RU2419649C2 - Method of hydrogenating synthetic oil and method of producing base fuel - Google Patents
Method of hydrogenating synthetic oil and method of producing base fuel Download PDFInfo
- Publication number
- RU2419649C2 RU2419649C2 RU2008136837/04A RU2008136837A RU2419649C2 RU 2419649 C2 RU2419649 C2 RU 2419649C2 RU 2008136837/04 A RU2008136837/04 A RU 2008136837/04A RU 2008136837 A RU2008136837 A RU 2008136837A RU 2419649 C2 RU2419649 C2 RU 2419649C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- synthetic oil
- catalyst
- hydrotreating
- contact
- content
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1022—Fischer-Tropsch products
Abstract
Description
Область техникиTechnical field
Настоящее изобретение относится к процессу гидроочистки синтетической нефти и конкретно к процессу гидроочистки синтетической нефти, полученной посредством синтеза Фишера-Тропша. Изобретение далее относится к процессу изготовления материала базового топлива.The present invention relates to a process for hydrotreating synthetic oil, and specifically to a process for hydrotreating synthetic oil obtained by Fischer-Tropsch synthesis. The invention further relates to a process for manufacturing a base fuel material.
Уровень техники изобретенияBACKGROUND OF THE INVENTION
Благоприятные для окружающей среды чистые жидкие топлива с низким содержанием серы и ароматических углеводородов были целью в недавние годы с точки зрения экологии. Один процесс изготовления чистых топлив, который изучался в нефтяной промышленности, представляет собой синтез Фишера-Тропша («именуемый в дальнейшем как синтез ФТ»), который использует моноксид углерода и водород как исходные материалы. Поскольку синтез ФТ дает возможность изготовления жидких базовых топлив, богатых парафинами и не содержащих серы, это замечено как наличие большого потенциала.Environmentally friendly clean liquid fuels with a low content of sulfur and aromatic hydrocarbons have been a goal in recent years from an environmental point of view. One clean fuel fabrication process that has been studied in the oil industry is the Fischer-Tropsch synthesis (hereinafter referred to as FT synthesis), which uses carbon monoxide and hydrogen as starting materials. Since FT synthesis makes it possible to manufacture liquid base fuels rich in paraffins and not containing sulfur, this is seen as having a great potential.
Однако синтетические нефти, полученные посредством синтеза ФТ (в дальнейшем также упомянутые как «синтетические нефти ФТ»), имеют высокое содержание нормальных парафинов и включают кислородсодержащие соединения, как, например, спирты, и поэтому трудно непосредственно использовать такие синтетические нефти в качестве топлива. Более конкретно, октановое число таких синтетических нефтей является недостаточным для использования в качестве автомобильного бензина, в то время как их низкотемпературные реологические свойства являются неадекватными для использования в качестве дизельных топлив. Кроме того, кислородсодержащие соединения, как, например, спирты, неблагоприятно воздействуют на устойчивость топлива к окислению. Следовательно, синтетические нефти ФТ обычно используются как материалы базового топлива после гидроочистки для превращения нормальных парафинов в синтетических нефтях в изопарафины и для превращения кислородсодержащих соединений в другие вещества.However, synthetic oils obtained by FT synthesis (hereinafter also referred to as “FT synthetic oils”) have a high content of normal paraffins and include oxygen-containing compounds, such as alcohols, and therefore it is difficult to directly use such synthetic oils as fuel. More specifically, the octane number of such synthetic oils is insufficient for use as motor gasoline, while their low temperature rheological properties are inadequate for use as diesel fuels. In addition, oxygen-containing compounds, such as alcohols, adversely affect the oxidation stability of the fuel. Consequently, FT synthetic oils are commonly used as base fuel materials after hydrotreating to convert normal paraffins in synthetic oils to isoparaffins and to convert oxygen-containing compounds to other substances.
Конкретно для изготовления материалов базового дизельного топлива, материалов базового керосина, материалов базового авиационного топлива и тому подобного, например, низкотемпературные реологические свойства материала базового топлива увеличиваются посредством соответствующего смешения богатой изопарафинами средней фракции, полученной посредством гидроочистки тяжелой парафиновой фракции синтетической нефти ФТ, или средней фракции с увеличенной степенью изомеризации парафинов, полученной посредством гидроизомеризации средней фракции синтетической нефти ФТ (например, см. Патентные документы 1 и 2).Specifically for the manufacture of base diesel fuel materials, base kerosene materials, aviation base fuel materials and the like, for example, the low temperature rheological properties of the base fuel material are increased by appropriate mixing of the isoparaffin-rich middle fraction obtained by hydrotreating a heavy paraffin fraction of synthetic FT oil, or a middle fraction with an increased degree of paraffin isomerization obtained by medium hydroisomerization fractions of synthetic FT oil (for example, see Patent Documents 1 and 2).
[Патентный документ 1] Международная Публикация патента № 00/020535.[Patent Document 1] International Publication of Patent No. 00/020535.
[Патентный документ 2] Опубликованный патент Франции № 2826971.[Patent document 2] Published patent of France No. 2826971.
В данном случае увеличивается требование уменьшения стоимости изготовления дизельного топлива, и эти требования также относятся к изготовлению топлив посредством синтеза ФТ. Поэтому желательной целью является максимизировать объем материала базового дизельного топлива, который может быть изготовлен из синтетической нефти ФТ.In this case, the requirement to reduce the cost of manufacturing diesel fuel increases, and these requirements also apply to the manufacture of fuels through FT synthesis. Therefore, a desirable goal is to maximize the amount of base diesel fuel material that can be made from synthetic FT oil.
Как упомянуто выше, источниками материала базового дизельного топлива в ФТ синтетической нефти являются тяжелая парафиновая фракция (особенно фракция с точкой кипения 360°C и выше) и средняя фракция (особенно фракция с точкой кипения 150-360°C), но хотя материалы базового топлива, полученные посредством гидроочистки парафиновых фракций, имеют превосходные реологические свойства, они могут быть произведены только в ограниченных количествах из синтетической нефти ФТ и потому, что они часто используются как смазочные масла и тому подобное, не всегда возможно гарантировать достаточное количество материала базового топлива. При использовании технологии, описанной в патентном документе 2, трудно достичь низкотемпературных реологических свойств, требуемых для материалов базового дизельного топлива посредством простой гидроизомеризации средней фракции синтетической нефти ФТ, и выход средней фракции заметно сокращается, когда он объединяется с удалением тяжелой фракции.As mentioned above, the sources of the base diesel material in FT synthetic oil are the heavy paraffin fraction (especially the fraction with a boiling point of 360 ° C and above) and the middle fraction (especially the fraction with a boiling point of 150-360 ° C), but although the base fuel materials obtained by hydrotreating paraffin fractions have excellent rheological properties, they can only be produced in limited quantities from FT synthetic oil and because they are often used as lubricating oils and the like, not in when Thou possible to ensure a sufficient amount of fuel base material. Using the technology described in Patent Document 2, it is difficult to achieve the low temperature rheological properties required for base diesel materials by simple hydroisomerization of the middle fraction of FT synthetic oil, and the yield of the middle fraction is markedly reduced when it is combined with the removal of the heavy fraction.
Целью настоящего изобретения, которое было выполнено в свете обстоятельств, описанных выше, является обеспечение способа гидроочистки синтетической нефти, который может обрабатывать среднюю фракцию синтетической нефти, полученную посредством синтеза ФТ при адекватном улучшении низкотемпературных реологических свойств средней фракции, в то же время поддерживая удовлетворительный выход средней фракции. Другой целью изобретения является обеспечение процесса изготовления материала базового топлива, посредством которого может быть получен материал базового топлива с превосходными низкотемпературными реологическими свойствами при хорошем выходе средней фракции синтетической нефти, полученной посредством синтеза ФТ.The aim of the present invention, which was carried out in the light of the circumstances described above, is to provide a method for hydrotreating synthetic oil that can process the middle fraction of synthetic oil obtained by FT synthesis while adequately improving the low-temperature rheological properties of the middle fraction, while maintaining a satisfactory yield of average fractions. Another objective of the invention is to provide a manufacturing process for a base fuel material by which a base fuel material with excellent low temperature rheological properties can be obtained with a good yield of a middle fraction of synthetic oil obtained by FT synthesis.
