RU2426314C2 - Составы сельскохозяйственного назначения, содержащие эмульсию масло-в-воде на основе капель масла со слоистым жидкокристаллическим покрытием - Google Patents
Составы сельскохозяйственного назначения, содержащие эмульсию масло-в-воде на основе капель масла со слоистым жидкокристаллическим покрытием Download PDFInfo
- Publication number
- RU2426314C2 RU2426314C2 RU2008107592/21A RU2008107592A RU2426314C2 RU 2426314 C2 RU2426314 C2 RU 2426314C2 RU 2008107592/21 A RU2008107592/21 A RU 2008107592/21A RU 2008107592 A RU2008107592 A RU 2008107592A RU 2426314 C2 RU2426314 C2 RU 2426314C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition according
- oil
- regulation
- surfactant
- mono
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
- A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
- A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Состав содержит эмульсию масло-в-воде. Эмульсия содержит диспергированные в водной фазе капли масла, каждая из которых имеет слоистое жидкокристаллическое покрытие и содержит, по меньшей мере, одно активное вещество сельскохозяйственного назначения. Покрытие представляет собой мономерный или олигомерный слой, содержащий: (1) по меньшей мере, одно неионогенное липофильное поверхностно-активное вещество, (2) по меньшей мере, одно неионогенное гидрофильное поверхностно-активное вещество и (3) по меньшей мере, одно ионогенное поверхностно-активное вещество, где средний диаметр капель масла составляет менее чем 800 нм. Способы регулирования, подавления и предупреждения появления вредителей включают нанесение состава в необходимых местах. Изобретение позволяет повысить стабильность состава. 10 н. и 22 з.п. ф-лы, 9 табл.
Description
Приоритетными по отношению к настоящей заявке являются предварительная заявка на патент США 60/703525, поданная 28 июля 2005 г., и предварительная заявка на патент США 60/730529, поданная 26 октября 2005 г.
Настоящее изобретение относится к стабильным водомасляным эмульсионным составам сельскохозяйственного назначения.
Концентрированные водомасляные эмульсии жидких активных веществ или активных веществ, растворенных в растворителе, широко используются в составах сельскохозяйственного назначения, так как обладают некоторыми преимуществами по сравнению с другими типами смесей. Эмульсии на водной основе содержат мало или вообще не содержат растворителя, позволяют смешивать активные вещества в одной рецептуре и являются совместимыми с широким спектром упаковочных материалов. Однако у этих эмульсий сельскохозяйственного назначения есть также и несколько недостатков, а именно они часто имеют очень сложную рецептуру, и тогда для стабилизации состава нужно большое количество поверхностно-активных веществ, обычно являются очень вязкими, имеют тенденцию к созреванию эмульсионных глобул по Освальду и, с течением времени, к разделению. Следовательно, улучшение эмульсионных свойств композиций является необходимым в области сельского хозяйства.
Некоторые составы водомасляных эмульсий (эмульсия масло-в-воде), предназначенных для косметических и дерматологических целей, описаны в патентах США 5658575; 5925364; 5753241; 5925341; 6066328; 6120778; 6126948; 6689371; 6419946; 6541018; 6335022; 6274150; 6375960; 6464990; 6413527; 6461625 и 6902737. Хотя известно, что эти типы эмульсий обладают преимуществами при использовании в средствах личной гигиены, до сих пор их не использовали с активными веществами сельскохозяйственного назначения, которые обычно присутствуют в эмульсиях в гораздо больших количествах, чем косметические активные вещества.
Настоящее изобретение относится к составам сельскохозяйственного назначения, содержащим эмульсию масло-в-воде, в которых эмульсия масло-в-воде содержит капли масла, диспергированные в водной фазе, где капли масла содержат активное вещество сельскохозяйственного назначения и стабилизированы при помощи покрытия, представляющего собой слоистый жидкий кристалл.
Одним объектом настоящего изобретения является новый водомасляный эмульсионный состав, содержащий:
А) масляную фазу, которая состоит из капель масла, содержащих, по меньшей мере, одно вещество, являющееся активным веществом сельскохозяйственного назначения,
В) водную фазу,
где капли масла диспергированы в водной фазе и имеют слоистое жидкокристаллическое покрытие, которое содержит:
(1) по меньшей мере, одно неионогенное липофильное поверхностно-активное вещество,
(2) по меньшей мере, одно неионогенное гидрофильное поверхностно-активное вещество и
(3) по меньшей мере, одно ионогенное поверхностно-активное вещество,
и где средний диаметр капель масла составляет менее 800 нм.
В масляной фазе (А) водомасляной эмульсии, являющейся объектом настоящего изобретения, содержится либо активное вещество сельскохозяйственного назначения в форме масла, либо, в качестве альтернативы, активное вещество сельскохозяйственного назначения, растворенное в масле или смешанное с маслом, которое образует капли масла. Масло, по определению, - это жидкость, не смешивающаяся с водой. В водомасляных эмульсиях, являющихся объектом настоящего изобретения, может быть использовано любое масло, совместимое с активным веществом сельскохозяйственного назначения. Термин «совместимое» означает, что это масло растворяет активное вещество сельскохозяйственного назначения или смешивается с ним с получением однородной смеси и образует капли масла, входящие в водомасляную эмульсию, являющуюся объектом настоящего изобретения. К примерам таких масел относятся, кроме прочего, триглицериды жирных кислот с короткой цепью, силиконовое масло, фракции нефти или углеводороды, такие как тяжелая ароматическая сольвент-нафта, легкая ароматическая сольвент-нафта, гидроочищенные легкие нефтяные дистилляты, парафиновые растворители, минеральное масло, алкилбензолы, парафиновые масла и т.п.; растительное масло, такое как соевое масло, масло из семян рапса, кокосовое масло, масло из семян хлопчатника, пальмовое масло и т.п.; алкилированные растительные масла и алкильные сложные эфиры жирных кислот, такие как метилолеат и т.п.
Под активным веществом сельскохозяйственного назначения в настоящем документе понимается любое растворимое в масле или гидрофобное соединение, обладающее некоторым пестицидным или биоцидным действием; непосредственно это активное вещество имеется в виду, если оно само по себе является маслом или, в качестве альтернативы, является активным веществом, растворенным в масле. К таким соединениям, или пестицидам, относятся фунгициды, инсектициды, нематоциды, митициды, термитициды, родентициды, артроподициды, гербициды, биоциды и т.п. Примеры таких активных веществ сельскохозяйственного назначения можно найти в 12-м издании The Pesticide Manual (Руководства по пестицидам). К примерам пестицидов, которые могут быть использованы в составе водомасляной эмульсии, являющейся объектом настоящего изобретения, относятся, кроме прочего, инсектициды - производные бензофуранилметилкарбамата, такие как бенфуракарб и карбосульфан; инсектициды - производные оксимкарбамата, такие как альдикарб; инсектициды-фумиганты, такие как хлорпикрин, 1,3-дихлорпропен и метилбромид; имитаторы ювенильного гормона, такие как феноксикарб; инсектициды - производные органофосфатов, такие как дихлорвос; инсектициды - производные алифатических органофосфатов, такие как малатион и тербуфос; инсектициды - производные органофосфатов алифатических амидов, такие как диметоат; инсектициды - производные органофосфатов бензотриазина, такие как азинфос-этил и азинфос-метил; инсектициды - производные органофосфатов пиридина, такие как хлорпирифос и хлорпирифос-метил; инсектициды - производные органофосфатов пиримидина, такие как диазинон; инсектициды - производные органофосфатов фенила, такие как паратион и паратион-метил; инсектициды - производные пиретроидов, такие как бифентрин, цифлутрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, гамма-цигалотрин, лямбда-цигалотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, фенвалерат и перметрин; и т.п.
К примерам гербицидов, которые могут быть использованы в составе водомасляной эмульсии, являющейся объектом настоящего изобретения, относятся, кроме прочего, гербициды - производные амидов, такие как диметенамид и диметенамид-Р; гербициды - производные анилидов, такие как пропанил; гербициды - производные хлорацетанилидов, такие как ацетохлор, алахлор, бутахлор, метолахлор и S-метолахлор; гербициды - производные циклогексеноксима, такие как сетоксидим; гербициды - производные динитроанилина, такие как бенфлуралин, эталфлуралин, пендиметалин и трифлуралин; гербициды - производные нитрилов, такие как асбромоксинил октаноат; гербициды - производные феноксиуксусных кислот, такие как 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA и MCPA-тиоэтил; гербициды - производные феноксимасляной кислоты, такие как 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB и MCPB; гербициды - производные феноксипропионовой кислоты, такие как клопроп, 4-CPР, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, 3,4-DP, фенопроп, мекопроп и мекопроп-Р; гербициды - производные арилоксифеноксипропионовой кислоты, такие как цигалофоп, флуазифоп, флуазифоп-Р, галоксифоп, галоксифоп-R; гербициды - производные пиридина, такие как аминопиралид, клопиралид, флуроксипир, пиклорам и триклопир; гербициды - производные триазола, такие как карфентразон этил; и т.п.
