RU2414954C1 - Пористая каталитическая мембрана и способ получения водородсодержащего газа в ее присутствии - Google Patents
Пористая каталитическая мембрана и способ получения водородсодержащего газа в ее присутствии Download PDFInfo
- Publication number
- RU2414954C1 RU2414954C1 RU2009137651/05A RU2009137651A RU2414954C1 RU 2414954 C1 RU2414954 C1 RU 2414954C1 RU 2009137651/05 A RU2009137651/05 A RU 2009137651/05A RU 2009137651 A RU2009137651 A RU 2009137651A RU 2414954 C1 RU2414954 C1 RU 2414954C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- carbon dioxide
- conversion
- palladium
- membrane
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению водородсодержащего газа в присутствии пористой каталитической мембраны и может быть использовано в промышленности при переработке возобновляемой биомассы. Предложена пористая каталитическая мембрана, содержащая модуль, полученный путем вибропрессования высокодисперсной экзотермической смеси никеля и алюминия, и каталитическое покрытие, содержащее палладий, или смесь палладия с кобальтом, или смесь палладия с цинком. Предложен способ получения водородсодержащего газа путем конверсии смеси углеводородного сырья и углекислого газа при повышенном давлении и температуре в фильтрационном режиме на заявленной пористой каталитической мембране, в котором процесс ведут при скорости подачи смеси углеводородного сырья и углекислого газа через пористую каталитическую мембрану, описанную выше, равной 10000-20000 ч-1, а в качестве углеводородного сырья используют продукты переработки биомассы. Изобретение позволяет снизить количество нанесенных активных компонентов катализатора и обеспечить конверсию углеводородного сырья по синтез-газу, близкую к 100%. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 3 табл., 9 ил.
Description
Предлагаемое изобретение относится к способу получения водородсодержащего газа, а именно к способу получения синтез-газа в присутствии пористой каталитической мембраны, и может быть использовано в промышленности при переработке возобновляемой биомассы.
Способам получения водородсодержащих газов, в частности синтез-газа, путем углекислотной конверсии метана, протекающей по механизму
CH4+СО2=2СО+2Н2 ΔН=+247 кДж/моль
посвящено много работ, в основном описывающих процессы в традиционных проточных реакторах с насыпным катализатором, в которых высокие конверсии по реагентам достигаются за счет высоких температур (800-1100°С), что вызывает очень высокое образование углеродных отложений и, как следствие, отравление большинства катализаторов, в связи с чем возникает необходимость в регулярной их регенерации.
Проведение углекислотного риформинга метана в присутствии катализаторов на основе благородных металлов (Pt, Pd) позволяет снизить температуру процесса в среднем на 200 градусов и уменьшить коксообразование, но их высокая стоимость делает процесс экономически невыгодным.
Вместе с тем с перспективой развития именно этого подхода связана возможность существенного расширения сырьевых ресурсов и значительного возврата CO2 в органические продукты, в том числе в топливо, а задачей многих разработчиков является поиск новых каталитических систем, позволяющих проводить переработку углеводородного сырья путем углекислотного риформинга в синтез-газ.
Так, анализ патентной литературы по комплексной переработке сопутствующих газов, содержащих метан и CO2, показал, что известны мембранные способы углекислотного риформинга метана, в которых используют плотные мембраны, обладающие так называемой кислородной проводимостью и изготовленные на основе сложных оксидов, главным образом, перовскитной структуры.
Так, в патенте СА 2420337 А1 и US 6492290 B1 переработку сопутствующего газа проводят окислением метана на ионопроводящих мембранах.
Известен также способ получения синтез-газа с помощью ионопроводящих мембран, описанный в патенте RU 2144494.
Однако производительность описанных процессов весьма невысокая. Кроме того, в силу твердофазной диффузии решеточного кислорода материал мембраны подвергается механическому разрушению.
В этой связи одним из перспективных и новых подходов к решению вопросов переработки природного и сопутствующих газов можно рассматривать процессы, базирующиеся на пористых каталитических мембранах, представляющих собой ансамбль микрореакторов.
