RU2429727C2 - Method for preservation of shell-containing raw material - Google Patents

Abstract

FIELD: food industry. ^ SUBSTANCE: method involves dispersion of shell-containing raw material, its blending with a preserving agent, packing the produced mixture with its subsequent closing. The preserving agent is represented by catholyte preliminarily produced in the cathode chamber of a diaphragm electrolyser by way of treatment of water solution of an electrolyte with initial concentration 0.6-1.2% till pH is 12.6-12.8 and oxidation-reduction potential is minus 800 - minus 1000 mV relative to the silver-chloride reference electrode. Initial concentration of the electrolyte in the anode chamber is chosen in the range of 2-10%. ^ EFFECT: invention allows to preserve shell-containing raw material without aggressive reagents utilisation. ^ 4 cl, 4 ex

Description

Изобретение относится к пищевой и рыбоперерабатывающей областям промышленности, а именно к способам консервирования с применением химических консервантов, и может быть использовано для сохранения панцирьсодержащего сырья, например мелких ракообразных: мелкой креветки, гаммаруса пресноводного; отходов переработки крабов и других, в т.ч. в судовых условиях, для последующего получения хитина и хитозана, широко используемых в различных отраслях промышленности и медицине.The invention relates to food and fish processing industries, in particular to methods of preservation using chemical preservatives, and can be used to preserve shell-like raw materials, for example small crustaceans: small shrimp, freshwater gammarus; waste processing of crabs and others, including in the ship, for the subsequent production of chitin and chitosan, widely used in various industries and medicine.

Известен способ консервирования панцирьсодержащего сырья (ПСС), например отходов переработки крабов поваренной солью (Семенова Н.К., Ким Г.Н., Сафронова Т.М., Игнатюк Л.Н. Консервирование сырых крабовых панцирей поваренной солью // Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана / Пятая всерос. конф. - М.: Изд-во ВНИРО, 1999. - С.66-68 или Семенова Н.К., Гаврильченко М.М., Сафронова Т.М., Игнатюк Л.Н. Консервирование панцирных отходов переработки крабов поваренной солью // Научные труды Дальрыбвтуза. - 1998. - Вып.11. - С.129-134), при котором целые панцири карапакса и брюшка пересыпали солью непосредственно в таре, а измельченные - перемешивали с консервантом, а затем фасовали. Концентрация поваренной соли при этом составляла 24%. Для заполнения пустот и изоляции от соприкосновения с кислородом воздуха материал заливали изотоническим раствором консерванта в соотношении для целых ПСС - A known method of preserving shell-containing raw materials (PSS), for example, waste from crab processing with table salt (Semenova N.K., Kim G.N., Safronova T.M., Ignatyuk L.N. Preservation of raw crab shells with table salt // New perspectives in study of chitin and chitosan / Fifth All-Russian Conf. - M .: VNIRO Publishing House, 1999. - P.66-68 or Semenova N.K., Gavrilchenko M.M., Safronova T.M., Ignatyuk L.N. Preservation of shell-like waste of crab processing with table salt // Scientific works of Dalrybvtuz. - 1998. - Issue 11. - P.129-134), in which whole shells are karapak Ca and the abdomen were sprinkled with salt directly in the container, and the crushed ones were mixed with a preservative, and then packaged. The concentration of table salt was 24%. To fill the voids and isolate from contact with atmospheric oxygen, the material was poured with an isotonic preservative solution in the ratio for whole PSS -

1:2,0-1:2,5, измельченных - 1,20-1:1,25.1: 2.0-1: 2.5, crushed - 1.20-1: 1.25.

Недостатком этого способа является значительный расход пресной воды для удаления консерванта путем промывки ПСС перед производством из них хитина во избежание повышения массовой доли минеральных веществ в последнем, а также ограничение сроков хранения ПСС в связи с ростом содержания ионов натрия в хитозане по мере увеличения продолжительности хранения ПСС. Кроме того, поваренная соль оказывает стабилизирующее действие на каротиноиды панциря и их связь с хитином и хитозаном, что также снижает качественные показатели этих полимеров, что обусловлено его неполной очисткой от минеральных солей и каротиноидных компонентов.The disadvantage of this method is the significant consumption of fresh water to remove the preservative by washing the MSS before producing chitin from them to avoid increasing the mass fraction of minerals in the latter, as well as limiting the shelf life of MSS in connection with the increase in the content of sodium ions in chitosan as the storage period of MSS increases . In addition, salt has a stabilizing effect on the carotenoids of the shell and their relationship with chitin and chitosan, which also reduces the quality indicators of these polymers, due to its incomplete purification from mineral salts and carotenoid components.