Вообще, гербициды также могут быть использованы в сочетании с известными защитными средствами, такими как беноксакор, клохинтоцет, циометринил, даимурон, дихлормид, дициклонон, диэтолат, фенхлоразол, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен, изоксадифен-этил, мефенпир, мефенпир-диэтил, MG191, MON4660, R29148, мефенат, нафталиновый ангидрид, амиды N-фенилсульфонилбензойной кислоты и оксабетринил.
К примерам фунгицидов, которые могут быть использованы в составе водомасляной эмульсии, являющейся объектом настоящего изобретения, относятся, кроме прочего, дифеноконазол, диметоморф, динокап, дифениламин, додеморф, эдифенфос, фенаримол, фенбуконазол, фенпропиморф, миклобутанил, олеиновая кислота (жирные кислоты), пропиконазол, тебуконазол и т.п.
Специалистам в данной области понятно, что в составе водомасляной эмульсии, являющейся объектом настоящего изобретения, также может быть использовано любое сочетание активных веществ сельскохозяйственного назначения, если при этом образуется устойчивая эффективная эмульсия.
Количество активного вещества сельскохозяйственного назначения в водомасляной эмульсии изменяется в зависимости от конкретного активного вещества, способа применения активного вещества сельскохозяйственного назначения и соответствующих норм расхода, которые хорошо известны специалистам в данной области. Обычно, общее количество активного вещества сельскохозяйственного назначения в водомасляной эмульсии составляет от 1, как правило, от 5, предпочтительно от 10, более предпочтительно от 15 и наиболее предпочтительно от 20 до 45, как правило, до 40, предпочтительно до 35 и наиболее предпочтительно до 30% вес. относительно общего веса водомасляной эмульсии.
Покрытие, представляющее собой слоистый жидкий кристалл, это очень тонкий мономерный или олигомерный слой. Под олигомерным слоем понимается слой, включающий от 2 до 5 тонких липидных слоев. Такое покрытие, представляющее собой слоистый жидкий кристалл, может быть обнаружено методом просвечивающей электронной микроскопии после криоскалывания или негативного травления, методами рентгеноструктурного анализа или оптической микроскопии в поляризованном свете. Структура фазы слоистого жидкого кристалла и соответствующие термины четко определены в работе D. Fennell Evans и H. Wennerstrom «The Colloidal Domain», 2-е изд., Wiley-VCH (1999), стр. 295-296 и 306-307. Олигомерный слой состоит из описанных ранее поверхностно-активных веществ (1), (2) и (3). Предпочтительно и липофильное поверхностно-активное вещество (1), и гидрофильное поверхностно-активное вещество (2) содержат, по меньшей мере, одну, необязательно, насыщенную и/или разветвленную цепь алифатического углеводорода из более чем 12 атомов углерода, предпочтительно содержащую от 16 до 22 атомов углерода.
Предпочтительно, чтобы показатель гидрофильно-липофильного баланса липофильного поверхностно-активного вещества (1) составлял от 2 до 5. Гидрофильно-липофильный баланс - это стандартный термин, известный специалистам в данной области, показатель гидрофильно-липофильного баланса характеризует растворимость эмульгатора в воде или масле.
Термин «липофильный» описывает способность материала растворяться в жироподобных растворителях или липидах. Липофильное поверхностно-активное вещество обычно выбирают из необязательно этоксилированных, моно- или полиалкильных простых или сложных эфиров глицерина или полиглицерина, моно- или полиалкильных простых или сложных эфиров сорбитана (необязательно, этоксилированного), моно- или полиалкильных простых или сложных эфиров пентаэритритола, моно- или полиалкильных простых или сложных эфиров полиоксиэтилена, моно- или полиалкильных простых или сложных эфиров сахаров. Примеры липофильных проверхностно-активных веществ (1) включают, кроме прочего, дистеарат сахарозы, диглицерилдистеарат, тетраглицерилтристеарат, декаглицерилдекастеарат, диглицерилмоностеарат, гексаглицерилтристеарат, декаглицерилпентастеарат, моностеарат сорбитана, сорбитантристеарат, диэтиленгликольмоностеарат, сложный эфир глицерина и пальмитиновой и стеариновой кислот, полиоксиэтиленированный моностеарат 2 ЕО (содержащий 2 звена этиленоксида), моно- и дибегенат глицерина и пентаэритритолтетрастеарат.
Термин «гидрофильный» описывает способность материала соединяться с водой. Показатель гидрофильно-липофильного баланса гидрофильного поверхностно-активного вещества обычно составляет от 8 до 12, это вещество обычно выбирают из моно- или полиалкильных простых или сложных эфиров полиэтоксилированного сорбитана, моно- или полиалкильных простых или сложных эфиров полиоксиэтилена, моно- или полиалкильных простых или сложных эфиров полиглицерина, блок-сополимеров полиоксиэтилена и полиоксипропилена или полиоксибутилена, моно- или полиалкильных простых или сложных эфиров сахаров, необязательно, этоксилированных. Примеры гидрофильных поверхностно-активных веществ (2) включают, кроме прочего, полиоксиэтиленированный сорбитан моностеарат 4 ЕО, полиоксиэтиленированный сорбитан тристеарат 20 ЕО, полиоксиэтиленированный моностеарат 8 ЕО, гексаглицерил моностеарат, полиоксиэтиленированный моностеарат 10 ЕО, полиоксиэтиленированный дистеарат 12 ЕО и полиоксиэтиленированный дистеарат метилглюкозы 20 ЕО.
Помимо липофильного и гидрофильного поверхностно-активных веществ олигомерный слой слоистого жидкого кристаллического покрытия также содержит ионогенное поверхностно-активное вещество (3).
Ионогенные поверхностно-активные вещества, которые могут использоваться в составе водомасляной эмульсии, являющейся объектом настоящего изобретения, включают (а) нейтрализованные анионные поверхностно-активные вещества, (b) амфотерные поверхностно-активные вещества, (c) производные алкилсульфокислот и (d) катионные поверхностно-активные вещества.
Нейтрализованные анионные поверхностно-активные вещества (а) включают, кроме прочего, например:
- соли дицетилфосфат и димиристилфосфат щелочных металлов, особенно, натрия и калия;
- соли холестерилсульфат и холестерилфосфат щелочных металлов, особенно, натрия;
- липоаминокислоты и их соли, такие как моно- и двунатриевые ацилглутаматы, такие как двунатриевая соль N-стеароил-L-глутаминовой кислоты, натриевые соли фосфатидной кислоты;
- фосфолипиды и
- моно- и двунатриевые соли ацилглутаминовых кислот, особенно, N-стеароилглутаминовой кислоты.
Анионные поверхностно-активные вещества, выбираемые из цитратов алкиловых эфиров и их смесей, которые могут использоваться в составе водомасляных эмульсий, являющихся объектом настоящего изобретения, описаны в патенте США 6413527. Цитраты алкиловых эфиров включают сложные моно- или диэфиры, образованные лимонной кислотой и, по меньшей мере, одним оксиэтиленированным спиртом жирного ряда с насыщенной или ненасыщенной, линейной или разветвленной алкильной цепью, содержащей от 8 до 22 атомов углерода, включающим от 3 до 9 оксиэтиленовых групп, и их смеси. Указанные цитраты могут быть подобраны, например, из моно- и диэфиров лимонной кислоты и этоксилированного лаурилового спирта, включающего от 3 до 9 оксиэтиленовых групп. Цитраты алкиловых эфиров используют предпочтительно в нейтрализованной форме при рН, равном 7. Нейтрализующие вещества могут быть подобраны из неорганических оснований, таких как гидроксид натрия, гидроксид калия или аммония, и органических оснований, таких как моно-, ди-, триэтаноламин, аминометил-1,3-пропандиол, N-метилглюкамин, основные аминокислоты, такие как аргинин и лизин и их смеси.
Амфотерные поверхностно-активные вещества (b) включают, кроме прочего, фосфолипиды, особенно, фосфатидилэтаноламин из чистой сои.
Производные алкилсульфокислот (c) включают, кроме прочего, соединения формулы:
где R означает радикалы С16Н33 и С18Н37, по отдельности или в смеси, и М означает щелочной металл, предпочтительно натрий.