Известен патент RU 2208475, в котором для получения синтез-газа применяют каталитический реактор радиального типа, в котором катализатор представляет собой армированный пористый материал, выполненный в виде гофрированных лент.
Согласно этому способу получают конверсию метана до 99,9% селективностью по CO 77%, по Н2 90%.
Недостатком способа является применение высоких температур, что приводит к повышенному коксообразованию.
Также известен пористый каталитический модуль и способ получения синтез-газа в его присутствии, описанные в патенте RU 2325219, и согласно которому предложен пористый керамический каталитический модуль, представляющий собой продукт термического синтеза уплотненной методом вибропрессования высокодисперсной экзотермической смеси никеля и алюминия, содержащий в мас.%: никель 55,93-96,31, алюминий 3,69-44,07, который может содержать карбид титана в количестве 20 мас.% по отношению к массе модуля.
Для увеличения активности каталитической системы в процессе получения синтез-газа пористый керамический каталитический модуль может содержать каталитическое покрытие, включающее La и MgO, или Се и MgO, или La, Се и MgO, или ZrO2, Y2O3 и MgO, или Pt и MgO, или W2O5 и MgO в количестве 0,002-6 мас.% по отношению к массе модуля.
Недостатком каталитического модуля является достаточно высокое содержание активных компонентов (до 6%).
В патенте также предложен способ получения синтез-газа путем конверсии смеси метана и углекислого газа, в котором конверсию ведут при температуре 450-700°С и давлении 1-10 атм в фильтрационном режиме на предложенном пористом керамическом каталитическом модуле при скорости подачи смеси метана и углекислого газа через модуль, равной 500-5000 л/дм3·ч, причем отношение метана к углекислому газу в исходной смеси составляет от 0,5 до 1,5.
Однако недостатком описанного способа является невысокая конверсия сырья (20-50%), что объясняется высокой термодинамической устойчивостью углеводородного сырья - метана - и применением высоких температур и, как следствие, высоким коксообразованием (от 6 до 48%).
Это техническое решение является наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату и выбрано нами за прототип.
Задача предлагаемого изобретения заключается в разработке способа получения водородсодержащего газа, в частности синтез-газа, путем углекислотной переработки углеводородного сырья, который позволяет устранить указанные недостатки прототипа, и в создании каталитических систем для осуществления разрабатываемого способа, а также в поиске углеводородного сырья, альтернативного метану.
Поставленная задача достигается тем, что предложена пористая каталитическая мембрана, содержащая пористый модуль, полученный путем вибропрессования высокодисперсной экзотермической смеси никеля и алюминия, и каталитическое покрытие, содержащее палладий, или смесь палладия с кобальтом, или смесь палладия с цинком в количестве до 0,034 мас.% при соотношении палладий/кобальт или палладий/ цинк, равном 0,5.
Поставленная задача достигается также тем, что в способе получения водородсодержащего газа путем конверсии смеси углеводородного сырья и углекислого газа при повышенном давлении и температуре в фильтрационном режиме на пористой каталитической мембране процесс ведут при скорости подачи смеси углеводородного сырья и углекислого газа через пористую каталитическую мембрану, описанную выше, равной 10000-20000 ч-1, а в качестве углеводородного сырья используют продукты переработки биомассы. Соотношение углекислый газ/углеводородное сырье в исходной смеси составляет от 3 до 5, в качестве продуктов переработки биомассы используют этанол или его смесь с глицерином, а конверсию углеводородного сырья ведут при температуре 600-650°С.
Авторами впервые обнаружено, что продукты переработки биомассы - этанол, глицерин и углекислый газ - в присутствии предложенных каталитических мембран достаточно легко взаимодействуют друг с другом при температурах, значительно более низких, чем температуры, характерные для углекислотного риформинга метана.
