоне от 10 микронов до 3 мм и не является критичным для настоящего изобретения. Минеральный наполнитель предпочтительно выбран из типичных материалов наполнителя, которые обычно используются в качестве наполнителей в электроизоляции. Предпочтительно указанный наполнитель выбран из диоксида кремния, кварца, известных силикатов, оксида алюминия, тригидрата алюминия (гидроксид алюминия) [АТН], оксида титана или доломита [CaMg(CO3)2], нитридов металлов, таких как нитрид кремния, нитрид бора и нитрид алюминия или карбидов металлов, таких как карбид кремния. Предпочтительными являются диоксид кремния и кварц с минимальным содержанием SiO2 около 95-97% масс.The average particle size of the inorganic filler is typical for use in electrical insulation systems and is usually in the range of 10 microns to 3 mm and is not critical to the present invention. The mineral filler is preferably selected from typical filler materials that are commonly used as fillers in electrical insulation. Preferably, said filler is selected from silica, quartz, known silicates, alumina, aluminum trihydrate (aluminum hydroxide) [ATH], titanium oxide or dolomite [CaMg (CO 3 ) 2 ], metal nitrides such as silicon nitride, boron nitride and aluminum nitride or metal carbides such as silicon carbide. Preferred are silicon dioxide and quartz with a minimum content of SiO 2 about 95-97% of the mass.
В качестве необязательных добавок композиция может дополнительно включать ускоритель отверждения для увеличения полимеризации эпоксидной смолы с отвердителем. Дополнительные добавки могут быть выбраны из смачивающих/диспергирующих агентов, пластификаторов, антиоксидантов, светопоглотителей, кремнийорганических соединений, пигментов, антипиренов, волокон и других добавок, обычно используемых в электрических применениях. Они известны специалистам в данной области техники и не являются критичными для настоящего изобретения.As optional additives, the composition may further include a curing accelerator to increase the cure of the epoxy resin. Additional additives can be selected from wetting / dispersing agents, plasticizers, antioxidants, light absorbers, organosilicon compounds, pigments, flame retardants, fibers and other additives commonly used in electrical applications. They are known to those skilled in the art and are not critical to the present invention.
Если указанное тонкое покрытие наносится плазменно-химическим осаждением из газовой фазы (PECVD), его толщина будет в диапазоне от около 50 нм до около 50 мкм; предпочтительно в диапазоне от около 100 нм до около 30 мкм, предпочтительно в диапазоне от около 200 нм до около 20 мкм, предпочтительно в диапазоне от около 250 нм до около 10 мкм, предпочтительно в диапазоне от около 300 нм до около 5 мкм.If the specified thin coating is applied by plasma-chemical vapor deposition (PECVD), its thickness will be in the range from about 50 nm to about 50 microns; preferably in the range of about 100 nm to about 30 microns, preferably in the range of about 200 nm to about 20 microns, preferably in the range of about 250 nm to about 10 microns, preferably in the range of about 300 nm to about 5 microns.
Указанное тонкое покрытие является неэлектропроводным полимерным материалом и по существу состоит из полимера, полученного плазменной полимеризацией, или аморфного стеклообразного покрытия. Точка плавления тонкого покрытия существенно выше точки плавления композиции синтетического полимера, т.е. точка плавления, по меньшей мере, на 200°С, выше точки плавления или температуры разложения композиции синтетического полимера.The specified thin coating is a non-conductive polymer material and essentially consists of a polymer obtained by plasma polymerization, or an amorphous glassy coating. The melting point of a thin coating is significantly higher than the melting point of the synthetic polymer composition, i.e. a melting point of at least 200 ° C, higher than the melting point or decomposition temperature of the synthetic polymer composition.
Полимерное покрытие, нанесенное плазменно-химическим осаждением из газовой фазы (PECVD), также называется «плазменным полимером». Плазменные полимеры, полученные PECVD, отличаются от синтетических полимеров, полученных полимеризацией исходного мономера. При использовании плазменно-химического осаждения из газовой фазы (PECVD) исходный мономер нагревают в газе-носителе до относительно высокой температуры, при необходимости вместе с компонентом наполнителя. Плазма дает ионизированные молекулы за счет высоких температур, вызванных приложением, например, сильного электрического поля или радиочастоты (RF). Плазменный полимер образуется на поверхности композиции синтетического полимера направлением потока материала, ионизированного в плазменном реакторе, на поверхность композиции синтетического полимера, на которую наносится покрытие, которая соответственно модифицируется. Аналогичные способы с использованием плазменной технологии были описаны и известны специалистам в данной области техники.A polymer coating by plasma chemical vapor deposition (PECVD) is also referred to as a “plasma polymer." The plasma polymers obtained by PECVD are different from the synthetic polymers obtained by polymerization of the starting monomer. When using plasma chemical vapor deposition (PECVD), the starting monomer is heated in the carrier gas to a relatively high temperature, optionally together with a filler component. Plasma produces ionized molecules due to high temperatures caused by the application of, for example, a strong electric field or radio frequency (RF). A plasma polymer is formed on the surface of the synthetic polymer composition by directing a stream of material ionized in the plasma reactor to the surface of the synthetic polymer composition to be coated, which is modified accordingly. Similar methods using plasma technology have been described and are known to those skilled in the art.
