RU2438762C2 - Способ удаления тяжелых металлов из газов - Google Patents

Способ удаления тяжелых металлов из газов Download PDF

Info

Publication number
RU2438762C2
RU2438762C2 RU2008152116/05A RU2008152116A RU2438762C2 RU 2438762 C2 RU2438762 C2 RU 2438762C2 RU 2008152116/05 A RU2008152116/05 A RU 2008152116/05A RU 2008152116 A RU2008152116 A RU 2008152116A RU 2438762 C2 RU2438762 C2 RU 2438762C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
absorbent
mercury
palladium
substrate
heavy metals
Prior art date
Application number
RU2008152116/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008152116A (ru
Inventor
Хью Гэвин Чарлз ХАМИЛТОН (GB)
Хью Гэвин Чарлз ХАМИЛТОН
Стивен ПОУЛСТОН (GB)
Стивен ПОУЛСТОН
Original Assignee
Джонсон Мэттей Паблик Лимитед Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Джонсон Мэттей Паблик Лимитед Компани filed Critical Джонсон Мэттей Паблик Лимитед Компани
Publication of RU2008152116A publication Critical patent/RU2008152116A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2438762C2 publication Critical patent/RU2438762C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/64—Heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • B01J20/0285—Sulfides of compounds other than those provided for in B01J20/045
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3234—Inorganic material layers
    • B01J20/3236—Inorganic material layers containing metal, other than zeolites, e.g. oxides, hydroxides, sulphides or salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/60—Heavy metals or heavy metal compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/60—Heavy metals or heavy metal compounds
    • B01D2257/602—Mercury or mercury compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Abstract