Технические результаты, которые можно получить с помощью предлагаемого изобретения:
1) снижение количества содержащегося каталитического компонента в составе пористой каталитической мембраны до 0,034 мас.%;
2) увеличение подачи исходной углеродной смеси через мембрану до 10000-20000 ч-1 и, как следствие, учитывая оба первых параметра, увеличение производительности процесса;
3) применение альтернативного метану углеводородного сырья - продуктов переработки биомассы, а именно этанола и его смеси с глицерином, являющихся не столь термодинамически устойчивыми по сравнению с метаном, что позволяет проводить процесс при конверсии углеводородного сырья, близкой к 100%;
4) многократное разбавление углеводородного сырья углекислым газом (в 3-5 раз) дополнительно решает проблему утилизации диоксида углерода путем его превращения в промышленно важные продукты. Диоксид углерода относится к парниковым газам. Существует два основных канала его выбросов в атмосферу. Один из них - техногенные отходы, а другой - отходящий газ биологических отходов и, в том числе, отходов, полученных при биологической переработке биомассы с помощью бактерий.
Нижеследующие примеры иллюстрируют, но никоим образом не ограничивают область его применения.
На фиг.1 представлена схема мембранно-каталитической установки, где
1 - баллон с реакционной смесью или газом-носителем; 2 - редуктор; 3 - регулятор расхода газа; 3а - жидкостный дозатор; 4 - печь предварительного нагрева; 5 - манометр; 6, 7 - термопары; 8 - мембранно-каталитический реактор; 9 - сборник жидкости; 10 - запорный вентиль; 11 - СО-анализатор; 12 - хроматограф; 13 - АЦП; 14 - ПК.
Получение мембранно-каталитических систем
Пористую каталитическую мембрану готовят следующим образом.
Сначала готовят пористый керамический каталитический модуль из уплотненной методом вибропрессования высокодисперсной экзотермической смеси никеля и алюминия согласно методике, описанной в патенте-прототипе.
Приготовленную смесь помещают в вакуумную печь, вакуумируют до остаточного давления 1,5·10-3 Па, поднимают температуру до начала самовоспламенения смеси, выдерживают при этой температуре, а затем образец охлаждают.
Затем на внутреннюю поверхность каналов пористого модуля наносят каталитические компоненты: палладий или смесь палладий-кобальт, или смесь палладий-цинк, взятые в количествах, обеспечивающих содержание активных компонентов Pd (1), Pd-Co (2) и Pd-Zn (3), по отношению к массе модуля, равное 0,023 мас.% (Pd), 0,027 мас.% (Pd-Zn), 0,034 мас.% (Pd-Co), что соответствует каталитическим системам 1-3, указанным в таблице 1.
Каталитические компоненты наносят из растворов их органических комплексов, причем при нанесении смесей Co-Pd; Zn-Pd их количества берут, чтобы обеспечить соотношение Co/Pd или Zn/Pd, равное 0,5, с последующей прокалкой при 800°С в течение 4-6 часов.
Результаты представлены в таблице 1.
| Таблица 1 | |||
| Содержание активных компонентов на исследуемых мембранно-каталитических системах | |||
| Каталитическая система | Содержание активных компонентов | ||
| Pd, мас.% | Со, мас.% | Zn, мас.% | |
| 1 Pd | 0,023 | - | - |
| 2 Pd-Co | 0,018 | 0,009 | - |
| 3 Pd-Zn | 0,023 | - | 0,011 |
Получение водородсодержащего газа путем углекислотной конверсии продуктов переработки биомассы в присутствии мембранно-каталитических систем 1-3
Примеры 1-3.
Углекислотную конверсию продуктов переработки биомассы, в качестве которых используют этанол и углекислый газ, проводят в фильтрационном режиме на каталитических системах Pd (1), Pd-Co (2) и Pd-Zn (3) с нанесенными в количестве 0,023 мас.% (Pd), 0,027 мас.% (Pd-Zn), 0,034 мас.% (Pd-Co) при температуре 650°С и скорости подачи этанола и углекислого газа, равной 12500 ч-1.