В качестве газа-носителя предпочтительно используются кислород, азот или углеводород, предпочтительно метан или этан. В качестве исходных материалов для создания тонкого покрытия предпочтительно используются летучие соединения, имеющие неполярные группы, предпочтительно выбранные из органосилановых соединений, алкоксиортосиликатов, фторорганических соединений и их смесей. Предпочтительными соединениями являются соединения, выбранные из гексаалкилдисилоксанов, предпочтительно гексаметилдисилоксана или винилатриметилсилана; тетраалкилортосиликатов, предпочтительно тетраэтилортосиликата; или их смесей. Эти соединения могут быть при необходимости смешаны с мелкодисперсным материалом наполнителя, предпочтительно с мелкодисперсным диоксидом кремния или кварцем с минимальным содержанием SiO2 около 95-97% масс. и предпочтительно со средним размером частицы в нанометровом диапазоне или очень низкого микронного размера (1-10 мкм).The carrier gas is preferably oxygen, nitrogen or hydrocarbon, preferably methane or ethane. Volatile compounds having non-polar groups, preferably selected from organosilane compounds, alkoxyorthosilicates, organofluorine compounds and mixtures thereof, are preferably used as starting materials for creating a thin coating. Preferred compounds are compounds selected from hexaalkyl disiloxanes, preferably hexamethyldisiloxane or vinylate trimethylsilane; tetraalkylorthosilicates, preferably tetraethylorthosilicate; or mixtures thereof. These compounds can be optionally mixed with finely divided filler material, preferably finely divided silica or quartz with a minimum SiO 2 content of about 95-97% by weight. and preferably with an average particle size in the nanometer range or a very low micron size (1-10 microns).
Плазменный полимер состоит из многочисленных различных звеньев, получаемых из ионизированных частиц плазмы, и не имеет точного химического состава по сравнению с синтетическим полимером, полимеризованным известными способами полимеризации. Неожиданно устойчивый гидрофобный стеклообразный плазменный полимер получается на поверхности композиции синтетического полимера, модификацией указанной поверхности и причем указанный стеклообразный материал также имеет высокую точку плавления и/или температуру разложения.A plasma polymer consists of many different units derived from ionized plasma particles and does not have an exact chemical composition compared to a synthetic polymer polymerized by known polymerization methods. An unexpectedly stable hydrophobic glassy plasma polymer is obtained on the surface of a synthetic polymer composition by modifying said surface and wherein said glassy material also has a high melting point and / or decomposition temperature.
Если указанное тонкое покрытие наносится золь-гель процессом, то его толщина находится в диапазоне от около 0,5 мкм до около 2 мм; предпочтительно в диапазоне от около 1,0 мкм до около 1 мм, предпочтительно в диапазоне 1-500 мкм, предпочтительно в диапазоне 1-100 мкм.If the specified thin coating is applied by a sol-gel process, then its thickness is in the range from about 0.5 microns to about 2 mm; preferably in the range of about 1.0 μm to about 1 mm, preferably in the range of 1-500 μm, preferably in the range of 1-100 μm.
Покрытия, приготовленные на основе силана золь-гель процессом (плотно сшитая сетчатая структура, получаемая после удаления растворителя), на композициях синтетических полимеров, предпочтительно на композициях циклоалифатических эпоксидных смол, неожиданно улучшают трекингостойкость и эрозионную стойкость изоляционной системы, изготовленной в соответствии с настоящим изобретением.Coatings prepared on the basis of silane by the sol-gel process (a tightly crosslinked network structure obtained after solvent removal) on synthetic polymer compositions, preferably on cycloaliphatic epoxy resin compositions, unexpectedly improve the tracking resistance and erosion resistance of the insulation system made in accordance with the present invention.
