RU2433988C1 - Method of producing bis-semiquinolates of cobalt (ii), manganese (ii) and nickel (ii) - Google Patents
Method of producing bis-semiquinolates of cobalt (ii), manganese (ii) and nickel (ii) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2433988C1 RU2433988C1 RU2010123322/04A RU2010123322A RU2433988C1 RU 2433988 C1 RU2433988 C1 RU 2433988C1 RU 2010123322/04 A RU2010123322/04 A RU 2010123322/04A RU 2010123322 A RU2010123322 A RU 2010123322A RU 2433988 C1 RU2433988 C1 RU 2433988C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- cobalt
- manganese
- nickel
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к получению спин-меченых бисхелатов металлов первого переходного ряда, а именно бис(3,6-ди(трет-бутил)бензосемихинолятов-1,2) марганца(II), кобальта(II) и никеля(II). Общая формула соединений, для которых заявляется метод синтеза, соответствует M(SQ)2, где SQ - 3,6-ди(трет-бутил)бензохинолят-1,2, а M=Mn(II) или Co(II), или Ni(II).The invention relates to the production of spin-labeled metal bischelates of the first transition series, namely bis (3,6-di (tert-butyl) benzosemi-mininate-1,2) manganese (II), cobalt (II) and nickel (II). The general formula of the compounds for which the synthesis method is claimed corresponds to M (SQ) 2 , where SQ is 3,6-di (tert-butyl) benzoquinolate-1,2, and M = Mn (II) or Co (II), or Ni (II).
Структурная формула M(SQ)2 приведена ниже:The structural formula of M (SQ) 2 is given below:
Соединения данного класса могут найти применение при создании гетероспиновых молекул с множественными парамагнитными центрами, магнитноактивных материалов, а именно фото- и термоуправляемых спиновых переключателей, сенсоров ближнего окружения, элементов памяти нового типа, а также в органическом синтезе.Compounds of this class can find application in the creation of heterospin molecules with multiple paramagnetic centers, magnetically active materials, namely photo- and thermo-controlled spin switches, proximity sensors, memory elements of a new type, as well as in organic synthesis.
Комплексы марганца(II) и никеля(II) были синтезированы ранее реакцией карбонилов Mn2(CO)10 и Ni(CO)4 с 3,6-ди(трет-бутил)бензохиноном-1,2 в тетрагидрофуране (THF) в инертной атмосфере (Inorg. Chem. 1998, 37, 3051; Изв. Акад. Наук СССР, 1992, 2315, Inorg. Chem. 1992, 31, 3718). Соединения выделялись в виде сольватов M(SQ)2(THF)2, которые легко отщепляли молекулы тетрагидрофурана THF при хранении на воздухе. Аналогичное соединение для кобальта получить таким методом не удается. Использование в данной реакции Co2(CO)8 приводит только к образованию трис[3,6-ди(трет-бутил)бензосемихинолят-1,2]кобальта(III) (Co(SQ)3) (Inorg. Chem. 1994, 33, 1276).The manganese (II) and nickel (II) complexes were previously synthesized by the reaction of carbonyls Mn 2 (CO) 10 and Ni (CO) 4 with 3,6-di (tert-butyl) benzoquinone-1,2 in tetrahydrofuran (THF) in inert atmosphere (Inorg. Chem. 1998, 37, 3051; Izv. Akad. Akad. Nauk SSSR, 1992, 2315, Inorg. Chem. 1992, 31, 3718). Compounds were isolated as M (SQ) 2 (THF) 2 solvates, which easily cleaved THF tetrahydrofuran molecules when stored in air. A similar compound for cobalt cannot be obtained by this method. The use of Co 2 (CO) 8 in this reaction only leads to the formation of tris [3,6-di (tert-butyl) benzosemiquinolate-1,2] cobalt (III) (Co (SQ) 3 ) (Inorg. Chem. 1994, 33, 1276).
