RU2443758C2 - Способ удаления ртути из углеводородного исходного сырья - Google Patents
Способ удаления ртути из углеводородного исходного сырья Download PDFInfo
- Publication number
- RU2443758C2 RU2443758C2 RU2009123455/04A RU2009123455A RU2443758C2 RU 2443758 C2 RU2443758 C2 RU 2443758C2 RU 2009123455/04 A RU2009123455/04 A RU 2009123455/04A RU 2009123455 A RU2009123455 A RU 2009123455A RU 2443758 C2 RU2443758 C2 RU 2443758C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- mercury
- silver
- stream
- substrate
- Prior art date
Links
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 130
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 118
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 61
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 147
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 87
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 85
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 82
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 77
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 42
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 18
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 claims description 13
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 6
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 12
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 abstract 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 79
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 60
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 18
- -1 polycyclic aromatic compounds Chemical class 0.000 description 18
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 17
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 13
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 12
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 10
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 10
- WXACXMWYHXOSIX-UHFFFAOYSA-N 5-propan-2-ylidenecyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=C1C=CC=C1 WXACXMWYHXOSIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 8
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 7
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 7
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 6
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 6
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical class [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 5
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012633 leachable Substances 0.000 description 5
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 4
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 4
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 150000002731 mercury compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 4
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 4
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 4
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 3
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000003949 liquefied natural gas Substances 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 229940008718 metallic mercury Drugs 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical group CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910005191 Ga 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLJPGEWQYJVDPF-UHFFFAOYSA-L caesium sulfate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]S([O-])(=O)=O FLJPGEWQYJVDPF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910003465 moissanite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003129 oil well Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical class [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- 241000611184 Amphora Species 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N Dicyclopentadiene Chemical compound C1C2C3CC=CC3C1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 description 1
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- LBVGBJMIMFRUSV-UHFFFAOYSA-N [C].[Hg] Chemical class [C].[Hg] LBVGBJMIMFRUSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical compound C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 159000000006 cesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 210000003278 egg shell Anatomy 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000005206 flow analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910001502 inorganic halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NMJORVOYSJLJGU-UHFFFAOYSA-N methane clathrate Chemical compound C.C.C.C.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O NMJORVOYSJLJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;dihydrate Chemical compound O.O.OC(=O)C(O)=O GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical compound C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000002760 rocket fuel Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical group 0.000 description 1
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- VFWRGKJLLYDFBY-UHFFFAOYSA-N silver;hydrate Chemical compound O.[Ag].[Ag] VFWRGKJLLYDFBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011885 synergistic combination Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
- C10G25/003—Specific sorbent material, not covered by C10G25/02 or C10G25/03
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/64—Heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0233—Compounds of Cu, Ag, Au
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3234—Inorganic material layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3234—Inorganic material layers
- B01J20/3236—Inorganic material layers containing metal, other than zeolites, e.g. oxides, hydroxides, sulphides or salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/102—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/104—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/106—Silica or silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/112—Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/30—Physical properties of adsorbents
- B01D2253/302—Dimensions
- B01D2253/304—Linear dimensions, e.g. particle shape, diameter
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/30—Physical properties of adsorbents
- B01D2253/302—Dimensions
- B01D2253/306—Surface area, e.g. BET-specific surface
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/30—Physical properties of adsorbents
- B01D2253/302—Dimensions
- B01D2253/308—Pore size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/30—Physical properties of adsorbents
- B01D2253/302—Dimensions
- B01D2253/31—Pore size distribution
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/30—Physical properties of adsorbents
- B01D2253/302—Dimensions
- B01D2253/311—Porosity, e.g. pore volume
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/104—Silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
- B01D2256/24—Hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/60—Heavy metals or heavy metal compounds
- B01D2257/602—Mercury or mercury compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/657—Pore diameter larger than 1000 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
- C10G2300/104—Light gasoline having a boiling range of about 20 - 100 °C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
- C10G2300/1044—Heavy gasoline or naphtha having a boiling range of about 100 - 180 °C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
- C10G2300/1048—Middle distillates
- C10G2300/1051—Kerosene having a boiling range of about 180 - 230 °C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
- C10G2300/1048—Middle distillates
- C10G2300/1055—Diesel having a boiling range of about 230 - 330 °C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1088—Olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1096—Aromatics or polyaromatics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/205—Metal content
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к удалению ртути из потока газообразного углеводорода. Изобретение касается способа удаления ртути из потока газообразного углеводорода от углеводородной крекинг-установки, где поток содержит ртуть и дополнительно содержит олефины, окисленные побочные продукты, диены и углеводороды, отличные от диенов, включающего контакт потока с композицией, содержащей (а) твердый пористый огнеупорный материал подложки, имеющий поверхностную кислотность в диапазоне от 0,1 до 10,0 мкмоль необратимого NH3/г подложки, как измерено хемосорбцией аммония, где материал подложки имеет площадь поверхности по меньшей мере примерно от 0,1 м2/г до примерно 1,6 м2/г и материал подложки содержит по меньшей мере 80% альфа-оксида алюминия; и (b) серебро в форме восстановленного серебра. Технический результат - эффективное удаление ртути из потока газообразных углеводородов. 8 з.п. ф-лы, 19 пр., 9 табл., 3 ил.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
Настоящая заявка притязает на приоритет заявки на патент США №60/860288, поданной 21 ноября 2006 года.
Область, к которой относится настоящее изобретение, относится к удалению ртути из потока углеводородного газа или жидкости.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ ПО НАСТОЯЩЕМУ ИЗОБРЕТЕНИЮ
Элементарная ртуть и соединения ртути представляют собой следовые загрязняющие примеси во всех типах ископаемых топлив (углеводородов): угле, нефтепродуктах (нефти) и природном газе. При газификации угля или перегонке нефти или природного газа полученные продукты могут также содержать ртуть.
Потоки газа и жидких углеводородов многочисленны и часто известны под более чем одним наименованием. Дополнительно, композиции указанных потоков газа и жидких углеводородов, содержащих ртуть, варьируют. Газоносные и нефтеносные скважины представляют собой коммерческий источник потоков углеводородов. Типичный попутный газ включает метан, этан, пропан, н-бутан, изобутан, изопентан, н-пентан и углеводороды с большей молекулярной массой, а также диоксид углерода, сероводород и азот. Газ и газ, ассоциированный с сырой нефтью, могут быть обработаны на экстракционной установке. Газ может быть обработан с получением «природного газа» или «товарного газа», что обозначает газ с по меньшей мере 75% метана; сжиженного природного газа (Liquefied Natural Gas “LNG”), что обозначает природный газ, находящийся в жидкой форме при -230°F; этана (обычно 95% этана); Е/Р, смеси этана и пропана; сжиженный нефтяной газ (LPG), смеси пропана и бутана; природных газ-жидкостей (Natural Gas Liquids “NGL”), обычно этана и выше, продаваемых в качестве индивидуальных жидких продуктов и природных бензина/конденсатов, смеси пентанов и углеводородов с большей массой.
Сырая нефть обычно содержит смесь углеводородов, в диапазоне от метана до сложных полициклических ароматических соединений, включая нормальные парафины, которые представляют собой алканы с неразветвленной цепью; изопарафины, которые представляют собой алканы с разветвленной цепью; олефины, которые представляют собой углеводороды, которые содержат по меньшей мере одну двойную связь без ароматических или циклических парафиновых циклов; циклопарафины (нафтены), такие как циклопентан, циклогексан; моноядерные ароматические соединения, которые представляют собой углеводороды, которые содержат по меньшей мере один бензольный цикл; полиядерные ароматические соединения, которые представляют собой углеводороды, которые содержат два или более ароматических циклов; смолы, такие как асфальтен с низкой молекулярной массой, имеющий молекулярную массу 500-1500; асфальтены, сложные соединения с высокой молекулярной массой, имеющие молекулярную массу 500-100000, и гетероатомные соединения, которые представляют собой соединения, содержащие не только углерод и водород, но серу, кислород, азот, никель или другие.
Качество сырой нефти и в особенности операций перегонной установки будет определять распределение продуктов при перегонке сырой нефти. Нефтеперегонные заводы выполняют три основные стадии для преобразования сырой нефти в ее компоненты: разделение, такое как атмосферная дистилляция или вакуумная дистилляция; конверсия, такая как каталитический крекинг, риформинг или висбрекинг, и обработка, такая как гидроочистка, десульфурирование и удаление загрязняющих веществ. Основные источники углеводородного сырья из нефтеперегонных установок представляют собой атмосферную дистилляцию и отходящий газ каталитического крекинга в псевдоожиженном слое.
В простой нефтеперегонной установке атмосферная дистилляция сырой нефти приводит к получению легких фракций, которые могут перерабатываться на газогенераторной установке. Дополнительно, получают нафту и бензин, и затем они могут быть разделены. Нафту можно подвергать гидроочистке и риформингу с получением бензина. Изомеризация может увеличивать октановое число нафты и бензина. Легкий и тяжелый дистилляты также представляют собой продукты атмосферной дистилляции, такие как газойль и остаток. Легкие дистилляты могут подвергаться гидроочистке с получением керосина и ракетного топлива. Тяжелый дистиллят может подвергаться гидроочистке с получением дизельного топлива и топочного мазута. Газойль и остаток могут использоваться в качестве тяжелого дизельного топлива. В более сложной нефтеперегонной установке один из продуктов атмосферной дистилляции представляет собой атмосферный газойль (дополнительно к легкому и тяжелому дистиллятам). Донный осадок атмосферной колонны отправляют для вакуумной дистилляции, где получают два продукта. Один из продуктов представляет собой вакуумный газойль, который можно комбинировать с атмосферным газойлем и дополнительно обрабатывать посредством каталитического крекинга. Второй продукт представляет собой остаток, который можно отправлять в установку для коксования с получением бензина и тяжелого дизельного топлива. Способы каталитического крекинга приводят к получению продуктов, таких как C4 и более легкие олефиновые газы, бензин, легкий рецикловый газойль, эмульгированная (или эмульсия) нефть и кокс. Изобутаны и олефины могут быть комбинированы посредством алкилирования с получением компонента бензиновой смеси.
Гидрокрекинг может быть использован для перевода темных нефтепродуктов в бензин и/или запасы среднедистиллятных топливных смесей. Тяжелые фракции, такие как тяжелый бензин, могут загружаться в каталитический риформинг для перевода в более ценные продукты. Более легкие фракции могут быть использованы в получении бензина и LPG. Средние дистилляты обычно смешивают для дизельного топлива.
Операции термического крекинга, такие как коксование, замедленное коксование, коксование в псевдоожиженном слое и висбрекинг могут быть использованы для повышения ценности остаточных продуктов после атмосферной или вакуумной дистилляции.
Наконец, уголь, твердое ископаемое топливо, содержащее нефть, может быть газифицирован, например, как часть конверсии угля в другие химические соединения (метанол, олефины и т.д.).
Ртуть в потоках углеводородных жидкостей или газов обладает коррозивным действием на алюминиевые части, может выступать в качестве каталитического яда и может представлять риск с точки зрения производственной гигиены и окружающей среды от загрязненных частей, выбросов и стоков.
Широкий диапазон технологий существует для удаления ртути из потоков углеводородов. Был сделан обзор адсорбентов, которые в общем определяют материалы как
сорбенты, включающие гранулированный или брикетированный материал, состоящий из поддерживающей подложки цеолита, активированного угля, металлического оксида или оксида алюминия и реакционно-активных компонентов Ag, KI, CuS, сульфида металла и т.д., которые связаны с подложкой (…). Сорбенты действуют путем реакции ртути или соединения ртути с образованием HgS, HgI или амальгамы, которые не растворимы в жидком углеводороде и представляют собой химически инертные по отношению к компонентам обрабатываемого потока.
Wilhelm S.M. “Design mercury removal systems for liquid hydrocarbons” Hydrocarbon Processing, International Edition, 1999, 78(4), 61-66, 68-71.