Силаны, которые используются в золь-гель процессе на основе силана, для формирования тонкого слоя на композициях синтетического полимера в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно выбраны из алкоксисиланов и фторсиланов. Органо-алкоксисиланы относятся к классу молекул алкоксисиланов с одной органической цепью и тремя алкокси группами, связанными с атомом кремния. Они соответствуют следующей формуле: [R-Si(OR1)3], где R дополнительный (-OR1)- заместитель или алкил или замещенный алкил предпочтительно (C1-C22) алкил, необязательно замещенный амином, эпоксидной группой, акрилатом, метакрилатом, фенольным остатком или остатком меламина. R1 предпочтительно является (С1-4) алкилом, предпочтительно метилом. Таким образом, гидролизом и конденсацией получается комбинация органическо-неорганической сетчатой структуры. Последовательность реакций и специальная технология получения тонкой пленки, соответственно покрытия, известны и описаны в Е.Р.Plueddmann, Silane Coupling Agents, 2. Ed., 1990, Plenum Press, NeВатт York.The silanes that are used in the silane sol-gel process for forming a thin layer on the synthetic polymer compositions of the present invention are preferably selected from alkoxysilanes and fluorosilanes. Organo-alkoxysilanes belong to the class of alkoxysilanes with one organic chain and three alkoxy groups linked to a silicon atom. They correspond to the following formula: [R-Si (OR 1 ) 3 ], where R is additional (-OR 1 ) is a substituent or alkyl or substituted alkyl, preferably (C 1 -C 22 ) alkyl, optionally substituted with an amine, epoxy group, acrylate, methacrylate, phenolic residue or melamine residue. R 1 is preferably (C 1-4 ) alkyl, preferably methyl. Thus, hydrolysis and condensation results in a combination of an organic-inorganic network structure. The sequence of reactions and the special technology for producing a thin film, respectively coating, are known and described in E.P. Plueddmann, Silane Coupling Agents, 2. Ed., 1990, Plenum Press, NeWatt York.
Подходящими соединениями, которые используются для осуществления настоящего изобретения, которые соответствуют формуле [R-Si(OR1)3], как определено выше, являются, например, гексадецилтриметоксисилан, 3-глицидоксипропилтриметоксисилан, 3-глицидоксипропилтриэтоксисилан, 3-аминопропилтриэтоксисилан, тетраэтоксисилан, метакрилоксипропилтриметоксисилан, винилтриалкоксисилан, где алкокси может быть этокси или метокси группой.Suitable compounds that are used to carry out the present invention, which correspond to the formula [R-Si (OR 1 ) 3 ] as defined above, are, for example, hexadecyl trimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, tetraethoxymethoxyryl, tetraethoxymethylsilane vinyltrialkoxysilane wherein the alkoxy may be an ethoxy or methoxy group.
Реакции гидролиза и конденсации сильно зависят от содержания кислоты (значение рН), но при оптимальных условиях гидролиз протекает сравнительно быстро (несколько минут), тогда как реакция конденсации проходит медленнее (несколько часов). В умеренно кислых условиях нейтральные алкоксисиланы гидролизируются с образованием мономерных силантриолов, которые затем медленно конденсируются до полимерных органических силоксанолов. На начальных стадиях реакции существует конкуренция между реакциями гидролиза и конденсации. В ходе гидролиза следует принимать дополнительные меры предосторожности для избежания сшивки, поскольку, если это случается, то смесь будет реагировать с образованием полимеризованного силоксана с высокой молекулярной массой и не будет способна образовывать покрытие на желаемой поверхности. Поэтому следует готовить любой золь-гель на основе силана в две стадии. На первой стадии проводят гидролиз раствора силана в растворителе. На следующей стадии уже гидролизованную смесь наносят на подложку, предпочтительно эпоксидную подложку и проводят сшивку.The hydrolysis and condensation reactions are highly dependent on the acid content (pH value), but under optimal conditions, hydrolysis proceeds relatively quickly (several minutes), while the condensation reaction proceeds more slowly (several hours). Under mildly acidic conditions, neutral alkoxysilanes are hydrolyzed to form monomeric silantriols, which then slowly condense to polymeric organic siloxanols. In the initial stages of the reaction, there is competition between hydrolysis and condensation reactions. During hydrolysis, additional precautions should be taken to avoid crosslinking, because if this happens, the mixture will react with the formation of high molecular weight polymerized siloxane and will not be able to form a coating on the desired surface. Therefore, any silane-based sol-gel should be prepared in two stages. In the first stage, the hydrolysis of a solution of silane in a solvent is carried out. In the next step, the already hydrolyzed mixture is applied to a substrate, preferably an epoxy substrate, and crosslinked.