Известен также способ консервирования ПСС, например отходов переработки мелких ракообразных, по которому ПСС сначала перемешивают с 10% раствором соляной кислоты (НС1), фасуют в тару и доливают 2,5%-ным раствором HCl до соотношения ПСС:консервант ≤0,20-0,25 (Гаврильченко М.М., Сафронова Т.М., Семенова Н.К. Химическое консервирование как способ сохранения панцирьсодержащих отходов // Студенты вузов - свободной экономической зоне «Находка»: Тез. докл. / Первая межвуз. науч. конф. - Находка: ИТ и Б, 1997. - С.128-129 или Семенова Н.К. Разработка технологии консервирования хитинсодержащих отходов переработки ракообразных: Автореф. дис… канд. техн. наук. - Владивосток, 1999. - 31 с.).There is also a method of preserving MSS, for example, waste from processing small crustaceans, according to which MSS is first mixed with 10% hydrochloric acid (HC1), Packed in a container and added with 2.5% HCl to a ratio of MSS: preservative ≤0.20- 0.25 (Gavrilchenko M.M., Safronova T.M., Semenova N.K. Chemical preservation as a way to save shell-containing waste // University Students - the Free Economic Zone "Nakhodka": Abstracts / First inter-university scientific. conf. - Nakhodka: IT and B, 1997. - P.128-129 or Semenova N.K. of chitin-containing wastes of crustacean processing: Abstract of thesis ... candidate of technical sciences. - Vladivostok, 1999. - 31 p.).

Недостатком этого способа являются неудовлетворительные качественные показатели хитина, получаемого из ПСС, обусловленные гидролитической деструкцией хитина и снижением его молекулярной массы при хранении ПСС.The disadvantage of this method is the unsatisfactory quality indicators of chitin obtained from PSS, due to the hydrolytic destruction of chitin and a decrease in its molecular weight during storage of PSS.

Наиболее близким техническим решением к заявляемому, принятым за ближайший аналог - прототип, является способ консервирования ПСС, при котором ПСС сначала перемешивают с 10% раствором гидроксида натрия (NaOH), фасуют в тару и доливают 2,5%-ным раствором NaOH до соотношения ПСС:консервант ≤0,20-0,25 (Гаврильченко М.М., Сафронова Т.М., Семенова Н.К. Химическое консервирование как способ сохранения панцирьсодержащих отходов. // Студенты вузов - свободной экономической зоне «Находка»: Тез. докл. / Первая межвуз. науч. конф. - Находка: ИТ и Б, 1997. - С.128-129 или Семенова Н.К. Разработка технологии консервирования хитинсодержащих отходов переработки ракообразных: Автореф. дис…канд. техн. наук. - Владивосток, 1999. - 31 с.).The closest technical solution to the claimed one, taken as the closest analogue is the prototype, is a method for preserving MSS, in which MSS is first mixed with 10% sodium hydroxide solution (NaOH), Packed in a container and added with a 2.5% NaOH solution to the ratio of MSS : preservative ≤0.20-0.25 (Gavrilchenko M.M., Safronova T.M., Semenova N.K. Chemical preservation as a way to save shell-containing waste. // University Students - Free Economic Zone "Nakhodka": Abstract. Dokl. / First Interuniversity Scientific Conference - Find: IT and B, 1997. - P.128-129 or Semyon NK Islands Developing conservation crustacean chitin-containing waste processing technology: Abstract of a thesis ... Candidate of Technical Sciences - Vladivostok, 1999. - 31 c)......

Недостатком прототипа является сложность процесса консервирования, обусловленная использованием агрессивного химического реагента - высококонцентрированного раствора щелочи, что вызывает необходимость аккумулирования кристаллической щелочи в больших количествах на судах и береговых предприятиях и в значительной степени повышает опасность производства и ухудшает его экологию. Кроме того, щелочь не обеспечивает эффективного консервирования (длительного хранения) ПСС, находившегося на воздухе перед началом процесса консервирования при 0±2°C более 4-х суток, а при нормальных условиях - более 1-х суток.The disadvantage of the prototype is the complexity of the canning process, due to the use of an aggressive chemical reagent - a highly concentrated alkali solution, which necessitates the accumulation of crystalline alkali in large quantities on ships and coastal enterprises and significantly increases the risk of production and worsens its ecology. In addition, alkali does not provide effective conservation (long-term storage) of MSS that was in the air before the beginning of the conservation process at 0 ± 2 ° C for more than 4 days, and under normal conditions - more than 1 day.