Одна из категорий способов удаления ртути состоит в обработке сырья. Преимущество указанных способов состоит в том, что ртуть удаляют до стадий первичной обработки, что защищает оставшуюся часть оборудования от загрязнения. Один пример состоит в способе Institute Francais du Petrole (Rueil-Malmaisson, FR) (“IFP способ”), который пропускает жидкое углеводородное сырье через никель на подложке из оксида алюминия в присутствии водорода. Металлоорганические соединения и ионы ртути переходят в металлическую ртуть. Обработанное сырье затем пропускают через материал адсорбента, выполненный из металлического сульфида на адсорбенте, где ртуть связывается с сульфидом и остается на подложке. См., например, патент США №4911825.
В патентах США №4950408 и 5388444 описано удаление ртути из органической среды при использовании ионообменных смол, с тиольными группами, связанными с полимерным субстратом. В зависимости от функциональной группы смола активна в отношении ртути или в отношении ртути и мышьяка. В патенте США №5082569 описано использование сходных материалов в комбинации с молекулярными ситами, импрегнированными серебром, для захвата ртути. В патенте США №5336835 описан способ, в котором углеводородную жидкость, загрязненную ртутью, пропускают через слой угля, импрегнированного галогеном металла. Ртуть переходит из органических соединений ртути в неорганические галогениды и/или происходит восстановление неэлементарной ртути до элементарной ртути.
В другой категории способов удаления ртути обрабатывают потоки продукта в секции восстановления. Преимущество указанных способов состоит в том, что многие стадии обработки переводят различные компоненты ртути в металлическую или элементарную ртуть. Ртуть распределяется по различным потокам продуктов (как показано в таблице 1), и может быть выбрана оптимальная технология, которая наилучшим образом работает для каждого конкретного потока.
Для способов обработки конкретных продуктовых потоков одна из групп адсорбентов основывается на реакционной способности элементарной ртути с серой. Ртуть образует соединения, такие как HgS, которые представляют собой стабильные твердые соединения, которые могут быть отделены от жидкого или газообразного сырья. Как правило, серу подают в твердом пористом адсорбенте, при использовании активированного угля или оксида алюминия в качестве носителя или в качестве оксида металла. См. патент США №4500327 и 4708853 (слой активированного угля, импрегнированный серой, и угольные молекулярные сита). Calgon Carbon Corporation, Pittsburg, PA описывает использование серы в своей HGR® подложки на основе активированного угля. Адсорбент ртути Mersorb® от Selective Adsorption Associates, Inc., Langhorne, PA, описан в качестве адсорбента ртути на активированном угле.
Сульфиды металлов описаны, как использованные на оксиде алюминия, для обработки жидких и газообразных потоков. См. патент США №4094777. Puraspec 1156, Puraspec 1157 и Puraspec 5156 (все от Johnson Matthey Catalysts, Houston, TX) указаны для обработки потоков газа с предварительно сульфидированными смешанными оксидами для удаления ртути (Puraspec 1156), для обработки потоков газа для одновременного удаления сероводорода и ртути путем реакции со сферическими смешанными оксидами (Puraspec 1157) и для удаления ртути путем реакции с адсорбентом на сферически смешанных сульфидах металлов (Puraspec 5156). Механическая прочность представляет собой проблему для указанных материалов, поскольку они, как правило, представляют собой смешанные оксиды с некоторым количеством связующего, не закрепленные на носителе.
Другая группа адсорбентов основывается на способности ртути образовывать амальгаму. В патенте США №4874525 описано взаимодействие ртути с другим металлом, таким как серебро, который связан с подложкой, такой как молекулярное сито. Указанный подход может обрабатывать или жидкие, или газообразные потоки. HgSIV, поставляемый UOP (DesPlaines, IL, USA) описывается как использующий серебро на молекулярном сите для удаления ртути и воды.
В патенте США №4909926 описано удаление ртути из конденсата при использовании подложки с высокой площадью поверхности и реакционно-способного адсорбента на подложке, где реакционно-способный адсорбент проявляет реакционную способность по отношению к ртути. Реакционно-способный адсорбент может представлять собой металлическое серебро, и подложка представляет собой оксид алюминия с высокой площадью поверхности.
Sud-Chemie (Munich, Germany) выпускает на рынок продукт T-2552, включающий серебро на гамма-оксиде алюминия для использования в удалении ртути из исходного сырья газа. Материал представляет собой стандартный адсорбент, который применяют при удалении загрязнителей, как в установке по производству этилена, так и в этиленовом продукте.
Пример одного из применений, где важно удаление ртути, представляют собой установки по производству этилена. В установке по производству этилена паровая крекинг-установка (печь) приводит к расщеплению насыщенных углеводородов на более короткие, ненасыщенные углеводороды. Для достижения указанной цели сырье разбавляют паром в змеевике и затем быстро нагревают в печи. Как правило, температура на выходе из змеевика составляет в диапазоне от примерно 800°С до примерно 820°С, но температура может изменяться. В зависимости от дизайна печи время удержания может составлять миллисекунды, но, как правило, время удержания составляет менее чем примерно 1 секунду. Состав крекинг-газа зависит от состава подаваемого сырья, соотношения углеводородов в потоке, температуры крекинга и времени удержания в печи. Подаваемое легкое углеводородное сырье (такое как этан, сжиженный нефтяной газ или легкая нафта) дают потоки продуктов, богатые более легкими алкенами, включая этилен, пропилен и бутадиен. Более тяжелые подаваемые углеводороды дают некоторые такие же углеводороды, но также дают продукты, богатые ароматическими углеводородами и углеводородами, пригодными для включения в бензин или дизельное топливо. Более высокие температуры благоприятствуют получению этилена и бензола, тогда как более низкие температуры крекинга приводят к большему количеству пропилена, C4-углеводородов и жидких продуктов. Pyrolysis: Theory and Industrial Practice, Lyle F. Albright, et al., Ed., 1983, p.76.
Поскольку состав продукта настолько изменяется, схема операций, следующих за термоучастком, будет также отличаться, но существует общий план, который подходит большинству установок по производству этилена. Указанный план представлен на фиг.1, на которой выделено пять различных типовых процессов. В операции обработки сырья (1) могут быть удалены загрязнители из сырья, прежде чем оно поступает в установку. В качестве примеров операций по обработке сырья этановые крекинг-установки могут содержать модуль для удаления CO2 и жидкостные крекинг-установки могут содержать разделители вода/масло. При операциях в термоучастке (2) сырье обычно нагревают до 820-850°С при пониженном давлении, чтобы вызвать разрыв молекул углеводородов и образование этилена, пропилена и других молекул. После операции на термоучастке следует операция гашения (3), где горячий крекинг-газ охлаждают и частично конденсируют. После гашения охлажденный и частично конденсированный крекинг-газ посылают в операцию компримирования (4), где его нагнетают под давлением. Может быть более одной операции компримирования, которые могут быть, а могут и не быть непосредственно последовательными. Операцию по удалению загрязнителей (5) проводят после или между стадиями компримирования. В операции удаления загрязнителя удаляют СО2 и H2S, обычно промыванием каустическим растворителем. Воду также удаляют, обычно активированным оксидом алюминия или молекулярными ситами. Затем продукт посылают на операцию разделения/выделения (6), в которой его далее обрабатывают в серии перегонок с получением очищенных мономеров, таких как этилен и пропилен. Операции разделения/выделения обычно включают один или несколько реакторов гидрогенизации (8) для уменьшения концентрации ацетиленовых компонентов. Операция разделения/выделения также включает «холодную камеру» (7), в которой понижаются температуры газов до чрезвычайно низкого уровня, что позволяет разделять легкие молекулы.
Крекинг-газ из операций на термоучастке также включает нежелательные органические примеси, такие как карбонилы (такие как альдегиды и кетоны) и диены, такие как циклопентадиен. Дополнительно, соединения ртути в сырье переходят при операциях на термоучастке в ртуть, включая элементарную ртуть, которая остается в виде паров металла в крекинг-газе. Если ртуть остается в крекинг-газе, она будет распределяться по различным потокам в операциях выделения, как показано в таблице 1.
Таблица 1 | |
Распределение ртути в комплексе олефинов | |
Поток | Распределение (относительные %) |
Отходящий газ | 2 |
Этиленовый продукт | 8 |
Этановый рецикловый продукт | 2 |
Пропиленовый продукт | 1 |
Метилацетилен/пропадиен катализатор | 19 |
Пропановый рецикловый продукт | 1 |
Бутаны/бутилены | 53 |
Пиробензин | 1 |
Неучтенные | Баланс |
Mercury contamination in ethylene plants: an overview. Reid et al., USA. AIChE Spring National Meeting, Conference Proceedings, Atlanta, GA, United States, Apr. 10-14, 2005 (2005).
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В химической промышленности сохраняется необходимость в улучшенных способах удаления ртутных загрязнителей из углеводородного сырья. Настоящее изобретение включает способ удаления ртути из жидких и газообразных углеводородных потоков и из их смесей. Способ включает контакт потока с композицией, включающей (а) твердый пористый огнеупорный материал подложки, имеющий поверхностную кислотность в диапазоне от 0,1 до 10 мкмоль необратимого NH3/г подложки, как измерено хемосорбцией аммония; и (b) серебро.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
На фиг.1 схематически изображен общий вид этиленовой установки.
На фиг.2 схематически изображен общий вид этиленовой установки, модифицированной для использования композиции по настоящему изобретению.
На фиг.3 схематически изображено общее устройство оборудования и точек взятия проб в способе лабораторного масштаба для тестирования удаления ртути из потока жидкого углеводорода.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Способ удаления ртути по настоящему изобретению применим для потоков газообразных и жидких углеводородов и их смесей и к смесям потоков жидкостей с твердым углеродсодержащим материалом, таким как кокс, в суспензии. Под «потоками газообразного и жидкого углеводорода» заявители подразумевают потоки неочищенного углеводорода из газовых и нефтяных скважин, а также подобные потоки после того, как они были дополнительно обработаны или очищены. Заявители также включают потоки углеводородов, полученные из угля. (Заявители не включают потоки загрязняющих веществ, удаленных из потоков углеводородов, такие как диоксид углерода, сероводород, воду и азот).
Как упоминалось выше, состав потока углеводородов, обрабатываемый для удаления ртути (компоненты и относительные количества каждого) будут варьировать. В качестве примера, но не для ограничения, компоненты потока газообразного продукта углеводородного крекинга обычно включают ртуть (включая элементарную ртуть) (0-50 мкг/м3), моноокид углерода (0-0,3 об.%), водород (8-20 об.%), метан (20-40 об.%), ацетилен (0,3-1,5 об.%), этилен (25-40 об.%), этан (3-15 об.%), метилацетилен (0,1-0,5 об.%), 1,3-пропандиен (0,1-0,4 об.%), пропилен (5-20 об.%) и пропан (0,2-5 об.%). Дополнительно он может содержать такие компоненты как 1,3-бутадиен, бутен, 2-метилпропан, н-бутан, циклопентадиен, С5 углеводороды, бензол и различные от С6 до С10 углеводороды в концентрации до 5 об.%, и компоненты, такие как ацетальдегид, ацетон и тиофен до 100 ч./млн масс.
Способ по настоящему изобретению включает контакт потока газообразного или жидкого углеводорода с композицией, включающей серебро и материал подложки. Состав имеет поверхностную кислотность в диапазоне от 0,1 до 10, предпочтительно от 0,2 до 5 и более предпочтительно от 0,2 до 2,0 мкмоль необратимого NH3/г подложки, как измерено хемосорбцией аммония.