Настоящее изобретение также относится к способу изготовления поверхностно модифицированной системы электроизоляции, содержащей композицию синтетического полимера, включающую, по меньшей мере, один наполнитель и при необходимости дополнительные добавки, как определено в настоящем изобретении, включающему следующие стадии: (i) создание закаленной или отвержденной композиции синтетического полимера, содержащей, по меньшей мере, один наполнитель и при необходимости дополнительные добавки с использованием известных способов; и (ii) нанесение на поверхность указанной композиции синтетического полимера тонкого покрытия с толщиной в диапазоне от около 50 нм до около 50 мкм (как определено в описании ранее), указанное тонкое покрытие нанесено плазменно-химическим осаждением из газовой фазы (PECVD); и/или нанесение на поверхность указанной композиции синтетического полимера тонкого покрытия с толщиной в диапазоне от около 0,5 микрон до около 2 мм (как определено в описании ранее) золь-гель процессом; и (iii), в котором для получения указанного тонкого покрытия используется неэлектропроводящий мономер, как определено в описании ранее.The present invention also relates to a method for manufacturing a surface-modified electrical insulation system comprising a synthetic polymer composition comprising at least one filler and optionally additional additives as defined in the present invention, comprising the following steps: (i) creating a hardened or cured synthetic composition a polymer containing at least one filler and, if necessary, additional additives using known methods; and (ii) applying to the surface of said synthetic polymer composition a thin coating with a thickness in the range of about 50 nm to about 50 μm (as defined in the description above), said thin coating is applied by plasma chemical vapor deposition (PECVD); and / or applying to the surface of said synthetic polymer composition a thin coating with a thickness in the range of from about 0.5 microns to about 2 mm (as defined in the description above) by a sol-gel process; and (iii) in which a non-conductive monomer is used to obtain said thin coating, as defined previously.
Поверхностно модифицированная система электроизоляции в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно используется в линиях электропередач и разводке, например, электроизоляционных материалах, особенно в области обмоток с пропиткой и в производстве электрических компонентов, например, таких как трансформаторы, встроенные контакты, проходные изоляторы, высоковольтные изоляторы для внутреннего и наружного применения, особенно для наружных изоляторов, связанных с высоковольтными линиями, в качестве длинностержневых, комбинированных и изоляторов колпачкового типа, датчиках, инверторах и в концевой заделке кабеля, а также для опорных изоляторов в секторе среднего напряжения, в производстве изоляторов для наружных силовых переключателей, измерительных преобразователях, вводах и защите от перенапряжения, в распределительных устройствах.The surface-modified electrical insulation system in accordance with the present invention is preferably used in power lines and wiring, for example, electrical insulation materials, especially in the field of impregnated windings and in the manufacture of electrical components, such as transformers, integrated contacts, bushing insulators, high voltage insulators for indoor and outdoor applications, especially for outdoor insulators connected with high voltage lines, as long rods, a combination of of cap and type insulators, sensors, inverters and cable terminations, as well as for supporting insulators in the medium voltage sector, in the production of insulators for external power switches, measuring transducers, bushings and overvoltage protection, in switchgears.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение.The following examples illustrate the invention.
Пример 1Example 1
Пример 1 описывает получение стеклообразного покрытия с толщиной в диапазоне 0,3-1,2 мкм, нанесенного плазменно-химическим осаждением из газовой фазы (PECVD) на подложку из циклоалифатического эпоксидного наружного изолятора. PECVD может быть выполнено так, что подложка не подвергается нагреву выше 100°С.Example 1 describes the preparation of a glassy coating with a thickness in the range of 0.3-1.2 μm deposited by plasma-chemical vapor deposition (PECVD) on a substrate from a cycloaliphatic epoxy outer insulator. PECVD can be designed so that the substrate is not exposed to heat above 100 ° C.
Используется кислородная плазма в атмосфере гексаметилендисилоксана (HMDSO). Таким образом связи в молекулах HMDSO разрываются высокой энергией плазмы и ускоряются по направлению к подложке. Когда элементы рекомбинируют на поверхности подложки, проходит много химических реакций, образуются и выделяются кислород, водород и диоксид углерода. Покрытие, которое образуется на поверхности подложки, имеет плотную сшитую аморфную структуру и по существу содержит атомы кремния и кислорода в отношении около 1:2. Точный состав покрытия трудно определить. Поэтому покрытие называется «плазменным полимером» или «SiOx-полимер».Oxygen plasma is used in an atmosphere of hexamethylene disiloxane (HMDSO). Thus, bonds in HMDSO molecules are broken by high plasma energy and accelerated towards the substrate. When the elements recombine on the surface of the substrate, many chemical reactions take place, oxygen, hydrogen and carbon dioxide are formed and released. The coating that forms on the surface of the substrate has a dense crosslinked amorphous structure and essentially contains silicon and oxygen atoms in a ratio of about 1: 2. The exact composition of the coating is difficult to determine. Therefore, the coating is called a "plasma polymer" or "SiO x polymer."