Целью изобретения является повышение безопасности и упрощение процесса консервирования панцирьсодержащего сырья с одновременным увеличением его эффективности для последующего получения более качественного хитина и/или хитозана.The aim of the invention is to increase safety and simplify the process of preserving shell-containing raw materials with a simultaneous increase in its effectiveness for the subsequent production of better chitin and / or chitosan.

При этом решена задача создания более эффективной и экологически безопасной технологии консервирования ПСС, позволяющей в значительной степени повысить безопасность производства с одновременным увеличением качественных показателей производимого из ПСС готового целевого продукта (хитина или хитозана), в т.ч. в судовых условиях.At the same time, the task of creating a more effective and environmentally friendly technology for preserving MSS, which allows to significantly increase the safety of production with a simultaneous increase in the quality indicators of the finished target product produced from MSS (chitin or chitosan), including in ship conditions.

Это достигается тем, что в предлагаемом способе консервирования панцирьсодержащего сырья, включающем его диспергирование, смешивание с консервантом, фасование полученной смеси в тару с последующим ее укупориванием, в отличие от прототипа, в качестве консерванта используют католит, предварительно полученный в катодной камере диафрагменного электролизера путем обработки водного раствора электролита с начальной концентрацией 0,6-1,2% до достижения им pH 12,6-12,8 и окислительно-восстановительного потенциала минус 800 - минус 1000 мВ относительно хлорсеребряного электрода сравнения, при этом начальную концентрацию электролита в анодной камере выбирают в диапазоне 2-10%.This is achieved by the fact that in the proposed method for preserving the shell-containing raw materials, including dispersing it, mixing it with a preservative, filling the mixture into a container with its subsequent corking, unlike the prototype, catholyte, previously obtained in the cathode chamber of a diaphragm electrolyzer by processing, is used as a preservative an aqueous electrolyte solution with an initial concentration of 0.6-1.2% until it reaches a pH of 12.6-12.8 and a redox potential of minus 800 - minus 1000 mV relative lorserebryanogo reference electrode, wherein the initial concentration of the electrolyte is in the range of 2-10% in the anode chamber.

В предлагаемом способе, в отличие от известных, консервирование ПСС осуществляют не щелочью или кислотой, а электрохимически активированным раствором (католитом), предварительно полученным электрообработкой маломинерализованного (0,6-1,2%) водного раствора электролита в катодной камере двухкамерного диафрагменного электролизера с катионообменной мембраной.In the proposed method, unlike the known ones, the preservation of MSS is carried out not with alkali or acid, but with an electrochemically activated solution (catholyte), previously obtained by electric treatment of a low-mineralized (0.6-1.2%) aqueous electrolyte solution in the cathode chamber of a two-chamber diaphragm electrolyzer with a cation exchange the membrane.

В качестве электролита используют преимущественно хлорид натрия (NaCl), сульфат натрия (Na₂SО₄) или их смесь и гидроксид натрия (NaOH) общей начальной концентрацией 0,6-1,2% в пресной воде.The electrolyte used is mainly sodium chloride (NaCl), sodium sulfate (Na ₂ SO ₄ ) or a mixture thereof and sodium hydroxide (NaOH) with a total initial concentration of 0.6-1.2% in fresh water.

Консервирование ПСС католитом осуществляют при соотношении твердой (сырья) и жидкой (католита) фаз в диапазоне 1:1-1:2.Preservation of MSS by catholyte is carried out at a ratio of solid (raw materials) and liquid (catholyte) phases in the range of 1: 1-1: 2.

Измельченное ПСС помещают в отдельную емкость, например реактор, снабженный мешалкой. Затем к нему добавляют предварительно полученный католит и перемешивают в течение 5-10 мин.The ground PSS is placed in a separate container, for example, a reactor equipped with a stirrer. Then, the previously obtained catholyte is added to it and stirred for 5-10 minutes.