В одном из вариантов осуществления изобретения материал подложки имеет поверхностную кислотность в диапазоне от 0,1 до 10,0 мкмоль необратимого NH3/г подложки, как измерено хемосорбцией аммония. Предпочтительно, для материала подложки поверхностная кислотность составляет менее чем или равна 5 и более предпочтительно менее или равна 2. В другом варианте осуществления материал подложки включает альфа-оксид алюминия, SiC, SiO2, диоксид циркония (ZrO2), CeO2, Pr6O11, Ga2O3, TiO2, ZnO, MgO, CaO и/или углерод. В предпочтительном варианте осуществления материал подложки включает альфа-оксид алюминия. В более предпочтительном варианте осуществления изобретения материал подложки включает альфа-оксид алюминия с поверхностной кислотностью в диапазоне от менее чем до равного 5 и, более предпочтительно, от менее чем до равного 2.
Для обработки сырья, такого как сырье, подвергнутое крекингу, композиции и материалы подложки, имеющие поверхностную кислотность в диапазоне от менее чем до равного 5 в меньшей степени реагируют с органическими примесями в сырье с образованием побочных продуктов. Соответственно, в первом аспекте композиция имеет поверхностную кислотность, достаточную для уменьшения образования полимеров и/или олигомеров из диенов сырья по сравнению с композицией с поверхностной кислотностью более чем 10,0 мкмоль необратимого NH3/г композиции, как измерено хемосорбцией аммония. Во втором аспекте композиция имеет поверхностную кислотность, достаточную для уменьшения образования воды из реакции конденсации оксигенации побочных продуктов в потоке сырья по сравнению с композицией с поверхностной кислотностью более чем 10,0 мкмоль необратимого NH3/г композиции, как измерено хемосорбцией аммония. В третьем аспекте композиция имеет поверхностную кислотность, достаточную для уменьшения образования олигомеров из реакции оксигенации побочных продуктов в потоке сырья по сравнению с композицией с поверхностной кислотностью более чем 10,0 мкмоль необратимого NH3/г композиции, как измерено хемосорбцией аммония. Таким образом, композиция, используемая для удаления ртути, предпочтительно не реагирует или в минимальной степени реагирует с органическими примесями с получением нежелательных побочных продуктов, таких как вода и олигомеры. Таким образом, способ по настоящему изобретению осуществляет удаление ртути из потока углеводорода с минимальной реакцией органических примесей с получением нежелательных побочных продуктов, таких как вода и олигомеры.
Соответственно, в одном из вариантов осуществления поток углеводорода представляет собой газ из углеводородной крекинг-установки, и поток включает ртуть и дополнительно включает олефины, окисленные побочные продукты, диены и углеводороды, отличные от диенов. Во втором варианте осуществления поток углеводорода представляет собой газ из газификации угля. В третьем варианте осуществления изобретения поток углеводорода представляет собой жидкость, одну или несколько, из ожиженного нефтяного газа, бутана, нафты, бензола, смеси ксилолов, высококачественного бензина и обычного неэтилированного бензина, керосина, реактивного топлива/дизельного топлива, топочного мазута и смеси любых двух или более из вышеперечисленных, а также смеси одного или нескольких из вышеперечисленных с твердым углеродистым материалом, таким как кокс.
Как правило, пригодные материалы подложки на основе альфа-оксида алюминия имеют удельную площадь поверхности, измеренную способом B.E.T. более чем примерно 0,1 м2/г, как правило в диапазоне от примерно 0,2 м2/г до примерно 20 м2/г. Предпочтительно, удельная площадь поверхности таких материалов подложки, измеренная способом B.E.T., составляет в диапазоне от примерно 0,7 до примерно 10 м2/г и, более предпочтительно, удельная площадь поверхности таких материалов подложки, измеренная способом B.E.T., составляет в диапазоне от примерно 0,8 до примерно 1,6 м2/г. Способ B.E.T. для определения удельной площади поверхности подробно описан Brunauer, S., Emmet, P. and Teller, E. J. Am. Chem. Soc., 60, 309-16 (1938). Указанные материалы подложки имеют объем пор, измеренный традиционными способами ртутной порометрии, по меньшей мере 0,2 см3/г, обычно в диапазоне от 0,5 до примерно 2,0 см3/г, предпочтительно более чем примерно 0,55 см3/г и, наиболее предпочтительно, от примерно 0,6 до примерно 0,8 см3/г.
Материал подложки, применяемый в указанных композициях, может быть выбран из большого числа пористых тугоплавких материалов подложки, которые считаются пригодными в качестве подложки для катализа; такой материал подложки представляет собой относительно инертный в присутствии сырья, продуктов и при условиях реакции. Химический состав материала подложки не представляет собой ограничивающим образом критическую, обеспечивая, чтобы материал подложки и/или композиция имели описанную поверхностную кислотность. Материалы подложки могут состоять, например, из альфа-оксида алюминия, SiC, SiO2, диоксида циркония (ZrO2), CeO2, Pr6O11, Ga2O3, TiO2, ZnO, MgO, CaO и/или углерода. Предпочтительные материалы подложки представляют собой частицы альфа-оксида алюминия, часто связанные между собой связывающим агентом, часто связанные самостоятельно, или без связывающего агента, и имеют очень высокую степень чистоты, т.е. по меньшей мере 98 мас.% альфа-оксида алюминия, или они могут иметь низкую чистоту, т.е. примерно 80 мас.% альфа-оксида алюминия. Во всех случаях, в особенности в случае материалов низкой чистоты, баланс материалов («примеси») не должен влиять на более высокую поверхностную кислотность и общая поверхностная кислотность должна быть в описываемом диапазоне. Коммерчески доступно широкое многообразие материалов подложки. Материалы подложки из оксида алюминия коммерчески доступны от различных поставщиков, таких как Sud-Chemie, Louisville, KY., и St Gobain Norpro, Akron, OH.
Пригодные формы материалов подложки включают, но не ограничиваются перечисленным, пилюли, куски, таблетки, обломки, сферы, пеллеты, трубки, формы типа вагонного колеса, торроиды с звездообразными внутренней и/или внешней поверхностями, цилиндры, полые цилиндры, амфоры, аморфные, кольца, кольца рашига, в форме сот, монолиты, седловидную, полые цилиндры с поперечной перегородкой (т.е. имеющие по меньшей мере одну перегородку, продолжающуюся между стенками), цилиндры, имеющие два или более каналов для провода газа, и рифленые или ребристые структуры. Тогда как цилиндры часто представляют собой округлые, могут быть использованы другие поперечные сечения, такие как овальные, гексагональные, четырехугольные, треугольные. Предпочтительная форма и размеры будут зависеть от типа реактора и других факторов, таких как заданная рабочая депрессия и механическая целостность композиции.
Средний диаметр пор для описанных выше материалов подложки находится в диапазоне от примерно 1 до 50 микрон, с более предпочтительным диапазоном от примерно 1 до 25 микрон и, наиболее предпочтительно, в диапазоне от примерно 3 до примерно 20 микрон. Материалы подложки могут иметь мономодальное, бимодальное или мультимодальное распределение пор.
В одном из вариантов осуществления по меньшей мере 40% объема представлено порами в диапазоне от 10 до 100 микрон в диаметре, как измерено ртутной порометрией.
Количество серебра на материале подложки составляет по меньшей мере примерно 1, предпочтительно примерно 5, более предпочтительно примерно 7, еще более предпочтительно примерно 10 и более предпочтительно по меньшей мере примерно 15 мас.% от общего веса композиции. При приготовлении такой композиции материал подложки, как правило, импрегнируют (один или несколько раз) растворами одного или нескольких соединений серебра, достаточно, чтобы дать возможность серебру быть удержанным материалом подложки в количестве более чем примерно 1%, более чем примерно 5%, более чем примерно 7%, более чем примерно 10% или, предпочтительно, более чем примерно 15% от общего веса композиции. Как правило, количество серебра в материале подложки составляет менее чем примерно 70%, менее чем примерно 50% и, более предпочтительно, менее чем примерно 40% от веса композиции.
В одном из вариантов осуществления материал подложки имеет площадь поверхности, пористость и распределение размера пор, достаточные для удержания загрузки серебра в диапазоне примерно 5-40 мас.%, при этом максимизируя дисперсию. Способность композиции удалять ртуть зависит от количества серебра и от конкретной площади поверхности серебра.
При том, что настоящее изобретение следует рассматривать как не связанное какой-либо определенной теорией, предполагается, что серебро выступает в качестве адсорбента и абсорбента с точки зрения присутствующей атомной ртути.
Раствор серебра, используемый для пропитки материала подложки, предпочтительно включает соединение серебра в растворителе или комплексообразующем/солюбилизирующем агенте. Растворы серебра, используемые, например, для пропитки подложек, используют в производстве катализатора этиленоксида. См. Thorsteinson et al., патент США №5187140, Liu, et al. патент США №6511938, Chou et al., патент США №5504053, Soo, et al., патент США №5102848, Bhasin, et al., патент США №4916243, 4908343 и 5059481, и Lauritzen, патент США №4761394, 4766105, 4808738, 4820675 и 4833261, все включены здесь в качестве ссылки. Может быть выбрано конкретное применимое соединение серебра, например, из комплексов серебра, нитрата серебра, оксида серебра или карбоксилатов серебра, таких как ацетат серебра, оксалат, цитрат, фталат, лактат, пропионат, бутират и соли высших жирных кислот. Комплекс оксида серебра с аминами представляет собой другую предпочтительную форму серебра для использования по настоящему изобретению.
Широкое разнообразие растворителей или комплексообразующих/солюбилизирующих агентов может применяться для растворения серебра до заданной концентрации в импрегнирующей среде. Среди таких агентов, описанных как пригодные для указанных целей, молочная кислота, аммиак, спирты, такие как этиленгликоль, и амины и водные смеси аминов.
Например, оксид серебра (Ag2O) может быть растворен в растворе щавелевой кислоты и этиленамида до состояния примерно 30 мас.%. Число пропиток, используемых для достижения желательной концентрации серебра, в зависимости от факторов, таких как концентрация серебра в импрегнирующем растворе и пористости подложки. Вакуумное импрегнирование такого раствора на материал подложки с пористостью примерно 0,7 см3/г приводит к композиции, содержащей примерно 20 мас.% серебра от общей массы композиции. Таким образом, использование такого типа получения, если желательно получить композицию, имеющую загрузку серебра более чем примерно 25 или 30% или более, обычно было бы желательно подвергать материал подложки по меньшей мере двум или более последовательным пропиткам таким раствором серебра, пока желаемое количество серебра не будет нанесено на материал подложки. Существует множество комбинаций, в которых такие пропитки для достижения более высокой загрузки серебра могут быть достигнуты. В некоторых случаях концентрация соли серебра выше в последней пропитке по сравнению с первой. В других случаях приблизительно равные количества серебра наносятся в ходе каждой пропитки. Часто для достижения равного нанесения в каждой пропитке концентрация серебра в последующих растворах для пропитки может оказаться необходимой быть выше по сравнению с раствором для исходных пропиток. В дальнейших случаях большее количество серебра наносят на материал подложки во время начальной пропитки по сравнению с нанесенным в последующих пропитках. За каждой пропиткой может следовать обжиг или другие процедуры для удаления летучего растворителя и перевода серебра в нерастворимое состояние.
Несмотря на то, что размер частиц серебра в композиции представляется важным, диапазон не является узким. Пригодный размер частиц может составлять от примерно 10 до примерно 10000 Å. Предпочтительный размер частиц находится в диапазоне от более чем примерно 100 до менее чем примерно 5000 Å в диаметре. Более предпочтительно, размер частиц серебра составляет примерно от 200 до примерно 3000 Å.
Представляется желательным, чтобы серебро было относительно однородно диспергировано внутри, по всему объему и по поверхности материала подложки. В некоторых вариантах осуществления может быть желательным, чтобы распределение серебра было направлено на конкретные положения в пилюле, как в модели яичной скорлупы. Импрегнирование материала подложки обычно представляет собой предпочтительный технологический способ осаждения серебра, поскольку он использует серебро более эффективно по сравнению с процедурами покрытия, последние обычно не способны приводить к значительному осаждению серебра на внутренних поверхностях материала подложки. Дополнительно покрытые композиции имеют большую склонность к потере серебра за счет механического истирания. В качестве альтернативы может быть использована техника влагоемкости.
