RU2415171C2

RU2415171C2 - Термоплавкие чувствительные к давлению адгезивы для бумажных этикеток

Info

Publication number: RU2415171C2
Application number: RU2009114362A
Authority: RU
Inventors: Давид ГУБАР (FR); Давид ГУБАР; Роберт Джон ХЕЙЕДЖЕР (US); Роберт Джон ХЕЙЕДЖЕР
Original assignee: Бостик С.А.
Priority date: 2006-12-22
Filing date: 2007-12-14
Publication date: 2011-03-27
Also published as: US20090220807A1; RU2009114362A; US8263696B2; WO2008077509A1; MX2009005243A; PL2121865T3; US20080153981A1; AU2007338452B2; ES2364203T3; ZA200902672B; DE602007013809D1; ATE504637T1; EP2121865B1; EP2121865A1; CN101589126B; CN101589126A; AU2007338452A1

Abstract

Изобретение относится к композиции термоплавкого чувствительного к давлению адгезива (HMPSA), к ламинированной системе и самоклеющейся этикетке, которые содержат этот адгезив. HMPSA композиция содержит: а) от 30 до 50% смеси стирольных диблок и триблок-сополимеров, имеет общее содержание стирольного мономера в указанной смеси между 14 и 40%; b) от 40 до 55% повышающей клейкость смолы с температурой размягчения между 70 и 150°С, получаемой посредством гидрогенизирования, полимеризации или сополимеризации смесей алифатических ненасыщенных углеводородов, содержащих приблизительно 5, 9 или 10 атомов углерода; с) от 4 до 20% углеводородного масла с содержанием ароматики менее чем 15%; d) от 1 до 6% наполнителя, выбранного из карбоната кальция или гомополимера или сополимера полиэтилена с низкой молекулярной массой. Ламинированная система, включает адгезивный слой, состоящий из HMPSA, и бумажный лицевой материал. Самоклеющиеся этикетки, получают из ламинированной системы. Технический результат - HMPSA композиция обеспечивает изделиям пониженную склонность к обесцвечиванию при хранении.3 н. и 12 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к композиции термоплавкого чувствительного к давлению адгезива (HMPSA), к ламинированной системе, включающей адгезивный слой, состоящий из указанного HMPSA, и бумажный лицевой материал, и к постоянным самоклеящимся этикеткам, получаемым из указанной ламинированной системы.

Чувствительные к давлению адгезивы (PSA) представляют собой адгезивы, которые, покрывая поверхность бумаги или пленки, делают ее постоянно липкой при комнатной температуре и придают указанной поверхности способность быстро приклеиваться к подложке под действием света и кратковременного надавливания. PSA находят широкое применение в промышленном производстве этикеток, в частности этикеток на основе бумаги, которые закрепляют на изделиях в целях предоставления информации (такой как штрих-код, наименование, цена) и/или просто в декоративных целях.

PSA обычно применяют посредством непрерывного процесса нанесения покрытий на большую поверхность материала-подложки (также называемого лицевым материалом), который состоит из бумаги или пластиковой пленки. Адгезивный слой, который покрывает этот слой подложки, защищают антиадгезивным материалом, например, состоящим из бумаги, покрытой кремнийорганическими соединениями. Получаемую ламинированную систему обычно производят таким образом, чтобы она была намотана сама на себя в виде больших рулонов до 2 м в ширину и 1 м в диаметре, предназначенных для хранения и транспортировки.

Эта ламинированная система впоследствии может быть превращена в коммерчески используемые этикетки после дальнейших технологических операций, которые включают печать и нарезку. Такие этикетки обычно называются чувствительными к давлению или самоклеящимися этикетками, или PSA этикетками. После удаления антиадгезивного материала этикетки могут быть наклеены на субстрат, такой как изделие, которое необходимо снабдить этикеткой, обычно посредством автоматического этикетировочного оборудования, например, на упаковочных линиях промышленных площадок для конечных пользователей. PSA вследствие своей высокой клейкости делают возможным производство самоклеящихся этикеток, которые за очень короткое время закрепляются на субстратах, обеспечивая тем самым высокую производительность.