Используемые в синтезе карбонилы металлов требуют специальных условий при работе с ними, так как они летучи, ядовиты и могут воспламеняться при контакте с кислородом воздуха. Кроме того, они неустойчивы при хранении и достаточно дорогие.The metal carbonyls used in the synthesis require special conditions when working with them, since they are volatile, poisonous and can ignite on contact with oxygen. In addition, they are unstable during storage and quite expensive.
Изобретение решает задачу создания простого и экономичного метода получения бис(3,6-ди(трет-бутил)бензосемихинолятов-1,2) кобальта(II) или марганца(II), или никеля(II).The invention solves the problem of creating a simple and economical method for producing bis (3,6-di (tert-butyl) benzosemiquinolates-1,2) cobalt (II) or manganese (II), or nickel (II).
Предлагаемый метод получения бис(3,6-ди(трет-бутил)бензосемихинолятов-1,2) кобальта(II), марганца(II) и никеля(II) заключается во взаимодействии галогенида Co(II), Mn(II) или Ni(II) с раствором 3,6-ди-трет-бутилбензосемихинолята-1,2 щелочного металла в инертной атмосфере в тетрагидрофуране.The proposed method for producing bis (3,6-di (tert-butyl) benzosemiquinolates-1,2) cobalt (II), manganese (II) and nickel (II) consists in the interaction of the halide Co (II), Mn (II) or Ni (II) with a solution of 3,6-di-tert-butylbenzosemiquinolate-1,2 alkali metal in an inert atmosphere in tetrahydrofuran.
Предлагаемый метод синтеза ранее использовался для получения трис(3,5- и 3,6-ди(трет-бутил)бензосемихинолятов-1,2) переходных металлов III-VI групп и лантаноидов (SU 527434, C07F 5/00, 05.09.1976).The proposed synthesis method was previously used to obtain tris (3,5- and 3,6-di (tert-butyl) benzosemiquinolates-1,2) transition metals of groups III-VI and lanthanides (SU 527434, C07F 5/00, 09/05/1976 )
Его предлагается использовать и при получении бис(3,6-ди(трет-бутил)бензосемихинолятов-1,2) переходных металлов VII-VIII групп. Метод заключается во взаимодействии безводного галогенида Mn(II) или Co(II), или Ni(II) с раствором 3,6-ди(трет-бутил)бензосемихинолята-1,2 щелочного металла в тетрагидрофуране THF. Галогенид должен быть растворим в тетрагидрофуране THF, поэтому для Mn(II) и Ni(II) возможно использование бромида или иодида, а для Co(II) кроме бромида или иодида можно использовать также и хлорид. Синтез проводят в инертной атмосфере при комнатной температуре. Данная методика позволяет значительно упростить синтез рассматриваемых бис-семихинолятов металлов. Кроме того, она позволяет получать бис-хелат Co(SQ)2, который не удавалось выделить при использовании других способов синтеза.It is also proposed to use it in the preparation of bis (3,6-di (tert-butyl) benzosemiquinolates-1,2) transition metals of groups VII-VIII. The method consists in the interaction of anhydrous halide Mn (II) or Co (II), or Ni (II) with a solution of 3,6-di (tert-butyl) benzosemiquinolate-1,2 alkali metal in THF tetrahydrofuran. The halide must be soluble in THF tetrahydrofuran, so bromide or iodide can be used for Mn (II) and Ni (II), and chloride can also be used for Co (II) bromide or iodide. The synthesis is carried out in an inert atmosphere at room temperature. This technique can significantly simplify the synthesis of the considered bis-semiquinolates of metals. In addition, it allows one to obtain Co (SQ) 2 bis-chelate, which could not be isolated using other synthesis methods.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. Получение Co(SQ)2(THF)2.Example 1. Obtaining Co (SQ) 2 (THF) 2 .