При обработке ПСС католитом в качестве последнего используют раствор, полученный электрообработкой электролита, например водного раствора NaCl с начальной концентрацией 0,6-1,2%, в катодной камере электролизера; при этом анодная камера заполнена 2-10%-ным водным раствором электролита (нехлорсодержащего), например сульфата натрия. Электрохимическую обработку водного раствора электролита ведут до достижения pH 12,6-12,8 и окислительно-восстановительного потенциала минус 800 - минус 1000 мВ относительно хлорсеребряного электрода сравнения.When treating PSS with catholyte, the solution obtained is the electrolyte electrolyte, for example, an aqueous NaCl solution with an initial concentration of 0.6-1.2%, in the cathode chamber of the electrolyzer; wherein the anode chamber is filled with a 2-10% aqueous solution of an electrolyte (non-chlorinated), for example sodium sulfate. The electrochemical treatment of an aqueous electrolyte solution is carried out until a pH of 12.6-12.8 and a redox potential of minus 800 - minus 1000 mV relative to the silver chloride reference electrode are reached.

После перемешивания ПСС с консервантом смесь помещают в тару и укупоривают ее.After mixing PSS with a preservative, the mixture is placed in a container and sealed.

Возможен вариант, при котором перед началом консервирования измельченное ПСС смешивают с анолитом, предварительно полученным в анодной камере диафрагменного электролизера путем обработки водного раствора электролита с начальной концентрацией 0,6-1,2% до достижения им pH 11,8-12,4 и концентрации активного хлора 250-300 мг/л, при соотношении твердой (сырье) и жидкой (анолит) фаз в диапазоне 1:6-1:10 и температуре окружающей среды при постоянном перемешивании в течение 30-60 мин с последующим удалением избытка анолита центрифугированием и/или фильтрованием.It is possible that before canning, the crushed MSS is mixed with anolyte previously obtained in the anode chamber of the diaphragm electrolyzer by treating an aqueous electrolyte solution with an initial concentration of 0.6-1.2% until it reaches a pH of 11.8-12.4 and concentration active chlorine 250-300 mg / l, with a ratio of solid (raw materials) and liquid (anolyte) phases in the range of 1: 6-1: 10 and ambient temperature with constant stirring for 30-60 minutes, followed by removal of excess anolyte by centrifugation and / or filtering m

Новым в изобретении является то, что использованием электрохимически активированных маломинерализованных водных растворов электролитов вместо высококонцентрированного раствора щелочи или кислоты повышают безопасность и упрощают процесс консервирования ПСС.New in the invention is that the use of electrochemically activated low-mineralized aqueous solutions of electrolytes instead of a highly concentrated alkali or acid solution increases safety and simplifies the process of preserving MSS.

Более эффективное консервирование ПСС осуществляют за счет того, что электрохимически активированные растворы электролитов - католиты и анолиты, в отличие от чисто химических консервантов, являются более сильными антисептиками, бактерицидное действие которых обусловлено не только щелочностью среды, но и наличием в их составе валентно-ненасыщенных частиц (радикалов), обладающих повышенной реакционной способностью, и комплекса сильных окислителей, синтезируемых на аноде.More effective preservation of MSS is carried out due to the fact that electrochemically activated electrolyte solutions - catholytes and anolytes, in contrast to purely chemical preservatives, are stronger antiseptics, the bactericidal effect of which is due not only to the alkalinity of the medium, but also to the presence of valence-unsaturated particles in their composition. (radicals) with increased reactivity, and a complex of strong oxidizing agents synthesized at the anode.

В зависимости от вида электролита, материала электродов и потенциала в анолите содержатся атомарный кислород, перекись водорода, озон, хлор и др., приводящие при соприкосновении с клеткой к поражению мембран клеток и гибели микроорганизмов, спор и др.Depending on the type of electrolyte, electrode material and potential, anolyte contains atomic oxygen, hydrogen peroxide, ozone, chlorine, etc., which, when in contact with the cell, leads to damage to cell membranes and death of microorganisms, spores, etc.