Термоплавкие адгезивы (HM) представляют собой нерастворимые и безводные адгезивы, находящиеся в твердом состоянии при комнатной температуре. Они применяются в расплавленном состоянии и затвердевают при охлаждении, формируя связь, которая закрепляет два субстрата в собранном виде. Некоторые HM приготовляют таким образом, чтобы они придавали соответствующему покрываемому субстрату относительную жесткость и отсутствие клеящих свойств. Другие HM придают покрываемым субстратам относительную гибкость и высокую клейкость: таковые HM представляют собой PSA, которые находят широкое применение в производстве PSA этикеток. Такие адгезивы обозначают названием термоплавкий чувствительный к давлению адгезив (или HMPSA).

Некоторые из этих HMPSA разработаны для получения этикеток (в частности, бумажные этикетки) с высокой клеящей способностью, которые могут быть постоянно закреплены на предназначенных для этого изделиях. После удаления антиадгезивного материала и закрепления на субстрате эти этикетки устойчивы к любым попыткам их удаления. Такие HMPSA также обозначают как постоянные HMPSA, в отличие от удаляемых HMPSA, которые разработаны для производства этикеток, которые после закрепления на субстрате должны обладать способностями к их удалению из субстрата после времени удержания и их повторного прикрепления к нему.

HMPSA обычно включают термопластичный полимер (в частности, эластомерные блок-сополимеры) в комбинации с повышающими клейкость смолами и пластификаторами.

Когда такие HMPSA нанесены на материал-подложку (или лицевой материал), изготовленный из бумаги для производства этикеток, часто возникает проблема в том, что окраска поверхности бумаги лицевого материала, противоположной покрытой поверхности, изменяется с течением времени, особенно при хранении при температурах выше комнатной. Это изменение окраски может проявляться в виде пятен или потери белизны. Хотя считается, что это нарушение окраски может быть связано с некоей миграцией представленных в HMPSA соединений с низкой молекулярной массой, подобных некоторым повышающим клейкость веществам, это крайне нежелательно с эстетической точки зрения.

Известно преодоление такого недостатка посредством предварительной обработки бумажного слоя перед нанесением HMPSA, направленной на создание промежуточного масляного барьера. Однако эта обработка усложняет общий производственный процесс ламинированной системы.

Патентный документ US 6214935 описывает композиции HMPSA, характеризуемые меньшими склонностями к обесцвечиванию и покрытию пятнами. Эти HMPSA основываются на эластомерных компонентах, подобных стирольным блок-сополимерам, и повышающих клейкость смолах с температурами размягчения в диапазоне от приблизительно 35 до приблизительно 65°C.

Патентный документ WO 99/20708 относится к HMPSA на основе блок-сополимера, имеющего высокое содержание диблок-сополимера, который демонстрирует минимальное окрашивание бумаги. Однако это HMPSA относится к классу удаляемых HMPSA, чьи адгезивные способности недостаточны для разработки перманентных PSA этикеток.

Задача настоящего изобретения состоит в создании HMPSA, который после нанесения на бумагу проявляет пониженную склонность к обесцвечиванию или окрашиванию указанной бумаги после хранения соответствующей ламинированной системы при температурах значительно выше комнатной, в то же время обеспечивая указанной покрытой бумаге высокую клейкость и высокую адгезивную способность на различных подложках.

В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения предлагается композиция термоплавкого чувствительного к давлению адгезива (HMPSA), содержащая:

a) от 30 до 50% смеси стирольных блок-сополимеров, состоящей из:

- от 10 до 70% по меньшей мере одного SX¹S триблок-сополимера, и

- от 30 до 90% по меньшей мере одного SX² диблок-сополимера; где:

- S обозначает полимеризованный сегмент стирольного мономера,

- X¹ и X², идентичные или разные, каждый обозначают эластомерный полимеризованный сегмент одного или двух мономеров, выбранных из группы, состоящей из изопрена, бутадиена, и их соответствующих гидрогенизированных производных;

и где общее содержание стирольного мономера в указанной смеси заключено между 14 и 40%;

b) от 40 до 55% одной или нескольких повышающих клейкость смол с температурой размягчения между 70 и 150°C, содержащих повышающую клейкость смолу (i), получаемую посредством гидрогенизирования, полимеризации или сополимеризации смесей алифатических ненасыщенных углеводородов, содержащих приблизительно 5, 9 или 10 атомов углерода;

c) от 4 до 20% углеводородного масла с содержанием ароматики менее чем 15%;

d) от 1 до 6% наполнителя, выбранного из карбоната кальция или гомополимера или сополимера полиэтилена с низкой молекулярной массой.