Все операции проводят в инертной атмосфере. При комнатной температуре 3,6-ди(трет-бутил)бензохинон-1,2 (Q) (0.50 г; 2.27 ммоль) растворяют в 15 мл тетрагидрофурана (THF) и добавляют избыток металлического натрия. Смесь перемешивают в течение ~5 ч до образования светло-желтого раствора двузамещенной соли натрия и 3,6-ди(трет-бутил)пирокатехина-1,2. Полученный раствор фильтруют и добавляют к нему твердый Q (3,6-ди(трет-бутил)бензохинон-1,2) (0.50 г; 2.27 ммоль). После растворения добавленного Q раствор приобретает темно-синюю окраску - образуется 3,6-ди(трет-бутил)бензосемихинолят-1,2 натрия. В реакционную смесь добавляют порошок CoCl2 (0.295 г; 2.27 ммоль) и 25 мл THF. Смесь перемешивают 2 ч, фильтруют и полностью удаляют из фильтрата растворитель током аргона. Остаток обрабатывают 15 мл ТНF, отфильтровывают осадок NaCl, добавляют к фильтрату 35 мл гексана и выдерживают полученную смесь при -18°C в закрытой колбе в течение суток. Образовавшиеся мелкие кристаллы темно-синего цвета отфильтровывают, промывают холодным гексаном, сушат на воздухе в течение 1 мин (операции с выделившимися кристаллами можно проводить на воздухе). Выход 78%.All operations are carried out in an inert atmosphere. At room temperature, 3,6-di (tert-butyl) benzoquinone-1,2 (Q) (0.50 g; 2.27 mmol) was dissolved in 15 ml of tetrahydrofuran (THF) and an excess of sodium metal was added. The mixture is stirred for ~ 5 hours to form a light yellow solution of the disubstituted sodium salt and 3,6-di (tert-butyl) pyrocatechol-1,2. The resulting solution was filtered and solid Q (3,6-di (tert-butyl) benzoquinone-1,2) (0.50 g; 2.27 mmol) was added to it. After dissolving the added Q, the solution turns dark blue - 3,6-di (tert-butyl) benzosemiquinolate-1,2 sodium is formed. CoCl 2 powder (0.295 g; 2.27 mmol) and 25 ml THF are added to the reaction mixture. The mixture is stirred for 2 hours, filtered and the solvent completely removed from the filtrate with an argon stream. The residue was taken up in 15 ml of THF, the precipitate was filtered off with NaCl, 35 ml of hexane was added to the filtrate, and the resulting mixture was kept at -18 ° C in a closed flask for a day. The resulting dark blue small crystals are filtered off, washed with cold hexane, and dried in air for 1 min (operations with precipitated crystals can be carried out in air). Yield 78%.
Вычислено для C36H56O6Co, %: C 67.2; H 8.8. Найдено, %: C 67.0; H 8.7.Calculated for C 36 H 56 O 6 Co,%: C 67.2; H 8.8. Found,%: C 67.0; H 8.7.
Для данного комплекса проведен рентгеноструктурный анализ и определена молекулярная и кристаллическая структура.X-ray diffraction analysis was performed for this complex and the molecular and crystalline structure was determined.
Пример 2. Получение Co(SQ)2(THF)2.Example 2. Obtaining Co (SQ) 2 (THF) 2 .
Аналогичен примеру 1. Отличается тем, что используют порошок бромида кобальта CoBr2. Выход 71%.Similar to example 1. It is characterized in that the cobalt bromide powder CoBr 2 is used . Yield 71%.
Вычислено для C36H56O6Co, %: C 67.2; H 8.8. Найдено, %: C 67.1; H 9.0.Calculated for C 36 H 56 O 6 Co,%: C 67.2; H 8.8. Found,%: C 67.1; H 9.0.
Пример 3. Получение Ni(SQ)2(THF)2.Example 3. Obtaining Ni (SQ) 2 (THF) 2 .
Ni(SQ)2(THF)2 синтезируют по аналогичной методике (пример 1) из 0.50 г (2.27 ммоль) NiBr2 и 1 г (4.54 ммоль) 3,6-ди(трет-бутил)бензохинона-1,2. Выход 80%.Ni (SQ) 2 (THF) 2 is synthesized according to a similar procedure (Example 1) from 0.50 g (2.27 mmol) of NiBr 2 and 1 g (4.54 mmol) of 3,6-di (tert-butyl) benzoquinone-1,2. Yield 80%.