Более полное выделение из ПСС белка, липидов и каротиноидов в процессе его хранения и улучшение качественных показателей производимого из ПСС готового целевого продукта (хитина или хитозана) осуществляют за счет того, что в активированных растворах молекулы воды обладают дополнительными степенями свободы за счет разорванных под влиянием электрического поля водородных связей, что обуславливает повышенную способность активированных растворов проникать в межмолекулярные пространства различных веществ, в том числе и биологические мембраны, увеличивать гидратные оболочки вокруг отдельных ионов или молекул, а также повышать растворимость труднорастворимых соединений, усиливать экстракционную активность растворов.A more complete isolation of protein, lipids, and carotenoids from PSS during storage and improvement of the quality indicators of the finished target product produced from PSS (chitin or chitosan) is carried out due to the fact that in activated solutions water molecules have additional degrees of freedom due to broken ones due to electric fields of hydrogen bonds, which leads to an increased ability of activated solutions to penetrate into the intermolecular spaces of various substances, including biological membranes wounds, increase hydration shells around individual ions or molecules, as well as increase the solubility of sparingly soluble compounds, enhance the extraction activity of solutions.

Одновременно с этим электрохимически активированные растворы в отличие от концентрированного раствора щелочи оказывают более мягкое воздействие на компоненты ПСС, не вызывая интенсивного возрастания в нем содержания азота летучих оснований во время хранения.At the same time, electrochemically activated solutions, in contrast to a concentrated alkali solution, have a milder effect on the components of PSS, without causing an intensive increase in it of the nitrogen content of volatile bases during storage.

Обработка католитом предусматривает консервирование свежего ПСС (не более 4 суток хранения при 0±2°C и не более 1 суток при нормальных условиях), полученного (выловленного) непосредственно на судах с удовлетворительными исходными микробиологическими и органолептическими характеристиками.The catholyte treatment preserves fresh MSS (not more than 4 days of storage at 0 ± 2 ° C and not more than 1 day under normal conditions) obtained (caught) directly on ships with satisfactory initial microbiological and organoleptic characteristics.

Предварительная обработка сырья анолитом позволяет консервировать панцирьсодержащее сырье, полученное путем ручной разделки ракообразных (креветка, краб) с исходными микробиологическими показателями, близкими к верхней допустимой границе для ПСС, но с удовлетворительными органолептическими показателями.Preliminary processing of the raw materials with anolyte allows preserving the shell-containing raw materials obtained by manual cutting of crustaceans (shrimp, crab) with initial microbiological indices close to the upper permissible limit for MSS, but with satisfactory organoleptic indices.

Использование щелочных значений pH в анодной камере диафрагменных электролизеров исключает опасность загрязнения воздушной среды хлорсодержащими газообразными выбросами и не требует организации специальной вентиляционной схемы.The use of alkaline pH values in the anode chamber of diaphragm electrolyzers eliminates the risk of air pollution with chlorine-containing gaseous emissions and does not require the organization of a special ventilation circuit.

Технологии предназначены для использования как в судовых условиях, так и в условиях береговых предприятий.Technologies are intended for use both in ship conditions and in conditions of coastal enterprises.

Технологический процесс легко контролируем и управляем. Предложенный способ был реализован в лабораторных условиях с помощью двухкамерного электролизера, разделенного катионообменной диафрагмой на катодное и анодное пространство. Материал катода - нержавеющая сталь, материал анода - платина.The process is easy to control and manage. The proposed method was implemented in laboratory conditions using a two-chamber electrolyzer separated by a cation exchange diaphragm into a cathode and anode space. The cathode material is stainless steel, the anode material is platinum.

Сущность заявляемого способа поясняется следующими примерами.The essence of the proposed method is illustrated by the following examples.

Пример 1. ПСС (креветка, гаммарус) измельчали до размера частиц 3-5 мм и смешивали в реакторе с мешалкой с католитом - раствором, полученным после обработки в катодной камере диафрагменного электролизера водного раствора NaCl с концентрацией 0,5% при плотности тока 200 А/м² до достижения pH 12,6 в течение 60 мин - в соотношении сырье-католит 1:1,5. При получении католита анодная камера электролизера была заполнена 6%-ным раствором Na₂SO₄. После перемешивания с католитом ПСС фасовали тару и укупоривали тары.Example 1. PSS (shrimp, gammarus) was crushed to a particle size of 3-5 mm and mixed in a reactor with a stirrer with catholyte - a solution obtained after processing in an cathode chamber of a diaphragm electrolyzer an aqueous solution of NaCl with a concentration of 0.5% at a current density of 200 A / m ² until a pH of 12.6 is reached within 60 minutes, in a feed-catholyte ratio of 1: 1.5. Upon receipt of catholyte, the anode chamber of the electrolyzer was filled with a 6% solution of Na ₂ SO ₄ . After mixing with the catholyte, the MSS was packed up and the containers were corked.