Предпочтительная процедура нанесения компонента серебра включает одностадийное импрегнирование. Материал подложки импрегнируют раствором, включающем растворитель или солюбилизирующий агент и соль серебра в количестве, достаточном для нанесения требуемой массы серебра на материал подложки. После чего импрегнированный материал подложки кальцинируют или прокаливают на воздухе (или в таких атмосферах как азот, диоксид углерода, водород, гелий, водяной пар и/или их смеси) при температуре в диапазоне от примерно 200°С до примерно 600°С и при атмосферном давлении (или других давлениях) в течение времени в диапазоне от примерно 0,01 до примерно 12 часов. Кальцинирование или прокаливание можно проводить в печи или на конвейере. Перед кальцинированием, необязательно, импрегнированный материал подложки может быть высушен в печи для удаления по меньшей мере части растворителя. Импрегнирование можно осуществлять в более чем одну стадию. Например, импрегнированный серебром материал подложки импрегнируют раствором, содержащим дополнительное количество соединения серебра. После этого материал подложки, уже импрегнированный серебром, кальцинируют или прокаливают, как описано выше. В том случае, если значительного уменьшения содержания серебра не происходит в ходе последнего кальцинирования, могут быть использованы дополнительные стадии восстановления, например, обработка в восстанавливающей атмосфере, такой как водород и/или поток углеводорода, или монооксид углерода при в значительной степени высокой температуре.
В одном из вариантов осуществления композиция представляет собой катализатор, пригодный к тому, чтобы он был или мог быть использован для получения этиленоксида, включающий одновременно серебро и один или несколько промоторов. Последовательность импрегнирования или нанесения на поверхность подложки с серебром и промотором необязательна. Промоторы могут быть добавлены до, одновременно с или после нанесения серебра. Примеры таких катализаторов описаны в Thorsteinson et al., патент США №5187140, в особенности в колонке с 11 по 15 (щелочной металл и/или щелочноземельные металлы, фториды и хлориды, оксианионы элементов, отличных от кислорода, имеющие атомное число в диапазоне от 5 до 83 групп с 3b по 7а включительно, периодической системы элементов и, наиболее предпочтительно, один или несколько анионов из азота, серы, марганца, тантала, молибдена, вольфрама и рения), Liu et al., патент США №6511938 (кобальт), Chou et al., патент США №5504053 (марганец), Soo et al., патент США №5102848 (катион, выбранный из по меньшей мере одного члена группы из лития, натрия, калия, рубидия, цезия и бария, и анион, включающий (а) сульфат, (b) фторид и (с) по меньшей мере один член группы анионов элементов, имеющих номера атомов с 21 по 74, включительно, выбранные из групп с 3b по 6b, включительно, Периодической таблицы элементов), Bhasin et al., патент США №4916243 (синергетическая комбинация цезия и по меньшей мере одного другого щелочного металла, выбранного из группы, состоящей из лития, натрия, калия и рубидия), 4908343 (соль цезия оксианиона элементов, выбранных из группы с 3 по 7В, включительно, Периодической таблицы элементов) и 5059481 ((а) смесь (i) солей цезия, по меньшей мере одна из которых представляет собой соль цезия, в которой ее анион представляет собой оксианион элемента, имеющего атомное число от 21 до 75 и относящегося к группам с 3b по 7b, включительно, Периодической таблицы элементов и (ii) по меньшей мере одной соли щелочного металла из лития, натрия, калия и рубидия и соли щелочноземельного металла, где анионы таких солей представляют собой галогениды с атомными числами с 9 по 53, включительно, и оксианионы элементов, отличающихся от кислорода, имеющих атомные числа 7 или 15 до 83, включительно, и выбранные из групп с 3а по 7а, включительно, и с 3b по 7b, включительно, Периодической таблицы элементов; (b) соль цезия оксианиона элемента, выбранного из групп с 3b по 7b, включительно, Периодической таблицы элементов и (ii) соли щелочного металла из лития, натрия, калия и рубидия, где анионы таких солей представляют собой оксианионы элементов, отличающихся от кислорода, имеющих атомные числа 15 или 83, включительно, и выбранные из групп с 3а по 7а, включительно, и с 3b по 7b, включительно, Периодической таблицы элементов), Lauritzen, патент США №4761394 (щелочной металл и рений), 4766105 (щелочной металл, рений и рениевый со-активатор, выбранный из серы, молибдена, вольфрама, хрома и их смесей), 4820675 (цезий плюс литий, рений и рениевый со-активатор, выбранный из серы, молибдена, вольфрама, хрома и их смесей), все включенные здесь в качестве ссылки.
В другом варианте осуществления композиция включает такой катализатор, который был обработан для удаления по меньшей мере одного или нескольких активаторов. Удаление по меньшей мере некоторых из одного или нескольких промоторов в наиболее распространенном случае имеет значение в случае использования «отработанного» катализатора этиленоксида. Дополнительно к удалению одного или нескольких промоторов, могут быть также удалены некоторые из одной или нескольких других примесей, таких как галогены.
Серебро можно регенерировать путем удаления ртути. См.: Mercury removal from natural gas and liquid streams, Stiltner, Annual Convention Proceedings - Gas Processors Association (2002), 81st 90-99.
Как известно специалисту в данной области техники, способ может быть реализован различными путями.
В установке по производству этилена композиция может быть использована в защитном слое. Альтернативы отдельному защитному слою включают верхний слой композиции на другом катализаторе или абсорбенте/адсорбенте или как часть многослойной подложки. Как известно специалистам в данной области техники, подложку разрабатывают в зависимости от потока, температуры и давления потока углеводорода, иногда крекинг-газа. Защитный слой представляет собой такой, что так называемое «время контакта с пустой подложкой» составляло в диапазоне от примерно 0,2 до 5 примерно 20 секунд. Со ссылкой на фиг.2, в одном из вариантов осуществления, композицию добавляют к защитному слою (9), который располагается в установке по производству этилена в процессе удаления загрязнителей (5), до холодной камеры (7) и реактора гидрогенизации (8). Процесс удаления загрязнителей (5) на фиг.2 также показывает операции по удалению кислоты и удалению воды. Крекинг-газ подают в защитный слой, содержащий композицию, более подробно описанную ниже.
Последующие примеры представлены в целях иллюстрации изобретения; однако указанные примеры не предназначены для того, чтобы каким-либо образом ограничивать изобретение. Специалист в данной области техники распознает разнообразные замещения и модификации примеров, которые попадают в область применения изобретения.
Если не определено другим образом, в примерах ниже
(1) концентрацию воды определяют при использовании анализатора влажности на основе вибрирующего кварцевого кристалла AMETEK 5000 анализатора влажности (Ametek Process and Analytical Instruments, Ametek GmbH, Meerbusch, Germany). Датчик содержания влаги на основе вибрирующего кварцевого кристалла представляет собой устройство для определения присутствия влаги в образце потока газа посредством подразделения потока на две части, одну из которых высушивают, затем по очереди пропуская два потока через грань гигроскопически чувствительного кварцевого кристалла, влажная и сухая гигроскопические частоты которого непрерывно отслеживают и сравнивают с частотой непокрытого запаянного кварцевого кристалла.
(2) Концентрации ртути определяют, пропуская известный объем газа через золотую/платиновую сетку, которая захватывает элементарную ртуть из газовой фазы. Затем ртуть десорбируют под потоком аргона при повышенной температуре в Perkin Elmer FIAS 200 (Perkin-Elmer, Inc., Wellesley, MA USA) и количественно определяют количество ртути атомной абсорбционной спектроскопией при использовании атомного абсорбционного спектроскопа Perkin Elmer Aanalyst 700 (Perkin-Elmer, Inc., Wellesley, MA USA). Затем концентрацию ртути рассчитывают делением количества ртути на объем отобранного газа.
(3) Поверхностную кислотность измеряют проведением хемосорбции аммония, при использовании или традиционной стеклянной адсорбционной системы вакуум/объем или Micromeritics Model 2010 instrument, оснащенного возможностями хемосорбции. Используют примерно 2 г образца, хотя масса может варьировать в диапазоне 1-18 г. Если применимо, образцы пилюль разбивают на несколько меньших фрагментов и/или используют 20/40 меш. Образцы быстро вакуумируют и затем подвергают действию потока He (30 см3/мин) при атмосферном давлении и комнатной температуре. Температуру образца повышают (10°С/мин) до 200°С в потоке He и поддерживают в течение 75 минут. Затем образцы вакуумируют при 200°С в течение 15 минут и далее охлаждают до 100°С под вакуумом. Изотермы адсорбции аммиака (4 точки) затем измеряли при 100°С в обычном диапазоне 10-25 Торр. Любую обратную адсорбцию определяли вакуумированием образцов при 100°С в течение 15-30 минут, затем повторяя изотерму адсорбции NH3. Необратимо адсорбированный аммиак (величины, отмеченные для рН) получали из различия между указанными двумя изотермами при примерно 10 Торр. В некоторых случаях необратимо адсорбированный аммоний определяли вычитанием адсорбируемых количеств, измеренных при одном давлении примерно 10 Торр, а не измеряя изотермы в 4 точках. Время установления равновесия в ходе измерений адсорбции обычно составляет 45-60 минут при каждом давлении. Во всех случаях объем необратимо адсорбированного NH3 рассчитывают STP и результаты представлены в виде мкмоль/г образца.
(4) Измерения площади поверхности серебра проводили при использовании хемосорбции кислорода (О2) - титровании монооксида углерода (СО) на автоматизированном анализаторе импульсной хемосорбции. Импульсная хемосорбция представляет собой технику адсорбции (неравновесной), проводимую при изотермических условиях и измерении объема газа, адсорбированного на поверхности металла, для количественной оценки экспонируемой площади поверхности и позволяющего рассчитать средний размер кристаллитов. Приблизительно 1 г образца (размером 10/14 меш) использовали в каждом измерении. Образцы предварительно обрабатывали в 30 см3/мин потоке гелия (Не) при 170°С в течение 30 минут до анализа. Затем образцы окисляли непрерывным потоком (30 см3/мин) О2 (сверхвысокой чистоты (UHP)) при 170°C в течение 2 часов с последующей продувкой Не в течение 1-2 минут при 170°С и вакуумировании до примерно 20 м Торр в течение 1-2 мин. Кислород на поверхности серебра затем титровали импульсами СО (сверхвысокой чистоты (UHP)) в потоке 30 см3/мин Не сверхвысокой чистоты (UHP)). Импульсный О2 затем использовали для повторного окисления поверхности серебра. Объем импульса (0,1 см3 петлевой дозатор Supelco) был выбран таким образом, что несколько импульсов будут полностью потреблены. Узнав объем импульса при использовании датчика теплопроводности (TCD) и число поглощенных импульсов (прореагировавшего СО и вновь адсорбированного на поверхности металла О2), включая доли импульса, может быть рассчитано количество потребленного газа (мкмоль/г образца). Количество вновь адсорбированного кислорода (после импульсов СО) используют для расчета площадей поверхности Ag при использовании стехиометрии одного атома кислорода на каждый экспонируемый атом серебра. Дисперсию (D) определяют как отношение экспонируемых атомов серебра на поверхности кристаллитов к общему числу атомов серебра в образце и ее рассчитывают при использовании уравнения D = (2,157×10-4)U/W, где U = поглощение кислорода в мкмоль/г (STP) и W = г Ag/г образца. Средние размеры кристаллитов (d) могут быть затем рассчитаны из уравнения d = 13,42/D, где D = дисперсия.