Из дозатора подают этанол, который смешивается с СО2 в мольном соотношении CO2/этанол 5, и смесь подают в подогреватель, в котором субстрат предварительно нагревают до температуры 300°С и затем при температуре 650°С с различной скоростью подачи, обеспечивающей время контакта газовой смеси с каталитически активной поверхностью 0,55, 03, 0,11 и 0,08 с пропускают через каталитические каналы мембраны.
Результаты по превращению этанола и состав получаемых продуктов реакции представлены в таблице 2.
Как видно из таблицы 2, в присутствии каталитической мембраны 2 (Pd-Co) конверсия этанола исчерпывающая, в то время как в присутствии каталитических мембран 1 и 3 конверсия составляет 64% и 80% соответственно.
Превращенную газовую смесь выводят с внутренней поверхности каталитической мембраны из реактора и направляют на анализирующие приборы. Определяют концентрации компонентов газовой смеси на выходе из реактора и рассчитывают конверсии СН4 и CO2
При подаче указанного углеводородного сырья в каталитические микроканалы мембраны происходит их превращение в высокодисперсный углерод, взаимодействующий с диоксидом углерода. В результате превращения образуется водородсодержащий газ, содержащий до 80% Н2, до 20% СО и СН4. Повышенное содержание водорода обусловлено многостадийностью разложения субстратов согласно следующим химическим стадиям:
| C2H5OH→6С+H2O+2Н2 | 1 |
| CO2+С→СО | 2 |
| СО+H2O→Н2+CO2 | 3 |
| С+2Н2→СН4 | 4 |
| Таблица 2 | ||||||
| Конверсия исходного сырья и состав продуктов, получаемых путем углекислотной конверсии этанола | ||||||
| Пример | Каталитическая система | Температура, Треакт., °С | Состав получаемого газа, | Конверсия углеводородного сырья, Хэтанол, % | ||
| СН2, об.% | CCO, об.% | CCH4, об.% | ||||
| 1 | 1 Pd | 650 | 40,85 | 54,56 | 4,6 | 64 |
| 2 | 2 Pd-Co | 650 | 34,08 | 64,29 | 1,63 | 100 |
| 3 | 3 Pd-Zn | 650 | 43,08 | 55,01 | 1,91 | 80 |
Примеры 4-6.
Углекислотную конверсию продуктов переработки биомассы проводят, как в примерах 1-3, но используют смесь этанола и глицерина, взятых в равном объемном соотношении 1/1.
Определяют концентрации компонентов газовой смеси на выходе из реактора и рассчитывают конверсию.
Результаты проведения углекислотной конверсии представлены в таблице 3.
| Таблица 3 | ||||||
| Конверсия исходного сырья и состав продуктов, получаемых углекислотной конверсией смеси этанол-глицерин | ||||||
| Пример | Каталитическая мембрана | Температура Треакт., °С | Состав получаемого газа | Конверсия углеводородного сырья, Хсмеси, % | ||
| СН2, об.% | CCO, об.% | CCH4, об.% | ||||
| 4 | 1 Pd | 650 | 25,5 | 72,5 | 1,95 | 59 |
| 5 | 2 Pd-Co | 650 | 24,95 | 73,7 | 1,35 | 100 |
| 6 | 3 Pd-Zn | 650 | 41,2 | 56,22 | 2,58 | 74 |
Выход более тяжелых углеводородов не более 0,3%.
Как видно из таблицы 3, в присутствии Pd-Co каталитической мембраны 100%-ная конверсия смеси спиртов достигается при температуре 650°С. В присутствии Pd- и Pd-Zn систем конверсия составляет при 650°С 59% и 74% соответственно.
Однако, как видно из таблиц 2 и 3, составы газов различные: в присутствии каталитической мембраны 1 в составе газа в большей концентрации присутствует монооксид углерода. Причем соотношение Н2/СО для палладий-кобальтовой каталитической мембраны снижается от 0,74 при переработке этанола до 0,3 при переработке смеси этанола и глицерина.