В результате большого исследования, направленного на достижение цели, установленной выше, изобретатели обнаружили, что, когда синтетическая нефть ФТ, содержащая конкретное количество определенной фракции, контактирует с катализатором гидроочистки, подбор условий реакции, основанных на конкретном содержании углеводородов, приводит в результате к существенно более низкой точке помутнения для полученной средней фракции, даже при существенном сокращении потерь средней фракции.As a result of a large study aimed at achieving the goal set above, the inventors found that when synthetic FT oil containing a specific amount of a certain fraction is in contact with a hydrotreating catalyst, the selection of reaction conditions based on a specific hydrocarbon content results in significantly more low cloud point for the obtained middle fraction, even with a significant reduction in losses of the middle fraction.
Конкретно, процесс гидроочистки синтетической нефти по изобретению отличается тем, что при контактировании синтетической нефти, полученной по синтезу Фишера-Тропша, имеющей содержание углеводородов С9-21 90 массовых % или более, с катализатором гидроочистки в присутствии водорода содержание (массовые %) C8 и более низких углеводородов в синтетической нефти после контакта составляет на 3-9 массовых % больше, чем перед контактом.Specifically, the process for hydrotreating a synthetic oil according to the invention is characterized in that upon contacting a synthetic oil obtained by Fischer-Tropsch synthesis having a hydrocarbon content of C9-21 of 90 mass% or more, with a hydrotreating catalyst in the presence of hydrogen, the content (mass%) of C8 or more low hydrocarbons in synthetic oil after contact is 3-9 mass% more than before contact.
В процессе гидроочистки синтетической нефти по изобретению возможно достаточно улучшить низкотемпературные реологические свойства средней фракции при удовлетворительном поддержании ее выхода из синтетической нефти. Кроме того, процесс гидроочистки синтетической нефти по изобретению может адекватно понижать количество кислородсодержащих соединений, как, например, спиртов. Кроме того, поскольку возможно модифицировать средние фракции синтетической нефти ФТ в продукты, полезные как материалы базового дизельного топлива, посредством простой гидроочистки в соответствии с изобретением, это дает возможность изготовлять экологичное дизельное топливо экономичным способом.In the process of hydrotreating the synthetic oil according to the invention, it is possible to sufficiently improve the low-temperature rheological properties of the middle fraction while satisfactorily maintaining its yield from the synthetic oil. In addition, the hydrotreating process of the synthetic oil of the invention can adequately reduce the amount of oxygen-containing compounds, such as alcohols. In addition, since it is possible to modify the middle fractions of FT synthetic oil into products useful as base diesel fuel materials by simple hydrotreating in accordance with the invention, this makes it possible to produce environmentally friendly diesel fuel in an economical way.
Хотя причина этого эффекта процесса гидроочистки синтетической нефти по изобретению точно не понята, авторы настоящего изобретения предположили следующее. То есть было предположено, что вышеупомянутый эффект проявляется, потому что при условиях, в которых синтетическая нефть ФТ, имеющая состав, описанный выше, подвергается гидроочистке таким образом, что увеличение содержания C8 или более низких углеводородов находится в пределах диапазона, указанного выше, получение крекинг-лигроина, который может вызвать низкий выход средней фракции, существенно замедляется, в то время как н-парафины с высоким числом атомов углерода, которые являются причиной плохих реологических свойств при низких температурах, соответственно разлагаются и изомеризуются.Although the reason for this effect of the synthetic oil hydrotreating process of the invention is not exactly understood, the present inventors have suggested the following. That is, it was assumed that the above effect is manifested because, under conditions in which the synthetic FT oil having the composition described above is hydrotreated such that an increase in the content of C8 or lower hydrocarbons is within the range indicated above, obtaining cracking β-naphtha, which can cause a low yield of the middle fraction, slows down significantly, while n-paraffins with a high number of carbon atoms, which cause poor rheological properties at low temperatures tures, respectively decompose and isomerization.
В процессе гидроочистки синтетической нефти по изобретению синтетическая нефть предпочтительно подвергается гидроочистке с регулированием температуры реакции при контактировании катализатора гидроочистки с синтетической нефтью таким способом, что содержание (массовые %) C8 и более низких углеводородов в синтетической нефти после контакта составляет на 3-9 массовых % больше, чем перед контактом.In the process for hydrotreating the synthetic oil of the invention, the synthetic oil is preferably hydrotreated with a reaction temperature by contacting the hydrotreating catalyst with synthetic oil in such a way that the content (mass%) of C8 and lower hydrocarbons in the synthetic oil after contact is 3-9 mass% more than before contact.
В процессе гидроочистки синтетической нефти по изобретению синтетическая нефть составляет предпочтительно нефть с содержанием углеводородов C9-14 не более чем 70 массовых % и синтетическая нефть предпочтительно подвергается гидроочистке таким образом, что содержание углеводородов C9-14 (массовые %) в синтетической нефти после контакта составляет по меньшей мере на 2 массовых % больше, чем перед контактом, и содержание углеводородов C15-21 (массовые %) в синтетической нефти после контакта составляет по меньшей мере на 2 массовых % меньше, чем перед контактом.In the process of hydrotreating the synthetic oil according to the invention, the synthetic oil is preferably oil with a C9-14 hydrocarbon content of not more than 70 mass% and the synthetic oil is preferably hydrotreated such that the C9-14 hydrocarbon content (mass%) in the synthetic oil after contact is at least 2 mass% more than before contact, and the C15-21 hydrocarbon content (mass%) in the synthetic oil after contact is at least 2 mass% less than before contact.
Это может дополнительно улучшать реологические свойства при низких температурах, при удовлетворительном выходе средней фракции. Возможно, причина этого эффекта состоит в том, что гидроочистка синтетической нефти в условиях, описанных выше, стимулирует гидроизомеризацию средней фракции и разлагает C15 или большие нормальные парафины до керосиновой фракции C9-14, приводя в результате к существенно улучшенным реологическим свойствам средней фракции при низкой температуре.This can further improve the rheological properties at low temperatures, with a satisfactory yield of the middle fraction. Perhaps the reason for this effect is that the hydrotreating of synthetic oil under the conditions described above stimulates hydroisomerization of the middle fraction and decomposes C15 or large normal paraffins to the C9-14 kerosene fraction, resulting in significantly improved rheological properties of the middle fraction at low temperature .
В процессе гидроочистки синтетической нефти по изобретению катализатор гидроочистки представляет собой предпочтительно катализатор, содержащий носитель, содержащий сверхстабильный Y-цеолит и один или более катализатор, выбранный из алюмосиликатного, алюмоборного окисного и циркониевосиликатного катализаторов, и по меньшей мере один металл, выбранный из группы, состоящей из металлов, принадлежащих к Группе VIII Периодической Таблице, нанесенный на указанный носитель.In the hydrotreating process of the synthetic oil of the invention, the hydrotreating catalyst is preferably a catalyst comprising a carrier comprising an ultra-stable Y-zeolite and one or more catalysts selected from aluminosilicate, aluminoboric and zirconium silicate catalysts, and at least one metal selected from the group consisting of from metals belonging to Group VIII of the Periodic Table, deposited on the specified carrier.
Также для контакта между синтетической нефтью и катализатором гидроочистки в процессе гидроочистки синтетической нефти по изобретению предпочтительно температура реакции составляет 200-370°C, парциальное давление водорода составляет 1,0-5,0 МПа и объемная скорость жидкости составляет 0,3-3,5 ч-1.Also, for the contact between the synthetic oil and the hydrotreating catalyst during the hydrotreating of the synthetic oil according to the invention, the reaction temperature is preferably 200-370 ° C, the partial pressure of hydrogen is 1.0-5.0 MPa, and the volumetric velocity of the liquid is 0.3-3.5 h -1 .