Если не указано иное, проценты, используемые в тексте настоящего документа для обозначения содержания различных компонентов, относятся к массовым процентам (масса компонента от общей массы).

Композиция согласно настоящему изобретению предоставляет преимущественно ламинированную систему, получающуюся посредством покрытия материала-подложки сильным клеем при комнатной температуре, который делает ламинированную систему особенно пригодной для использования в качестве PSA этикетки. Кроме того, эта высокая клейкость проявляется при низкой температуре приблизительно 2°С, что делает возможным наносить этикетки на холодные изделия вроде охлажденных пищевых продуктов, упакованных в пластиковую пленку, например фруктов, овощей или мяса. Более того, ламинированная система также обладает очень хорошими адгезивными свойствами, что делает возможным постоянное закрепление конечных этикеток на различных субстратах изделий, предназначенных для маркировки. В заключение при нанесении покрытия на глянцевую белую бумагу композиция настоящего изобретения демонстрирует пониженное окрашивание или обесцвечивание бумаги после хранения ламината при температуре приблизительно 75°С и под давлением.

Стирольный триблок и диблок-сополимеры, включенные в композицию настоящего изобретения, имеют среднюю молекулярную массу M_w, заключенную между 60 и 420 кДа, и могут быть линейными или радиальными. Если не указано иного, средние молекулярные массы M_w, которые приведены в тексте настоящего документа, заданы в Дальтонах (Да) и определены посредством Гелевой Хроматографии; колонку калибровали на полистирольном стандарте. Эти стирольные блок-сополимеры хорошо известны для данного уровня техники и коммерчески доступны.

Предпочтительные смеси SX¹S триблок и SX² диблок-сополимеров включают от 10 до 30% триблок и от 70 до 90% диблок-сополимеров. В более предпочтительных смесях SX¹S триблок и SX² диблок-сополимеров эластомерные полимеризованные сегменты X¹ и X² состоят из одинакового мономера. Более предпочтительно общее содержание стирольного мономера от 15 до 30%.

Предпочтительная композиция настоящего изобретения включает смесь SX¹S триблок и SX² диблок-сополимеров, где X¹ и X² обозначают полимеризованный сегмент изопрена или полимеризованный сегмент бутадиена. Такие сополимеры также обозначаются как SIS, SI, SBS или SB блок сополимеры. Примеры могут включать:

- Europrene® Sol T6320, который представляет собой смесь приблизительно 25% стирол-бутадиен-стирол (или SBS) линейного блок-сополимера (M_w приблизительно 170 кДа) и приблизительно 75% SB диблок (M_w приблизительно 70 кДа). Эта смесь содержит 30% стирола и коммерчески доступна от Polimeri Europa.

- DPX® 586, который представляет собой смесь приблизительно 20% стирол-изопрен-стирол (или SIS) радиального блок-сополимера (M_w приблизительно 420 кДа) и приблизительно 80% SI диблок (M_w приблизительно 110 кДа). Эта смесь содержит 30% стирола по массе и коммерчески доступна от Exxon.

- Solprene® 1205, который представляет собой стирол-бутадиен (или SB) диблок-сополимер, содержащий приблизительно 30% стирола и имеющий M_w приблизительно 100 кДа, коммерчески доступен от Dynasol.

- Kraton® D1113 BT, который представляет собой смесь приблизительно 44% SIS линейного блок-сополимера (M_w приблизительно 190 кДа) и приблизительно 56% SI диблок (M_w приблизительно 97 кДа). Эта смесь содержит 15% стирола и коммерчески доступна от Kraton.