Катионные поверхностно-активные вещества (d) включают, кроме прочего, поверхностно-активные вещества, описанные в патенте США 6464990. Их, обычно, выбирают из группы, состоящей из солей четвертичного аммония, аминов жирного ряда и их солей. К солям четвертичного аммония относятся, например, соединения следующей формулы:
где R1 - R4 обозначены радикалы, одинаковые или разные, представляющие собой линейные или разветвленные алифатические радикалы, содержащие от 1 до 30 атомов углерода, или ароматические радикалы, такие как арильный или алкиларильный. Алифатические радикалы могут включать гетероатомы, такие как кислород, азот, сера и галогены. К таким алифатическим радикалам относятся следующие: алкил, алкокси, полиокси(С2-С6)алкилен, алкиламидо, (С12-С22)алкиламидо(С2-С6)алкил, (С12-С22)алкилацетат и гидроксиалкил, содержащие приблизительно от 1 до 30 атомов углерода; Х означает анион, выбираемый из галидов, фосфатов, ацетатов, лактатов, (С2-С6)алкилсульфатов и алкил- или алкиларилсульфонатов. Из солей четвертичного аммония предпочтение отдается хлоридам тетраалкиламмония, таким как хлориды диалкилдиметиламмония и алкилтриметиламмония, в которых алкильный радикал содержит приблизительно от 12 до 22 атомов углерода, в частности хлоридам бегенилтриметиламмония, дистеарилдиметиламмония, цетилтриметиламмония и бензилдиметилстеариламмония; либо, в качестве альтернативы, это может быть хлорид стеарамидопропилдиметил(миристилацетат)аммония; соли четвертичного аммония имидазолиния, такие как соли с формулой:
где R5 означает алкенильный или алкильный радикал, содержащий от 8 до 30 атомов углерода, например, производный жирных кислот твердого животного жира; R6 означает атом водорода, алкильный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, или алкенильный или алкильный радикал, содержащий от 8 до 30 атомов углерода; R7 означает алкильный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода; R8 означает атом водорода или алкильный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода; Х означает анион, выбираемые из группы, включающей галиды, фосфаты, ацетаты, лактаты, алкилсульфаты, или алкил- и алкиларилсульфонаты. R5 и R6 предпочтительно являются смесью алкенильных или арильных радикалов, содержащих от 12 до 21 атомов углерода, например производных жирных кислот твердого животного жира, R7 предпочтительно означает метильный радикал, R8 предпочтительно означает водород. Также предусматривается использование солей четвертичного диаммония, таких как дихлорид пропанталлоудиаммония.
Амины жирного ряда включают, кроме прочего, соединения с формулой:
R9(CONH)n(CH2)mN(R11)R10,
где R9 это, необязательно, насыщенная и/или разветвленная углеводородная цепь, содержащая от 8 до 30 атомов углерода, предпочтительно от 10 до 24 атомов углерода; R10 и R11 могут представлять собой Н или, необязательно, насыщенную и/или разветвленную углеводородную цепь, содержащую от 1 до 10 атомов углерода; предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода;
m - это целое число от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 5; n равно 0 или 1.
Примеры аминов жирного ряда включают, кроме прочего, стеариламин, аминоэтил-этаноламидстеарат, диэтилентриаминстеарат, палмитамидопропилдиметиламин, палмитамидопропилдиэтиламин, палмитамидоэтилдиэтиламин, палмитамидоэтилдиметиламин. Серийно выпускаются, кроме прочего, следующие амины жирного ряда: IncromineTM BB компании Croda, AmidoamineTM MSP компании Nikkol, серия LexamineTM компании Inolex, серия Acetamine корпорации Kao Corp., Berol 380, 390, 453, 455 и EthomeenTM компании Akzo Nobel, MarlazinTM L10, ОL2, OL20, T15/2, T50 компании Condea Chemie.
Поверхностно-активные вещества (1), (2) и (3) образуют слоистое жидкокристаллическое покрытие капель масла, суспендированных в водной фазе водомасляной эмульсии, являющейся объектом настоящего изобретения. Количество этих трех поверхностно-активных веществ, (1), (2) и (3), в составе водомасляной эмульсии, являющейся объектом настоящего изобретения, обычно, составляет от 20, предпочтительно от 35 до 65, предпочтительно до 55% вес. вещества (1), от 15, предпочтительно от 25 до 50, предпочтительно до 40% вес. вещества (2) и от 5, предпочтительно от 10 до 45, предпочтительно до 35% вес. вещества (3) по отношению к общему весу (1), (2) и (3). Общее количество гидрофильного поверхностно-активного вещества, липофильного поверхностно-активного вещества и ионогенного поверхностно-активного вещества, входящих в данное покрытие капель масла, составляет от 2 до 20% вес. относительно общего веса водомасляной эмульсии. Это общее количество предпочтительно составляет от 2,5, более предпочтительно от 3 до 10, более предпочтительно до 6% вес. относительно общего веса водомасляной эмульсии.
Отношение общего веса поверхностно-активных веществ (1), (2) и (3) к общему весу масла, обычно, составляет от 1:2,5 до 1:25.
Водная фаза (B), обычно, представляет собой воду, например деионизированную воду. Водная фаза также может содержать другие добавки, такие как соединения, снижающие температуру замерзания, например спирты, такие как изопропиловый спирт и пропиленгликоль; рН буферы, например фосфаты щелочных металлов, такие как одноосновный фосфат моногидрат натрия, двухосновный фосфат натрия; биоциды, например Proxel GXL; пеногасители, например октаметилциклотетрасилоксан (Antifoam A компании Dow Corning). В водной фазе (В) также могут присутствовать другие добавки и/или активаторы при условии сохранения устойчивой водомасляной эмульсии. К другим добавкам также относятся водорастворимые активные вещества сельскохозяйственного назначения.
Масляная фаза или капли масла с покрытием составляют от 5, предпочтительно от 8, более предпочтительно от 10 до 50%, предпочтительно до 45, наиболее предпочтительно до 40% вес. относительно общего веса водоэмульсионного состава. Отношение масло/вода, обычно, меньше или равно 1.
В водомасляной эмульсии, являющейся объектом настоящего изобретения, также могут присутствовать другие добавки и/или активаторы, при условии, что образующаяся эмульсия является устойчивой и активной. Водомасляная эмульсия, являющаяся объектом настоящего изобретения, может дополнительно содержать активирующие поверхностно-активные вещества, улучшающие нанесение активного вещества сельскохозяйственного назначения, увлажнение им и проникновение этого вещества в целевой объект, как то сельскохозяйственная культура, сорняки, организм. Такие активирующие поверхностно-активные вещества, необязательно, могут представлять собой компонент любой фазы эмульсии, А или В, либо являться компонентом, примешиваемым в резервуаре; специалистам в данной области хорошо известно об их применении и используемых количествах. К пригодным активирующим поверхностно-активным веществам, кроме прочего, относятся этоксилированные нонилфенолы, этоксилированные синтетические или природные спирты, соли сложных эфиров или сульфоянтарных кислот, этоксилированные кремнийорганические соединения, этоксилированные амины жирного ряда и смеси поверхностно-активных веществ с минеральным или растительным маслами.
Водомасляная эмульсия, являющаяся объектом настоящего изобретения, может быть получена способом, описанным в патенте США 5925364. Для получения капель масла небольшого размера смесь гомогенизируют при помощи кавитации в гомогенизаторе высокого давления. Средний размер капель масла с покрытием, обычно, составляет менее 800 нм, предпочтительно менее 500 нм, более предпочтительно менее 200 нм, наиболее предпочтительно менее 150 нм, что определяется методами лазерного дифракционного анализа и сканирующей электронной микроскопии.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения водомасляную эмульсию получают путем:
1) смешивания масляной фазы (А), содержащей липофильное поверхностно-активное вещество, гидрофильное поверхностно-активное вещество, ионогенное поверхностно-активное вещество, активное вещество сельскохозяйственного назначения и, необязательно, масло, и водной фазы (В) с получением смеси; и
2) гомогенизации этой смеси при помощи кавитации.
На первой стадии смесь может быть образована в результате обычного перемешивания, например, при помощи мешалки с большими сдвиговыми усилиями, вращающейся со скоростью приблизительно от 2000 до 7000 об/мин в течение приблизительно 5-60 мин при температуре приблизительно от 20°С до 95°С.
Гомогенизация может быть осуществлена при помощи гомогенизатора высокого давления, работающего под давлением приблизительно от 200 до 1000 бар, как хорошо известно специалистам в данной области. Гомогенизацию осуществляют за несколько последовательных проходов, обычно, от 2 до 10, при заданном давлении; между проходами давление смеси восстанавливается до нормального. На второй стадии гомогенизацию также можно осуществить при помощи ультразвукового воздействия или, в качестве альтернативы, при помощи гомогенизатора, оборудованного головкой типа «ротор-статор».
Другой вариант осуществления настоящего изобретения относится к использованию водомасляной эмульсии в сельском хозяйстве с целью управления численностью, предупреждения появления или уничтожения нежелательных живых организмов, например грибов, сорняков, насекомых, бактерий или других микроорганизмов и других вредителей. Сюда относится использование указанной эмульсии для защиты растений от фитопатогенных организмов или для обработки растений, уже зараженных фитопатогенными организмами, включающее нанесение водомасляного эмульсионного состава на почву, растение, часть растения, листву, цветки, плоды и/или семена в количестве, соответствующем конкретному заболеванию и приемлемом с ботанической точки зрения. Термин «количество, соответствующее конкретному заболеванию и приемлемое с ботанической точки зрения» означает такое количество вещества, при котором погибают вредители или подавляется заболевание растения, на которое осуществляется воздействие, но которое не является в значительной степени токсичным для этого растения. Точная концентрация активного вещества может быть различной и зависит от излечиваемого грибкового заболевания, типа используемого состава, способа нанесения, конкретного биологического вида растений, климатических условий и т.п., что хорошо известно специалистам в данной области.