Пример 1 (пример сравнения, не в соответствии с настоящим изобретением)
Композицию с 6 мас.% серебра (по данным поставщика) на гамма-оксиде алюминия в форме сфер диаметром в диапазоне от 2 до 4 мм (T-2552A, Sud Chemie, Munich, Germany) помещали в сосуд и восстанавливали при 200°С и давлении 4 бар со смесью 8 об.% водорода в метане. Охлаждали при том же потоке газа и при комнатной температуре при использовании той же газовой смеси 8 об.% водорода в метане, давление увеличивали до 6 бар и останавливали подачу восстанавливающего газа. Подложку затем прессовали и вводили в эксплуатацию при использовании крекинг-газа. В среднем композиция указанного крекинг-газа включала монооксид углерода (0,07 об.%), водород (13 об.%), метан (27 об.%), ацетилен (0,5 об.%), этилен (33 об.%), этан (4 об.%), метилацетилен (0,35 об.%), 1,3-пропадиен (0,25 об.%), пропилен (13 об.%), пропан (0,4 об.%), 1,3-бутадиен (3 об.%), бутен (3 об.%), н-бутан (0,5 об.%), циклопентадиен (0,4 об.%) и 15 ч/млн масс ацетона. Способ проводили при 12 бар и 15°С. Время удержания крекинг-газа на подложке составляло примерно 10 секунд. Отслеживаемая производительность составила 4 недели, после чего поток прекратили. В течение указанного времени удаление ртути подложкой проводилось соответствующим образом с концентрацией на входе до 5 мкг/м3 и менее чем 0,02 мкг/м3 на выходе. Концентрацию воды на входе к защитному слою измеряли, и было показано, что она составляет менее чем 0,1 ч./млн масс. Однако содержание воды на выходе составляет от 4 до 6 ч./млн масс., что приводит к серьезным происшествиям, в том случае, когда располагающийся далее сплитер этилен/этан (в операции разделения/восстановления) блокируется за счет образования газогидрата. Концентрация ацетона падает по мере прохождения через подложку с 15 до 5 ч./млн масс.
Пример 2 (пример сравнения, не в соответствии с настоящим изобретением)
Второй запуск подложки, использованной в примере 1, при использовании того же сосуда, но при использовании половины количества вещества и при добавлении цеолитовых молекулярных сит в отношении 3:1 проводили при использовании такой же предварительной обработки и запуска тех же условий эксплуатации с такой же композицией крекинг-газа, за исключением того, что время удержания в защитном слое составляет около 5 секунд и время удержания в молекулярном сите составляет примерно 15 секунд. Концентрацию воды на входе и на выходе защитного слоя измеряли, и они обе составляли менее чем 0,1 ч/млн . На этот раз слой дополнительно отслеживали с точки зрения компонентов с высокой температурой кипения. На выходе были обнаружены диметилфульвен и олигомеры диметилфульвена. Таким образом, образовывались тяжелые компоненты, образовывавшие в защитном слое отдельную жидкую фазу. Жидкость находится в равновесии с газовой фазой и, таким образом, состоит из ±40% С4 компонентов, таких как бутадиен и 1-бутен, 25% С3 компонентов и легче, как пропилен и этилен, и 20% С5 компонентов, как изопрен и циклопентадиен. Тяжелые компоненты с нормальной точкой кипения выше 140°С отвечают 5-10% жидкости и включают такие компоненты, как бициклопентадиен, диметилфульвен и олигомеры диметилфульвена с циклопентадиеном. Тяжелые компоненты кончают свой путь далее в дистилляционной колонне, где они захватываются в полимер в горячей секции ребойлеров.
Пример 3 (пример сравнения, не в соответствии с настоящим изобретением)
Перед началом запуска количество ртути в сырье составляло примерно 34 мкг/м3. В ходе 3 недель функционирования концентрация ртути поднялась до 45 мкг/м3. Серу на адсорбенте активированного угля в форме таблеток, имеющих диаметр 4,5 мм (HGR-P® адсорбент активированного угля в форме пеллетов для удаления ртути, Calgon Carbon Corporation, Pittsburg PA USA), загружали в сосуд, описанный в примере 1, и сушили сушкой под вакуумом. Поток метана начинали пропускать через подложку и к указанному газу добавляли крекинг-газ из примера 1, увеличивая количество, для подготовки активированного угля к углеводородам в обрабатываемом потоке. Подготовка приспосабливает активированный уголь к разновидностям углеводородов, таким образом, минимизируя выделение тепла и потенциальное повреждение композиции из-за адсорбции загрязнителей на поверхности угля. Когда слой полностью подготовлен, слой прессуют и помещают в поток при 15°С и 12 бар. Время удержания крекинг-газа в защитном слое составляет 20 секунд. Перед началом запуска количество ртути в сырье составляет 34 мкг/м3. В течение 4 недель эксплуатации концентрация ртути повышается до 45 мкг/м3. В начале запуска концентрация ртути на выходе определяется и составляет примерно 1,7 мкг/м3. В течение периода времени 4 недели наблюдают производительность удаления ртути. В конце четырех недель концентрация ртути на выходе составляет 20 мкг/м3. Другими словами, начальная эффективность удаления ртути начинается при 95% (удаление ртути от примерно 34 до 1,7 мкг/м3), но эффективность начинает понижаться и падает до 50% после 4 недель.
Пример 4 (композиция для использования в способе согласно настоящему изобретению)
Материал подложки альфа-оксид алюминия имеет удельную площадь поверхности 0,84 м2/г, общий объем пор 0,54 см3/г и средний диаметр пор 13,0 микрон. Он имеет форму полых цилиндров 5/16 дюйма и имеет следующее распределение размеров пор, измеренное ртутной порометрией:
Диаметр пор (микроны) | Процент пор (об.%) |
<0,1 | 1 |
0,1-0,5 | 6 |
0,5-1,0 | 18 |
1-10 | 23,5 |
10-100 | 43 |
>100 | 8,5 |
Выщелачиваемый азотной кислотой натрий подложки составляет 2534 ч./млн и выщелачиваемый азотной кислотой калий подложки составляет 1502 ч./млн. Поверхностная кислотность материала подложки представлена в таблице 9. Его применяют для использования композиции в способе по настоящему изобретению.
Импрегнирующий раствор серебро-N-оксалата получают от Union Carbide Corporation EO/EG катализаторного блока The Dow Chemical Company, который используют по стандартной прописи 27,55% оксида серебра, 18% щавелевой кислоты, 17% этилендиамина, 6% моноэтаноламина и 27% дистиллированной воды по массе, и стандартной процедуре получения раствора путем (1) смешивая 1,14 части этилендиамина (высокой степени чистоты) с 1,75 части дистиллированной воды; (2) медленного добавления 1,06 части дигидрата щавелевой кислоты (чистой для анализа) к водному раствору этилендиамина, так чтобы температура раствора не превышала 40°С, (3) медленного добавления 1,98 части оксида серебра и (4) добавления 0,40 части моноэтаноламина (свободные от Fe и Cl). Материал подложки, описанный в настоящем примере 4, импрегнируют под вакуумом импрегнирующим раствором серебро-N-оксалата, как описано выше, и затем обжигают при 500°С в потоке воздуха при атмосферном давлении в течение 2,5 минут с выходом импрегнированного серебром материала подложки альфа-оксида алюминия.
Пример 5А (согласно настоящему изобретению)
Композицию из примера 4 загружали в тот же сосуд и предварительно обрабатывали таким же образом, что и композицию в примере 1, за исключением того, что использовали вдвое большее количество композиции для получения времени удержания крекинг-газа в защитном слое 20 секунд. В указанном примере отслеживание производительности подложки проводили в течение 18 месяцев. В ходе указанного времени измеряли концентрации ртути на входе и на выходе. Были отмечены концентрации на входе до 35 мкг/м3, но на выходе концентрация ртути оставалась ниже 0,05 мкг/м3. Не было отмечено жидкости ни в слое, ни выходящей из слоя. Измеряли концентрацию воды на входе и обнаружили, что она составляет менее 0,03 ч./млн мас. Концентрации воды на выходе составляли не более 0,03 мкг/м3. Анализ стока со слоя не показал таких компонентов, как диметилфульвен и олигомеры диметилфульвена с циклопентадиеном, хотя небольшие количества дициклопентадиена могут быть обнаружены в концентрации, сравнимой с концентрацией на входе. Нет измеряемого изменения в скорости загрязнения обменников следующих стадий.
Пример 5В (согласно настоящему изобретению)
Сначала 1,0 г композиции согласно примеру 4 загружают в реактор 0,5 дюймов в диаметре × 8 дюймов в длину. Материал предварительно обрабатывают потоком водорода 100 мл/мин при 200°С в течение 1 часа. Трубку прессуют крекинг-газом того же состава, что и описанный в примере 1, и поток 1 л/мин крекинг-газа пропускают через трубку при давлении 12 бар. Трубку поддерживают в потоке в течение 68 дней. Тестируемый материал извлекали из трубки и анализировали. Общая концентрация ртути в композиции составляет 0,23 мас.%. Анализ стока на потоке и композиции после теста не показали присутствия диметилфульвена или олигомеров циклопентадиена с диметилфульвеном.
Пример 5С (композиция, которая может быть использована в способе по изобретению, но тестируется иным образом)
Сначала 1,0 г композиции согласно примеру 4 загружают в реактор 0,5 дюймов в диаметре × 1 дюйм в длину. Ртуть контролируемо добавляют к потоку азота через U-образную трубку при температуре окружающей среды и давлении 0,3 бар, что приводит к концентрации ртути 0,9 мкг/л в потоке газа на входе, около 350 мл газа, содержащего ртуть пропускали через трубку с композицией при давлении окружающей среды и отслеживании производительности слоя. Через 3 дня ртуть была обнаружена на выходе, через 6 дней эффективность удаления составляет 50% и через 26 дней эксперимент завершили, когда обнаружили, что концентрация ртути на выходе составляет более чем 80% на входе. Вся ртуть в композиции составила 0,35 мас.%.
В таблице 9 суммированы условия и результаты примеров 1, 2, 3 и 5А.
Таблица 9 | |||||
Пример | 1 | 2 | 3 | 5А | |
Композиция | Т2552А (пример сравнения не в соответствии с настоящим изобретением) | Т2552А (пример сравнения не в соответствии с настоящим изобретением) | HGR (пример сравнения не в соответствии с настоящим изобретением) | Согласно настоящему изобретению | |
мас.% Ag | 6 | 6 | 0 | 17 | |
Площадь поверхности серебра (м2/г композиции) | 4,5 | 4,5 | - | 0,46 | |
Дисперсия серебра (%) | 5,5 | 5,5 | - | 0,56 | |
Размер кристаллитов серебра (µ) | 0,0214 | 0,0214 | - | 0,211 | |
Поверхностная кислотность подложки (мкмоль/г) | 163,1 | 163,1 | - | 1,04 | |
Поверхностная кислотность композиции (мкмоль/г) | 172,4 | 172,4 | - | 1,05 | |
Площадь поверхности подложки (BET) (м2/г) | 388 | 388 | - | 0,94 | |
Площадь поверхности композиции (BET) (м2/г) | 252 | 252 | - | 1,05 | |
Общий объем пор подложки (N2) (см3/г) | 0,43 | 0,43 | - | - | |
Общий объем пор композиции (N2) (см3/г) | 0,41 | 0,41 | - | - | |
Средний диаметр пор подложки (N2) (µ) | 0,0044 | 0,0044 | - | - | |
Средний диаметр пор композиции (N2) (µ) | 0,007 | 0,007 | - | - | |
Общий объем пор подложки (Hg) (см3/г) | 0,297 | 0,297 | - | 0,54 | |
Общий объем пор композиции (Hg) (см3/г) | 0,42 | 0,42 | - | 0,42 | |
Средний диаметр пор подложки (Hg) (µ) | 0,012 | 0,012 | - | 11,0 | |
Средний диаметр пор композиции (Hg) (µ) | 0,009 | 0,009 | - | 15,6 | |
Концентрация Hg на входе (мкг/м3) | До 5 | 16 | Примерно 40 | До 35 | |
Концентрация Hg на выходе (мкг/м3) | <0,2 | <0,5 | После примерно 4 недель | <0,05 | |
Концентрация H2O на входе (ч/млн мас.) | 0,1 | <0,03 | - | <0,03 | |
Концентрация H2O на выходе (ч/млн мас.) | 4-6 | <0,03 | - | <0,03 | |
Время удержания в защитном слое (с) | 10 | 5 | 20 | 20 | |
Температура (°С) | 15 | 15 | 15 | 15 | |
Давление (бар) | 12 | 12 | 12 | 12 |
Пример 6 (пример сравнения, не в соответствии с настоящим изобретением)
Материал подложки из примера 4 без добавления серебра загружают, предварительно обрабатывают и тестируют таким же образом, как и композицию абсорбента из примера 5. Производительность подложки отслеживают, и не показано адсорбции/абсорбции ртути после пропускания потока в течение 30 минут.