Пример 2. Реализацию способа осуществляли аналогично примеру 1 за исключением того, что ПСС смешивали с католитом, полученным при обработке в катодной камере электролизера водного раствора NaCl с концентрацией 1,3% при плотности тока 650 А/м² в течение 15 мин, в соотношение сырье-католит 1:0,5.Example 2. The method was carried out analogously to example 1 except that the MSS was mixed with catholyte obtained by processing in the cathode chamber of the electrolyzer an aqueous solution of NaCl with a concentration of 1.3% at a current density of 650 A / m ² for 15 min, in the ratio catholyte feed 1: 0.5.

Пример 3. Реализацию способа осуществляли аналогично примеру 1 за исключением того, что ПСС смешивали с католитом, водным раствором поваренной соли концентрацией 1,1%, предварительно обработанным в катодной камере диафрагменного электролизера при плотности тока 550 А/м² в течение 20 мин, при соотношении сырье-католит 1:1,5.Example 3. The implementation of the method was carried out analogously to example 1 except that the MSS was mixed with catholyte, an aqueous solution of sodium chloride with a concentration of 1.1%, pre-treated in the cathode chamber of the diaphragm electrolyzer at a current density of 550 A / m ² for 20 min, at the ratio of feed-catholyte is 1: 1.5.

Пример 4. Реализацию способа осуществляли аналогично примеру 3 за исключением того, что анодная камера электролизера заполнена маломинерализованным раствором электролитов и перед началом процесса консервирования ПСС католитом ПСС предварительно смешивали с анолитом - водным раствором NaCl с гидроксидом натрия общей концентрацией 1,1%, предварительно обработанным в анодной камере диафрагменного электролизера при плотности тока 500 А/м² до достижения pH 12,0 и концентрации активного хлора 250-300 мг/л в течение 20 мин, при соотношении твердой и жидкой фаз в диапазоне 1:6-1:10 при комнатной температуре; смесь настаивали при постоянном перемешивании в течение 50 мин, после чего удаляли избыток анолита фильтрованием через крупнопористый капроновый фильтр.Example 4. The method was carried out analogously to example 3 except that the anode chamber of the electrolyzer was filled with a low-saline solution of electrolytes and before starting the preservation process of MSS with catholyte, MSS was preliminarily mixed with anolyte — an aqueous NaCl solution with sodium hydroxide with a total concentration of 1.1%, pre-treated in the anode chamber of the diaphragm electrolyzer at a current density of 500 A / m ² until reaching a pH of 12.0 and an active chlorine concentration of 250-300 mg / l for 20 min, with a ratio of solid and liquid oh phases in the range of 1: 6-1: 10 at room temperature; the mixture was infused with constant stirring for 50 min, after which excess anolyte was removed by filtration through a large-pore nylon filter.

Проведенные исследования (пример 1) показали, что при использовании растворов электролитов с суммарной концентрацией менее 0,6% и тока плотностью менее 300 А/м², значительно возрастает время достижения требуемых значений pH, т.е. продолжительность процесса получения консерванта.The studies (example 1) showed that when using electrolyte solutions with a total concentration of less than 0.6% and a current density of less than 300 A / m ² , the time to reach the required pH values significantly increases, i.e. the duration of the process of obtaining a preservative.

Пример 2 показывает, что использование растворов электролитов в суммарных концентрациях выше предлагаемых 1,2% и плотности тока более 600 А/м² обеспечивает значительно более быстрое получение католита с требуемыми значениями pH, но при этом наблюдается значительное разрушение материала электродов и мембраны электролизера.Example 2 shows that the use of electrolyte solutions in total concentrations higher than the proposed 1.2% and a current density of more than 600 A / m ² provides a much faster production of catholyte with the required pH values, but at the same time there is a significant destruction of the material of the electrodes and the cell membrane.

Таким образом, предлагаемый способ отличается от всех известных технических решений в данной области, реализуя принципиально новый подход к консервированию панцирьсодержащего сырья, используя маломинерализованные (0,6-1,2%) растворы электролитов, активированные посредством обработки электрическим током в анодной и/или катодной камерах диафрагменных электролизеров.Thus, the proposed method differs from all known technical solutions in this field, realizing a fundamentally new approach to the preservation of shell-containing raw materials using low-mineralized (0.6-1.2%) electrolyte solutions activated by treatment with an electric current in the anode and / or cathode chambers of diaphragm electrolyzers.