Кроме того, водомасляные эмульсии, являющиеся объектом настоящего изобретения, применимы для контроля численности насекомых или других вредителей, например грызунов. Следовательно, настоящее изобретения также направлено на способ угнетения насекомых или вредителей, включающий нанесение в месте обитания насекомых или вредителей водомасляной эмульсии, содержащей угнетающее насекомых количество соответствующего активного вещества сельскохозяйственного назначения. Под «местом обитания насекомых или вредителей» здесь и далее подразумевается окружающая среда, в которой эти насекомые или вредители живут, где откладывают яйца, включая окружающий их воздух, потребляемую ими пищу или объекты, с которыми они контактируют. Например, на насекомых, поедающих или контактирующих со съедобными или декоративными растениями, можно воздействовать путем нанесения активного вещества на такие части растений, как семена, высаживаемую рассаду или черенки, листья, стебли, плоды, зерна, корни, либо на почву, в которой находятся их корни. Предусматривается, что активные вещества сельскохозяйственного назначения и содержащие их водомасляные эмульсии могут также быть применены для защиты тканей, бумаги, запасов зерна, семян, домашних животных, зданий или человека путем нанесения активного вещества на такие объекты или возле них. Термин «угнетение насекомых или вредителей» означает снижение их численности или снижение численности жизнеспособных яиц насекомых. Степень снижения, достигаемая при помощи какого-либо вещества, конечно, зависит от интенсивности его применения, конкретного вещества, биологического вида целевого насекомого или вредителя. Следует использовать, по меньшей мере, количество, подавляющее их активность. Термин «количество, подавляющее активность насекомых или вредителей» используется для описания количества, которого достаточно для того, чтобы вызвать поддающееся измерению снижение численности обрабатываемой популяции насекомых или вредителей, что хорошо известно специалистам в данной области.
Место, на которое наносят вещество или состав, может быть любым местом обитания насекомых, клещей или вредителей, например огородные культуры, фруктовые и ореховые деревья, виноградная лоза, декоративные растения, домашние животные, внутренние или внешние поверхности зданий, почва вокруг зданий.
Из-за уникальной способности яиц насекомых противостоять токсическому воздействию может оказаться желательным проведение повторного нанесения указанных составов для воздействия на вновь появившиеся личинки, что справедливо и для других инсектицидов и акарицидов.
Кроме того, настоящее изобретение относится к использованию водомасляных эмульсий, содержащих активные вещества сельскохозяйственного назначения, которые представляют собой гербициды. Термин «гербицид» здесь и далее используется для обозначения активных веществ, убивающих, контролирующих численность или иным образом отрицательно воздействующих на рост растений. Эффективным с точки зрения уничтожения или управления численностью растительности количеством является такое количество активного вещества, которое оказывает негативное воздействие, включая отклонения от естественного развития, уничтожение, регулирование численности, высыхание, замедление развития и т.п. Термины «растения» и «растительность» включают появляющиеся всходы и принявшиеся растения.
Действие составов по уничтожению растений проявляется при их непосредственном нанесении на место произрастания нежелательного растения в любой стадии роста или до появления сорняков. Наблюдаемый эффект зависит от биологического вида растения, подвергающегося воздействию, стадии его роста, размера частиц твердых компонентов, условий окружающей среды во время использования, примененных конкретных активирующих добавок и носителей, типа почвы и т.п., а также нанесенного количества химиката. Как известно специалистам в данной области, эти и другие факторы можно подобрать для усиления избирательного действия на уничтожаемые растения. В целом, для достижения максимального воздействия на сорняки является предпочтительным наносить такие гербициды после появления всходов на относительно слаборазвитые растения.
Другой характерной особенностью настоящего изобретения является способ предотвращения появления или контроля численности таких вредителей, как нематоды, клещи, членистоногие, грызуны, термиты, бактерии или другие микроорганизмы, включающий нанесение в местах, где необходимо контролировать численность или предотвратить появление вредителей, состава, являющегося объектом настоящего изобретения, содержащего соответствующее активное вещество, такое как нематоцид, митицид, артропоцид, родентицид, термитицид или биоцид.
Реальное количество активного вещества сельскохозяйственного назначения, которое следует нанести на места наличия заболевания, насекомых и клещей, сорняков или других вредителей, хорошо известно специалистам в данной области и, принимая во внимание приведенное описание, может быть без труда определено ими.
Благодаря настоящему изобретению предлагаются устойчивые водомасляные эмульсии сельскохозяйственного назначения, обладающие низкой вязкостью и длительным сроком годности при хранении. Кроме того, устойчивые водомасляные эмульсии сельскохозяйственного назначения, являющиеся объектом настоящего изобретения, отличаются другими усовершенствованиями, например эффективностью.
Следующие ниже примеры призваны разъяснить настоящее изобретение. Эти примеры не должны рассматриваться как ограничивающие существо и объем изобретения. Если не указано иное, количества приведены в весовых частях или весовых процентах.
Примеры
Данные примеры приведены для пояснения настоящего изобретения и не должны рассматриваться как имеющие ограничительный характер.
В настоящем документе температуры даны в градусах Цельсия, а все процентные доли представляют собой весовые проценты, если не указано иное.
В данных примерах была использована следующая методика:
Масляную фазу А и водную фазу В по отдельности нагревали до нужной температуры. Фазу В вливали в фазу А при перемешивании со скоростью 4000-8000 об/мин, осуществляемом при помощи мешалки с большими сдвиговыми усилиями Silverson L4RT, оборудованной интенсифицирующей перемешивание перегородкой с квадратной перфорацией. Перемешивание и поддержание температурного режима осуществляли в течение 10 мин.
Затем смесь поместили в 2-ступенчатый гомогенизатор высокого давления Niro Soavi типа Panda 2K, который предназначен для проведения от 2 до 10 последовательных проходов под давлением 500 бар.
В результате были получены устойчивые водомасляные эмульсии со средним диаметром капель масла, типично, менее 200 нм.
Пример 1: водомасляная эмульсия, содержащая галоксифоп-R-метил
| Масляная фаза А | % вес. |
| Галоксифоп-R-метил | 20,0 |
| Триглицерид каприновой/каприловой кислоты (Myritol 312 от Cognis Care Chemicals) |
10,0 |
| Диглицерол моностеарат (Nikkol DGMS от Nikko Chemical Co.) |
2,0 |
| Сорбитан (40 ЕО) стеарат (Tween 61 от Uniqema) | 1,5 |
| Двунатриевая соль н-стеароилглутаминовой кислоты (Amisoft HS-21P от Ajinomoto) | 0,5 |
| Водная фаза В | |
| Деионизированная вода | 66,0 |
Указанные две стадии смешивания осуществляли при температуре 70°С. Размер капель масла в водомасляной эмульсии, определяемый при помощи Malvern Zetasizer, составил 154 нм. При ускоренном испытании на хранение полученная водомасляная эмульсия была устойчивой в течение 2 недель при 54°С без изменения размера капель масла, без признаков осаждения или синерезиса.
Пример 2: водомасляная эмульсия, содержащая галоксифоп-R-метил
| Масляная фаза А | % вес. |
| Галоксифоп-R-метил | 11,2 |
| Метилированное рапсовое масло (Emery 2231 от Cognis) | 18,6 |
| Диглицерол моностеарат (Nikkol DGMS от Nikko Chemical Co.) |
2,0 |
| Сорбитан (40 ЕО) стеарат (Tween 61 от Uniqema) | 1,5 |
| Двунатриевая соль н-стеароилглутаминовой кислоты (Amisoft HS-21P от Ajinomoto) | 0,5 |
| Водная фаза В | |
| Деионизированная вода | 66,2 |
Указанные две стадии смешивания осуществляли при температуре 70°С. Размер капель масла в водомасляной эмульсии, определяемый при помощи Malvern Mastersizer, составил 184 нм.
Пример 3: водомасляная эмульсия, содержащая 2,4-D-бутоксиэтиловый эфир
| Масляная фаза А | % вес. |
| 2,4-D-бутоксиэтиловый эфир | 35,0 |
| Триглицерид каприновой/каприловой кислоты (Myritol 312 от Cognis Care Chemicals) | 5,0 |
| Диглицерол моностеарат (Nikkol DGMS от Nikko Chemical Co.) |
2,0 |
| Сорбитан (40 ЕО) стеарат (Tween 61 от Uniqema) | 1,4 |
| Двунатриевая соль н-стеароилглутаминовой кислоты (Amisoft HS-21P от Ajinomoto) | 0,1 |
| Водная фаза B | |
| Деионизированная вода | 56,5 |
Указанные две стадии смешивания осуществляли при температуре 70°С. Размер капель масла в водомасляной эмульсии, определяемый при помощи Malvern Mastersizer, составил 207 нм. При ускоренном испытании на хранение полученная водомасляная эмульсия была устойчивой в течение 2 недель при 54°С без изменения размера капель масла, без признаков осаждения или синерезиса.
Пример 4: водомасляная эмульсия, содержащая цигалофопбутиловый эфир
| Масляная фаза А | % вес. |
| Цигалофопбутиловый эфир | 10,0 |
| Ароматический растворитель 150 (ExxonMobil Chemical Co.) |
10,0 |
| Диглицерол моностеарат (Nikkol DGMS от Nikko Chemical Co.) |
2,0 |
| Сорбитан (40 ЕО) стеарат (Tween 61 от Uniqema) | 1,5 |
| Двунатриевая соль н-стеароилглутаминовой кислоты (Amisoft HS-21P от Ajinomoto) | 0,5 |
| Водная фаза В | |
| Деионизированная вода | 76,0 |
Указанные две стадии смешивания осуществляли при температуре 70°С. Размер капель масла в водомасляной эмульсии, определяемый при помощи Malvern Mastersizer, составил 197 нм. При ускоренном испытании на хранение полученная эмульсия была устойчивой в течение 2 недель при 54°С без изменения размера капель масла, без признаков осаждения или синерезиса.