Приготовление подложкиPreparation of the substrate
Состав циклоалифатического эпоксида (СЕР), используемый в качестве материала подложки в этом примере, дан в таблице 1. Все компоненты, кроме катализатора, предварительно нагреваются до 45°С. Затем их интенсивно смешивают вместе при атмосферном давлении пропеллерной мешалкой. Полученную смесь затем дегазируют в вакуумной печи при перемешивании, при давлении около 5 мбар, в течение 20 минут при 60°С.The cycloaliphatic epoxide (CEP) composition used as the substrate material in this example is given in Table 1. All components except the catalyst are preheated to 45 ° C. Then they are intensively mixed together at atmospheric pressure with a propeller stirrer. The resulting mixture was then degassed in a vacuum oven with stirring, at a pressure of about 5 mbar, for 20 minutes at 60 ° C.
Затем смесь формуют в пластины 6 мм толщиной с использованием стальной пресс-формы, предварительно нагретой до 90°С и покрытой средством, улучшающим разъем пресс-форм Huntsman QZ13. Для гарантии полноты отверждения применяют цикл 2 часа при 90°С, с последующими 24 часами при 140°С.The mixture is then molded into 6 mm thick plates using a steel mold preheated to 90 ° C and coated with a Huntsman QZ13 mold improver. To ensure the completeness of curing, a cycle of 2 hours at 90 ° C is used, followed by 24 hours at 140 ° C.
Araldite® CY 184: циклоалифатическая эпоксидная смола (Huntsman)Araldite® CY 184: Cycloaliphatic Epoxy (Huntsman)
Aradur® HY1235: модифицированный циклоалифатический ангидрид (Huntsman)Aradur® HY1235: Modified Cycloaliphatic Anhydride (Huntsman)
Катализатор DY062: жидкий третичный аминCatalyst DY062: Liquid Tertiary Amine
W 12EST:SiO2 (QuarzWerke GmbH)W 12EST: SiO 2 (QuarzWerke GmbH)
PECVD ПокрытиеPECVD Coating
SiOx покрытие наносят на СЕР подложку плазменно-химическим осаждением из газовой фазы (PECVD). Используемое оборудование для PECVD по существу является вакуумной камерой с радиочастотным (RF) генератором плазмы. Оборудование разработано для покрытия плоских полимерных пленочных подложек. Размеры образцов для испытания трекинговой эрозии составляют 6 мм × 50 мм × 120 мм. Толщина нанесенного покрытия из SiOx составляет 0,3 мкм. В течение процесса осаждения температура эпоксидной смолы не превышает 100°С.The SiO x coating is applied to the CER substrate by plasma chemical vapor deposition (PECVD). The equipment used for PECVD is essentially a vacuum chamber with a radio frequency (RF) plasma generator. The equipment is designed for coating flat polymer film substrates. The dimensions of the samples for testing tracking erosion are 6 mm × 50 mm × 120 mm. The thickness of the SiO x coating is 0.3 μm. During the deposition process, the temperature of the epoxy does not exceed 100 ° C.
Другие образцы покрывают до толщины, кратной 0,3 мкм, т.е. 0,6 мкм, 0,9 мкм и 1,2 мкм. Желаемая толщина покрытия достигается изменением времени осаждения покрытия. Для достижения толщины 0,3 мкм используется время осаждения 60 секунд и увеличивается до 120 секунд, 280 секунд и 240 секунд соответственно для получения большей толщины.Other samples are coated to a thickness that is a multiple of 0.3 μm, i.e. 0.6 μm, 0.9 μm and 1.2 μm. The desired coating thickness is achieved by changing the deposition time of the coating. To achieve a thickness of 0.3 μm, a deposition time of 60 seconds is used and is increased to 120 seconds, 280 seconds and 240 seconds, respectively, to obtain a larger thickness.
Чтобы гарантировать хорошую адгезию SiOx покрытия к СЕР подложке поверхность образца очищают в ультразвуковой ванне в ацетоне перед помещением в камеру. В камере плазму зажигают в отсутствии рабочего газа для активирования поверхности образца. Параметры этой предварительной обработки и последующего осаждения покрытия даются в таблице 2.To ensure good adhesion of the SiO x coating to the CER substrate, the surface of the sample is cleaned in an ultrasonic bath in acetone before being placed in the chamber. In the chamber, the plasma is ignited in the absence of a working gas to activate the surface of the sample. The parameters of this pre-treatment and subsequent deposition of the coating are given in table 2.