Предлагаемый электрохимический способ консервирования ПСС по сравнению с известными позволяет производить консервирование ПСС более эффективно и без использования концентрированных агрессивных химических веществ, а также закладывать на хранение ПСС, продолжительность хранения которых перед консервированием при 0±2°C составляет более 4 суток, а при нормальных условиях - более 1 суток.The proposed electrochemical method for preserving MSS in comparison with the known ones makes it possible to preserve MSS more efficiently and without the use of concentrated aggressive chemicals, as well as to store MSS, the storage period of which before canning at 0 ± 2 ° C is more than 4 days, and under normal conditions - more than 1 day.

Это обусловлено воздействием на ПСС щелочных сред с окислительно-восстановительными свойствами.This is due to exposure to PSS alkaline environments with redox properties.

Одновременно с этим электрохимически активированные растворы в отличие от концентрированного раствора щелочи оказывают более мягкое воздействие на ПСС, позволяя получить целевые продукты (хитин и/или хитозан) с высокими функциональными и потребительскими свойствами.At the same time, electrochemically activated solutions, in contrast to a concentrated alkali solution, have a milder effect on PSS, allowing one to obtain target products (chitin and / or chitosan) with high functional and consumer properties.

Отсутствие или существенное снижение концентрации агрессивных химических веществ значительно улучшает экологическую безопасность процесса консервирования ПСС.The absence or significant decrease in the concentration of aggressive chemicals significantly improves the environmental safety of the conservation process for MSS.

Claims (4)

1. Способ консервирования панцирьсодержащего сырья, включающий его диспергирование, смешивание с консервантом, фасование полученной смеси в тару с последующим ее укупориванием, отличающийся тем, что в качестве консерванта используют католит, предварительно полученный в катодной камере диафрагменного электролизера путем обработки водного раствора электролита с начальной концентрацией 0,6-1,2% до достижения им рН 12,6-12,8 и окислительно-восстановительного потенциала (-800) - (-1000) мВ относительно хлорсеребряного электрода сравнения, при этом начальную концентрацию электролита в анодной камере выбирают в диапазоне 2-10%.1. A method of preserving shell-containing raw materials, including dispersing it, mixing it with a preservative, packing the resulting mixture in a container and then sealing it, characterized in that catholyte previously obtained in the cathode chamber of the diaphragm electrolyzer by treating an aqueous electrolyte solution with an initial concentration is used as a preservative 0.6-1.2% until it reaches a pH of 12.6-12.8 and a redox potential of (-800) - (-1000) mV relative to the silver chloride reference electrode, while cial electrolyte concentration is in the range of 2-10% in the anode chamber. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве электролита используют соли щелочных металлов: хлорид натрия, или сульфат натрия, или гидроксид натрия.2. The method according to claim 1, characterized in that as the electrolyte, alkali metal salts are used: sodium chloride, or sodium sulfate, or sodium hydroxide. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что консервирование панцирьсодержащего сырья осуществляют при соотношении твердой и жидкой фаз в диапазоне 1:1-1:2.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the preservation of the shell-containing raw materials is carried out at a ratio of solid and liquid phases in the range of 1: 1-1: 2. 4. Способ по п.2, отличающийся тем, что перед началом консервирования панцирьсодержащее сырье смешивают с анолитом, предварительно полученным в анодной камере диафрагменного электролизера путем обработки водного раствора электролита с начальной концентрацией 0,6-1,2% до достижения им рН 11,8-12,4 и концентрации активного хлора 250-300 мг/л, при соотношении твердой и жидкой фаз в диапазоне 1:6-1:10 и температуре окружающей среды при постоянном перемешивании в течение 30-60 мин с последующим удалением избытка анолита центрифугированием и/или фильтрованием. 4. The method according to claim 2, characterized in that before canning, the shell-containing raw materials are mixed with anolyte previously obtained in the anode chamber of the diaphragm electrolyzer by treating an aqueous electrolyte solution with an initial concentration of 0.6-1.2% until it reaches a pH of 11, 8-12.4 and the concentration of active chlorine 250-300 mg / l, with a ratio of solid and liquid phases in the range 1: 6-1: 10 and ambient temperature with constant stirring for 30-60 minutes, followed by removal of excess anolyte by centrifugation and / or filtering m