Пример 5: водомасляная эмульсия, содержащая динокап
| Масляная фаза А | % вес. |
| Динокап технический (92,7% чистоты) | 25,9 |
| Триглицерид каприновой/каприловой кислоты (Myritol 312 от Cognis Care Chemicals) | 10,0 |
| Диглицерол моностеарат (Nikkol DGMS от Nikko Chemical Co.) |
2,0 |
| Сорбитан (40 ЕО) стеарат (Tween 61 от Uniqema) | 1,4 |
| Двунатриевая соль н-стеароилглутаминовой кислоты (Amisoft HS-21P от Ajinomoto) | 0,5 |
| Водная фаза В | |
| Деионизированная вода | 60,2 |
Указанные две стадии смешивания осуществляли при температуре 70°С. Размер капель масла в водомасляной эмульсии, определяемый при помощи Malvern Mastersizer, составил 213 нм. При ускоренном испытании на хранение полученная эмульсия была устойчивой в течение 2 недель при 54°С без изменения размера капель масла, без признаков осаждения или синерезиса.
Пример 6: водомасляная эмульсия, содержащая хлорпирифос
| Масляная фаза А | % вес. |
| Хлорпирифос технический (99% чистоты) | 25,6 |
| Метилированное растительное масло (Алифатический растворитель 312 от Cognis) | 10,0 |
| Диглицерол моностеарат (Nikkol DGMS от Nikko Chemical Co.) |
2,0 |
| Сорбитан (40 ЕО) стеарат (Tween 61 от Uniqema) | 1,4 |
| Двунатриевая соль н-стеароилглутаминовой кислоты (Amisoft HS-21P от Ajinomoto) | 0,5 |
| Водная фаза В | |
| Деионизированная вода | 60,5 |
Указанные две стадии смешивания осуществляли при температуре 70°С. Размер капель масла в водомасляной эмульсии, определяемый при помощи Malvern Mastersizer, составил 180 нм. При ускоренном испытании на хранение полученная эмульсия была устойчивой в течение 2 недель при 54°С без изменения размера капель масла, без признаков осаждения или синерезиса.
Пример 7: водомасляная эмульсия, содержащая флуроксипирметилгептиловый эфир и триклопирбутоксиэтиловый эфир
| Масляная фаза А | % вес. |
| Флуроксипирметилгептиловый эфир | 7,9 |
| Триклопирбутоксиэтиловый эфир | 22,9 |
| Соевое масло | 10,0 |
| Диглицерол моностеарат (Nikkol DGMS от Nikko Chemical Co.) |
2,0 |
| Сорбитан (40 ЕО) стеарат (Tween 61 от Uniqema) | 1,4 |
| Двунатриевая соль н-стеароилглутаминовой кислоты (Amisoft HS-21P от Ajinomoto) | 0,5 |
| Водная фаза В | |
| Деионизированная вода | 50,5 |
| Изопропиловый спирт | 4,0 |
| Биоцид Propxel GXL | 0,3 |
| Одноосновный фосфат моногидрат натрия | 0,2 |
| Двухосновный фосфат натрия | 0,3 |
Указанные две стадии смешивания осуществляли при температуре 70°С. Размер капель масла в водомасляной эмульсии, определяемый при помощи Malvern Mastersizer, составил 186 нм. При ускоренном испытании на хранение полученная эмульсия была устойчивой в течение 2 недель при 54°С без изменения размера капель масла, без признаков осаждения или синерезиса.
Пример 8: водомасляная эмульсия, содержащая цигалофопбутиловый эфир и стабилизированная катионным поверхностно-активным веществом
| Масляная фаза А | % вес. |
| Цигалофопбутиловый эфир | 4,0 |
| Ароматический растворитель 150 (ExxonMobil Chemical Co.) | 16,0 |
| Триглицерид каприновой/каприловой кислоты (Myritol 312 от Cognis Care Chemicals) | 10,0 |
| Диглицерол моностеарат (Nikkol DGMS от Nikko Chemical Co.) |
2,0 |
| Сорбитан (40 ЕО) стеарат (Tween 61 от Uniqema) | 1,5 |
| Хлорид бегенилтриметиламмония (Genamin KDM-F от Clariant) | 2,0 |
| Водная фаза В | |
| Деионизированная вода | 64,5 |
Указанные две стадии смешивания осуществляли при температуре 70°С. Размер капель масла в водомасляной эмульсии, определяемый при помощи Malvern Mastersizer, составил 196 нм. При хранении при температурах окружающей среды полученная эмульсия была устойчивой в течение 2 лет без изменения размера капель масла, без признаков осаждения или синерезиса.
Пример 9: водомасляная эмульсия с различными анионными поверхностно-активными веществами
| Анионное поверхностно-активное вещество | Исходный | Через 1 нед. при -10/40°С | ||
| № по CAS | Родовое химическое название | Торговая марка, производитель | D0,5, нм | D0,5, нм |
| 577-11-7 | Диоктилнатрийсульфосукцинат | Triton GR-5M, Dow | 182 | 183 |
| 25155-30-0 | Додецилбензолсульфонат натрия | Bio-Soft D-40, Stepan | 181 | 181 |
| 25155-30-0 | Додецилбензолсульфонат натрия | Bio-Soft D-62 LT, Stepan | 181 | 181 |
| 68585-34-2 | Натриевая соль этоксилированного сульфированного спирта | Abex 18S, Rhodia | 192 | 193 |
| 61788-67-8 | Натриевая соль сульфированного растительного масла | EMERY 6467, Cognis | 185 | 185 |
| 25446-76-0 | Тридецетэфирсульфат натрия | Cedepal TD-403 MFLD, Stepan | 182 | 181 |
| 7631-98-3 | Лаурилсаркозинат натрия | Sigma Aldrich | 181 | 181 |
Указанные две стадии смешивания осуществляли при температуре 40°С. Общий состав водомасляной эмульсии представлял собой 30% минерального масла, 2,0% стеарилового эфира PEG-2 (полиэтиленгликоля) (торговая марка Brij 72 компании Uniqema), 1,5% сорбитан (40 ЕО) стеарата (Tween 61 компании Uniqema) и 0,5% анионного поверхностного вещества из указанных в таблице, остальная часть - вода.
Размер капель масла (D0,5 в нм) в водомасляных эмульсиях, определяемый при помощи Malvern Mastersizer, составил от 181 до 192 нм. При циклическом испытании на хранение в течение 1 недели при температурах от -10 до 40°С полученные эмульсии были устойчивы, без изменения размера капель масла, без признаков осаждения или синерезиса.
Кроме того, неожиданно было обнаружено, что эмульсии, являющиеся объектом настоящего изобретения, остаются устойчивыми при использовании масел со средним молекулярным весом (МW) менее 500, тогда как, в соответствии с известным уровнем техники, в эмульсиях обычно используются масла с большим молекулярным весом MW.
Claims (32)
1. Эмульсионный состав масло-в-воде, содержащий:
A) масляную фазу, которая состоит из капель масла, содержащих, по меньшей мере, одно вещество, являющееся активным веществом сельскохозяйственного назначения, и
B) водную фазу,
где капли масла диспергированы в водной фазе и имеют слоистое жидкокристаллическое покрытие, которое содержит:
(1) по меньшей мере, одно неионогенное липофильное поверхностно-активное вещество,
(2) по меньшей мере, одно неионогенное гидрофильное поверхностно-активное вещество и
(3) по меньшей мере, одно ионогенное поверхностно-активное вещество, и где средний диаметр капель масла составляет менее чем 800 нм.
A) масляную фазу, которая состоит из капель масла, содержащих, по меньшей мере, одно вещество, являющееся активным веществом сельскохозяйственного назначения, и
B) водную фазу,
где капли масла диспергированы в водной фазе и имеют слоистое жидкокристаллическое покрытие, которое содержит:
(1) по меньшей мере, одно неионогенное липофильное поверхностно-активное вещество,
(2) по меньшей мере, одно неионогенное гидрофильное поверхностно-активное вещество и
(3) по меньшей мере, одно ионогенное поверхностно-активное вещество, и где средний диаметр капель масла составляет менее чем 800 нм.
2. Состав по п.1, в котором показатель гидрофильно-липофильного баланса неионогенного липофильного поверхностно-активного вещества составляет от 2 до 5.
3. Состав по п.2, в котором неионогенное липофильное поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из необязательно этоксилированных, моно- или полиалкильных простых или сложных эфиров глицерина или полиглицерина, необязательно этоксилированных, моно- или полиалкильных простых или сложных эфиров сорбитана, моно- или полиалкильных простых или сложных эфиров пентаэритритола, моно- или полиалкильных простых или сложных эфиров полиоксиэтилена, и моно- или полиалкильных простых или сложных эфиров сахаров.