Стойкость к трекингу и эрозии (IEC 60587)Resistance to tracking and erosion (IEC 60587)
Используется испытание трекинга и эрозии в наклонной плоскости (IEC 60587, изд. май 2007) для оценки стойкости к трекингу и эрозии образцов с покрытием и без покрытия. Четыре определяемых стандартом испытательных уровня напряжения (2,5 кВrms, 3,5 кВrms, 4,5 кВrms и 6 кВrms) являются потенциалом, приложенным между двумя электродами в основании и на вершине образца в течение испытания. Раствор хлорида натрия, содержащий неионогенный смачивающий реагент, с заданной проводимостью, протекает по поверхности образца от верхнего до нижнего электродов с заданной скоростью потока. Это схема вызывает образование дуги на поверхности образца, сосредоточенной в основании электрода. Стандарт позволяет два способа определения выхода из строя образца, обозначаемые как критерий А и В. В этой работе используется критерий А, определяемый как утечка тока через образец, превышающий 60 mArms в течение 2 секунд. Образец считается прошедшим испытание, если он выдерживает 6 часов испытания без выхода из строя. Для материала, прошедшего испытание, все 5 образцов должны сохраняться в течение 6 часов.An inclined plane tracking and erosion test (IEC 60587, ed. May 2007) is used to evaluate the resistance to tracking and erosion of coated and uncoated samples. The four test voltage levels defined by the standard (2.5 kV rms , 3.5 kV rms , 4.5 kV rms and 6 kV rms ) are the potential applied between the two electrodes at the base and at the top of the sample during the test. A solution of sodium chloride containing a nonionic wetting agent with a given conductivity flows over the surface of the sample from the upper to the lower electrodes with a given flow rate. This pattern causes an arc to form on the surface of the sample concentrated at the base of the electrode. The standard allows two methods for determining the failure of a sample, designated as criteria A and B. In this work, criterion A is used, defined as the leakage of current through the sample in excess of 60 mA rms for 2 seconds. A sample is considered to have passed the test if it withstands 6 hours of testing without failure. For the material tested, all 5 samples should be stored for 6 hours.
Оценку стойкости к трекингу и эрозии СЕР образцов с покрытием и без покрытия проводят способом наклонной плоскости. СЕР образцы проверяют после зачистки и без зачистки. Результаты представлены в таблице 3.Assessment of resistance to tracking and erosion of SER samples with and without coating is carried out by the method of an inclined plane. CEP samples are checked after stripping and without stripping. The results are presented in table 3.
Когда материал классифицируется как "не прошел" для определенного испытательного напряжения, 1 или более из 5 образцов не прошли испытание. Когда он классифицируется как прошедший испытание, ни один из 5 образцов не вышел из строя.When a material is classified as “failed” for a specific test voltage, 1 or more of the 5 samples failed the test. When it is classified as having passed the test, none of the 5 samples failed.
Образцы с толщиной покрытия 0,6 мкм, 0,9 мкм и 1,2 мкм проверяют вместе при 6 кВrms. Все образцы выдерживают 6 часов, и не обнаруживается различий между их характеристиками и покрытием толщиной 0,3 мкм. Результаты показывают, что определение трекинга и эрозии (IEC 60587) демонстрирует четкое улучшение стойкости к трекингу и эрозии образцов с покрытием PECVD, по результатам испытания ICE способом наклонной плоскости.Samples with a coating thickness of 0.6 μm, 0.9 μm and 1.2 μm are tested together at 6 kV rms . All samples can withstand 6 hours, and no differences are found between their characteristics and the coating thickness of 0.3 microns. The results show that the determination of tracking and erosion (IEC 60587) demonstrates a clear improvement in the resistance to tracking and erosion of PECVD coated samples from the inclined plane ICE test.
Пример 2Example 2
Пример 2 описывает получение стеклообразного покрытия с толщиной в диапазоне 0,5 мкм-2 мм, нанесенного гибридным золь-гель процессом на подложку циклоалифатического эпоксидного наружного изолятора. Изготовление подложки выполняют, как описано в примере 1, с компонентами, указанными в таблице 1.Example 2 describes the preparation of a glassy coating with a thickness in the range of 0.5 μm-2 mm deposited by a hybrid sol-gel process on a substrate of a cycloaliphatic epoxy outer insulator. The manufacture of the substrate is performed as described in example 1, with the components shown in table 1.
Силаны, используемые в гибридном золь-гель процессе покрытия, являются функционализированными алкоксисиланами, т.е. тетраэтоксисилан (TEOS), 3-глицидилоксипропилтриметоксисилан (GPTMS, триметоксисилан с эпокси-группами) и гексадецилтриметоксисилан (HDMS) с гидрофобным заместителем с длинной цепью.The silanes used in the hybrid sol-gel coating process are functionalized alkoxysilanes, i.e. tetraethoxysilane (TEOS), 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane (GPTMS, trimethoxysilane with epoxy groups) and hexadecyltrimethoxysilane (HDMS) with a long chain hydrophobic substituent.