В то же время в присутствии Pd-Zn каталитической мембраны соотношение Н2/СО остается приближенно одинаковым 0,8 и 0,7 при переработке этанола и смеси этанола с глицерином соответственно.
Изучение динамики превращения спиртов показывает, что Pd и Pd-Co каталитические мембраны промотируют реакцию вторичного восстановления диоксида углерода образующимся из спирта водородом:
CO2+Н2→СО+Н2
Палладий-цинковая мембрана не обладает столь высокой гидрирующей активностью, в связи с чем указанная реакция в ее присутствии не имеет развития.
Примеры 7-14.
Углекислотную конверсию углеводородного сырья - продуктов переработки биомассы проводят, как в примерах 1-3, но используют этанол в смеси с пятикратным избытком CO2 при различных температурах (300, 350, 400, 450, 500, 550, 600 и 650°С) и скорости подачи углеводородного сырья на каталитическую мембрану, равной 12500 ч-1.
На фиг.2 представлены результаты по конверсии этанола, из которого видно, что в присутствии Pd-Co каталитической мембраны при 600-650°С конверсия этанола составляет 80-100%. В присутствии Pd-содержащей мембраны конверсия не превышает 65%, а в присутствии Pd-Zn-мембраны при 650°С составляет 80%.
Примеры 15-22.
Углекислотную конверсию углеводородного сырья - продуктов переработки биомассы проводят, как в примерах 1-3, но используют смесь этанола и глицерина, взятых в равном объемном соотношении 1/1. Процесс ведут при различных температурах (300, 350, 400, 450, 500, 550, 600 и 650°С) и при скорости подачи газовой смеси на каталитическую мембрану, равной 11000 ч-1.
Результаты по конверсии смеси этанола и глицерина приведены на фиг.3, из которой видно, что в присутствии мембраны 2 при температурах от 600 до 650°С конверсия смеси спиртов достигает 80-100% соответственно.
Примеры 23-26.
Углекислотную конверсию углеводородного сырья - продуктов переработки биомассы - проводят, как в примерах 1-3, но используют этанол при отношении СО2 к этанолу, равном 5 в примерах 23 и 24 и равном 3 в примерах 25-26, а процесс ведут при температуре 650°С при различных скоростях подачи углеводородного сырья на каталитическую мембрану: 12500, 25000, 37600 и 50000 ч-1.
Результаты приведены на фиг.4. Конверсия этанола на палладий-содержащих мембранах при различных скоростях подачи углеводородного сырья и температуре 650°С.
Из графика, представленного на фиг.4, видно, что Pd-Co-содержащая мембрана является оптимальной.
При объемной скорости подачи углеводородного сырья на каталитическую мембрану от 12500 до 20000 ч-1 конверсия этанола достигает 80-100%.
На фиг.5 и фиг.6 представлены данные по удельным выходам водорода и монооксида углерода соответственно при различных временах контакта, соответствующих примерам 23-26.
Из приведенных данных следует, что удельный выход водорода составляет в присутствии Pd-Zn мембраны 8000 л/дм3 мем·ч.
В присутствии Pd- и Pd-Co мембраны удельный выход водорода несколько ниже и составляет 6000 л/дм3 мем·ч, а удельный выход монооксида углерода достигает 10000 л/дм3 мем·ч на мембранах Pd- и Pd-Co, а на мембране Pd-Zn составляет лишь 5000 л/дм3 мем·ч.
Примеры 27-30.
Углекислотную конверсию углеводородного сырья проводят, как в примерах 1-3, но в качестве углеводородного сырья используют смесь этанола и глицерина, взятых в равном объемном соотношении 1/1, причем соотношение СО2/смесь этанола и глицерина равно 5 в примерах 27-28 и 3 в примерах 29-30.
На фиг.7 представлены результаты по переработке смеси этанола и глицерина совместно с CO2 при температуре 650ºС и различном времени контакта.