4. Состав по п.3, в котором неионогенное липофильное поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из дистеарата сахарозы, диглицерилдистеарата, тетраглицерилтристеарата, декаглицерилдекастеарата, диглицерилмоностеарата, гексаглицерилтристеарата, декаглицерилпентастеарата, моностеарата сорбитана, сорбитантристеарата, диэтиленгликольмоностеарата, сложного эфира глицерина и пальмитиновой и стеариновой кислот, полиоксиэтиленированного моностеарата 2 ЕО, содержащего 2 звена этиленоксида, моно- и дибегенат глицерина и пентаэритритолтетрастеарат.
5. Состав по п.1, в котором показатель гидрофильно-липофильного баланса неионогенного гидрофильного поверхностно-активного вещества составляет от 8 до 12.
6. Состав по п.5, в котором неионогенное гидрофильное поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из моно- или полиалкильных простых или сложных эфиров полиэтоксилированного сорбитана, моно- или полиалкильных простых или сложных эфиров полиоксиэтилена, моно- или полиалкильных простых или сложных эфиров полиглицерина, блоксополимеров полиоксиэтилена и полиоксипропилена или полиоксибутилена, и моно- или полиалкильных простых или сложных эфиров сахаров, необязательно этоксилированных.
7. Состав по п.6, в котором неионогенное гидрофильное поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из полиоксиэтиленированного сорбитана моностеарата 4 ЕО, полиоксиэтиленированного сорбитана тристеарата 20 ЕО, полиоксиэтиленированного моностеарата 8 ЕО, гексаглицерила моностеарата, полиоксиэтиленированного моностеарата 10 ЕО, полиоксиэтиленированного дистеарата 12 ЕО и полиоксиэтиленированного дистеарата метилглюкозы 20 ЕО.
8. Состав по п.1, в котором ионогенное поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из: (а) нейтрализованного анионного поверхностно-активного вещества, (b) амфотерного поверхностно-активного вещества, (с) производных алкилсульфокислоты и (d) катионного поверхностно-активного вещества.
9. Состав по п.8, в котором ионогенное поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из:
солей дицетилфосфата и димиристилфосфата щелочных металлов, предпочтительно натрия и калия;
солей холестерилсульфата и холестерилфосфата щелочных металлов, предпочтительно натрия;
липоаминокислоты и ее солей, таких как моно- и двунатриевых ацилглутаматов, таких как двунатриевых солей N-стеароил-L-глутаминовой кислоты, натриевых солей фосфатидной кислоты;
фосфолипидов;
моно- и двунатриевых солей ацилглутаминовых кислот, особенно, N-стеароилглутаминовой кислоты; и
алкилэфирцитратов.
солей дицетилфосфата и димиристилфосфата щелочных металлов, предпочтительно натрия и калия;
солей холестерилсульфата и холестерилфосфата щелочных металлов, предпочтительно натрия;
липоаминокислоты и ее солей, таких как моно- и двунатриевых ацилглутаматов, таких как двунатриевых солей N-стеароил-L-глутаминовой кислоты, натриевых солей фосфатидной кислоты;
фосфолипидов;
моно- и двунатриевых солей ацилглутаминовых кислот, особенно, N-стеароилглутаминовой кислоты; и
алкилэфирцитратов.
10. Состав по п.8, в котором ионогенное поверхностно-активное вещество представляет собой фосфолипид.
11. Состав по п.8, в котором ионогенное поверхностно-активное вещество представляет собой производное алкилсульфокислоты.
12. Состав по п.8, в котором ионогенное поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из солей четвертичного аммония, аминов жирного ряда и их солей.
13. Состав по п.1, содержащий:
от 20 до 65 вес.% вещества (1), от 15 до 50 вес.% вещества (2) и от 5 до 45 вес.% вещества (3) относительно общего веса веществ (1), (2) и (3).
от 20 до 65 вес.% вещества (1), от 15 до 50 вес.% вещества (2) и от 5 до 45 вес.% вещества (3) относительно общего веса веществ (1), (2) и (3).
14. Состав по п.1, в котором активное вещество сельскохозяйственного назначения выбирают из группы, включающей фунгициды, инсектициды, нематоциды, митициды, биоциды, термитициды, родентициды, артроподициды и гербициды.
15. Состав по п.14, в котором активное вещество сельскохозяйственного назначения представляет собой фунгицид.
16. Способ регулирования или предупреждения грибкового заражения, включающий нанесение состава по п.15 на грибы, почву, растение, корни, листву, семена или места, в которых заражение должно быть предупреждено или подавлено.
17. Состав по п.1, в котором активное вещество сельскохозяйственного назначения представляет собой инсектицид.
18. Способ подавления насекомых, включающий нанесение состава по п.17 в местах, где требуется регулирование численности или предотвращение появления насекомых.
19. Состав по п.1, в котором активное вещество сельскохозяйственного назначения представляет собой гербицид.
20. Способ предупреждения появления или регулирования численности нежелательных растений, включающий нанесение состава по п.19 в местах, где требуется такое предупреждение или регулирование.
21. Состав по п.1, в котором активное вещество сельскохозяйственного назначения представляет собой нематоцид.
22. Способ предупреждения появления или регулирования численности нематод, включающий нанесение состава по п.21 в местах, где требуется такое предупреждение или регулирование.
23. Состав по п.1, в котором активное вещество сельскохозяйственного назначения представляет собой митицид.
24. Способ предупреждения появления или регулирования численности клещей, включающий нанесение состава по п.23 в местах, где требуется такое предупреждение или регулирование.
25. Состав по п.1, в котором активное вещество сельскохозяйственного назначения представляет собой артропоцид.
26. Способ предупреждения появления или регулирования численности членистоногих, включающий нанесение состава по п.25 в местах, где требуется такое предупреждение или регулирование.
27. Состав по п.1, в котором активное вещество сельскохозяйственного назначения представляет собой биоцид.
28. Способ предупреждения появления или регулирования численности бактерий и других микроорганизмов, включающий нанесение состава по п.27 в местах, где требуется такое предупреждение или регулирование.
29. Состав по п.1, в котором активное вещество сельскохозяйственного назначения представляет собой родентицид.
30. Способ предупреждения появления или регулирования численности грызунов, включающий нанесение состава по п.29 в местах, где требуется такое предупреждение или регулирование.
31. Состав по п.1, в котором активное вещество сельскохозяйственного назначения представляет собой термитицид.
32. Способ предупреждения появления или регулирования численности термитов, включающий нанесение состава по п.31 в местах, где требуется такое предупреждение или регулирование.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US70352505P | 2005-07-28 | 2005-07-28 | |
| US60/703,525 | 2005-07-28 | ||
| US73052905P | 2005-10-26 | 2005-10-26 | |
| US60/730,529 | 2005-10-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008107592A RU2008107592A (ru) | 2009-09-10 |
| RU2426314C2 true RU2426314C2 (ru) | 2011-08-20 |
Family
ID=37684033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008107592/21A RU2426314C2 (ru) | 2005-07-28 | 2006-07-28 | Составы сельскохозяйственного назначения, содержащие эмульсию масло-в-воде на основе капель масла со слоистым жидкокристаллическим покрытием |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20070027034A1 (ru) |
| EP (1) | EP1909566A2 (ru) |
| JP (1) | JP5143733B2 (ru) |
| KR (2) | KR101433956B1 (ru) |
| CN (1) | CN101232804A (ru) |
| AR (1) | AR054589A1 (ru) |
| AU (1) | AU2006272478A1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0614148A2 (ru) |
| CA (1) | CA2616235C (ru) |
| EC (1) | ECSP088142A (ru) |
| IL (1) | IL188948A0 (ru) |
| MX (1) | MX2008001149A (ru) |
| MY (1) | MY157281A (ru) |
| NZ (1) | NZ607560A (ru) |
| RU (1) | RU2426314C2 (ru) |
| TW (1) | TWI402034B (ru) |
| WO (1) | WO2007014386A2 (ru) |
Families Citing this family (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2787027B1 (fr) * | 1998-12-14 | 2001-01-12 | Oreal | Nanoemulsion a base d'esters gras de sucre ou d'ethers gras de sucre et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique |
| BRPI0620100B1 (pt) * | 2005-12-22 | 2016-01-12 | Fmc Corp | composição inseticida compreendendo bifentrina e cipermetrina enriquecida. |
| WO2008045850A2 (en) | 2006-10-09 | 2008-04-17 | Huntsman Petrochemical Corporation | Liquid crystal agrochemical formulations |
| CN101765371B (zh) | 2007-07-27 | 2015-02-04 | 陶氏益农公司 | 杀虫剂及其用途 |
| EP2340710B1 (en) * | 2007-08-30 | 2013-03-20 | Dow AgroSciences LLC | Stable emulsion formulation hindering interaction across the water-oil interface |
| AR069011A1 (es) * | 2007-10-24 | 2009-12-23 | Dow Agrosciences Llc | Formulaciones herbicidas libres de solvente aromaticas de ester de fluroxipir meptilo con esteres c₄₋₈ de triclopir, 2,4-d o mcpa |
| MX338895B (es) * | 2008-02-04 | 2016-05-04 | Dow Agrosciences Llc | Emulsiones de aceite en agua estabilizadas que incluyen ingredientes activos agricolamente. |
| WO2009145959A1 (en) * | 2008-03-07 | 2009-12-03 | University Of Toledo | High throughput carbon nanotube growth system, and carbon nanotubes and carbon nanofibers formed thereby |
| EP2273872B1 (en) * | 2008-03-07 | 2015-11-04 | Dow AgroSciences LLC | Stabilized oil-in-water emulsions including agriculturally active ingredients |
| EP2271212B1 (en) | 2008-03-07 | 2017-08-30 | Dow AgroSciences LLC | Stabilized oil-in-water emulsions including agriculturally active ingredients |
| HUE028708T2 (en) * | 2008-03-25 | 2016-12-28 | Dow Agrosciences Llc | Oil-in-water emulsions containing stabilized agricultural active ingredients |
| CN101385455B (zh) * | 2008-10-17 | 2011-10-26 | 广西田园生化股份有限公司 | 一种以高效氟吡甲禾灵为有效成分的木薯田苗后除草剂 |
| FR2940117B1 (fr) * | 2008-12-18 | 2011-02-18 | Oreal | Emulsion huile dans eau presentant un ph allant de 3 a 5,5 |
| EP2396339B1 (en) | 2009-02-11 | 2014-07-02 | Dow AgroSciences LLC | Pesticidal compositions |
| BRPI1008323A2 (pt) | 2009-02-11 | 2015-08-25 | Dow Agroscience Llc | Composições pesticidas |
| TW201041508A (en) | 2009-04-30 | 2010-12-01 | Dow Agrosciences Llc | Pesticide compositions exhibiting enhanced activity |
| UA107791C2 (en) | 2009-05-05 | 2015-02-25 | Dow Agrosciences Llc | Pesticidal compositions |
| UA108619C2 (xx) | 2009-08-07 | 2015-05-25 | Пестицидні композиції | |
| JP5771207B2 (ja) | 2009-08-07 | 2015-08-26 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | 有害生物防除組成物 |
| UA107110C2 (uk) * | 2010-05-04 | 2014-11-25 | Застосування холодостійких метильованих рослинних олій як коформулянту для сільськогосподарських хімікатів | |
| BR112013017674B8 (pt) * | 2011-01-14 | 2022-06-28 | Dow Agrosciences Llc | Composição em emulsão óleo-em-água apresentando pelo menos um composto agricolamente ativo, e método para tratamento de uma planta |
| WO2012103393A2 (en) | 2011-01-28 | 2012-08-02 | Dow Agrosciences Llc | Controlling mealybugs |
| RU2597421C2 (ru) | 2011-02-07 | 2016-09-10 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | Пестицидные композиции и связанные с ними способы |
| ES2662569T3 (es) | 2011-02-09 | 2018-04-09 | Dow Agrosciences Llc | Composiciones plaguicidas y procedimientos asociados |
| WO2012165468A1 (ja) * | 2011-05-31 | 2012-12-06 | 学校法人 聖マリアンナ医科大学 | 親油性化合物を高濃度で含有する液晶組成物の製造方法及びその方法によって製造された液晶組成物 |
| CA2839613A1 (en) | 2011-06-24 | 2012-12-27 | Dow Agrosciences Llc | Pesticidal compositions and processes related thereto |
| RU2596946C2 (ru) | 2011-07-12 | 2016-09-10 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | Пестицидные композиции и способы, относящиеся к ним |
| PT2775842T (pt) | 2011-08-17 | 2017-11-15 | Adama Makhteshim Ltd | Derivados 1-substituídos de 5-fluoro-3,6-dihidro-6-imino-2(1h)-pirimidinona como agentes fungicidas para utilização na proteção de plantas |
| CA2852688C (en) | 2011-10-26 | 2021-06-29 | Dow Agrosciences Llc | Pesticidal compositions and processes related thereto |
| AU2012329044A1 (en) | 2011-10-26 | 2014-04-17 | Dow Agrosciences Llc | Pesticidal compositions and processes related thereto |
| CN104053359A (zh) * | 2011-11-30 | 2014-09-17 | 陶氏益农公司 | 包括多种农业活性成分的稳定悬乳剂 |
| CN104114023A (zh) * | 2011-12-15 | 2014-10-22 | 陶氏益农公司 | 活性成分的高载量水悬浮浓缩物 |
| US8916183B2 (en) | 2012-02-02 | 2014-12-23 | Dow Agrosciences, Llc. | Pesticidal compositions and processes related thereto |
| RU2623233C2 (ru) | 2012-04-27 | 2017-06-23 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | Пестицидные композиции и относящиеся к ним способы |
| JP6273261B2 (ja) | 2012-04-30 | 2018-01-31 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | 有害生物防除剤組成物送達ビヒクル |
| WO2014120355A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-08-07 | Dow Agrosciences Llc | Pesticidal compositions and processes related thereto |
| EP2934118B1 (en) | 2012-12-19 | 2018-01-31 | Dow AgroSciences LLC | Pesticidal compositions and processes related thereto |
| DK2934135T3 (en) | 2012-12-19 | 2018-04-23 | Dow Agrosciences Llc | PESTICIDE COMPOSITIONS AND PROCEDURES RELATED TO IT |
| KR20150098239A (ko) | 2012-12-19 | 2015-08-27 | 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 | 살충 조성물 및 그와 관련된 방법 |
| KR20150100869A (ko) | 2012-12-28 | 2015-09-02 | 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 | N-(치환된)-5-플루오로-4-이미노-3-메틸-2-옥소-3,4-디히드로피리미딘-1(2h)-카르복스아미드 유도체 |
| WO2014105844A1 (en) | 2012-12-28 | 2014-07-03 | Dow Agrosciences Llc | N-(substituted)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-2-oxo-3,4-dihydropyrimidine-1 (2h)-carboxylate derivatives |
| WO2014105845A1 (en) | 2012-12-31 | 2014-07-03 | Dow Agrosciences Llc | 3-alkyl-5-fluoro-4-substituted-imino-3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one derivatives as fungicides |
| US10246452B2 (en) | 2013-03-14 | 2019-04-02 | Dow Agrosciences Llc | Molecules having certain pesticidal utilities, and intermediates, compositions, and processes related thereto |
| BR102014027711A2 (pt) * | 2013-11-08 | 2015-09-15 | Dow Agrosciences Llc | concentrados de emulsão pesticida contendo óleos naturais ou derivados do petróleo e métodos de uso |
| BR112016026273B8 (pt) | 2014-05-16 | 2022-08-23 | Dow Agrosciences Llc | Composição pesticida, e seu processo de aplicação |
| TWI667224B (zh) | 2014-06-09 | 2019-08-01 | 美商陶氏農業科學公司 | 殺蟲組成物及與其相關之方法 |
| US9895371B2 (en) | 2014-06-24 | 2018-02-20 | Viktor Veniaminovich Tets | Fungicidal agent |
| TWI670012B (zh) | 2014-07-28 | 2019-09-01 | 美商陶氏農業科學公司 | 具有某些殺蟲效用之分子及與其相關之中間物、組成物及方法 |
| TW201625563A (zh) | 2014-07-28 | 2016-07-16 | 陶氏農業科學公司 | 具有某些殺蟲效用之分子及與其相關之中間物、組成物及方法（一） |
| JP6073849B2 (ja) * | 2014-10-28 | 2017-02-01 | アース製薬株式会社 | 殺虫殺菌剤組成物 |
| GB201511791D0 (en) * | 2015-07-06 | 2015-08-19 | Phillips Charles | Composition and methods for the control of arthropods |
| RU2595870C1 (ru) | 2015-08-04 | 2016-08-27 | Виктор Вениаминович Тец | Средство против грибковых инфекций |
| CN105445200B (zh) * | 2015-12-30 | 2018-02-16 | 山西省农业科学院植物保护研究所 | 一种判断农药纳米乳液层状液晶形成的装置及其测试方法 |
| CN108697091B (zh) | 2016-01-25 | 2021-07-23 | 美国陶氏益农公司 | 具有杀虫效用的分子，以及与其相关的中间体、组合物和方法 |
| BR112018015674A2 (pt) * | 2016-02-10 | 2018-12-18 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | composição aquosa, processo para fazer composições, processo para fazer uma formulação agroquímica aquosa, formulações agroquímicas, e uso de formulações agroquímicas |
| TWI780112B (zh) | 2017-03-31 | 2022-10-11 | 美商科迪華農業科技有限責任公司 | 具有殺蟲效用之分子，及其相關之中間物、組成物暨方法 |
| WO2019038583A1 (en) | 2017-07-17 | 2019-02-28 | Adama Makhteshim Ltd. | 5-FLUORO-4-IMINO-3-METHYL-1-TOSYL-3,4-DIHYDROPYRIMIDIN-2-ONE POLYMORPHS |
| IT201800003500A1 (it) * | 2018-03-13 | 2019-09-13 | Lamberti Spa | Dispersioni agrochimiche in olio |
| CN113347883B (zh) | 2019-02-04 | 2023-11-03 | 科迪华农业科技有限责任公司 | 杀有害生物组合物和方法 |
| CN116406231A (zh) | 2020-12-14 | 2023-07-07 | 科迪华农业科技有限责任公司 | 具有一定杀有害生物效用的分子以及与其相关的中间体、组合物和方法 |