Другие блок-сополимеры, которые могут быть использованы в HMPSA композиции настоящего изобретения, включают производные триблок-сополимеров SIS и SBS, получаемые посредством гидрогенизирования среднего блока. Такие блок-сополимеры также известны как стирол-этилен-бутилен-стирол (SEBS) или стирол-этилен-пропилен-стирол (SEPS). HMPSA композиции также могут включать блок-сополимеры типа SIBS, которые описаны, например, в патентном документе US 2005/0137312, опубликованном 23/06/2005.

HMPSA композиция настоящего изобретения включает одну или несколько повышающих клейкость смол, каждая с температурой размягчения, заключенной между 70 и 150°C. Общее содержание этих повышающих клейкость смол в HMPSA композиции заключено между 40 и 55%.

Эти повышающие клейкость смолы включают одну или несколько повышающих клейкость смол (i), получаемых посредством гидрогенизирования, полимеризации или сополимеризации (с ароматическим углеводородом) смесей алифатических ненасыщенных углеводородов, содержащих приблизительно 5, 9 или 10 атомов углерода, указанные смеси получают крекингом сырой нефти.

В HMPSA композиции в одном из вариантов осуществления настоящего изобретения повышающую клейкость смолу(ы) (i) используют в смеси с до 50% (в расчете на общую массу указанной смеси) одной или несколькими повышающими клейкость смолами, выбранными из группы, состоящей из:

- повышающей клейкость смолы (ii), состоящей из природной или химически модифицированной смолы;

- повышающей клейкость смолы (iii), состоящей из терпеновой смолы, необязательно модифицированной под действием фенолов; и

- повышающей клейкость смолы (iv), состоящей из сополимера на основе природного терпена.

Каждая из повышающих клейкость смол (ii), (iii) и (iv), необязательно включенная в смесь со смолой (i) в настоящей HMPSA композиции, обладает температурой размягчения, заключенной между 70 и 150°C. Предпочтительно указанная смесь включает приблизительно 50% смолы (i) и приблизительно 50% смол (ii), (iii) и (iv).

Что касается повышающей клейкость смолы (ii), в качестве примеров можно привести природную канифоль: живичную канифоль, собранную с живых деревьев, экстракционную канифоль, выделенную из корней деревьев, канифоль из таллового масла, получаемую в качестве побочного продукта в бумажной промышленности. Химически модифицированная канифоль включает канифоль, модифицированную посредством таких процессов, как гидрогенизирование, дегидрогенизирование, димеризация, полимеризация или этерификация спиртами, включая полиолы типа пентаэритрита.

Относительно повышающей клейкость смолы (iii), терпеновые смолы обычно получают полимеризацией терпеновых углеводородов вроде, например, монотерпена (или пинена) в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса.

Что касается повышающей клейкость смолы (iv), в качестве примеров можно привести сополимеры на основе природных терпенов, сополимеры стирен/терпена, альфа-метилстирен/терпена и винилтолуол/терпена.

Повышающие клейкость смолы (i), (ii), (iii) и (iv) обычно имеют среднюю молекулярную массу M_w, заключенную между 300 и 5000 Да. Они коммерчески доступны, и в качестве примера можно привести нижеуказанные семейства следующих продуктов:

(i) Wingtack® 86 от компании Cray Valley, который представляет собой ароматически модифицированную С5 углеводородную смолу с температурой размягчения 86°С и M_w приблизительно 1670 Да; Escorez® 5600 от компании Exxon Chemicals, который представляет собой гидрогенизированный дициклопентадиен, модифицированный ароматическим соединением, имеющий температуру размягчения 100°С и M_w приблизительно 980 Да; Escorez® 5690 от этой же компании, который представляет собой гидрогенизированный дициклопентадиен, модифицированный ароматическим соединением, имеющий температуру размягчения 90°С и M_w приблизительно 800 Да;

(ii) Sylvalite® RE 100 L от компании Arizona Chemical, который представляет собой канифоль, этерифицированную пентаэритритом, имеющую температуру размягчения 100°С и M_w приблизительно 1700 Да;

(iii) Sylvalite® TP 95 от этой же компании, который представляет собой смолу с температурой размягчения 95°С и M_w приблизительно 1120 Да;

(iv) Sylvalite® ZT 105LT от этой же компании, который представляет собой сополимер стирен/терпена с температурой размягчения 105°С.