Пример 7 (в соответствии с настоящим изобретением)
Дополнительную партию материала подложки из примера 4 импрегнируют при использовании процедуры, описанной в примере 4, за тем исключением, что базовый раствор 27,55% серебра разбавляли до 9,67%. Полученное содержание серебра в композиции составляет 6,43 мас.%. Композицию загружают, предварительно обрабатывают и тестируют таким же образом, что и композицию абсорбента в примере 5В. Отслеживают производительность слоя. После теста общее содержание ртути в композиции составляет 0,14 мас.%. Анализ слива при удержании на потоке и композиции после теста не показывает присутствия диметилфульвена или олигомеров циклопентодиена и диметилфульвена.
Пример 8А (по настоящему изобретению)
Использованный катализатор этиленоксида, включающий твердый пористый материал подложки в форме цилиндров L=0,25 дюйма × OD=0,24 дюйма, имеющий удельную плотность поверхности порядка 1 м2/г, общий объем пор 0,64 см3/г, средний диаметр пор 2,3 микрона и 83 ч./млн выщелачиваемого водой фторида, поверхностную кислотность в интервале 0,1-10,00 мкмоль необратимого NH3/г композиции, как измерено хемосорбцией аммиака, 29,5 мас.% серебра и одного или более промоторов, загружали, предварительно обрабатывали и тестировали тем же путем, как поглощающую композицию примера 5В.
Определяли свойства слоя. После тестирования общее содержание ртути в композиции составляло 0,06 мас.%. Анализы эфлюента в потоке и в композиции после теста не показали присутствия диметилфульвена или олигомеров циклопентадиена с диметилфульвеном.
Пример 8В (композиция, которая может быть использована в способе по изобретению, но протестирована по-другому)
Использованный катализатор этиленоксида, включающий твердый пористый материал подложки в форме цилиндров L=0,29 дюйма × OD=0,31 дюйма, выщелачиваемый кислотой натрий подложки составляет приблизительно 2278-2691 ч./млн и выщелачиваемый кислотой калий подложки составляет приблизительно 1260-1490 ч./млн. Площади поверхности подложек находится в диапазоне от 0,70 до 0,97 м2/г, общий объем пор находятся в диапазоне от 0,52 до 0,55 см3/г и средний объем пор находятся в диапазоне от 7,8 до 11,4. Распределение размеров пор в свежей подложке такое, как представлено ниже:
Диаметр пор (микроны) | Процент пор (об.%) |
<0,1 | 0,8-2,5 |
0,1-0,5 | 2,5-6,8 |
0,5-1,0 | 14,0-20,1 |
1-10 | 23,4-31,1 |
10-100 | 40,8-44,9 |
>100 | 7,0-7,9 |
Диапазон серебра составляет от 26,4 до 26,9 мас.% Композиция имеет поверхностную кислотность в диапазоне от 0,1 до 10 мкмоль необратимого NH3/г подложки, как измерено хемосорбцией аммония. Композицию тестировали таким же образом, что и композицию из примера 5С. После теста общее содержание ртути в композиции составило 0,05 мас.%.
Пример 9 (композиция, которая может быть использована в способе по изобретению, но тестируется иным образом)
Сначала 5,0 г композиции согласно примеру 4 загружают в реактор 0,5 дюймов в диаметре × 8 дюймов в длину. Ртуть добавляют к 400 см2/мин (при стандартных условиях) потоку азота через капиллярную трубку, контролируемую в пределах 90°С, что приводит к концентрации ртути 1,7 мкг/л или 1700 нг/л во входящем потоке. Газ охлаждают до комнатной температуры или 25°С перед пропусканием через подложку при приблизительно атмосферном давлении. Не отмечено измеряемой ртути (предел определения = 1 нг/л) до 70 дней. После 280 дней эксперимент прекращают. В конце эксперимента концентрация ртути на выходе (157 нг/л) составляет менее чем 10% от концентрации на входе. Общее количество ртути в композиции составляет 4,5 мас.%.
Пример 10 (композиция, которая может быть использована в способе по изобретению, но тестируется иным образом)
Материал подложки альфа-оксид алюминия в форме цилиндров L=0,35 дюйма × OD=0,35 дюйма, имеющий удельную площадь поверхности 1,04 м2/г, общий объем пор 0,71 см3/г, средний диаметр пор 2,7 микрон, поверхностную кислотность 1,20 мкмоль/г и выщелачиваемый водой фторид 32 ч./млн, импрегнируют при использовании процедуры, описанной в примере 4, за тем исключением, что (а) базовый раствор содержит 27,05% серебра и (2) полученный кальцинированный материал, содержащий 23,0% серебра, импрегнируют второй раз при использовании процедуры, описанной в примере 4, за тем исключением, что базовый раствор содержит 27,05% серебра. Полученное содержание серебра конечной композиции составляет 36,85 мас.%.
Композицию загружают, предварительно обрабатывают и тестируют таким же образом, как и композицию абсорбента из примера 5С. Производительность подложки отслеживают, и после 26 дней эффективность удаления ртути составляет 60%. Общая концентрация ртути в композиции составляет 0,47 мас.%.
Пример 11 (композиция, которая может быть использована в способе по изобретению, но тестируется иным образом)
Материал подложки альфа-оксид алюминия в форме цилиндров L=0,25 дюйма × OD=0,24 дюйма, имеющий удельную площадь поверхности 0,97 м2/г, общий объем пор 0,62 см3/г, средний диаметр пор 2,5 микрон, поверхностную кислотность 6,7 мкмоль/г и выщелачиваемый водой фторид 83 ч./млн, импрегнируют при использовании процедуры, описанной в примере 4, за тем исключением, что (а) базовый раствор содержит 27,05% серебра и (2) полученный кальцинированный материал, содержащий 20,18% серебра импрегнируют второй раз при использовании процедуры, описанной в примере 4, за тем исключением, что базовый раствор содержит 27,05% серебра. Полученное содержание серебра в конечной композиции составляет 33,33 мас.%.
Композицию загружают, предварительно обрабатывают и тестируют таким же образом, как и композицию абсорбента из примера 5С. Производительность подложки отслеживают и после 26 дней эффективность удаления ртути составляет 43%. Общая концентрация ртути в композиции составляет 0,45%.
Пример 12 (пример сравнения, не в соответствии с настоящим изобретением)
В данном примере используют материал подложки альфа-оксид алюминия (SA-3177) в форме пеллетов 1/8 дюйма, полученный от Saint-Gobain NorPro Corporation (Akron, Ohio, USA) с отмеченным фазовым составом α/(переход γ,θ) и имеющий удельную площадь поверхности 116 м2/г, общий объем пор 0,48 см3/г, средний диаметр пор 94 Å, 0,1% SiO2. Измеренная поверхностная кислотность подложки составляет 66,0 микромоль/г. Эту подложку пропитывали, используя процедуру, описанную в примере 4, за исключением того, что (а) исходный раствор содержит 27,05% серебра. Результирующее содержание серебра в композиции составляет 13,83 мас.%. Композицию загружали, предварительно обрабатывали и тестировали тем же путем, что и композицию примера 5С. Определяли свойства слоя, и после 26 дней эффективность удаления ртути составила 100%. Концентрация ртути в композиции составила 0,70%.
Пример 13 (композиция, которая могла бы использоваться в способе по изобретению, но тестировалась по-другому)
Используют материал подложки альфа-оксид алюминия (SA-51161) в форме пеллетов 1/16 дюйма, полученный от Saint-Gobain NorPro Corporation (Akron, Ohio) и имеющий удельную площадь поверхности 4,88 м2/г, общий объем пор 0,38 см3/г, средний диаметр пор 0,4 микрон, 1% SiO2 использовали в этом примере. Измеренная поверхностная кислотность подложки составляет 2,14 мкмоль/г. Подложку импрегнируют при использовании процедуры, описанной в примере 4, за тем исключением, что базовый раствор содержит 27,05% серебра. Полученное содержание серебра в композиции составляет 12,44 мас.%.
Композицию загружают, предварительно обрабатывают и тестируют таким же образом, как и композицию абсорбента из примера 5С. Производительность подложки отслеживают и после 26 дней эффективность удаления ртути составляет 15%. Общая концентрация ртути в композиции составляет 0,44 мас.%.
Пример 14 (композиция, которая может быть использована в способе по изобретению, но тестируется иным образом)
В данном примере использовали материал подложки альфа-оксид алюминия (SA-52124) в форме сфер 3,2 мм, полученный от Saint-Gobain NorPro Corporation (Akron, Ohio, USA) с сообщаемой площадью поверхности 5,6 м2/г, общим объемом пор 0,39 см3/г, средним диаметром пор 0,17 микрон, <0,1% SiO2. Измеренная поверхностная кислотность подложки составляет 2,63 мкмоль/г. Указанную подложку импрегнируют при использовании процедуры, описанной в примере 4, за тем исключением, что базовый раствор содержит 27,05% серебра. Полученное содержание серебра в композиции составляет 13,38 мас.%.
Композицию загружают, предварительно обрабатывают и тестируют таким же образом, как и композицию абсорбента из примера 5С. Производительность подложки отслеживают и после 26 дней эффективность удаления ртути составляет 57%. Общая концентрация ртути в композиции составляет 0,76 мас.%.
Пример 15 (композиция, которая может быть использована в способе по изобретению, но тестируется иным образом)
Композицию получают импрегнированием материала подложки из альфа-оксида алюминия в форме полых цилиндров L=0,29 дюйма × OD=0,31 дюйма, имеющих поверхностную кислотность в диапазоне от 0,1 до 10,0 мкмоль/г, выщелачиваемый азотной кислотой натрий 2223 ч./млн и выщелачиваемый азотной кислотой калий 1373 ч./млн, удельную площадь поверхности 0,78 м2/г, общий объем пор 0,53 см3/г, средний объем пор 10,8 микрон, со следующим распределением размера пор, как измерено ртутной порометрией,
Диаметр пор (микроны) | Процент пор (об.%) |
<0,1 | 0 |
0,1-0,5 | 1,8 |
0,5-1,0 | 17,8 |
1-10 | 29,6 |
10-100 | 44,5 |
>100 | 6,4 |
согласно способу, описанному в примере 11, за тем исключением, что используют другой базовый раствор и в базовый раствор добавляют пригодное количество сульфата натрия и сульфата цезия в ходе второй пропитки, что приводит к конечной композиции 26,81% серебра, 540 ч./млн цезия, 280 ч./млн натрия и 780 ч./млн сульфата. Образец указанной композиции, который также представляет собой катализатор для получения этиленоксида, загружают, предварительно обрабатывают и тестируют таким же образом, как и композицию абсорбента из примера 5С. Производительность подложки отслеживают и после 26 дней эффективность удаления ртути составляет 18%. Общая концентрация ртути в композиции составляет 0,43%.