Изобретение относится к очистке газов от тяжелых металлов. При удалении тяжелых металлов из газов, в частности из потоков газа, полученного из угля и имеющего температуру выше 200°С, используют сульфидированный палладий-содержащий абсорбент, в котором содержание палладия превышает 1,5 мас.%. Изобретение дает улучшенные результаты по абсорбции ртути из газа. 11 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу удаления металлов из газовых потоков. Более конкретно, изобретение относится к удалению тяжелых металлов, особенно ртути, но также и таких металлов, как мышьяк и селен и, возможно, кадмий, из газовых технологических потоков как для снижения их воздействия на последующую обработку газа, так и на их конечный выброс в окружающую среду.
Отработанные газы, например, электростанций, работающих на угле, могут быть существенным источником выброса тяжелых металлов в окружающую среду. Точно так же газы крематориев могут давать выбросы ртути от зубных пломб и, возможно, других тяжелых металлов. К другим источникам выбросов металлов относятся цементные печи, электролизеры для получения хлора и щелочи и артезианская золотодобыча. Возросло понимание того, что необходима эффективная технология удаления таких тяжелых металлов из обогащенных кислородом газовых потоков, например из газов, образующихся при сгорании ископаемого топлива, которые выбрасываются непосредственно в атмосферу.
Кроме необходимости в удалении тяжелых металлов из непосредственно выбрасываемых окислительных газовых потоков существует аналогичная возросшая необходимость в их удалении из технологических газовых потоков, где присутствие тяжелых металлов может, например, оказывать негативное воздействие на последующие процессы, особенно те, которые включают каталитическое изменение состава газового потока или использование газового потока для производства энергии. Например, в настоящее время в Соединенных Штатах повышается внимание к потенциальному использованию огромных запасов угля для производства обогащенного водородом топливного газа (или син-газа) в результате процессов газификации угля, поскольку увеличивается цена импортируемой нефти. Уголь содержит токсичные тяжелые металлы в различных соотношениях, и возможность дешевого и эффективного удаления этих металлов из получаемого топливного газа имела бы большую коммерческую выгоду.
Однако условия, с которыми сталкиваются при работе с такими отработанными газами и топливными газами, являются технически сложными. В случае потоков отработанных газов сжигания угля они включают присутствующие в огромных объемах газа при атмосферном давлении, например, большие количества золы уноса, токсичные металлы, такие как ртуть и мышьяк, и токсичные газы, такие как оксиды серы и азота, потенциально коррозионно-активные галидные соединения. В случае топливного газа, полученного газификацией угля, например газ выходит из газификатора при высоких температурах, например >700°С и высоких давлениях, например до 70-80 бар. Существующая технология, например используемая на заводе в Соединенных Штатах, требует охлаждения газа до температуры, близкой к температуре окружающей среды, для удаления токсичных металлов, таких как ртуть, адсорбцией на слое угля. Последующие процессы могут затем потребовать повторного нагрева очищенного газа. По предварительной оценке возможность удаления токсичных металлов из потока топливного газа при повышенных температурах могла бы привести приблизительно к около 3% улучшению энергетического кпд завода, потому что термодинамически нежелательно охлаждать газы при осуществлении способов удаления тяжелых металлов.
Национальная Лаборатория Энергетической Технологии Министерства энергетики США установила в USP 7,033,419, что ртуть может быть удалена из топливного газа горючего с использованием абсорбентов, содержащих драгоценные металлы. Однако остаются технические трудности, которые необходимо преодолеть до производства абсорбента ртути в коммерческом масштабе.
US 4,814,152 (Mobil Oil Corp) раскрывает способ удаления ртути из газа с использованием инертной подложки, которая содержит, по меньшей мере, около 5 мас.% элементарной серы и катализатора (который может быть платиной или палладием), который катализирует обратимую реакцию
2Hg+S2=2HgS
при температуре не более 170°С.
US 5,601,701 (Institut Francais du Petrole) раскрывает способ удаления ртути из углеводородных фракций с использованием слоя катализатора и слоя, удерживающего ртуть. Катализатор может быть частично сульфидированным металлом, предпочтительно никелем, нанесенным на подложку, или смесью никеля и палладия. Если присутствует палладий, его не должно быть более 0,2% от катализатора. Каталитический процесс осуществляют при температуре 120-250°С. Слой, удерживающий ртуть, который следует за слоем катализатора, соответственно состоит из сульфида меди, дихлорида олова или йодата калия.
Настоящее изобретение обеспечивает способ снижения содержания тяжелых металлов в технологических газовых потоках в широком диапазоне температур и давлений, особенно в кислородобедненных газовых потоках при высокой температуре и наиболее преимущественно в температурном диапазоне, подходящем для полученного газификацией потока топливного газа, т.е. при температуре выше около 200°С. Полагают, что способ эффективен при температурах до около 400°С. Способ, согласно изобретению, включает прохождение газов над материалом абсорбента и характеризуется тем, что абсорбентом является сульфидированный палладийсодержащий абсорбент и, предпочтительно, предварительно сульфидированный абсорбент. Абсорбент предпочтительно представляет собой нанесенный на подложку палладий, при содержании палладия более около 1,5 мас.%, подходящее содержание - около 2 мас.%. Испытания были успешными при использовании абсорбентов, содержащих 5 мас.% и 10 мас.% Pd на оксиде алюминия. Испытания показали, что количество удаляемой ртути растет с увеличением содержания палладия, но самое высокое соотношение Hg:Pd достигается для 2 мас.% Pd на оксиде алюминия. Однако следует отметить, что палладиевые материалы, которые не наносятся на подложку, такие как порошки, губки или сетки, также могут быть использованы при осуществлении настоящего изобретения.