Температура размягчения смолы определяется посредством стандартизованного ASTM E 28 анализа, используя аппарат Кольца и Шара, принцип действия которого в следующем. Бронзовое кольцо диаметром приблизительно 2 см наполняют исследуемой смолой в расплавленном состоянии. После охлаждения до комнатной температуры кольцо и смолу в твердом состоянии помещают в горизонтальном положении в глицериновую баню, температуру которой можно повышать с равномерной скоростью на 5°С в минуту. Стальной шар диаметром приблизительно 9,5 мм помещают в центре диска твердой смолы. Температура размягчения представляет собой температуру, при которой диск смолы снизится на расстояние 25,4 мм под тяжестью шара.

Предпочтительные повышающие клейкость смолы имеют температуру размягчения, заключенную между 80 и 140°С и более предпочтительно между 85 и 110°С.

Углеводородное масло, которое может использоваться в качестве компонента с) в композиции настоящего изобретения, имеет содержание ароматики менее чем 15%, предпочтительно менее чем 7%.

Содержание ароматики в масле представляет собой процентную долю массы ароматических углеродов, разделенной на общую массу парафиновых, ароматических и нафтеновых углеродов. Количество парафиновых, ароматических и нафтеновых углеродов может быть определено посредством стандартных измерений, известных квалифицированным в данном уровне техники специалистам и основанных на ИК-спектроскопии. Предпочтительно используется масло с по существу одинаковым содержанием нафтенов и парафинов. Такие минеральные масла коммерчески доступны. В качестве примера можно привести Nyplast® 222B от Nynas, который содержит 5% ароматического углерода, 47% парафинового углерода, 48% нафтенового углерода.

Карбонат кальция, который может использоваться в качестве наполнителя d) в HMPSA композиции настоящего изобретения, предпочтительно используют в виде порошка мелкодисперсных частиц со средним размером менее чем 10 мкм, более предпочтительно менее чем 5 мкм и еще более предпочтительно около 2 мкм.

Предпочтительно наполнитель представляет собой гомополимер или сополимер полиэтилена со средней молекулярной массой, заключенной между 1 и 5 кДа. Такие продукты коммерчески доступны, например, AC8® от Honeywell представляет собой гомополимер полиэтилена, имеющий среднюю молекулярную массу 2800, Да и индекс полидисперсности 1,69, AC400 от этой же компании представляет собой сополимер полиэтилена и винилацетата, имеющий среднюю молекулярную массу между 1 и 3 кДа.

В предпочтительном варианте осуществления HMPSA композиция настоящего изобретения содержит:

- от 32 до 40% компонента a);

- от 45 до 50% компонента b);

- от 10 до 20% компонента c); и

- от 3 до 5% компонента d).

Предпочтительно HMPSA композиция настоящего изобретения содержит один или несколько стабилизаторов или антиоксидантов в количестве от 0,5 до 2%. Эти соединения добавляют для защиты адгезива от разрушения, вызываемого реакцией с кислородом, которая может проходить под действием тепла, света или катализатора, оставшегося из исходных материалов, таких как повышающая клейкость смола. Эти соединения могут включать основные антиоксиданты, которые действуют в качестве поглотителей радикалов и обычно содержат фенолы подобные Irganox® 1010 от CIBA. Основные антиоксиданты можно использовать отдельно или в комбинации с другими антиоксидантами, такими как фосфиты, подобные Irgafos® 168 от CIBA, или сульфиты, подобные Irganox® от этой же компании.

Другие компоненты вроде красителей, пигментов или окрашивающих агентов также могут быть включены в HMPSA композицию.

Вязкость HMPSA композиции настоящего изобретения, измеренная посредством вискозиметра Brookfield® RVT, предпочтительно заключена между 4000 и 50000 мПз при 163°С и более предпочтительно между 8000 и 30000 мПз при 163°С.