Процесс изготовления материала базового топлива в соответствии с изобретением отличается наличием стадии гидроочистки, в которой синтетическая нефть, полученная посредством синтеза Фишера-Тропша и имеющая содержание углеводородов C9-21 90 массовых % или более, входит в контакт с катализатором гидроочистки для гидроочистки синтетической нефти в присутствии водорода таким образом, что содержание (массовые %) C8 и более низких углеводородов в синтетической нефти после контакта составляет на 3-9 массовых % больше, чем перед контактом, и стадии, на которой средняя фракция получается из синтетической нефти, полученной из стадии гидроочистки.The manufacturing process of the base fuel material in accordance with the invention is characterized by the presence of a hydrotreating step in which synthetic oil obtained by Fischer-Tropsch synthesis and having a hydrocarbon content of C9-21 of 90 mass% or more comes into contact with a hydrotreating catalyst for hydrotreating synthetic oil in the presence of hydrogen in such a way that the content (mass%) of C8 and lower hydrocarbons in the synthetic oil after contact is 3–9 mass% more than before contact, and the stage and which middle fraction is obtained from synthetic oil obtained from the hydrotreatment stage.
В соответствии с изобретением возможно обеспечить процесс гидроочистки синтетической нефти, который может адекватно улучшать низкотемпературные реологические свойства средней фракции, в то же время поддерживая удовлетворительный выход средней фракции, даже при обработке средней фракции синтетической нефти, полученной посредством синтеза ФТ. Также изобретение обеспечивает способ изготовления материала базового топлива, посредством которого материал базового топлива с превосходными низкотемпературными реологическими свойствами может быть получен при хорошем выходе средней фракции синтетической нефти, полученной посредством синтеза ФТ.In accordance with the invention, it is possible to provide a process for hydrotreating synthetic oil, which can adequately improve the low temperature rheological properties of the middle fraction, while maintaining a satisfactory yield of the middle fraction, even when processing the middle fraction of synthetic oil obtained by FT synthesis. The invention also provides a method of manufacturing a base fuel material by which a base fuel material with excellent low temperature rheological properties can be obtained with a good yield of a middle fraction of synthetic oil obtained by FT synthesis.
Краткое описание чертежаBrief Description of the Drawing
Чертеж представляет собой блок-схему, показывающую пример предпочтительного устройства для изготовления экологически безопасного топлива.The drawing is a block diagram showing an example of a preferred apparatus for the manufacture of environmentally friendly fuels.
10 - Реакционная колонна, 12: слой катализатора гидроочистки, 20 - перегонная колонна, 100: устройство для изготовления материала базового топлива.10 — Reaction column, 12: hydrotreating catalyst bed, 20 — distillation column, 100: apparatus for manufacturing base fuel material.
Процесс гидроочистки синтетической нефти по изобретению отличается контактированием синтетической нефти, полученной посредством синтеза Фишера-Тропша и имеющей содержание углеводородов C9-21 90 массовых % или более, с катализатором гидроочистки для гидроочистки синтетической нефти в присутствии водорода таким образом, что содержание (массовые %) C8 и более низких углеводородов в синтетической нефти после контакта составляет на 3-9 массовых % больше, чем перед контактом.The process for hydrotreating a synthetic oil according to the invention is characterized by contacting a synthetic oil obtained by Fischer-Tropsch synthesis and having a hydrocarbon content of C9-21 of 90 mass% or more, with a hydrotreating catalyst for hydrotreating a synthetic oil in the presence of hydrogen so that the content (mass%) of C8 and lower hydrocarbons in synthetic oil after contact is 3-9 mass% more than before contact.
Синтетическая нефть, поставляемая для процесса гидроочистки синтетической нефти по изобретению, может быть средней фракцией (например, фракция с точкой кипения 150-360°C), полученной посредством фракционной перегонки сырой нефти из синтеза Фишера-Тропша, имеющей содержание углеводородов C9-21 90 массовых % или более. В соответствии с изобретением является предпочтительным использовать среднюю фракцию, полученную посредством фракционной перегонки таким образом, что содержание углеводородов C9-14 составляет не более чем 70 массовых %.The synthetic oil supplied for the synthetic oil hydrotreatment process of the invention may be a middle fraction (e.g., a fraction with a boiling point of 150-360 ° C) obtained by fractional distillation of crude oil from a Fischer-Tropsch synthesis having a C9-21 hydrocarbon content of 90 mass % or more. In accordance with the invention, it is preferable to use the middle fraction obtained by fractional distillation so that the C9-14 hydrocarbon content is not more than 70 mass%.
Как примеры катализаторов гидроочистки в данном описании могут быть упомянуты катализаторы, произведенные посредством нанесения металла Группы VIII Периодической Таблицы в качестве активного металла на носитель, содержащий твердую кислоту.As examples of hydrotreating catalysts, catalysts produced by depositing a Group VIII metal of the Periodic Table as an active metal on a solid acid-containing support can be mentioned herein.
Как предпочтительные носители в данном описании могут быть упомянуты содержащие одну или более твердых кислот, выбранных из сверхстабильного Y-(USY) цеолита, алюмосиликатного, циркониевосиликатного и алюмоборного окисного катализатора. Носитель представляет собой более предпочтительно носитель, содержащий USY цеолит и по меньшей мере одну твердую кислоту, выбранную из алюмосиликатного, алюмоборного окисного и циркониевосиликатного катализатора, и даже более предпочтительно носитель, содержащий USY цеолит и алюмоборный окисный катализатор или USY цеолит и алюмоборный окисный катализатор.As preferred carriers, one or more solid acids selected from a superstable Y- (USY) zeolite, aluminosilicate, zirconium silicate and alumina catalyst may be mentioned herein. The carrier is more preferably a carrier comprising a USY zeolite and at least one solid acid selected from an aluminosilicate, aluminoboric oxide and zirconium silicate catalyst, and even more preferably a carrier containing a USY zeolite and aluminoboric oxide catalyst or USY zeolite and an aluminoboric oxide catalyst.
Когда USY цеолит представляет собой Y-цеолит, который был сверхстабилизирован посредством гидротермальной обработки и/или кислотной обработки, и он вновь образует поры размером 20-100Å в дополнение к «микропористой структуре» из 20Å и менее типичного Y-цеолита. Когда USY цеолит используется как носитель катализатора гидроочистки, нет конкретных ограничений в среднем размере частиц, но они предпочтительно имеют размер не более чем 1,0 мкм и более предпочтительно не более чем 0,5 мкм. Молярное отношение кремнезем/глинозем (молярное отношение кремнезема по отношению к глинозему, далее упоминаемое как отношение «кремнезем/глинозем») в USY цеолите составляет предпочтительно 10-200, более предпочтительно 15-100 и даже более предпочтительно 20-60.When the USY zeolite is a Y-zeolite that has been over-stabilized by hydrothermal treatment and / or acid treatment, and it again forms pores of 20-100Å in addition to the “microporous structure” of 20Å and less typical Y-zeolite. When USY zeolite is used as a carrier of a hydrotreating catalyst, there are no particular restrictions on the average particle size, but they preferably have a size of not more than 1.0 μm and more preferably not more than 0.5 μm. The silica / alumina molar ratio (silica to alumina molar ratio, hereinafter referred to as the silica / alumina ratio) in the USY zeolite is preferably 10-200, more preferably 15-100, and even more preferably 20-60.
Носитель катализатора может быть получен формованием смеси, содержащей твердую кислоту и связующее, и последующим обжигом. Соотношение смешения твердой кислоты составляет предпочтительно 1-70 массовых % и более предпочтительно 2-60 массовых % на основе общего веса носителя. Когда носитель содержит USY цеолит, содержание USY цеолита составляет предпочтительно 0,1-10 массовых % и более предпочтительно 0,5-5 массовых % на основе общего веса носителя. Когда носитель содержит USY цеолит и алюмоборный окисный катализатор, соотношение смешения USY цеолита и алюмоборного окисного катализатора (USY цеолита/алюмоборного окисного катализатора) составляет предпочтительно весовое отношение 0,03-1. Когда носитель содержит USY цеолит и алюмосиликатный катализатор, соотношение смешения USY цеолита и алюмосиликатного катализатора (USY цеолит/алюмосиликатный катализатор) также предпочтительно составляет весовое отношение 0,03-1.The catalyst carrier can be obtained by molding a mixture containing solid acid and a binder, and then firing. The mixing ratio of the solid acid is preferably 1-70 mass% and more preferably 2-60 mass% based on the total weight of the carrier. When the carrier contains USY zeolite, the content of USY zeolite is preferably 0.1-10 mass%, and more preferably 0.5-5 mass%, based on the total weight of the carrier. When the carrier comprises a USY zeolite and an alumina-boric oxide catalyst, the mixing ratio of the USY zeolite and alumina-boric oxide catalyst (USY zeolite / alumina-oxide catalyst) is preferably a weight ratio of 0.03-1. When the carrier comprises a USY zeolite and an aluminosilicate catalyst, the mixing ratio of the USY zeolite and aluminosilicate catalyst (USY zeolite / aluminosilicate catalyst) is also preferably a weight ratio of 0.03-1.