Первичные испытания, проведенные с целью сравнения сульфидированных сорбентов с другими возможными ионными формами палладиевого абсорбента, например, с использованием хлорида палладия, нанесенного на оксид алюминия для формирования абсорбента, не продемонстрировали результаты, аналогичные тем, которые были получены при использовании сульфидированных абсорбентов, но такие испытания продолжаются. Кроме того, стадия предварительного восстановления абсорбента перед использованием не приводит к увеличению количества абсорбированной ртути.
Начальные испытания показывают, что абсорбционная активность ртути не изменяется при сульфидировании, но емкость по ртути увеличивается.
Абсорбенты, используемые в настоящем изобретении, в дополнение к сульфидированию могут быть подвергнуты дальнейшей обработке для улучшения эффективности. Одна предварительная обработка представляет собой предварительную промывку сорбента в растворе хлорида ртути, что может увеличить скорость амальгамирования.
Согласно изобретению предпочтительный абсорбент по существу содержит только палладий, но это не исключает дополнение других компонентов как металлических, так и неметаллических.
Изобретение также обеспечивает оборудование для абсорбции тяжелых металлов, включающее систему трубопроводов для прохождения высокотемпературных газов, и расположенный в системе трубопроводов абсорбент, характеризующееся тем, что абсорбент включает сульфидированный палладиевый абсорбент, и, предпочтительно, включает предварительно сульфидированный палладиевый абсорбент.
Предпочтительно абсорбент включает палладий, нанесенный на подложку, в частности на частицы оксида алюминия. Первичные испытания показали, что гамма и альфа оксид алюминия, так же как цеолит ZSM-5 являются подходящими для использования в настоящем изобретении, и также является ожидаемым, что другие материалы, устойчивые в определенной газообразной среде, такие которые обычно используются в качестве подложки для активных металлических фаз в каталитических применениях, также будут подходящими. Такие подложки могут включать либо индивидуально, либо в комбинации диоксид кремния, диоксид титана, диоксид циркония, алюмосиликаты, оксид иттрия и неактивные углеродные материалы. Ожидается, что более подходящими подложками будут те, которые также имеют от умеренной до высокой площадь поверхности.
Предусматривается, что материал абсорбента может использоваться в различных физических формах для очистки загрязненных газовых потоков. Абсорбционная система может состоять полностью из абсорбента, или он может быть дополнительно нанесен на инертную матрицу, такую как монолитная подложка, или бусинки, шарики или кольца, обычно используемые в конструкции устройств с неподвижным слоем. Нанесение абсорбента на эти инертные подложки может быть осуществлено с использованием различных способов, которые известны сами по себе, и которые обеспечивали бы преимущества за счет снижения стоимости абсорбционной системы, а также позволяющие изменять такие факторы, как падение давления и тепловые градиенты в слое сорбента. Предпочтительно наносить абсорбент на подложку, и чтобы таким образом пропитать подложку водным раствором предшественника палладия, таким как нитрат, и после высушивания продукт прокалить. Подразумевается, что нанесение подходящего предшественника, такого как сульфат палладия, со стадией восстановления может обеспечить простой альтернативный путь для получения сульфида палладия в качестве абсорбента, и этот способ планируется осуществить.
В большинстве газовых потоков из ископаемого топлива присутствует сера. Поэтому можно ожидать некоторого сульфидирования in situ в газовых потоках, которые по своей химической природе являются восстановителем, или в которых присутствует, например, сероводород. Однако многие, если не большинство заводов, проводят стадию удаления серы, и если абсорбционное удаление ртути осуществляют после стадии удаления серы, то концентрация серы может быть слишком низкой, чтобы было возможно осуществить существенное сульфидирование in situ.
Полагают, что является эффективным обрабатывать абсорбент на отдельной стадии предварительного сульфидирования до введения абсорбента в загрязненный газовый поток. Считается, что назначение стадии предварительного сульфидирования состоит в получении "Pd-S" фазы/фаз в материале абсорбента, и, в частности, была обнаружена кристаллическая фаза Pd4S.
Соответственно, изобретение, кроме того, обеспечивает способ абсорбции тяжелых металлов, в частности ртути, из высокотемпературных газов, включающий использование в качестве абсорбента абсорбент на основе палладия, содержащий фазу Pd4S. Следует понимать, что не каждый эффективный сульфидированный абсорбент согласно изобретению содержит кристаллическую фазу Pd4S.
Предварительное сульфидирование абсорбента, представляющего собой Pd на оксиде алюминия, может быть осуществлено, например, путем пропускания разбавленной смеси SO2, например, в инертном или, предпочтительно, восстановительном газе, таком как 1%-ный Н2 в N2, при повышенной температуре, например при 300°С в течение нескольких часов. Испытания с использованием H2S в качестве источника серы были успешно осуществлены с хорошими результатами по показателям абсорбции ртути. Однако могут быть рассмотрены и другие способы сульфидирования.
Известно сульфидирование некоторых катализаторов. Полагают, что абсорбенты, используемые в настоящем изобретении, не оказывают каталитического действия. Известно использование сульфидированных медных и углеродных абсорбентов, но они эффективны для удаления ртути только при низких температурах, например ниже 100°С. ЕР480603, однако, раскрывает, что предпочтительно сульфидирование in situ, потому что предварительно сульфидированный медный абсорбент теряет активность. Такие материалы не могут успешно работать при температурах и других условиях, предусмотренных для настоящего изобретения. Например, сульфидированные in situ медные абсорбенты, указанные в ЕР480603, чрезвычайно чувствительны к присутствию воды или паров воды, которые всегда присутствуют в потоках топливного газа. Кроме того, испытания, проведенные авторами изобретения, показали, что платина, часто считаемая чрезвычайно похожей на палладий, дает совершенно другой результат: с предварительно сульфидированным Pt абсорбентом, абсорбционная активность на самом деле понижена по сравнению с несульфидированным Pt сорбентом.