Вычислено для C36H56O6Ni, %: C 67.2; H 8.8. Найдено, %: C 66.9; H 8.6.Calculated for C 36 H 56 O 6 Ni,%: C 67.2; H 8.8. Found,%: C 66.9; H 8.6.
Пример 4. Получение Ni(SQ)2(THF)2.Example 4. Obtaining Ni (SQ) 2 (THF) 2 .
Аналогичен примеру 3. Отличается тем, что в качестве щелочного металла используют калий. Выход 74%.Similar to example 3. It is characterized in that potassium is used as the alkali metal. Yield 74%.
Вычислено для C36H56O6Ni, %: C 67.2; H 8.8. Найдено, %: C 67.3, H 8.9.Calculated for C 36 H 56 O 6 Ni,%: C 67.2; H 8.8. Found,%: C 67.3, H 8.9.
Пример 5. Получение Mn(SQ)2(THF)2.Example 5. Obtaining Mn (SQ) 2 (THF) 2 .
Mn(SQ)2(THF)2 синтезируют по аналогичной методике (пример 1) из 0.50 г (2.27 ммоль) MnBr2 и 1 г (4.54 ммоль) 3,6-ди(трет-бутил)бензохинон-1,2. Выход 67%.Mn (SQ) 2 (THF) 2 is synthesized by a similar procedure (Example 1) from 0.50 g (2.27 mmol) of MnBr 2 and 1 g (4.54 mmol) of 3,6-di (tert-butyl) benzoquinone-1,2. Yield 67%.
Вычислено для C36H56O6Mn, %: C 67.6; H 8.8. Найдено, %: C 67.4; H 8.7.Calculated for C 36 H 56 O 6 Mn,%: C 67.6; H 8.8. Found,%: C 67.4; H 8.7.
Claims (4)
где SQ - 3,6-ди(трет-бутил)бензохинолят-1,2, а М=Mn(II), или Со(II), или Ni(II), характеризующийся тем, что на первой стадии получают двухзамещенную соль щелочного металла и 3,6-ди(трет-бутил)пирокатехина-1,2, с последующим взаимодействием ее с 3,6-ди(трет-бутил)бензохиноном-1,2, образовавшийся 3,6-ди(трет-бутил)бензосемихинолят-1,2 щелочного металла вводят в реакцию с галогенидом Со(II), или Mn(II), или Ni(II) в инертной атмосфере в тетрагидрофуране.1. The method of producing bis (3,6-di (tert-butyl) benzosemiquinolates-1,2) cobalt (II), or manganese (II), or nickel (II) of the general formula: M (SQ) 2
where SQ is 3,6-di (tert-butyl) benzoquinolate-1,2, and M = Mn (II), or Co (II), or Ni (II), characterized in that in the first stage a bisubstituted alkaline salt is obtained metal and 3,6-di (tert-butyl) pyrocatechol-1,2, followed by its interaction with 3,6-di (tert-butyl) benzoquinone-1,2, resulting in 3,6-di (tert-butyl) Alkaline benzosemi-quinolate-1.2 is reacted with Co (II) halide, or Mn (II), or Ni (II) in an inert atmosphere in tetrahydrofuran.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010123322/04A RU2433988C1 (en) | 2010-06-07 | 2010-06-07 | Method of producing bis-semiquinolates of cobalt (ii), manganese (ii) and nickel (ii) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010123322/04A RU2433988C1 (en) | 2010-06-07 | 2010-06-07 | Method of producing bis-semiquinolates of cobalt (ii), manganese (ii) and nickel (ii) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2433988C1 true RU2433988C1 (en) | 2011-11-20 |
Family
ID=45316677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010123322/04A RU2433988C1 (en) | 2010-06-07 | 2010-06-07 | Method of producing bis-semiquinolates of cobalt (ii), manganese (ii) and nickel (ii) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2433988C1 (en) |
-
2010
- 2010-06-07 RU RU2010123322/04A patent/RU2433988C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| АБАКУМОВ Г.А. и др. Синтез, молекулярная структура и магнитные свойства бис(3,6-ди-трет-бутил-о-бензосемихинон)никеля (II) меди (II). Известия Академии Наук, Сер. химическая, 1992, №10, с.2315-2323. LANGE CHRISTOPHER W. et al. NICKEL COMPLEXES CONTAINING CATECHOLATE, BENZOQUINONE AND SEMIQUINONE RADICAL LIGANDS, INORGANICA CHIMICA ACTA, 1997, 263 (1-2), p.219-224. BUCHANAN R.M. INORG. CHEM., 1979, v.18, №12, p.3439. ГЛУШАКОВА В.Н. и др. Термораспад о-бензохиноновых комплексов переходных металлов. Известия Академии Наук. Сер. химическая, 1994, №2, с.327-329. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107108532B (en) | Method for preparing combretastatin calcium | |