Составы покрытия и условия проведения золь-гель процесса покрытия на основе силана представлены в таблице 4. Эти химикаты смешивают вместе при комнатной температуре и хранят отдельно, чтобы избежать сшивки между ними. Нанесение покрытия выполняют при комнатной температуре.The coating compositions and conditions for carrying out the sol-gel silane-based coating process are presented in Table 4. These chemicals are mixed together at room temperature and stored separately to avoid crosslinking between them. The coating is carried out at room temperature.
Условия проведения процессаProcess conditions
(A) Сначала гидролизируют TEOS в течение 6 часов и затем медленно добавляют GPTMS и перемешивают в течение 18 часов при 25°С(A) First hydrolyze TEOS for 6 hours and then slowly add GPTMS and mix for 18 hours at 25 ° C.
(B) Гидролиз в течение 10 часов при 25°С(B) Hydrolysis for 10 hours at 25 ° C
(C) Гидролиз в течение 10 часов при 25°С(C) Hydrolysis for 10 hours at 25 ° C
(D) Белые осадки получают через 1 минуту гидролиза, поэтому эта рецептура покрытия не используется(D) White precipitates are obtained after 1 minute of hydrolysis, therefore this coating formulation is not used.
(Е) Перемешивают в течение 4 часов при 25°С(E) Stirred for 4 hours at 25 ° C.
Стойкость к трекингу и эрозии (IEC 60587)Resistance to tracking and erosion (IEC 60587)
Для золь-гель покрытий состава А или В+С (в отношении 70:30% об.) или В+С+Е (в отношении 60:30:10% об.) на СЕР подложках и отверждении 2 ч при 100°С, определение стойкости к трекингу и эрозии СЕР образцов согласно настоящему примеру 2 показывает, что они улучшены по результатам IEC 60587. Полученные результаты аналогичны результатам примера 1, таблица 3.For sol-gel coatings of composition A or B + C (in the ratio of 70: 30% vol.) Or B + C + E (in the ratio of 60: 30: 10% vol.) On CER substrates and cured for 2 hours at 100 ° С , determination of the resistance to tracking and erosion of SER samples according to the present example 2 shows that they are improved according to the results of IEC 60587. The results obtained are similar to the results of example 1, table 3.
Claims (18)
причем
- указанное тонкое покрытие нанесено плазменно-химическим осаждением из газовой фазы (PECVD) и имеет толщину в диапазоне от около 50 нм до около 50 мкм; и/или нанесено
- золь-гель процессом и имеет толщину в диапазоне от около 0,5 микрона до около 2 мм; и
- указанное тонкое покрытие является неэлектропроводным полимерным материалом с точкой плавления существенно выше точки плавления или температуры разложения синтетической полимерной композиции, содержащей наполнитель.1. A surface modified electrical insulation system comprising a hardened or cured synthetic polymer composition comprising at least one filler, characterized in that the surface of said synthetic polymer composition is modified by applying a thin coating;
moreover
- the specified thin coating is applied by plasma-chemical vapor deposition (PECVD) and has a thickness in the range from about 50 nm to about 50 microns; and / or applied
- sol-gel process and has a thickness in the range from about 0.5 microns to about 2 mm; and
- the specified thin coating is a non-conductive polymer material with a melting point substantially higher than the melting point or decomposition temperature of the synthetic polymer composition containing the filler.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010117197/07A RU2446496C2 (en) | 2007-10-08 | 2007-10-08 | Surface-modified electrical insulation system with improved tracking and erosion resistance |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010117197/07A RU2446496C2 (en) | 2007-10-08 | 2007-10-08 | Surface-modified electrical insulation system with improved tracking and erosion resistance |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010117197A RU2010117197A (en) | 2011-11-20 |
RU2446496C2 true RU2446496C2 (en) | 2012-03-27 |
Family
ID=45316254
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010117197/07A RU2446496C2 (en) | 2007-10-08 | 2007-10-08 | Surface-modified electrical insulation system with improved tracking and erosion resistance |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2446496C2 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2616444C1 (en) * | 2015-12-30 | 2017-04-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тюменский индустриальный университет" (ТИУ) | Device for protection of electrical equipment |
RU2676669C1 (en) * | 2017-11-09 | 2019-01-10 | Олег Львович Пермяков | Device for attaching cables |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2905150A1 (en) * | 1978-04-18 | 1979-10-31 | Hermsdorf Keramik Veb | PLASTIC INSULATOR AND METHOD FOR MANUFACTURING IT |