Предварительные данные показывают, что сульфидированный абсорбент на основе палладия, используемый в изобретении, может абсорбировать вдвое больше ртути, чем обычный палладиевый абсорбент. Полагают что это вызвано формированием отдельной фазы HgPd, которая не образуется в случае несульфидированных образцов, когда абсорбция Hg приводит к твердому раствору Hg в Pd. Оказывается, что твердый раствор имеет ограничения по максимальной концентрации Hg, равной 16 атомн.% при 204°С, как указано на фазовой диаграмме (The Handbook of Phase Diagrams Vol iv, W.G.Moffatt, Genium Publishing Corporation).
Изобретение, кроме того, обеспечивает способ абсорбции ртути из высокотемпературных газов, характеризующийся тем, что ртуть образует фазу HgPd.
Абсорбент, представляющий собой сульфидированный Pd на оксиде алюминия, дополнительно показывает эффективное снижение нежелательной каталитической активности, которая могла бы понизить общий выход син-газа. То есть син-газ склонен к реакциям образования метана и конверсии водяного газа, которые могут катализироваться Pd на оксиде алюминия. Предварительно сульфидированный катализатор значительно снижает реакцию образования метана и также, хотя в меньшей степени, уменьшает конверсию водяного газа.
Ртуть или другой тяжелый металл могут быть извлечены из абсорбента подходящим способом. Способы, которые следует рассмотреть, включают нагревание до подходящей температуры для разложения фазы ртуть-палладий и последующее деамальгамирование и/или удаление сульфида ртути. Металлическая ртуть в соответствующих условиях может быть собрана, например, конденсацией. Этот процесс может приводить к частичной потере сульфидного компонента в зависимости от используемых условий регенерации. Однако можно ожидать, что оптимизация способов восстановления и рециркуляции приведет к экономически выгодному повторному использованию абсорбента.
Ниже изобретение будет проиллюстрировано со ссылкой на примеры.
Пример 1 - Емкость по ртути
Готовят различные абсорбенты на основе палладия, и один абсорбент на основе платины. Каждый образец разделяют на два, и одну половину предварительно сульфидируют обработкой газовым потоком 40 ppm SO2 в 1%-ном H2 в N2, при 300°С в течение 20 часов. В одном случае образец предварительно восстанавливают обработкой в условиях, идентичных предварительному сульфидированию, но с использованием газа, содержащего только 1%-ный H2 в N2, и не содержащего SO2.
Сорбционную емкость по ртути оценивают для образцов, приведенных в таблице 1, при пропускании 2000 нг/мин Hg в газе носителе, содержащем 5% CO2, 35% Н2, 15% N2 и СО остальное в микрореакторе. Концентрация Hg составляет 4,5 ppm.
Таблица 1
Содержание металла / мас.% † Содержание Hg/ мас.% при различных температурах печи и предварительной обработке образцов
  204°С 288°С 204°С
предварительно сульфидированный §		 288°С
предварительно сульфидированный §		 204°С
предварительно восстановленный *
2 Pd 0,63 0,35 1,53 0,8  
5 Pd 1,28 0,71 2,09   1,05
10 Pd 2,7 1,59 5,15    
2 Pt 0,14 0,06 0,08    
† Все образцы нанесены на γAl2O3
§ Предварительно сульфидированы при 300°С, 40 ppm SO2, 1% H2/N2, 20 часов
* Предварительно восстановлены при 300°С, 1% H2/N2, 20 часов
Легко видно, что предварительное сульфидирование увеличивает емкость по ртути приблизительно вдвое. Напротив, сорбенты на основе Pt имеют более низкую емкость, и она далее снижается при предварительном сульфидировании. После предварительного восстановление сорбента, содержащего 5 мас.% Pd, наблюдается снижение емкости по сравнению с необработанным сорбентом.
Пример 2
Предварительно сульфидрованные 5% Pd/Al2O3 и 10% Pd/Al2O3 и 2% Pd/Al2O3 изучают обычным температурно-программированным восстановлением («TPR»). Также проводят рентгенофазный анализ, результаты которого приведены в следующей таблице 2.
Таблица 2
Предварительная обработка 2-Тета Pd фаза
Предварительное сульфидирование § + Hg* 75,5 HgPd
Hg* 79,5 Твердый раствор Hg в Pd
Восстановление 204°С, без Hg 82,1 Pd
§ Предварительное сульфидирование при 300°С, 40 ppm SO2, 1% H2/N2, 20 ч
* Адсорбция Hg при 204°С
Pd4S дает несколько четких пиков 2 тета в диапазоне 72-81.
Фаза Pd4S была обнаружена в 5% и 10% образцах, для 2% образца, сигнал был ниже предела обнаружения прибора.
Пример 3
В микрореакторе изучают каталитическую активность различных образцов в реакции образования метана в син-газе. Через слой 0,5 г образца абсорбента с размером частиц 250 - 355 микрон пропускают модельный син-газ со скоростью 420 мл/мин при атмосферном давлении, и определяют содержание метана в отходящих газах микрореактора с использованием газового анализатора. Модельный син-газ состоит приблизительно из 21% Н2, 27% СО, 3% CO2, 45% N2 и 4% паров воды. Рассчитанная объемная скорость газа через слой катализатора составляет 50 400 мл/гкат/ч. Все сульфидированные образцы (2%, 5% и 10% Pd) дают незначительное образование метана до 480°С, тогда как идет существенное образование метана до 1% в отходящих газах при 480°С, повышаясь до 5% при 550°С для обоих из несульфидированных тестируемых образцов (2% и 10% Pd).
Пример 4
Обычным способом на подложку из оксида алюминия наносят 2 мас.% и 5 мас.% палладия или 2 мас.% платины. Каждый образец затем предварительно сульфидируют с использованием 100 ppm H2S в азоте при температуре 204°С до проскока H2S. Образцы тестируют при 204°С и 288°С в соответствии со способом, описанным в примере 1, и определяют содержание сорбированной ртути, результаты приведены ниже.
Содержание металла, мас.% Содержание Hg, мас.% при 204°С Содержание Hg, мас.% при 288°
2 Pd 0,94 н.о.
5 Pd 3,54 1,96
2 Pt 0,12 н.о.
В этом случае рентгенофазным анализом не обнаруживается Pd4S до адсорбции Hg, и фактически обнаруживается только оксид алюминия, что указывает на аморфность фаз Pd-S, хотя сера обнаруживается мокрым химическим анализом. После адсорбции Hg фаза HgPd обнаруживается, хотя структура не определяется.