В данном изообретении не имеется конкретных ограничений на связующее, но глинозем, кремнезем, алюмосиликатный катализатор, оксид титана и оксид магния являются предпочтительными, и глинозем является особенно предпочтительным. Соотношение смешения связующего составляет предпочтительно 20-98 массовых % и более предпочтительно 30-96 массовых % на основе общего веса носителя.In the present invention, there are no particular restrictions on the binder, but alumina, silica, aluminosilicate catalyst, titanium oxide and magnesium oxide are preferred, and alumina is particularly preferred. The binder mixing ratio is preferably 20-98 mass% and more preferably 30-96 mass% based on the total weight of the carrier.
Температура обжига для смеси предпочтительно находится в диапазоне 400-550°C, более предпочтительно в диапазоне 470-530°C и еще более предпочтительно в диапазоне 490-530°C.The firing temperature for the mixture is preferably in the range of 400-550 ° C, more preferably in the range of 470-530 ° C, and even more preferably in the range of 490-530 ° C.
В качестве конкретных примеров металлов из Группы VIII в данном изобретении могут быть упомянуты кобальт, никель, родий, палладий, иридий и платина. Среди них предпочтительно использовать один или сочетание двух или более металлов, выбранных из никеля, палладия и платины.As specific examples of Group VIII metals, cobalt, nickel, rhodium, palladium, iridium, and platinum may be mentioned in this invention. Among them, it is preferable to use one or a combination of two or more metals selected from nickel, palladium and platinum.
Эти металлы могут быть нанесены на вышеупомянутые носители посредством обычных способов, как, например, пропитки или ионообмена. Количество нанесенного металла особенно не ограничено, но общий вес металла предпочтительно составляет 0,1-3,0 массовых % по отношению к носителю.These metals can be deposited on the aforementioned carriers by conventional methods, such as, for example, impregnation or ion exchange. The amount of metal deposited is not particularly limited, but the total metal weight is preferably 0.1-3.0 mass% with respect to the carrier.
В данном изобретении не имеется конкретных ограничений на конструкцию устройства, используемого для процесса гидроочистки синтетической нефти по изобретению, и оно может быть оборудовано одной реакционной колонной или более чем одной реакционной колонной. В соответствии с изобретением реактор с фиксированным циркулирующим слоем, с набивкой катализатором, предпочтительно используется для гидроочистки синтетической нефти.In the present invention, there are no particular restrictions on the design of the device used for the hydrotreatment process of the synthetic oil according to the invention, and it can be equipped with one reaction column or more than one reaction column. In accordance with the invention, a fixed-bed, packed catalyst reactor is preferably used for hydrotreating synthetic oil.
Гидроочистка синтетической нефти может проводиться в следующих условиях реакции. Парциальное давление водорода может быть 0,5-12 МПа и предпочтительно составляет 1,0-5,0 МПа. Объемная скорость жидкости (LHSV) синтетической нефти может быть 0,1-10,0 ч-1 и предпочтительно составляет 0,3-3,5 ч-1. Здесь не имеется конкретных ограничений на отношении водород/нефть, и оно может быть 50-1000 NL/L или предпочтительно 70-800 NL/L.Hydrotreating synthetic oil can be carried out under the following reaction conditions. The partial pressure of hydrogen may be 0.5-12 MPa and preferably is 1.0-5.0 MPa. The fluid volumetric flow rate (LHSV) of the synthetic oil can be 0.1-10.0 h -1 and is preferably 0.3-3.5 h -1 . There are no particular restrictions on the hydrogen / oil ratio, and it may be 50-1000 NL / L, or preferably 70-800 NL / L.
Во всех существующих технических требованиях термин «LHSV (часовая объемная скорость жидкости» относится к объемному расходу сырой нефти при нормальных условиях (25°C, 101,325 Па) на единицу объема слоя катализатора с набивкой катализатором, и это выражено как ч-1, или обратные часы. Единицы «NL» для объема водорода в отношении водород/нефть представляет собой объем водорода (L) при нормальных условиях (0°C, 101,325 Па).In all existing technical requirements, the term “LHSV (hourly volumetric flow rate of a liquid” refers to the volumetric flow rate of crude oil under normal conditions (25 ° C, 101.325 Pa) per unit volume of the catalyst bed with the catalyst packing, and this is expressed as h -1 , or inverse hours “NL” units for the hydrogen volume in the hydrogen / oil ratio is the volume of hydrogen (L) under normal conditions (0 ° C, 101.325 Pa).
Температура реакции (средняя температура в слое катализатора) для гидроочистки может быть 180-400°C, предпочтительно 200-370°C, более предпочтительно 250-350°C и даже более предпочтительно 280-350°C. Если температура реакции для гидроочистки превышает 370°C, не только выход средней фракции будет существенно понижен, но продукт будет окрашен и его использование как материала базового топлива будет ограничено. Если температура реакции составляет ниже 200°C, компоненты спирта не будут удаляться и останутся.The reaction temperature (average temperature in the catalyst bed) for hydrotreating can be 180-400 ° C, preferably 200-370 ° C, more preferably 250-350 ° C and even more preferably 280-350 ° C. If the reaction temperature for hydrotreating exceeds 370 ° C, not only the yield of the middle fraction will be significantly reduced, but the product will be colored and its use as the base fuel material will be limited. If the reaction temperature is below 200 ° C, the alcohol components will not be removed and will remain.
В соответствии с изобретением синтетическая нефть предпочтительно подвергается гидроочистке с регулированием температуры реакции при контактировании катализатора гидроочистки с синтетической нефтью таким образом, что содержание (массовые %) C8 и более низких углеводородов в синтетической нефти после контакта составляет на 3-9 массовых % больше, чем перед контактом.In accordance with the invention, the synthetic oil is preferably hydrotreated to control the reaction temperature by contacting the hydrotreating catalyst with synthetic oil so that the content (mass%) of C8 and lower hydrocarbons in the synthetic oil after contact is 3-9 mass% more than before contact.
Содержание C8 и более низких углеводородов (массовые %), содержание углеводородов C9-21 (массовые %), содержание углеводородов C9-14 (массовые %) и содержание углеводородов C14-21 (массовые %) синтетической нефти перед контактом и после контакта может быть определено, например, газовой хроматографией или другим известным способов анализа образца, взятого на входе или выходе реакционной колонны.The content of C8 and lower hydrocarbons (mass%), the hydrocarbon content of C9-21 (mass%), the hydrocarbon content of C9-14 (mass%) and the hydrocarbon content of C14-21 (mass%) of synthetic oil before and after contact can be determined for example, gas chromatography or other known methods for analyzing a sample taken at the inlet or outlet of a reaction column.