HMPSA композицию настоящего изобретения получают посредством простого смешения ее компонентов в бане или полубане смесителя при температуре между 130 и 200°С. Методики смешения хорошо известны квалифицированному специалисту в данном уровне техники.

В соответствии с еще одним аспектом настоящего изобретения предлагается ламинированная система, включающая:

- адгезивный слой, состоящий из HMPSA композиции настоящего изобретения,

- бумажный лицевой материал, соединенный с указанным адгезивным слоем, и

- антиадгезивный материал, соединенный с адгезивным слоем.

Бумага, используемая в качестве лицевого материала, обычно имеет вес бумаги между 60 и 100 г/м² и часто представляет собой высокоглянцевую бумагу или веленевую бумагу, предпочтительно белую. Антиадгезивный материал защищает адгезивный слой до применения на субстрате и может представлять собой, например, слой покрытой кремнийорганическими соединениями бумаги Kraft.

Для промышленного производства такой ламинированной системы HMPSA композицию наносят на поверхность или применяют иным способом на бумажный лицевой материал, или, более предпочтительно, наносят на поверхность антиадгезивного материала и затем ламинируют им бумажный лицевой материал. Нанесение на поверхность достигается посредством методов, хорошо известных квалифицированному специалисту в данном уровне техники, вроде облипания валка, покрытия в слотовой матрице или покрытия, наносимого поливом при температурах от приблизительно 120 до 175°С. Вес покрытия HMPSA может быть заключен между 15 и 30 г/м².

В соответствии с еще одним аспектом настоящего изобретения предоставляется самоклеящаяся этикетка, получаемая посредством конверсии ламинированной системы настоящего изобретения. Способы конверсии включают продольную разрезку, штанцевание и матричное разделение.

Адгезивные свойства HMPSA композиции настоящего изобретения оценивают посредством Peel 180° анализа на нержавеющей стали, так как описано посредством способа анализа FINAT n°1, опубликованного в Manuel Technique FINAT 6-ое издание, 2001. FINAT представляет собой международную федерацию производителей и переработчиков адгезивов и термоклеев для бумаги и других заинтересованных. Принцип этого анализа заключается в следующем. Прежде всего HMPSA наносят толщиной 50 мкм на поверхность пленки полиэтилентерефталата (PET) с весом 20 г/м². Полученный ламинат нарезают на прямоугольные полосы (25 мм × 175 мм), которые закрепляют на субстрате, состоящем из пластины нержавеющей стали. Эту сборку оставляют на 20 минут при комнатной температуре. Затем ее помещают в аппарат для вытяжения, способный сдирать полоски под углом 180° со скоростью 300 мм в минуту. Силу, необходимую для эффективного сдирания, измеряют в этих условиях. Результат выражают в Н/см. Значение Peel 180° на нержавеющей стали у пригодного для перманентных PSA этикеток HMPSA обычно больше чем 4 Н/см, предпочтительно более чем 7 Н/см.

Клеящая способность при комнатной температуре, достигаемая за счет HMPSA композиции настоящего изобретения, определена посредством анализа клейкости петли, с помощью способа анализа, описанного в FINAT n°9, также опубликованного в Manuel Technique FINAT 6-ое издание, 2001. Прежде всего HMPSA наносят на поверхность для получения прямоугольных полосок (25 мм × 175 мм), как описано выше. Два конца такой полоски соединяют в петлю (адгезивным слоем наружу) и фиксируют в подвижном зажимном приспособлении аппарата для вытяжения, способном перемещаться вверх и вниз со скоростью 300 мм в минуту вдоль вертикальной оси. Нижнюю часть петли сначала двигают вниз для контакта с горизонтальной стеклянной панелью шириной 25 мм и длиной 30 мм, с площадью контактной зоны приблизительно 25 мм × 25 мм. Как только контакт происходит, направление перемещения меняют на противоположное. Клейкость петли представляет собой значение силы, необходимой для полного отделения петли от стеклянной панели. Клейкость петли у PSA обычно более чем 1,3 Н/см².