Claims (12)

1. Способ снижения содержания тяжелых металлов в высокотемпературных газах, включающий пропускание высокотемпературных газов над абсорбентом, характеризующийся тем, что абсорбент является сульфидированным палладийсодержащим абсорбентом, содержащим более около 1,5 мас.% палладия в пересчете на металл, и температура газов превышает 200°С.
2. Способ по п.1, в котором абсорбент нанесен на подложку.
3. Способ по п.2, в котором подложку выбирают из группы, состоящей из диоксида кремния, диоксида титана, диоксида циркония, алюмосиликатов, неактивных углеродных материалов и их комбинаций.
4. Способ по п.2, в котором подложкой является оксид алюминия.
5. Способ по п.2, в котором подложкой является γ-оксид алюминия.
6. Способ по п.3, в котором содержание палладия на подложке составляет около 2 мас.%.
7. Способ по п.1, в котором сульфидированный абсорбент получают путем предварительного сульфидирования с применением источника серы в восстановительной атмосфере.
8. Способ по п.1, в котором используют H2S.
9. Способ по п.1, в котором сульфидированный абсорбент содержит Pd4S.
10. Способ по п.1, в котором тяжелые металлы выбирают из группы, состоящей из ртути, мышьяка, селена и кадмия.
11. Способ по п.10, в котором тяжелым металлом является ртуть.
12. Способ по п.11, в котором ртуть образует фазу HgPd.
RU2008152116/05A 2006-06-09 2007-06-06 Способ удаления тяжелых металлов из газов RU2438762C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0611316.1 2006-06-09
GBGB0611316.1A GB0611316D0 (en) 2006-06-09 2006-06-09 Improvements in the removal of metals from fluid streams