Для процесса гидроочистки синтетической нефти по изобретению условия реакции, в которых содержание C8 и более низких углеводородов (массовые %) в синтетической нефти после контакта составляет на 3-9 массовых % больше, чем перед контактом, являются заданными, в то же время подтверждая содержания углеводородов с различным числом атомов углерода в синтетической нефти перед и после контакта посредством способа, описанного выше, и гидроочистка выполняется при тех условиях. Также в дополнение к условиям для содержания C8 и более низких углеводородов гидроочистка может также быть произведена при заданных условиях реакции, в результате чего содержание углеводородов C9-14 (массовые %) в синтетической нефти после контакта составляло по меньшей мере на 2 массовых % больше, чем перед контактом, и содержание углеводородов C15-21 (массовые %) в синтетической нефти после контакта было по меньшей мере на 2 массовых % меньше, чем перед контактом.For the synthetic oil hydrotreatment process according to the invention, reaction conditions in which the content of C8 and lower hydrocarbons (mass%) in the synthetic oil after contact is 3-9 mass% more than before contact are specified, while confirming the hydrocarbon content with a different number of carbon atoms in synthetic oil before and after contact by the method described above, and hydrotreating is performed under those conditions. Also, in addition to the conditions for the content of C8 and lower hydrocarbons, hydrotreating can also be carried out under specified reaction conditions, as a result of which the content of C9-14 hydrocarbons (mass%) in the synthetic oil after contact was at least 2 mass% more than before contact, and the C15-21 hydrocarbon content (mass%) in the synthetic oil after contact was at least 2 mass% less than before contact.
Синтетическая нефть (текучая среда) после контакта, которая вышла из реакционной колонны, разделяется в сепараторе газ-жидкость, например, на непрореагировавший газообразный водород или легкий газообразный углеводород, состоящий из C4 и более низких углеводородов, и легкую углеводородную нефть, состоящую из C5 и больших углеводородов.Synthetic oil (fluid) after contact that exits the reaction column is separated in a gas-liquid separator, for example, to unreacted hydrogen gas or a light gaseous hydrocarbon consisting of C4 and lower hydrocarbons, and a light hydrocarbon oil consisting of C5 and large hydrocarbons.
Разделенная жидкая углеводородная нефть дополнительно фракционируется для использования как материал базового топлива, как, например, базовый бензин, базовое дизельное топливо, базовый керосин, базовые светлые нефтепродукты или материал базового авиационного топлива.The separated liquid hydrocarbon oil is further fractionated for use as a base fuel material, such as, for example, base gasoline, base diesel fuel, base kerosene, base light oil products or base aviation fuel material.
Процесс изготовления материала базового топлива по изобретению будет теперь объяснен. Процесс изготовления материала базового топлива в соответствии с изобретением отличается содержанием стадии гидроочистки, в которой синтетическая нефть, полученная посредством синтеза Фишера-Тропша и имеющая содержание углеводородов C9-21 90 массовых % или больше, контактирует с катализатором гидроочистки для гидроочистки синтетической нефти в присутствии водорода таким образом, что содержание (массовые %) C8 и более низких углеводородов в синтетической нефти после контакта составляет на 3-9 массовых % больше, чем перед контактом, и стадии, в которой средняя фракция получается из синтетической нефти, полученной на стадии гидроочистки.The manufacturing process of the base fuel material of the invention will now be explained. The manufacturing process of the base fuel material in accordance with the invention is characterized by a hydrotreatment step in which the synthetic oil obtained by Fischer-Tropsch synthesis and having a hydrocarbon content of C9-21 of 90 mass% or more is contacted with a hydrotreating catalyst for hydrotreating the synthetic oil in the presence of hydrogen such so that the content (mass%) of C8 and lower hydrocarbons in the synthetic oil after contact is 3-9 mass% more than before contact, and the stage in which the middle fraction is obtained from synthetic oil obtained in the hydrotreatment step.
Гидроочистка синтетической нефти на стадии гидроочистки предпочтительно осуществляется в условиях для процесса гидроочистки синтетической нефти по изобретению, описанному выше.The hydrotreating of the synthetic oil in the hydrotreating step is preferably carried out under the conditions for the hydrotreating of the synthetic oil of the invention described above.
Средняя фракция может быть фракцией с точкой кипения в диапазоне 150°C-360°C. Для того чтобы получить материал базового дизельного топлива, фракция в диапазоне 150°C-360°C предпочтительно получается как средняя фракция.The middle fraction may be a fraction with a boiling point in the range of 150 ° C-360 ° C. In order to obtain a base diesel fuel material, a fraction in the range of 150 ° C-360 ° C is preferably obtained as a middle fraction.
Устройство для изготовления материала базового топлива, используемое для получения материала базового топлива по изобретению, будет теперь объяснена. Чертеж представляет собой блок-схему, показывающую пример предпочтительного устройства для изготовления материала базового топлива в соответствии с изобретением. Устройство 100 для изготовления топлива, показанное на чертеже, состоит из реакционной колонны 10 и перегонной колонны 20 для перегонки продукта реакции, полученного из реакционной колонны 10. Реакционная колонна 10 представляет собой реакционную колонну со стационарным слоем, включающую слой катализатора гидроочистки 12. В реакционной колонне 10 синтетическая нефть подвергается гидроочистке посредством процесса гидроочистки синтетической нефти по изобретению, как описано выше. Вверху с реакционной колонной 10 соединяется трубопровод L1 для подачи синтетической нефти в реакционную колонну 10, и трубопровод L2 для подачи водорода соединяется выше по потоку, чем трубопровод L1 с реакционной колонной 10. Также внизу с реакционной колонной 10 соединяется трубопровод L3 для удаления продукта реакции из реакционной колонны 10, причем другой конец трубопровода L3 соединяется с перегонным устройством 20 с обычным давлением.An apparatus for manufacturing a base fuel material used to produce a base fuel material according to the invention will now be explained. The drawing is a block diagram showing an example of a preferred apparatus for manufacturing a base fuel material in accordance with the invention. The
Перегонное устройство 20 используется для фракционирования продукта реакции, полученного посредством реакции в реакционной колонне 10, на различные фракции с конкретными диапазонами точек кипения. Перегонное устройство 20 обеспечивает получение фракции в диапазоне 150°C-360°C, подходящей как материал базового дизельного топлива, например. Продукт реакции из перегонного устройства 20 может быть фракционирован на газовую фракцию (C4 и более легкие углеводороды), фракцию тяжелого лигроина (фракцию с точкой кипения 80-145°C), фракцию керосина (фракцию с точкой кипения 145-260°C), фракцию светлых нефтепродуктов (фракцию с точкой кипения 260-360°C) и фракцию остатка от разгонки (фракцию с точкой кипения 360°C и выше), чтобы получить желательный материал базового топлива. Каждая фракция, отделенная посредством перегонного устройства 20, транспортируется на последующие стадии по трубопроводам (L4-L8), соединенным с перегонным устройством.
ПРИМЕРЫEXAMPLES
Настоящее изобретение будет теперь объяснено более подробно посредством следующих примеров, понимая, что эти примеры не являются никоим образом ограничительными для изобретения.The present invention will now be explained in more detail by means of the following examples, understanding that these examples are not in any way limiting to the invention.
<Подготовка Катализатора ><Catalyst Preparation>
<Катализатор 1><Catalyst 1>
После смешивания и перемешивания USY цеолита со средним размером частиц 0,9 мкм (молярное отношение кремнезем/глинозем: 37), алюмосиликатного катализатора (молярное отношение кремнезем/глинозем 14) и связующего глинозема в весовом отношении 3:57:40 смесь была отформована в цилиндрическую форму с диаметром примерно 1,6 мм и длиной примерно 3 мм и прокалена при 500°C в течение 1 часа, чтобы получить носитель. Носитель был пропитан водным раствором платинохлористоводородной кислоты для нанесения платины. Он затем был высушен при 120°C в течение 3 часов и прокален при 500°C в течение 1 часа, чтобы получить катализатор 1. Вес нанесенной платины составлял 0,8 массовых % по отношению к носителю.After mixing and mixing USY zeolite with an average particle size of 0.9 μm (molar silica / alumina ratio: 37), an aluminosilicate catalyst (molar ratio silica / alumina 14) and a binder alumina in a weight ratio of 3:57:40, the mixture was molded into a cylindrical mold with a diameter of about 1.6 mm and a length of about 3 mm and calcined at 500 ° C for 1 hour to obtain a carrier. The carrier was impregnated with an aqueous solution of platinum chloride for platinum deposition. It was then dried at 120 ° C for 3 hours and calcined at 500 ° C for 1 hour to obtain catalyst 1. The weight of supported platinum was 0.8% by weight with respect to the support.