Клейкость при 2°С определяется посредством анализа клейкости зонда. Цилиндрический зонд диаметром 5 мм из нержавеющей стали связан с ячейкой загрузки, оснащенной датчиком силы. Конец этого зонда помещают в и удаляют из контакта со слоем HMPSA, нанесенным на PET пленку толщиной 50 мкм, при этом регистрируя совершенное перемещение и результирующую силу. Ячейка загрузки и зонд представляют собой части анализатора текстуры; слой HMPSA и зонд закрыты в термостатической камере, поддерживающей температуру 2°С. Клейкость зонда представляет собой максимальную силу, зарегистрированную во время высвобождения зонда, и выражается в Н/см².

Склонность к окрашиванию бумаги HMPSA композиции настоящего изобретения определили в следующем анализе. HMPSA нанесли на поверхность антиадгезивного материала при температуре приблизительно 160°С и затем ламинировали бумажный лицевой материал. Нанесение на поверхность осуществили при помощи щелевой насадки на мундштуке. Бумажный лицевой материал представляет собой 70 г/м² белую высокоглянцевую бумагу. Вес покрытия адгезивом представляет собой 20 г/м².

Ламинированную систему нарезали на 21 × 29,7 см полоски, которые хранили в течение 7 дней при 75°С под давлением 32 кг/м².

Обесцвечивание ΔE бумажного лицевого материала измерили посредством измерений, проведенных измерителем окраски до и после хранения полосок. На основании модели цветности, обозначаемой как CIE L*a*b, этот аппарат (Minolta Chromometer CR 200) определяет для источника света соотношение (тип D, то есть D₆₅ соответствует цветовой температуре 6504 К) трех параметров для конкретного цвета: его яркость (L*), его положение между пурпурным и зеленым (a*) и его положение между желтым и голубым (b*).

Таким образом, измерение, проведенное до хранения, дает три параметра: L*₀, a*₀, b*₀; в то время как измерение, проведенное после хранения, дает другие три параметра: L*_storage, a*_storage, b*_storage.

Обесцвечивание ΔE рассчитывается по формуле:

ΔE = [(L*₀-L*_storage)² + (a*₀-a*_storage)² + (b*₀-b*_storage)²]^1/2

Настоящее изобретение далее будет проиллюстрировано следующими неограничивающими примерами.

Следующие HMPSA композиции были приготовлены простым смешением ингредиентов при температуре между 160 и 180°С.

Все эти композиции содержат 0,5% Irganox® 1010 и 0,5% Irganox® PS800. Содержание остальных компонентов приведено в Таблице 1.

Вязкости этих композиций были измерены с помощью Brookfield RVT вискозиметра при 163°C. Полученные значения, а также результаты анализов, описанных выше в тексте настоящего документа, приведены в следующей Таблице 2.

Испытуемые HMPSA композиции обеспечивают приемлемое обесцвечивание ΔE бумажного лицевого материала в жестких условиях хранения ламинированной системы, при этом демонстрируя преимущества в клейких и адгезивных свойствах в тесте Peel 180°. Эти свойства делают эти соединения особенно подходящими для производства PSA этикеток.

Кроме того, этикетки, получаемые за счет нанесения на поверхность (веса 20 г/м²) каждой из этих композиций на бумагу с весом 80 г/м², сначала закрепили на стекле, затем содрали под углом 180°. Во время этой стадии обдирания все этикетки продемонстрировали некоторый разрыв волокон. Испытуемые HMPSA, таким образом, особенно подходят для производства постоянных PSA этикеток.