US5326804A (en) * | 1991-02-01 | 1994-07-05 | Balwantrai Mistry | Organopolysiloxane rubber composition for coating high voltage electrical insulators having improved electrical properties |
US5718967A (en) * | 1995-10-13 | 1998-02-17 | The Dow Chemical Company | Coated plastic substrate |
RU2107963C1 (en) * | 1996-12-30 | 1998-03-27 | Георгий Викторович Подпоркин | High-voltage insulator |
RU2170465C1 (en) * | 2000-03-01 | 2001-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Гран" | Polymeric line insulator |
RU2186804C2 (en) * | 1999-08-24 | 2002-08-10 | ЗАО "МСМ-трейдинг" | Polymer composition and method of preparation thereof |
US6541118B2 (en) * | 1998-08-07 | 2003-04-01 | Siemens Aktiengesellschaft | Insulator having a porcelain body and a hydrophobic coating |
US6764616B1 (en) * | 1999-11-29 | 2004-07-20 | Huntsman Advanced Materials Americas Inc. | Hydrophobic epoxide resin system |
-
2007
- 2007-10-08 RU RU2010117197/07A patent/RU2446496C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2905150A1 (en) * | 1978-04-18 | 1979-10-31 | Hermsdorf Keramik Veb | PLASTIC INSULATOR AND METHOD FOR MANUFACTURING IT |
US5326804A (en) * | 1991-02-01 | 1994-07-05 | Balwantrai Mistry | Organopolysiloxane rubber composition for coating high voltage electrical insulators having improved electrical properties |
US5718967A (en) * | 1995-10-13 | 1998-02-17 | The Dow Chemical Company | Coated plastic substrate |
RU2107963C1 (en) * | 1996-12-30 | 1998-03-27 | Георгий Викторович Подпоркин | High-voltage insulator |
US6541118B2 (en) * | 1998-08-07 | 2003-04-01 | Siemens Aktiengesellschaft | Insulator having a porcelain body and a hydrophobic coating |
RU2186804C2 (en) * | 1999-08-24 | 2002-08-10 | ЗАО "МСМ-трейдинг" | Polymer composition and method of preparation thereof |
US6764616B1 (en) * | 1999-11-29 | 2004-07-20 | Huntsman Advanced Materials Americas Inc. | Hydrophobic epoxide resin system |
RU2170465C1 (en) * | 2000-03-01 | 2001-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Гран" | Polymeric line insulator |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2616444C1 (en) * | 2015-12-30 | 2017-04-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тюменский индустриальный университет" (ТИУ) | Device for protection of electrical equipment |
RU2676669C1 (en) * | 2017-11-09 | 2019-01-10 | Олег Львович Пермяков | Device for attaching cables |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2010117197A (en) | 2011-11-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2198434B1 (en) | Surface modified electrical insulation system with improved tracking and erosion resistance | |
US20020007959A1 (en) | Casting compositions for producing electrical insulators | |
US7268181B2 (en) | Volume-modified casting compounds based on polymeric matrix resins | |
EP2044138A1 (en) | Hardenable epoxy resin composition | |
JP6011774B2 (en) | Coating composition and method for producing alumina thin film | |
US20110027532A1 (en) | Surface modified electrical insulation system | |
WO2010106084A1 (en) | Curable epoxy resin composition | |
EP2198433A1 (en) | Polymer concrete electrical insulation system | |
JP2006057017A (en) | Partial discharge resistant insulating resin composition for high voltage equipment, partial discharge resistant insulating material, and insulating structure | |
KR20010110654A (en) | Coating composition for metallic conductors and coating method using same | |
JP2002206060A (en) | Varnish composition, method for manufacturing the composition, coated winding wire and resultant coil | |
US20040014922A1 (en) | Aqueous polyurethane coating compositions | |
Zhang et al. | Suppression effect and mechanism of amine-containing MQ silicone resin on the tracking and erosion resistance of silicone rubber | |
RU2446496C2 (en) | Surface-modified electrical insulation system with improved tracking and erosion resistance | |
US20120111605A1 (en) | Curable sol-gel composition | |
CN107936890B (en) | Epoxy resin adhesive resistant to atomic oxygen aging and preparation method thereof | |
JPH0331738B2 (en) | ||
Park | Electrical Treeing and Partial Discharge Characteristics of Epoxy/Silica Nanocomposite under Alternating Current | |
RU2606447C2 (en) | Coating with high resistance to corona discharge, as well as method for production thereof | |
CA1168857A (en) | Corona-resistant resin compositions | |
JP2001040094A (en) | Epoxy group-containing silicone resin | |
CN114026146A (en) | Impregnant formulation, insulation material, method for producing an insulation material and electric machine having an insulation material | |
KR910010026B1 (en) | Liquid epoxy resin composition and preparation thereof | |
RU2149168C1 (en) | Insulating heat-resistant composite formulation | |
JP2004339417A (en) | Casting epoxy resin composition for electric insulation and cured product |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161009 |