| WO2023023572A1 (en) | 2021-08-19 | 2023-02-23 | Corteva Agriscience Llc | Molecules having certain pesticidal utilities, and intermediates, compositions, and processes related thereto |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1027351A (en) * | 1972-09-29 | 1978-03-07 | Ronald L. Sampson | Liquid crystalline compositions |
| CA1301642C (en) * | 1987-03-30 | 1992-05-26 | Howard Bernard Dawson | Chemical formulations |
| EP0591768B1 (de) * | 1992-10-03 | 1997-04-23 | Hoechst Aktiengesellschaft | Neue Tenside, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und ihre Verwendung |
| FR2709666B1 (fr) * | 1993-09-07 | 1995-10-13 | Oreal | Composition cosmétique ou dermatologique constituée d'une émulsion huile dans eau à base de globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire. |
| FR2725369B1 (fr) * | 1994-10-07 | 1997-01-03 | Oreal | Composition cosmetique ou dermatologique constituee d'une emulsion huile dans eau a base de globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire |
| FR2730932B1 (fr) * | 1995-02-27 | 1997-04-04 | Oreal | Nanoemulsion transparente a base de lipides amphiphiles non-ioniques fluides et utilisation en cosmetique ou en dermopharmacie |
| FR2742676B1 (fr) * | 1995-12-21 | 1998-02-06 | Oreal | Nanoemulsion transparente a base de tensioactifs silicones et utilisation en cosmetique ou en dermopharmacie |
| FR2755854B1 (fr) * | 1996-11-15 | 1998-12-24 | Oreal | Nanoemulsion a base de lipides amphiphiles non-ioniques et cationiques et utilisations |
| FR2760641B1 (fr) * | 1997-03-13 | 2000-08-18 | Oreal | Emulsion huile-dans-eau stable, son procede de fabrication et son utilisation dans les domaines cosmetique et dermatologique |
| FR2760970B1 (fr) * | 1997-03-18 | 2000-03-10 | Oreal | Nanoemulsions a base de lipides amphiphiles non-ioniques et de silicones aminees et utilisations |
| AU1818199A (en) * | 1997-12-11 | 1999-06-28 | President & Fellows Of Harvard College, The | Anti-picornaviral ligands via a combinatorial computational and synthetic appro ach |
| FR2787027B1 (fr) * | 1998-12-14 | 2001-01-12 | Oreal | Nanoemulsion a base d'esters gras de sucre ou d'ethers gras de sucre et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique |
| FR2787026B1 (fr) * | 1998-12-14 | 2001-01-12 | Oreal | Nanoemulsion a base d'esters mixtes d'acide gras ou d'alcool gras, d'acide carboxylique et de glyceryle, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique |
| FR2787325B1 (fr) * | 1998-12-17 | 2001-01-26 | Oreal | Nanoemulsion a base d'esters gras de sorbitan oxyethylenes ou non oxyethylenes, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique |
| FR2787326B1 (fr) * | 1998-12-17 | 2001-01-26 | Oreal | Nanoemulsion a base d'esters gras de glycerol, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique |
| FR2787728B1 (fr) * | 1998-12-23 | 2001-01-26 | Oreal | Nanoemulsion a base d'esters gras d'acide phosphorique, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique, pharmaceutique et/ou ophtalmologique |
| FR2787703B1 (fr) * | 1998-12-29 | 2001-01-26 | Oreal | Nanoemulsion a base d'ethers gras ethoxyles ou d'esters gras ethoxyles, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique |
| FR2788007B1 (fr) * | 1999-01-05 | 2001-02-09 | Oreal | Nanoemulsion a base de copolymeres blocs d'oxyde d'ethylene et d'oxyde de propylene, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique |
| FR2788449B1 (fr) * | 1999-01-14 | 2001-02-16 | Oreal | Nanoemulsion a base de citrates d'alkylether, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique, pharmaceutique et/ou ophtalmologique |
| FR2789076B1 (fr) * | 1999-02-02 | 2001-03-02 | Synthelabo | Derives de alpha-azacyclomethyl quinoleine, leur preparation et leur application en therapeutique |
| FR2789329B1 (fr) * | 1999-02-05 | 2001-03-02 | Oreal | Composition cosmetique et/ou dermatologique constituee par une emulsion du type huile-dans-l'eau formee de vesicules lipidiques dispersees dans une phase aqueuse contenant au moins un actif acide hydrophile |
| FR2808999B1 (fr) * | 2000-05-19 | 2002-11-01 | Oreal | Composition cosmetique sous forme de poudre comprenant un liant particulier |
| FR2809010B1 (fr) * | 2000-05-22 | 2002-07-12 | Oreal | Nanoemulsion a base de polymeres anioniques, et ses utilisations notamment dans les domaines cosmetique, dermatologique, pharmaceutique et/ou ophtalmologique |
| FR2811564B1 (fr) * | 2000-07-13 | 2002-12-27 | Oreal | Nanoemulsion contenant des polymeres non ioniques, et ses utilisations notamment dans les domaines cosmetique, dermatologique, pharmaceutique et/ou ophtalmologique |
| EP1210877A1 (en) * | 2000-12-01 | 2002-06-05 | Aventis CropScience GmbH | Oil-in-water emulsion formulation of insecticides |
| FR2819427B1 (fr) * | 2001-01-18 | 2003-04-11 | Oreal | Nanoemulsion translucide, son procede de fabrication et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique |
-
2006
- 2006-07-17 TW TW095126000A patent/TWI402034B/zh not_active IP Right Cessation
- 2006-07-26 MY MYPI20063591A patent/MY157281A/en unknown
- 2006-07-27 AR ARP060103266A patent/AR054589A1/es unknown
- 2006-07-28 KR KR1020087002040A patent/KR101433956B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2006-07-28 CA CA2616235A patent/CA2616235C/en active Active
- 2006-07-28 EP EP06800551A patent/EP1909566A2/en not_active Withdrawn
- 2006-07-28 US US11/495,228 patent/US20070027034A1/en not_active Abandoned
- 2006-07-28 MX MX2008001149A patent/MX2008001149A/es active IP Right Grant
- 2006-07-28 CN CNA2006800272851A patent/CN101232804A/zh active Pending
- 2006-07-28 BR BRPI0614148-0A patent/BRPI0614148A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-07-28 KR KR1020137015665A patent/KR101397865B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2006-07-28 RU RU2008107592/21A patent/RU2426314C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-07-28 JP JP2008524262A patent/JP5143733B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-07-28 NZ NZ607560A patent/NZ607560A/en not_active IP Right Cessation
- 2006-07-28 WO PCT/US2006/029743 patent/WO2007014386A2/en active Application Filing
- 2006-07-28 AU AU2006272478A patent/AU2006272478A1/en not_active Abandoned
-
2008
- 2008-01-22 IL IL188948A patent/IL188948A0/en unknown
- 2008-01-25 EC EC2008008142A patent/ECSP088142A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ECSP088142A (es) | 2008-02-20 |
| AR054589A1 (es) | 2007-06-27 |
| WO2007014386A3 (en) | 2007-10-18 |
| RU2008107592A (ru) | 2009-09-10 |
| MY157281A (en) | 2016-05-31 |
| EP1909566A2 (en) | 2008-04-16 |
| MX2008001149A (es) | 2008-03-13 |
| US20070027034A1 (en) | 2007-02-01 |
| KR20130079660A (ko) | 2013-07-10 |
| CA2616235C (en) | 2014-04-08 |
| JP5143733B2 (ja) | 2013-02-13 |
| CA2616235A1 (en) | 2007-02-01 |
| KR101433956B1 (ko) | 2014-08-25 |
| CN101232804A (zh) | 2008-07-30 |
| JP2009502966A (ja) | 2009-01-29 |
| NZ607560A (en) | 2014-09-26 |
| IL188948A0 (en) | 2008-04-13 |
| TW200738132A (en) | 2007-10-16 |
| KR101397865B1 (ko) | 2014-05-20 |
| BRPI0614148A2 (pt) | 2011-03-09 |
| KR20080032122A (ko) | 2008-04-14 |
| AU2006272478A1 (en) | 2007-02-01 |
| TWI402034B (zh) | 2013-07-21 |
| WO2007014386A2 (en) | 2007-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2426314C2 (ru) | Составы сельскохозяйственного назначения, содержащие эмульсию масло-в-воде на основе капель масла со слоистым жидкокристаллическим покрытием | |
| RU2504956C2 (ru) | Стабилизированные эмульсии масло-в-воде, содержащие агрономически активные ингредиенты, и способы их применения | |
| JP2015017097A (ja) | メプチルジノカップを含む安定化された水中油型エマルジョン | |
| JP5886913B2 (ja) | 農学的に活性な成分を含む安定化された水中油型エマルジョン | |
| JP2015502945A (ja) | 複数の農学的に活性な成分を含む安定なサスポエマルジョン | |
| ES2643991T3 (es) | Emulsiones estabilizadas de aceite en agua que incluyen ingredientes agrícolamente activos | |
| AU2013202090B2 (en) | Agricultural compositions comprising an oil-in-water emulsion based on oil globules coated with a lamellar crystal coating |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170729 |