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008152116A RU2008152116A (ru) 2010-07-20
RU2438762C2 true RU2438762C2 (ru) 2012-01-10

Family

ID=36745491

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008152116/05A RU2438762C2 (ru) 2006-06-09 2007-06-06 Способ удаления тяжелых металлов из газов

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8366807B2 (ru)
EP (1) EP2026898B1 (ru)
JP (1) JP5329397B2 (ru)
KR (1) KR20090031553A (ru)
CN (1) CN101466456A (ru)
AU (1) AU2007255151B2 (ru)
CA (1) CA2654787C (ru)
GB (1) GB0611316D0 (ru)
RU (1) RU2438762C2 (ru)
WO (1) WO2007141577A1 (ru)
ZA (1) ZA200810232B (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0616343D0 (en) * 2006-08-17 2006-09-27 Johnson Matthey Plc Mercury removal
US7998898B2 (en) 2007-10-26 2011-08-16 Corning Incorporated Sorbent comprising activated carbon, process for making same and use thereof
US8563092B2 (en) 2010-09-14 2013-10-22 Jawaharial Nehru Centre For Advanced Scientific Research Formation of palladium sulfide

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2656803C2 (de) 1975-12-18 1986-12-18 Institut Français du Pétrole, Rueil-Malmaison, Hauts-de-Seine Verfahren zur Entfernung von in einem Gas oder in einer Flüssigkeit vorhandenem Quecksilber
US4814152A (en) 1987-10-13 1989-03-21 Mobil Oil Corporation Process for removing mercury vapor and chemisorbent composition therefor
FR2644472B1 (fr) * 1989-03-16 1991-06-21 Inst Francais Du Petrole Procede pour l'elimination du mercure et eventuellement d'arsenic dans les hydrocarbures
US5401392A (en) * 1989-03-16 1995-03-28 Institut Francais Du Petrole Process for eliminating mercury and possibly arsenic in hydrocarbons
US5080799A (en) 1990-05-23 1992-01-14 Mobil Oil Corporation Hg removal from wastewater by regenerative adsorption
GB9022060D0 (en) 1990-10-10 1990-11-21 Ici Plc Mercury removal
US5281258A (en) 1992-12-21 1994-01-25 Uop Removal of mercury impurity from natural gas
FR2701270B1 (fr) 1993-02-08 1995-04-14 Inst Francais Du Petrole Procédé d'élimination du mercure dans les hydrocarbures par passage sur un catalyseur présulfuré.
FR2701269B1 (fr) 1993-02-08 1995-04-14 Inst Francais Du Petrole Procédé d'élimination d'arsenic dans des hydrocarbures par passage sur une masse de captation présulfurée.
JPH11104432A (ja) * 1997-09-30 1999-04-20 Kawasaki Heavy Ind Ltd ガス処理方法及び装置
US7033419B1 (en) 2003-09-16 2006-04-25 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Method for high temperature mercury capture from gas streams