<Катализатор 2><Catalyst 2>
Катализатор 2 был приготовлен посредством формования носителя и прокаливания, нанесения металла, сушки и обжига тем же самым способом, как катализатор 1, за исключением того, что алюмоборный окисный катализатор был использован вместо алюмосиликатного катализатора для катализатора 1.Catalyst 2 was prepared by molding the support and calcining, applying metal, drying and calcining in the same manner as catalyst 1, except that the alumina-borne oxide catalyst was used instead of the aluminosilicate catalyst for catalyst 1.
<Катализатор 3><Catalyst 3>
Катализатор 3 был приготовлен посредством формования носителя и прокаливания, нанесения металла, сушки и прокаливания тем же самым способом, как катализатор 1, за исключением того, что носитель был пропитан водным раствором платинохлористоводородной кислоты и водным раствором хлорида палладия вместо водного раствора платинохлористоводородной кислоты для катализатора 1, и веса нанесенных платины и палладия
составляли 0,7 массовых % и 0,1 массовых % соответственно по отношению к носителю.Catalyst 3 was prepared by molding the support and calcining, applying metal, drying and calcining in the same manner as catalyst 1, except that the support was impregnated with an aqueous solution of platinum chloride and an aqueous solution of palladium chloride instead of an aqueous solution of platinum chloride for catalyst 1 , and the weight of platinum and palladium applied
amounted to 0.7 mass% and 0.1 mass%, respectively, with respect to the carrier.
<Гидроочистка синтетической нефти ФТ><Hydrotreating Synthetic FT Oil>
(Пример 1)(Example 1)
После набивки катализатора 1 (150 мл) в реактор со стационарным слоем синтетическая нефть, полученная посредством фракционированной перегонки нефти, синтезированной посредством синтеза ФТ и имеющей содержание углеводорода C9-21 (точка кипения 150-360°C) 100 массовых % и содержание углеводорода C9-14 (точка кипения 150-250°C) 45 массовых % (нормальное содержание парафинов C9-21: 90 массовых %, содержание спиртов: 5 массовых %, содержание олефинов: 5 массовых % (все на основе общего веса исходного материала)) (далее также упоминаемая как «синтетическая исходная нефть»), подавалась как исходный материал со скоростью 300 мл/ч и гидроочистка производилась потоком водорода со следующими условиями реакции.After filling catalyst 1 (150 ml) into a stationary-bed reactor, synthetic oil obtained by fractionated distillation of oil synthesized by FT synthesis and having a C9-21 hydrocarbon content (boiling point of 150-360 ° C) 100 mass% and a C9- hydrocarbon content 14 (boiling point 150-250 ° C) 45 mass% (normal paraffin content C9-21: 90 mass%, alcohol content: 5 mass%, olefin content: 5 mass% (all based on the total weight of the starting material)) (hereinafter also referred to as “synthetic starting oil b ”), was fed as a starting material at a rate of 300 ml / h and hydrotreating was carried out by a stream of hydrogen with the following reaction conditions.
Сначала водород подавался в синтетическую исходную нефть с верха колонны при отношении водород/нефть 340 нл/л, причем обратный клапан давления был отрегулирован для постоянного давления на входе в реакционную колонну 3,0 МПа, и температура реакции (средняя температура по слою катализатора) была отрегулирована для содержания C8 и более низких углеводородов 7 массовых % в синтетической нефти после контакта (продукт реакции) при этих условиях. Отрегулированная температура реакции составляла 308°C.First, hydrogen was supplied to the synthetic feed oil from the top of the column with a hydrogen / oil ratio of 340 nl / l, the pressure check valve being adjusted to constant pressure at the inlet of the reaction column of 3.0 MPa, and the reaction temperature (average temperature over the catalyst layer) was adjusted for the content of C8 and lower hydrocarbons of 7 mass% in synthetic oil after contact (reaction product) under these conditions. The adjusted reaction temperature was 308 ° C.
Подвергшаяся гидроочистке синтетическая нефть (продукт реакции) была проанализирована газовой хроматографией, и содержание C8 и более низких углеводородов в синтетической нефти (массовые %), содержание углеводородов C9-21 (массовые %), содержание углеводородов C9-14 (массовые %) и содержание углеводородов C15-21 (массовые %), так же как и содержание спиртов (массовые %), были определены. Синтетическая исходная нефть также была измерена этим способом, и содержание (массовые %) каждого компонента было определено.The hydrotreated synthetic oil (reaction product) was analyzed by gas chromatography, and the content of C8 and lower hydrocarbons in the synthetic oil (mass%), hydrocarbon content C9-21 (mass%), hydrocarbon content C9-14 (mass%) and hydrocarbon content C15-21 (mass%), as well as the alcohol content (mass%), were determined. Synthetic starting oil was also measured in this way, and the content (mass%) of each component was determined.
Четкая перегонка синтетической нефти после гидроочистки (продукт реакции) производила фракцию углеводородов C9-21 (фракцию с точкой кипения 150-360°C), и ее точка помутнения была измерена. Четкая перегонка синтетической исходной нефти также производила фракцию углеводородов C9-21 (фракцию с точкой кипения 150-360°C), и ее точка помутнения была измерена. Точки помутнения были измерены с использованием автоматического испытательного прибора для определения температуры потери текучести/точки помутнения (MPC-101A, продукт Tanaka Scientific, Ltd.).A clear distillation of the synthetic oil after hydrotreating (reaction product) produced a C9-21 hydrocarbon fraction (fraction with a boiling point of 150-360 ° C), and its cloud point was measured. A clear distillation of the synthetic feed oil also produced a C9-21 hydrocarbon fraction (fraction with a boiling point of 150-360 ° C), and its cloud point was measured. Turbidity points were measured using an automatic flow tester / cloud point (MPC-101A, product of Tanaka Scientific, Ltd.).
Результаты анализа показаны в таблице 1. Содержание каждого компонента, показанное в таблице 1, представляет собой значение, основанное на общем весе синтетической нефти.The analysis results are shown in table 1. The content of each component shown in table 1 is a value based on the total weight of the synthetic oil.
(Пример 2)(Example 2)
Гидроочистка была выполнена тем же самым способом, как в Примере 1, кроме того, что температура реакции была отрегулирована для содержания C8 и более низких углеводородов 3 массовых % в синтетической нефти после контакта (продукт реакции). Температура реакции (средняя температура по весу слоя катализатора) составляла 297°C. Синтетическая нефть после контакта (продукт реакции) была проанализирована тем же самым способом, как в Примере 1. Результаты показаны в таблице 1.Hydrotreating was carried out in the same manner as in Example 1, except that the reaction temperature was adjusted to contain C8 and lower hydrocarbons of 3 mass% in synthetic oil after contact (reaction product). The reaction temperature (average temperature by weight of the catalyst layer) was 297 ° C. The synthetic oil after contact (reaction product) was analyzed in the same manner as in Example 1. The results are shown in table 1.
(Пример 3)(Example 3)
Гидроочистка была выполнена тем же самым способом, как в Примере 1, кроме того, что температура реакции была отрегулирована для содержания C8 и более низких углеводородов 9 массовых % в синтетической нефти после контакта (продукт реакции). Температура реакции (средняя температура по весу слоя катализатора) составляла 318°C. Синтетическая нефть после контакта (продукт реакции) была проанализирована тем же самым способом, как в Примере 1. Результаты показаны в таблице 1.Hydrotreating was performed in the same manner as in Example 1, except that the reaction temperature was adjusted to contain C8 and lower hydrocarbons of 9 mass% in synthetic oil after contact (reaction product). The reaction temperature (average temperature by weight of the catalyst layer) was 318 ° C. The synthetic oil after contact (reaction product) was analyzed in the same manner as in Example 1. The results are shown in table 1.