Пример 16 (согласно настоящему изобретению)
Промотированный цезием катализатор этиленоксида с примерно 18% серебра в форме частиц 1 микрон на альфа-оксид алюминии, имеющем BET площадь поверхности примерно 0,25 м2/г (частицы катализатора дробят для уменьшения диаметра от 5 мм до 1-2 мм для достижения лучшей загрузки реактора) тестируют на способность удалять ртуть из потока жидкого углеводорода. В данном примере поток жидкого углеводорода представляет собой н-гексан, содержащий примерно 0,8 ч./млн до подачи в слой катализатора. Указанной концентрации ртути достигают за счет контакта высокодисперсного гексана с ртутью.
Ртуть в н-гексане определяют, начиная с экстракции разбавленным H2SO4 раствора KMnO4. После обесцвечивания оставшегося перманганата гидрохлоридом гидроксиламмония, образовавшийся Hg2+ восстанавливают NaBH4 до металлической ртути системой Perkin Elmer MHS-10. Металлическую ртуть транспортируют к серебряной вате. Образованную амальгаму разрушают при примерно 700К и полученную Hg удаляют из раствора в реакционном сосуде и определяют атомно-абсорбционным спектрометром, оснащенным электронной разрядной лампой. Ртуть, абсорбированную тестируемым материалом, определяют экстракцией смесью HCl:HNO3 (3:1) с последующим измерением ртути Jobin Yvon JY-38 спаренным плазменно-атомным эмиссионным спектрометром («ICP-AES»).
Эксперимент проводили при использовании аппарата, изображенного на фиг.3 (помпа не изображена, трубки не пронумерованы). Все контейнеры и сосуды были изготовлены из стекла, соединения были изготовлены из тефлонового трубопровода и короткие соединения из трубопровода из силиконовой резины. Использовано 100 г катализатора.
N-гексан течет из резервуара (10) в резервуар (11), где н-гексан насыщается ртутью (12). Отбирают образец н-гексана, насыщенного ртутью, из первой (или загрузочной) точки взятия проб (13), перед тем как н-гексан, насыщенный ртутью, проходит через слой катализатора (14). Поток сырья в катализаторе составляет примерно 59 мл/минута. После прохождения через слой катализатора поток н-гексана проходит при тестировании через вторую (или выходящую) точку отбора проб (15). Измерения образцов проводят при температуре окружающей среды и 0,1 МПа.
Катализатор тестируют на его способность удалять ртуть без предварительной химической обработки.
Результаты тестирования показывают, что ртуть удаляют из жидкого потока углеводорода посредством катализатора. Адсорбция ртути не является полной. Отсутствие полной адсорбции приписывают кинетическим ограничениям.
Все ссылки, включая публикации, заявки на патенты и патенты, цитированные здесь, таким образом, включены здесь в качестве ссылок в той же степени, как если бы каждая ссылка была бы конкретно указана как включенная в качестве ссылки и были бы отражены во всей своей полноте.
Использование заявителями единственного и множественного числа и сходных указаний в контексте описания изобретения (особенно в контексте последующей формулы изобретения) следует истолковывать как одновременно покрывающее единственное и множественное число, если специально не оговорено здесь иначе или очевидно не вступает в противоречие с контекстом. Перечисление диапазонов величин здесь просто предназначено для того, чтобы служить сокращенным способом обращения индивидуально к каждой конкретной величине, попадающей в диапазон, если специально не оговорено здесь иначе, и каждая отдельная величина включена в спецификацию, как если бы она отдельно упоминалась здесь. Все описанные здесь способы можно проводить в любом пригодном порядке, если специально не оговорено здесь иначе или же не вступает очевидно в противоречие с контекстом. Использование любого и всех примеров, или иллюстративного языка (например, «такой как»), приведенное здесь, предназначено только для лучшего освещения изобретения и не накладывает ограничений на область изобретения, если нет обратного утверждения. Не следует истолковывать язык в спецификации как указывающий на любой не заявленный элемент как необходимый для практики изобретения.
Предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения описаны здесь, включая лучший известный заявителям способ проведения изобретения. Конечно, вариации этих предпочтительных вариантов осуществления будут понятны специалисту в области техники после последующего описания. Заявители предполагают, что специалисты в данной области будут применять подобные вариации в случае необходимости, и заявители предполагают, что изобретение будет применяться иначе, чем конкретно описано здесь. Таким образом, настоящее изобретение включает все модификации и эквиваленты объекта изобретения, изложенного в прилагаемой формуле изобретения, как допускает действующее законодательство. Более того, любая комбинация описанных выше элементов во всех их возможных вариациях охвачена изобретением, если специально не оговорено иначе или очевидно не вступает в противоречие с контекстом.
Claims (9)
1. Способ удаления ртути из потока газообразного углеводорода от углеводородной крекинг-установки, и поток содержит ртуть и дополнительно содержит олефины, окисленные побочные продукты, диены и углеводороды, отличные от диенов, включающий контакт потока с композицией, содержащей
(a) твердый пористый огнеупорный материал подложки, имеющий поверхностную кислотность в диапазоне от 0,1 до 10,0 мкмоль необратимого NH3/г подложки, как измерено хемосорбцией аммония, где материал подложки имеет площадь поверхности по меньшей мере примерно от 0,1 м2/г до примерно 1,6 м2/г, и материал подложки содержит по меньшей мере 80% альфа-оксида алюминия; и
(b) серебро в форме восстановленного серебра.
(a) твердый пористый огнеупорный материал подложки, имеющий поверхностную кислотность в диапазоне от 0,1 до 10,0 мкмоль необратимого NH3/г подложки, как измерено хемосорбцией аммония, где материал подложки имеет площадь поверхности по меньшей мере примерно от 0,1 м2/г до примерно 1,6 м2/г, и материал подложки содержит по меньшей мере 80% альфа-оксида алюминия; и
(b) серебро в форме восстановленного серебра.
2. Способ по п.1, где композиция имеет поверхностную кислотность в диапазоне 0,1-10 мкмоль необратимого NH3/г композиции, как измерено хемосорбцией аммония.
3. Способ по п.1 или 2, где композиция имеет поверхностную кислотность, достаточную для уменьшения образования полимеров и/или олигомеров из диенов в потоке по сравнению с композицией с поверхностной кислотностью более 10,0 мкмоль необратимого NH3/г композиции, как измерено хемосорбцией аммония.
4. Способ по п.1 или 2, где композиция имеет поверхностную кислотность, достаточную для уменьшения образования воды в реакциях конденсации окисленных побочных продуктов в потоке по сравнению с композицией с поверхностной кислотностью более 10,0 мкмоль необратимого NH3/г композиции, как измерено хемосорбцией аммония.
5. Способ по п.1 или 2, где композиция имеет поверхностную кислотность, достаточную для уменьшения образования олигомеров в реакциях окисленных побочных продуктов в потоке по сравнению с композицией с поверхностной кислотностью более 10,0 мкмоль необратимого NH3/г композиции, как измерено хемосорбцией аммония.
6. Способ по п.2, где диены включают бутадиен и циклопентадиен, углеводороды, отличные от диенов в потоке, включают метан, и олефины включают этилен и пропилен.
7. Способ по п.1 или 2, где композиция представляет собой катализатор, который может быть использован или был использован для получения этиленоксида, причем катализатор включает серебро и один или несколько промоторов, и, необязательно, где по меньшей мере один или более промоторов были удалены.
8. Способ по п.1 или 2, где материал подложки имеет площадь поверхности по меньшей мере примерно от 0,8 м2/г, объем пор по меньшей мере примерно 0,2 см3/г, где по меньшей мере 40% объема пор представлено порами в диапазоне от 10 до 100 микрон в диаметре, как измерено ртутной порометрией, и где композиция включает серебро в количестве по меньшей мере 1 и менее чем 70 мас.%.
9. Способ по п.1 или 2, где серебро регенерируют удалением ртути.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US86028806P | 2006-11-21 | 2006-11-21 | |
US60/860,288 | 2006-11-21 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2009123455A RU2009123455A (ru) | 2010-12-27 |
RU2443758C2 true RU2443758C2 (ru) | 2012-02-27 |
Family
ID=39430532
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2009123455/04A RU2443758C2 (ru) | 2006-11-21 | 2007-11-19 | Способ удаления ртути из углеводородного исходного сырья |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8382881B2 (ru) |
EP (1) | EP2108031B1 (ru) |
CN (1) | CN101547995A (ru) |
BR (1) | BRPI0717195A2 (ru) |
CA (1) | CA2670070A1 (ru) |
MX (1) | MX2009005354A (ru) |
RU (1) | RU2443758C2 (ru) |
TW (1) | TW200835783A (ru) |
WO (1) | WO2008064148A2 (ru) |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014031324A1 (en) * | 2012-08-21 | 2014-02-27 | Uop Llc | Mercury compound removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
WO2014031280A1 (en) * | 2012-08-21 | 2014-02-27 | Uop Llc | Mercury removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
WO2014031533A1 (en) * | 2012-08-21 | 2014-02-27 | Uop Llc | Heavy metals removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
US8927769B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-06 | Uop Llc | Production of acrylic acid from a methane conversion process |
US8933275B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-13 | Uop Llc | Production of oxygenates from a methane conversion process |
US8937186B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-20 | Uop Llc | Acids removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
US9023255B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-05-05 | Uop Llc | Production of nitrogen compounds from a methane conversion process |
US9205398B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-12-08 | Uop Llc | Production of butanediol from a methane conversion process |
US9308513B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-04-12 | Uop Llc | Production of vinyl chloride from a methane conversion process |
US9327265B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-05-03 | Uop Llc | Production of aromatics from a methane conversion process |
US9370757B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-06-21 | Uop Llc | Pyrolytic reactor |
US9434663B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-09-06 | Uop Llc | Glycols removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
US9656229B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-05-23 | Uop Llc | Methane conversion apparatus and process using a supersonic flow reactor |
US9689615B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-06-27 | Uop Llc | Steady state high temperature reactor |
US9707530B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-07-18 | Uop Llc | Methane conversion apparatus and process using a supersonic flow reactor |
RU2627876C2 (ru) * | 2012-06-26 | 2017-08-14 | Ифп Энержи Нувелль | Задерживающая масса, состоящая из элементарной серы, осажденной на пористую подложку, для улавливания тяжелых металлов |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9144765B2 (en) * | 2007-05-18 | 2015-09-29 | Shell Oil Company | Reactor system, an absorbent and a process for reacting a feed |
US8489231B2 (en) * | 2009-09-18 | 2013-07-16 | Raf Technology, Inc. | Loop mail processing |
EP2478123A4 (en) * | 2009-09-18 | 2014-06-11 | Conocophillips Co | ELIMINATION OF MERCURY FROM WATER |
US8728304B2 (en) | 2010-09-16 | 2014-05-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
US8702975B2 (en) | 2010-09-16 | 2014-04-22 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
US8673133B2 (en) | 2010-09-16 | 2014-03-18 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
US8663460B2 (en) | 2010-09-16 | 2014-03-04 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
US8721873B2 (en) | 2010-11-19 | 2014-05-13 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
US8728303B2 (en) | 2010-11-19 | 2014-05-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
US8721874B2 (en) | 2010-11-19 | 2014-05-13 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
WO2012107718A2 (en) | 2011-02-07 | 2012-08-16 | Oxford Catalysts Limited | Catalysts |
WO2013086194A1 (en) | 2011-12-06 | 2013-06-13 | Cameron International Corporation | Floating liquefied natural gas pretreatment system |
AU2012362858A1 (en) * | 2011-12-30 | 2014-07-24 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