| US9469666B2 (en) | Preparation of bleaching catalysts | |
| Yan et al. | Three mixed-ligand coordination networks modulated by flexible N-donor ligands: syntheses, topological structures, and temperature-sensitive luminescence properties | |
| Yang et al. | Syntheses, crystal structures and optical properties of six homochiral coordination networks based on phenyl acid-amino acids | |
| Artem'ev et al. | Reaction of elemental phosphorus with α-methylstyrenes: one-pot synthesis of secondary and tertiary phosphines, prospective bulky ligands for Pd (II) catalysts | |
| Ge et al. | Assembly of a series of zinc coordination polymers based on 1, 4-bis [2-(4-pyridyl) ethenyl]-2, 3, 5, 6-tetramethylbenzene and 1, 3-benzenedicarboxylate derivatives | |
| Li et al. | Syntheses, structures and luminescent properties of decorated lanthanide metal-organic frameworks of (E)-4, 4′-(ethene-1, 2-diyl) dibenzoic acids | |
| Shi et al. | Synthesis and crystal structure of metal-organic frameworks [Ln2 (pydc-3, 5) 3 (H2O) 9] n3nH2O (Ln= Sm, Eu, Gd, Dy; pydc-3, 5= pyridine-3, 5-dicarboxylate) along with the photoluminescent property of its europium one | |
| Amoroso et al. | Functionalisation of terpyridine complexes containing the Re (CO) 3+ moiety | |
| Cheng et al. | Temperature-induced chiral Ag (I) coordination polymers with structural variation from 1D to 2D: synthesis, luminescence and SHG response | |
| JP2019531322A (en) | Method | |
| WO2011066934A1 (en) | Nonhygroscopic transition metal complexes, process for preparation thereof and use thereof | |
| WO2013011930A1 (en) | Method for producing optically active tetrahydroquinoline | |
| CN111454150B (en) | Synthesis method of (S) -2-aryl propionate compound | |
| Singh et al. | Structural diversities in Cu (I) and Ag (I) sulfonate coordination polymers and their anion exchange properties | |
| RU2433988C1 (en) | Method of producing bis-semiquinolates of cobalt (ii), manganese (ii) and nickel (ii) | |
| Das et al. | Novel tandem synthesis of bis (μ-NN′-tetrazolate) bridged dinuclear nickel (ii) Schiff base complex via [3+ 2] cyclo-addition at ambient condition | |
| Kato et al. | The preparation of ferrocenedithiocarboxylic acid derivatives and their spectral properties | |
| Książek et al. | Two ways of spin crossover in an iron (II) coordination polymer associated with conformational changes of a bridging ligand | |
| Liu et al. | Structure and luminescent property of a novel one-dimensional organomercury complex | |
| Luster et al. | Synthesis of diphenyl-(2-thienyl) phosphine, its chalcogenide derivatives and a series of novel complexes of lanthanide nitrates and triflates | |
| Tzeng et al. | Supramolecular assembly and structural transformation of d 10-metal complexes containing (aza-15-crown-5) dithiocarbamate | |
| EP1567534B1 (en) | Process for the synthesis of cycloorganylphosphanes and di(alkali metal/alkaline earth metal) oligophosphanediides | |
| Xue et al. | Two novel 2D cadmium compounds with noncentrosymmetric or symmetric network dependent on different pH values | |
| CN113292581A (en) | Novel coordination circular polarization luminescent crystalline compound and preparation method and application thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120608 |