(Пример 4)(Example 4)
Гидроочистка была выполнена тем же самым способом, как в Примере 1, за исключением того, что катализатор 2 использовался вместо катализатора 1 в Примере 1. Температура реакции (средняя температура по весу слоя катализатора), отрегулированная для содержания C8 и более низких углеводородов 7 массовых % в синтетической нефти после контакта (продукт реакции) тем же самым способом, как в Примере 1, была обнаружена равной 308°C. Синтетическая нефть после контакта (продукт реакции) была проанализирована тем же самым способом, как в Примере 1. Результаты показаны в таблице 1.Hydrotreating was performed in the same manner as in Example 1, except that catalyst 2 was used instead of catalyst 1 in Example 1. The reaction temperature (average temperature by weight of the catalyst bed) adjusted to contain C8 and lower hydrocarbons was 7 weight% in the synthetic oil after contact (reaction product) in the same manner as in Example 1, was found to be 308 ° C. The synthetic oil after contact (reaction product) was analyzed in the same manner as in Example 1. The results are shown in table 1.
(Пример 5)(Example 5)
Гидроочистка была выполнена тем же самым способом, как в Примере 1, за исключением того, что катализатор 3 использовался вместо катализатора 1 в Примере 1. Температура реакции (средняя температура по весу слоя катализатора), отрегулированная для содержания C8 и более низких углеводородов 7 массовых % в синтетической нефти после контакта (продукт реакции), полученная тем же самым способом, как в Примере 1, была равна 308°C. Синтетическая нефть после контакта (продукт реакции) была проанализирована тем же самым способом, как в Примере 1. Результаты показаны в таблице 1.Hydrotreating was performed in the same manner as in Example 1, except that catalyst 3 was used instead of catalyst 1 in Example 1. The reaction temperature (average temperature by weight of the catalyst bed) adjusted to contain C8 and lower hydrocarbons was 7 weight% in synthetic oil after contact (reaction product) obtained in the same manner as in Example 1, was equal to 308 ° C. The synthetic oil after contact (reaction product) was analyzed in the same manner as in Example 1. The results are shown in table 1.
(Сравнительный Пример 1)(Comparative Example 1)
Гидроочистка была выполнена тем же самым способом, как в Примере 1, кроме того, что температура реакции была отрегулирована для содержания C8 и более низких углеводородов 1 массовый % в синтетической нефти после контакта (продукт реакции). Температура реакции (средняя температура по весу слоя катализатора) составляла 270°C. Синтетическая нефть после контакта (продукт реакции) была проанализирована тем же самым способом, как в Примере 1. Результаты показаны в таблице 2. Содержание каждого компонента, показанного в таблице 2, представляет собой величину, основанную на общем весе синтетической нефти. Hydrotreating was performed in the same manner as in Example 1, except that the reaction temperature was adjusted to contain C8 and lower hydrocarbons 1 mass% in synthetic oil after contact (reaction product). The reaction temperature (average temperature by weight of the catalyst layer) was 270 ° C. Synthetic oil after contact (reaction product) was analyzed in the same manner as in Example 1. The results are shown in table 2. The content of each component shown in table 2 is a value based on the total weight of the synthetic oil.
(Сравнительный Пример 2)(Comparative Example 2)
Гидроочистка была выполнена тем же самым способом, как в Примере 1, кроме того, что температура реакции была установлена для содержания C8 и более низких углеводородов 0 массовых % в синтетической нефти после контакта (продукт реакции). Температура реакции (средняя температура по слою катализатора) составляла 245°C. Синтетическая нефть после контакта (продукт реакции) была проанализирована тем же самым способом, как в Примере 1. Результаты показаны в таблице 2.Hydrotreating was performed in the same manner as in Example 1, except that the reaction temperature was set to contain C8 and lower hydrocarbons of 0 mass% in synthetic oil after contact (reaction product). The reaction temperature (average temperature over the catalyst bed) was 245 ° C. The synthetic oil after contact (reaction product) was analyzed in the same manner as in Example 1. The results are shown in table 2.
(Сравнительный Пример 3)(Comparative Example 3)
Гидроочистка была выполнена тем же самым способом, как в Примере 1, кроме того, что температура реакции была отрегулирована для содержания C8 и более низких углеводородов 12 массовых % в синтетической нефти после контакта (продукт реакции). Температура реакции (средняя температура по весу слоя катализатора) составляла 324°C. Синтетическая нефть после контакта (продукт реакции) была проанализирована тем же самым способом, как в Примере 1. Результаты показаны в таблице 2.Hydrotreating was performed in the same manner as in Example 1, except that the reaction temperature was adjusted to contain C8 and lower hydrocarbons of 12 mass% in the synthetic oil after contact (reaction product). The reaction temperature (average temperature by weight of the catalyst layer) was 324 ° C. The synthetic oil after contact (reaction product) was analyzed in the same manner as in Example 1. The results are shown in table 2.
Как показано в таблице 1, было подтверждено, что гидроочистка в Примерах 1-5 может понизить точку помутнения средней фракции (C9-C21) по меньшей мере на 15°C, в то же время поддерживая высокий выход средней фракции (C9-C21) 91 % или более. Это показывает, что процесс гидроочистки синтетической нефти по изобретению дает возможность производительности с высоким выходом материала базового дизельного топлива с превосходным низкотемпературным реологическим свойством точки помутнения ниже 0°C из синтетической нефти ФТ.As shown in table 1, it was confirmed that hydrotreating in Examples 1-5 can lower the cloud point of the middle fraction (C9-C21) by at least 15 ° C while maintaining a high yield of middle fraction (C9-C21) 91 % or more. This shows that the hydrotreatment process of the synthetic oil according to the invention enables high-yield base diesel fuel material with excellent low-temperature rheological properties of the cloud point below 0 ° C from FT synthetic oil.
Применение в промышленностиIndustrial application
В соответствии с изобретением возможно обеспечить процесс гидроочистки синтетической нефти, который может адекватно улучшить низкотемпературные реологические свойства средней фракции, в то же время поддерживая удовлетворительный выход средней фракции, даже при обработке средней фракции синтетической нефти, полученной посредством синтеза ФТ. Изобретение также предусматривает процесс изготовления материала базового топлива, посредством чего материал базового топлива с превосходными низкотемпературными реологическими свойствами может быть получен при хорошем выходе средней фракции синтетической нефти, полученной посредством синтеза ФТ.According to the invention, it is possible to provide a process for hydrotreating synthetic oil, which can adequately improve the low temperature rheological properties of the middle fraction, while maintaining a satisfactory yield of the middle fraction, even when processing the middle fraction of synthetic oil obtained by FT synthesis. The invention also provides a process for manufacturing a base fuel material, whereby a base fuel material with excellent low temperature rheological properties can be obtained with a good yield of a middle fraction of synthetic oil obtained by FT synthesis.
Claims (6)
контактированием синтетической нефти, полученной посредством синтеза Фишера-Тропша и имеющей содержание углеводородов С9-21 90 мас.% или более,
с катализатором гидроочистки, который представляет собой катализатор, который содержит носитель, содержащий одну или более твердых кислот, выбранных из сверхстабильного Y-(USY) цеолита, алюмосиликатного, циркониевосиликатного и алюмоборного окисного катализатора, и по меньшей мере один металл, выбранный из группы, состоящей из металлов, принадлежащих к группе VIII Периодической таблицы, нанесенный на носитель,
в присутствии водорода с регулированием температуры реакции при контактировании катализатора гидроочистки с синтетической нефтью,
для гидроочистки синтетической нефти таким образом, что содержание (мас.%) С8 и более низких углеводородов в синтетической нефти после контакта составляет на 3-9 мас.% больше, чем перед контактом.1. The method of hydrotreating synthetic oil, characterized in:
contacting a synthetic oil obtained by Fischer-Tropsch synthesis and having a C9-21 hydrocarbon content of 90 wt.% or more,
with a hydrotreating catalyst, which is a catalyst that contains a carrier containing one or more solid acids selected from an ultra stable Y- (USY) zeolite, aluminosilicate, zirconium silicate and alumina oxide catalyst, and at least one metal selected from the group consisting of from metals belonging to group VIII of the Periodic table, deposited on a carrier,
in the presence of hydrogen with regulation of the reaction temperature upon contacting the hydrotreating catalyst with synthetic oil,
for hydrotreating synthetic oil in such a way that the content (wt.%) of C8 and lower hydrocarbons in the synthetic oil after contact is 3-9 wt.% more than before contact.