Also Published As

Publication number Publication date
WO2007141577A1 (en) 2007-12-13
CA2654787A1 (en) 2007-12-13
CA2654787C (en) 2014-09-16
EP2026898A1 (en) 2009-02-25
US8366807B2 (en) 2013-02-05
RU2008152116A (ru) 2010-07-20
GB0611316D0 (en) 2006-07-19
EP2026898B1 (en) 2014-10-01
CN101466456A (zh) 2009-06-24
JP5329397B2 (ja) 2013-10-30
US20100229722A1 (en) 2010-09-16
AU2007255151A1 (en) 2007-12-13
AU2007255151B2 (en) 2011-12-08
KR20090031553A (ko) 2009-03-26
ZA200810232B (en) 2010-03-31
JP2009539580A (ja) 2009-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0947234A1 (en) A single-stage and dry catalytic process for the simultaneous removal of sulfur dioxide and nitrogen oxides from gas streams
JP5662162B2 (ja) ガス流からの汚染物質除去
US7556672B2 (en) Regenerative process for removal of mercury and other heavy metals from gases containing H2 and/or CO
AU2017380607B2 (en) A process for the removal of hydrogen chloride and sulfur oxides from a gas stream by absorption
Rahmaninejad et al. Dry regenerable CuO/γ-Al2O3 catalyst for simultaneous removal of SOx and NOx from flue gas
US3864450A (en) Process for removing nitrogen oxides from gaseous mixtures
RU2438762C2 (ru) Способ удаления тяжелых металлов из газов
Hou et al. The mechanism of CO regeneration on V2O5/AC catalyst and sulfur recovery
JP2020510524A (ja) 工業的プラントからのオフガス中に含まれる硫黄酸化物及び窒素酸化物を除去するための方法
CN113385142B (zh) 一种碳基汞吸附材料及其制备和应用
US8690991B2 (en) Supported silver sulfide sorbent
US5252528A (en) Hot gas, regenerative, supported H2 S sorbents
Zhang et al. Simultaneous removal of elemental mercury and arsine from a reducing atmosphere using chloride and cerium modified activated carbon
Chen et al. Mechanism of Hg 0 oxidation in the presence of HCl over a CuCl 2-modified SCR catalyst
CN112973623A (zh) Eab分子筛在甲烷/二氧化碳的分离中的应用
CZ5399A3 (cs) Nanesený katalyzátor obsahující oxidy kovů a způsob katalytického rozkladu amoniaku a kyanovodíku v koksárenském plynu
US20130004395A1 (en) Processes and apparatuses for oxidizing elemental mercury in flue gas using oxychlorination catalysts
Huang et al. Cubic SAPO-34 supported MnOx for low-temperature gaseous mercury oxidation and adsorption from coal-fired flue gas
US9364789B2 (en) Method for recovering hydrogen from hydrogen sulfide
JPS58190801A (ja) コ−クス炉ガスからの高純度水素回収方法
CN114432870B (zh) 一种fcc再生烟气的处理方法及装置
BEREKETIDOU et al. SIMULTANEOUS REMOVAL OF NOX AND SO2 OVER COPPER OXIDE CATALYSTS SUPPORTED ON SILICA AND RICE HUSK ASH
Voecks et al. Hot gas, regenerative, supported H 2 S sorbents
JPH0450294A (ja) 液状炭化水素中の水銀除去法
Latchman Carbon Dioxide Capture from Fossil Fuel Power Plants Using Dolomite

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150607