Таблица 2
Результаты анализа	Пример 1	Пример 2	Пример 3	Пример 4	Пример 5	Пример 6	Пример 7	Пример 8	Пример 9	Пример 10	Пример 11
Вязкость при 163°С (Па·с)	8	30	10	24	15	16	16	15	17	18	18
Отслаивание при 180°С на нержавеющей стали (Н/см)	10	8	9	7,5	7	12	7,2	9	7,2	8	10
Клейкость петли (Н/см²)	3,7	4	5	3,6	4,2	5,6	4	4	4,8	5	4,5
Клейкость зонда при +2°С (Н/см²)	1,24	0,6	1,09	0,47	0,55	1,2	0,55	0,78	0,48	0,3	0,3
ΔЕ	2,5	1,4	2,3	1,9	1,6	1,6	1,7	1,9	1,7	2,5	2,3

Claims

1. Композиция термоплавкого чувствительного к давлению адгезива (HMPSA), содержащая:
a) от 30 до 50% смеси стирольных блоксополимеров, состоящей из:
от 10 до 70% по меньшей мере одного SX¹S триблоксополимера, и
от 30 до 90% по меньшей мере одного SX² диблоксополимера;
где S обозначает полимеризованный сегмент стирольного мономера,
X¹ и Х², идентичные или разные, каждый обозначают эластомерный полимеризованный сегмент одного или двух мономеров, выбранных из группы, состоящей из изопрена, бутадиена, и их соответствующих гидрогенизированных производных;
и где общее содержание стирольного мономера в указанной смеси составляет между 14 и 40%;
b) от 40 до 55% одной или нескольких повышающих клейкость смол с температурой размягчения между 70 и 150°С, содержащих повышающую клейкость смолу (i), получаемую посредством гидрогенизирования, полимеризации или сополимеризации смесей алифатических ненасыщенных углеводородов, содержащих приблизительно 5, 9 или 10 атомов углерода;
c) от 4 до 20% углеводородного масла с содержанием ароматики менее, чем 15%;
d) от 1 до 6% наполнителя, выбранного из карбоната кальция, или гомополимера, или сополимера полиэтилена с низкой молекулярной массой.

2. HMPSA композиция по п.1, где смесь стирольных блоксополимеров содержит от 10 до 30% SX¹S триблоксополимеров и от 70 до 90% SX² диблоксополимеров.

3. HMPSA композиция по любому из пп.1 или 2, где эластомерные полимеризованные сегменты X¹ и X² состоят из одинакового мономера.

4. HMPSA композиция по п.1, в которой общее содержание стирольного мономера от 15 и 30%.

5. HMPSA композиция по п.1, где Х¹ и Х² обозначают полимеризованный сегмент изопрена или полимеризованный сегмент бутадиена.

6. HMPSA композиция по п.1, где повышающая клейкость смола(ы) (i) смешивается до 50% с одной или несколькими повышающими клейкость смолами, выбранными из группы, состоящей из:
повышающая клейкость смола (ii), состоящая из природной или химически модифицированной смолы;
повышающая клейкость смола (iii), состоящая из терпеновой смолы, необязательно модифицированной под действием фенолов; и
повышающая клейкость смола (iv), состоящая из сополимера на основе природного терпена.

7. HMPSA композиция по п.6, где смесь включает приблизительно 50% смолы (i) и приблизительно 50% смолы (ii), (iii) и (iv).

8. HMPSA композиция по п.1, где повышающая клейкость смола имеет температуру размягчения между 80 и 140°С, предпочтительно между 85 и 110°С.

9. HMPSA композиция по п.1, где углеводородное масло имеет содержание ароматики меньшее, чем 7%.

10. HMPSA композиция по п.1, где наполнитель представляет собой гомополимер или сополимер полиэтилена со средней молекулярной массой между 1 и 5 кДа.

11. HMPSA композиция по п.1, которая содержит:
от 32 до 40% компонента а);
от 45 до 50% компонента b);
от 10 до 20% компонента с); и
от 3 до 5% компонента d).

12. HMPSA композиция по п.1, которая содержит один или несколько стабилизаторов или антиоксидантов в количестве от 0,5 до 2%.

13. Ламинированная система, включающая:
адгезивный слой, состоящий из HMPSA композиции по любому из пп.1-12,
бумажный лицевой материал, соединенный с указанным адгезивным слоем, и
антиадгезивный материал, соединенный с адгезивным слоем.

14. Ламинированная система по п.13, где бумага представляет собой белую бумагу, имеющую вес между 60 и 100 г/м².

15. Самоклеющаяся этикетка, получаемая посредством конверсии ламинированной системы, определенной в любом из пп.13 или 14.