синтетическая нефть имеет содержание углеводородов С9-С14 не более чем 70 мас.%, и
синтетическую нефть подвергают гидроочистке таким образом, что содержание углеводородов С9-14 (мас.%) в синтетической нефти после контакта составляет по меньшей мере на 2 мас.% больше, чем перед контактом, и содержание углеводородов С15-21 (мас.%) в синтетической нефти после контакта составляет по меньшей мере на 2 мас.% меньше, чем перед контактом.2. The method of hydrotreating synthetic oil according to claim 1, characterized in that
synthetic oil has a C9-C14 hydrocarbon content of not more than 70 wt.%, and
the synthetic oil is hydrotreated in such a way that the content of C9-14 hydrocarbons (wt.%) in the synthetic oil after contact is at least 2 wt.% more than before the contact, and the content of C15-21 hydrocarbons (wt.%) in synthetic oil after contact is at least 2 wt.% less than before contact.
с катализатором гидроочистки, который представляет собой катализатор, который содержит носитель, содержащий одну или более твердых кислот, выбранных из сверхстабильного Y-(USY) цеолита, алюмосиликатного, циркониевосиликатного и алюмоборного окисного катализатора, и по меньшей мере один металл, выбранный из группы, состоящей из металлов, принадлежащих к группе VIII Периодической таблицы, нанесенный на носитель,
в присутствии водорода с регулированием температуры реакции при контактировании катализатора гидроочистки с синтетической нефтью,
для гидроочистки синтетической нефти таким образом, что содержание (мас.%) С8 и более низких углеводородов в синтетической нефти после контакта составляет на 3-9 мас.% больше, чем перед контактом, и
стадию, на которой средняя фракция - базовое топливо - получается из синтетической нефти, полученной из стадии гидроочистки.5. A method of manufacturing a base fuel material, characterized in that it comprises a hydrotreating step in which synthetic oil obtained by Fischer-Tropsch synthesis and having a C9-21 hydrocarbon content of 90 wt.% Or more comes into contact
with a hydrotreating catalyst, which is a catalyst that contains a carrier containing one or more solid acids selected from an ultra stable Y- (USY) zeolite, aluminosilicate, zirconium silicate and alumina oxide catalyst, and at least one metal selected from the group consisting of from metals belonging to group VIII of the Periodic table, deposited on a carrier,
in the presence of hydrogen with regulation of the reaction temperature upon contacting the hydrotreating catalyst with synthetic oil,
for hydrotreating synthetic oil in such a way that the content (wt.%) of C8 and lower hydrocarbons in the synthetic oil after contact is 3-9 wt.% more than before contact, and
the stage at which the middle fraction - the base fuel - is obtained from synthetic oil obtained from the hydrotreatment stage.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006035638A JP4848191B2 (en) | 2006-02-13 | 2006-02-13 | Method for hydrotreating synthetic oil |
| JP2006-035638 | 2006-02-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008136837A RU2008136837A (en) | 2010-03-20 |
| RU2419649C2 true RU2419649C2 (en) | 2011-05-27 |
Family
ID=38371385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008136837/04A RU2419649C2 (en) | 2006-02-13 | 2007-02-06 | Method of hydrogenating synthetic oil and method of producing base fuel |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4848191B2 (en) |
| CN (1) | CN101384686B (en) |
| AU (1) | AU2007216008B9 (en) |
| MY (1) | MY148282A (en) |
| RU (1) | RU2419649C2 (en) |
| WO (1) | WO2007094199A1 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120006721A1 (en) * | 2009-01-30 | 2012-01-12 | Kazuya Nasuno | Operation method of middle distillate hydrotreating reactor, and middle distillate hydrotreating reactor |
| JP5730104B2 (en) * | 2011-03-31 | 2015-06-03 | 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 | Support selection method and hydrotreating catalyst production method |
| JP5730103B2 (en) * | 2011-03-31 | 2015-06-03 | 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 | Method for producing kerosene base and kerosene base |
| CN110016363B (en) * | 2018-01-08 | 2020-12-18 | 神华集团有限责任公司 | Method and system for producing diesel oil and lubricant base oil by processing Fischer-Tropsch synthetic oil |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3709817A (en) * | 1971-05-18 | 1973-01-09 | Texaco Inc | Selective hydrocracking and isomerization of paraffin hydrocarbons |
| NZ204088A (en) * | 1982-05-18 | 1986-03-14 | Mobil Oil Corp | Catalytic isomerisation of long chain n-paraffins |
| US5866748A (en) * | 1996-04-23 | 1999-02-02 | Exxon Research And Engineering Company | Hydroisomerization of a predominantly N-paraffin feed to produce high purity solvent compositions |
| US6204426B1 (en) * | 1999-12-29 | 2001-03-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for producing a highly paraffinic diesel fuel having a high iso-paraffin to normal paraffin mole ratio |
| WO2004028688A1 (en) * | 2002-09-24 | 2004-04-08 | Nippon Oil Corporation | Hydrocracking catalyst and process for production of liquid hydrocarbons |
| JP4313237B2 (en) * | 2004-03-29 | 2009-08-12 | 新日本石油株式会社 | Hydrocracking catalyst and method for producing liquid hydrocarbon |
| JP5180427B2 (en) * | 2004-06-01 | 2013-04-10 | 出光興産株式会社 | Hydrocracking catalyst for waxy feedstock |
-
2006
- 2006-02-13 JP JP2006035638A patent/JP4848191B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-02-06 AU AU2007216008A patent/AU2007216008B9/en not_active Ceased
- 2007-02-06 WO PCT/JP2007/051990 patent/WO2007094199A1/en active Application Filing
- 2007-02-06 CN CN200780005375.5A patent/CN101384686B/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-02-06 RU RU2008136837/04A patent/RU2419649C2/en not_active IP Right Cessation
- 2007-02-06 MY MYPI20082907 patent/MY148282A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101384686A (en) | 2009-03-11 |
| JP4848191B2 (en) | 2011-12-28 |
| AU2007216008A1 (en) | 2007-08-23 |
| AU2007216008B9 (en) | 2011-12-08 |
| CN101384686B (en) | 2012-08-22 |
| JP2007211217A (en) | 2007-08-23 |
| WO2007094199A1 (en) | 2007-08-23 |
| RU2008136837A (en) | 2010-03-20 |
| MY148282A (en) | 2013-03-29 |
| AU2007216008B2 (en) | 2011-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2425859C2 (en) | Petroleum oil and petroleum oil obtaining method | |
| EP2199373B1 (en) | Process for producing diesel fuel | |
| CA2780981C (en) | Synthetic naphtha manufacturing method | |
| US8685231B2 (en) | Process for conversion of paraffinic feedstock | |
| CA2700090C (en) | Method of manufacturing diesel fuel base stock and diesel fuel base stock thereof | |
| AU2007208855B2 (en) | Method of hydrogenolysis of wax and process for producing fuel base | |
| RU2419649C2 (en) | Method of hydrogenating synthetic oil and method of producing base fuel | |
| WO2007113967A1 (en) | Method for treatment of synthetic oil, process for production of hydrocarbon oil, hydrocarbon oil for hydrogen production, hydrocarbon oil for the smoke point improver for kerosene, and hydrocarbon oil for diesel fuel base | |
| JP4908037B2 (en) | Method for treating synthetic oil, hydrocarbon oil for kerosene smoke point improver and hydrocarbon oil for diesel fuel base material | |
| JP4783645B2 (en) | Method for hydrotreating wax | |
| AU2012233965A1 (en) | Method for producing hydrogenation catalyst | |
| RU2425093C2 (en) | Paraffin hydrocracking method and method for obtaining material of fuel base | |
| AU2007232010A1 (en) | Method of hydrotreating wax and process for producing fuel base | |
| WO2007097235A1 (en) | Process for production of fuel base | |
| WO2021136741A1 (en) | Methods and systems for conversion of a paraffinic feedstock having increased isomerization | |
| CN116685399A (en) | Selective hydrocracking of normal paraffins |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180207 |