US9181497B2 (en) | 2012-05-16 | 2015-11-10 | Chevon U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing mercury from fluids |
SG11201407510UA (en) | 2012-05-16 | 2014-12-30 | Chevron Usa Inc | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
US9447675B2 (en) | 2012-05-16 | 2016-09-20 | Chevron U.S.A. Inc. | In-situ method and system for removing heavy metals from produced fluids |
CA2872793C (en) | 2012-05-16 | 2020-08-25 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing mercury from fluids |
CA2883357C (en) | 2012-08-30 | 2021-04-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
SG11201501705PA (en) | 2012-09-07 | 2015-04-29 | Chevron Usa Inc | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
WO2014120603A1 (en) * | 2013-01-29 | 2014-08-07 | M-I L.L.C. | Method of mercury decontamination |
US9169445B2 (en) | 2013-03-14 | 2015-10-27 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from oily solids |
US9234141B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-01-12 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from oily solids |
US9023196B2 (en) | 2013-03-14 | 2015-05-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
MY175927A (en) * | 2015-03-03 | 2020-07-15 | Petroliam Nasional Berhad Petronas | Process for removing heavy metals from hydrocarbons |
CN106693882B (zh) * | 2016-12-09 | 2020-01-24 | 清华大学 | 一种燃煤电厂烟气脱汞吸附剂及其制备方法 |
WO2019010163A1 (en) * | 2017-07-06 | 2019-01-10 | Ecolab USA, Inc. | IMPROVED INJECTION OF MERCURY OXIDANTS |
CN109253996B (zh) * | 2018-10-31 | 2021-05-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种原油的汞同位素测试方法及其装置 |
CN109253994B (zh) | 2018-10-31 | 2021-05-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种油气源汞同位素检测方法及装置 |
CN109253995B (zh) | 2018-10-31 | 2021-06-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种天然气的汞同位素测试方法及其装置 |
JP6973359B2 (ja) * | 2018-11-26 | 2021-11-24 | 昭和電工マテリアルズ株式会社 | 真空断熱機器 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4094777A (en) * | 1975-12-18 | 1978-06-13 | Institut Francais Du Petrole | Process for removing mercury from a gas or a liquid by absorption on a copper sulfide containing solid mass |
US4575494A (en) * | 1984-02-08 | 1986-03-11 | The Dow Chemical Company | Alumina compositions useful as catalyst supports for ethylene oxidation |
US4902662A (en) * | 1987-05-26 | 1990-02-20 | Institut Francais Du Petrole | Processes for preparing and regenerating a copper containing mercury collecting solid mass |
FR2673191A1 (fr) * | 1991-02-27 | 1992-08-28 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'enlevement de mercure et/ou d'arsenic des charges des unites de desaromatisation de solvants. . |
RU2073564C1 (ru) * | 1989-10-18 | 1997-02-20 | Юнион Карбайд Кемикалз энд Пластикс Компани Инк. | Способ приготовления катализатора для получения алкиленоксида |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US909926A (en) * | 1907-10-09 | 1909-01-19 | James L Mcdonald | Heating-furnace. |
US4012337A (en) * | 1974-03-13 | 1977-03-15 | Exxon Research And Engineering Company | High surface area alpha aluminas |
US4916243A (en) * | 1979-03-20 | 1990-04-10 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | New catalyst composition and process for oxidation of ethylene to ethylene oxide |
AU559284B2 (en) * | 1982-07-08 | 1987-03-05 | Takeda Chemical Industries Ltd. | Adsorption of mercury vapour |
US4708853A (en) * | 1983-11-03 | 1987-11-24 | Calgon Carbon Corporation | Mercury adsorbent carbon molecular sieves and process for removing mercury vapor from gas streams |
US4761394A (en) * | 1986-10-31 | 1988-08-02 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst and process for preparing the catalyst |
US4808738A (en) * | 1986-10-31 | 1989-02-28 | Shell Oil Company | Ethylene oxide process |
US4820675A (en) * | 1986-10-31 | 1989-04-11 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst & process for preparing the catalyst |
US4833261A (en) * | 1986-10-31 | 1989-05-23 | Shell Oil Company | Ethylene oxide process |
US4908343A (en) * | 1987-02-20 | 1990-03-13 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Catalyst composition for oxidation of ethylene to ethylene oxide |
FR2628338B1 (fr) * | 1988-03-10 | 1991-01-04 | Inst Francais Du Petrole | Procede pour l'elimination du mercure dans les hydrocarbures |
US4874525A (en) * | 1988-10-26 | 1989-10-17 | Uop | Purification of fluid streams containing mercury |
US4909926A (en) * | 1989-02-01 | 1990-03-20 | Mobil Oil Corporation | Method for removing mercury from hydrocarbon oil by high temperature reactive adsorption |
CA1337722C (en) * | 1989-04-18 | 1995-12-12 | Madan Mohan Bhasin | Alkylene oxide catalysts having enhanced activity and/or stability |
US5202301A (en) * | 1989-11-22 | 1993-04-13 | Calgon Carbon Corporation | Product/process/application for removal of mercury from liquid hydrocarbon |
US5102848A (en) * | 1990-09-28 | 1992-04-07 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalyst composition for oxidation of ethylene to ethylene oxide |
ES2120412T3 (es) * | 1990-10-12 | 1998-11-01 | Union Carbide Chem Plastic | Catalizadores de oxido de alquileno que tienen actividad y/o estabilidad mejoradas. |
US5082569A (en) * | 1990-12-03 | 1992-01-21 | Uop | Removal of metals from liquefied hydrocarbons |
WO1993012201A1 (en) * | 1991-12-09 | 1993-06-24 | Dow Benelux N.V. | Process for removing mercury from organic media |
US5856263A (en) * | 1992-08-28 | 1999-01-05 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalysts comprising substantially pure alpha-alumina carrier for treating exhaust gases |
EP2035136A1 (de) * | 2006-06-21 | 2009-03-18 | Basf Se | Absorptionsmasse und verfahren zur entfernung von quecksilber |
-
2007
- 2007-11-19 MX MX2009005354A patent/MX2009005354A/es unknown
- 2007-11-19 WO PCT/US2007/085081 patent/WO2008064148A2/en active Application Filing
- 2007-11-19 US US12/446,529 patent/US8382881B2/en active Active
- 2007-11-19 EP EP07864579.3A patent/EP2108031B1/en active Active
- 2007-11-19 BR BRPI0717195-1A2A patent/BRPI0717195A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-11-19 CA CA002670070A patent/CA2670070A1/en not_active Abandoned
- 2007-11-19 CN CNA2007800431119A patent/CN101547995A/zh active Pending
- 2007-11-19 RU RU2009123455/04A patent/RU2443758C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-11-20 TW TW096143911A patent/TW200835783A/zh unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4094777A (en) * | 1975-12-18 | 1978-06-13 | Institut Francais Du Petrole | Process for removing mercury from a gas or a liquid by absorption on a copper sulfide containing solid mass |
US4575494A (en) * | 1984-02-08 | 1986-03-11 | The Dow Chemical Company | Alumina compositions useful as catalyst supports for ethylene oxidation |
US4902662A (en) * | 1987-05-26 | 1990-02-20 | Institut Francais Du Petrole | Processes for preparing and regenerating a copper containing mercury collecting solid mass |
RU2073564C1 (ru) * | 1989-10-18 | 1997-02-20 | Юнион Карбайд Кемикалз энд Пластикс Компани Инк. | Способ приготовления катализатора для получения алкиленоксида |
FR2673191A1 (fr) * | 1991-02-27 | 1992-08-28 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'enlevement de mercure et/ou d'arsenic des charges des unites de desaromatisation de solvants. . |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2627876C2 (ru) * | 2012-06-26 | 2017-08-14 | Ифп Энержи Нувелль | Задерживающая масса, состоящая из элементарной серы, осажденной на пористую подложку, для улавливания тяжелых металлов |
US9308513B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-04-12 | Uop Llc | Production of vinyl chloride from a methane conversion process |
US9327265B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-05-03 | Uop Llc | Production of aromatics from a methane conversion process |
US8927769B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-06 | Uop Llc | Production of acrylic acid from a methane conversion process |
US8933275B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-13 | Uop Llc | Production of oxygenates from a methane conversion process |
US8937186B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-20 | Uop Llc | Acids removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
US9023255B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-05-05 | Uop Llc | Production of nitrogen compounds from a methane conversion process |
WO2014031533A1 (en) * | 2012-08-21 | 2014-02-27 | Uop Llc | Heavy metals removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
WO2014031324A1 (en) * | 2012-08-21 | 2014-02-27 | Uop Llc | Mercury compound removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
US9205398B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-12-08 | Uop Llc | Production of butanediol from a methane conversion process |
US9370757B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-06-21 | Uop Llc | Pyrolytic reactor |
US9434663B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-09-06 | Uop Llc | Glycols removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
US9656229B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-05-23 | Uop Llc | Methane conversion apparatus and process using a supersonic flow reactor |
US9689615B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-06-27 | Uop Llc | Steady state high temperature reactor |
US9707530B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-07-18 | Uop Llc | Methane conversion apparatus and process using a supersonic flow reactor |
WO2014031280A1 (en) * | 2012-08-21 | 2014-02-27 | Uop Llc | Mercury removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101547995A (zh) | 2009-09-30 |
WO2008064148A2 (en) | 2008-05-29 |
EP2108031B1 (en) | 2018-10-17 |
TW200835783A (en) | 2008-09-01 |
US20100126909A1 (en) | 2010-05-27 |
EP2108031A2 (en) | 2009-10-14 |
RU2009123455A (ru) | 2010-12-27 |
MX2009005354A (es) | 2009-06-05 |
CA2670070A1 (en) | 2008-05-29 |
US8382881B2 (en) | 2013-02-26 |
BRPI0717195A2 (pt) | 2014-01-21 |
WO2008064148A3 (en) | 2009-02-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2443758C2 (ru) | Способ удаления ртути из углеводородного исходного сырья | |
RU2477304C2 (ru) | Двухстадийный способ обессеривания олефиновых бензинов, содержащих мышьяк | |
EP1080056B1 (en) | Olefin purification by adsorption of acetylenics and regeneration of adsorbent | |
MX2008001232A (es) | Un catalizador para hidrogenacion selectiva y los metodos para elaborar y utilizar el mismo. | |
EP0964904B1 (en) | Olefin purification by adsorption of acetylenics and regeneration of adsorbent | |
US4605812A (en) | Process for removal of arsenic from gases | |
US20200086294A1 (en) | Adsorbents and methods of making and using adsorbents | |
US5024683A (en) | Sorption of trialkyl arsines | |
US5064626A (en) | Trialkyl arsine sorbents | |
FI92409B (fi) | Menetelmä arseenin ja karbonyylisulfidin samanaikaiseksi poistamiseksi nestefaasissa olevasta tyydyttämättömästä hiilivetyfraktiosta | |
Guntida et al. | Acidic nanomaterials (TiO 2, ZrO 2, and Al 2 O 3) are coke storage components that reduce the deactivation of the Pt–Sn/γ-Al 2 O 3 catalyst in propane dehydrogenation | |
EP0425984A1 (en) | Sorption of trialkyl arsines | |
JP2012502171A (ja) | ガスストリームからメルカプタンを除去するためのチオエーテル化法 | |
EP2318482A2 (en) | Process to purify ethylene-containing off-gas feed streams | |
US20100272633A1 (en) | Method for producing alcohol, method for producing hydrogen or synthesis gas using the method for producing alcohol, and alcohol | |
US4971608A (en) | Sorption and detection of trialkyl arsines | |
US9670115B2 (en) | Method and system for purifying an ethylene-containing gas stream | |
RU2823097C2 (ru) | Адсорбенты арсина | |
US20030105377A1 (en) | Process enhancing adsorbent capacity for acetylenic compounds | |
US20070119751A1 (en) | Combination of zeolite and alumina impregnated with a noble metal(s) for COS and THT removal at low temperatures (<40 degree C) in fuel cell processor applications | |
Rahmani et al. | Long-term deactivation of Pt/alumina catalyst by organosilicons in the total oxidation of hydrocarbons | |
Annuar et al. | Chromium oxide zirconia solid acid catalyst for n-pentane isomerization | |
US20030105379A1 (en) | Treatment of adsorbent to enhance adsorbent capacity for acetylenic compounds |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131120 |