Из представленных данных видно, что при скорости подачи 20000 ч-1, соответствующей времени контакта 0,2 с, конверсия смеси в присутствии Pd-Co мембраны достигает 100%. Для Pd, Pd-Zn-содержащих мембран конверсия составляет 60 и 75% при скорости подачи 10000 ч-1, что соответствует 0,3 с.
Анализ полученных экспериментальных данных показывает, что удельный выход водорода при максимальной конверсии исследуемых катализаторов составляет для Pd-Co-мембраны 12000 л/дм3 мем·ч и для Pd- и Pd-Zn-содержащей мембраны 6000 л/дм3 мем·ч (Фиг.8).
На фиг 9 представлены результаты по переработке смеси этанол-глицерин при различном времени контакта, из которой видно, что удельный выход монооксида углерода варьируется от 14000 до 4000 л/дм3 мем·ч в ряду Pd-Co - Pd-Pd-Zn.
Таким образом, предлагаемое техническое решение позволяет снизить количество нанесенных активных компонентов катализатора более чем на порядок, по сравнению с прототипом, и в условиях более низких температур (что ~ на 300°С ниже, чем в прототипе) получить конверсию углеводородного сырья по синтез-газу, близкую к 100%.
Кроме того, предлагаемое техническое решение позволяет перерабатывать путем углекислотной конверсии альтернативное метану сырье - продукты переработки биомассы: этанол и глицерин, а также выделяемый при переработке биомассы углекислый газ, утилизация которых становится особенно актуальной в связи с мощным развитием направления получения биодизеля из рапсового масла и связанным с ним сильно возросшим количеством сопутствующих продуктов, требующих переработки.
Claims (5)
1. Пористая каталитическая мембрана, содержащая пористый модуль, полученный путем вибропрессования высокодисперсной экзотермической смеси никеля и алюминия, и каталитическое покрытие, отличающаяся тем, что в качестве каталитического покрытия она содержит палладий, или смесь палладия с кобальтом, или смесь палладия с цинком в количестве до 0,034 мас.% при отношении палладий/кобальт или палладий/цинк, равном 0,5.
2. Способ получения водородсодержащего газа путем конверсии смеси углеводородного сырья и углекислого газа при повышенных давлении и температуре в фильтрационном режиме на пористой каталитической мембране, отличающийся тем, что процесс ведут через пористую каталитическую мембрану по п.1 при скорости подачи смеси углеводородного сырья и углекислого газа через мембрану, равной 10000-20000 ч-1, а в качестве углеводородного сырья используют продукты переработки биомассы.
3. Способ получения водородсодержащего газа по п.2, отличающийся тем, что отношение углекислый газ/углеводородное сырье в исходной смеси составляет от 3 до 5.
4. Способ получения водородсодержащего газа по п.2, отличающийся тем, что в качестве продуктов переработки биомассы используют этанол или его смесь с глицерином.
5. Способ получения водородсодержащего газа по п.2, отличающийся тем, что конверсию углеводородного сырья ведут при температуре 600-650°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009137651/05A RU2414954C1 (ru) | 2009-10-13 | 2009-10-13 | Пористая каталитическая мембрана и способ получения водородсодержащего газа в ее присутствии |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009137651/05A RU2414954C1 (ru) | 2009-10-13 | 2009-10-13 | Пористая каталитическая мембрана и способ получения водородсодержащего газа в ее присутствии |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2414954C1 true RU2414954C1 (ru) | 2011-03-27 |
Family
ID=44052757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009137651/05A RU2414954C1 (ru) | 2009-10-13 | 2009-10-13 | Пористая каталитическая мембрана и способ получения водородсодержащего газа в ее присутствии |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2414954C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2579397C1 (ru) * | 2014-12-23 | 2016-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" (ООО "РН-ЦИР") | Мембрана для отделения водорода |
| RU2717819C1 (ru) * | 2019-09-25 | 2020-03-25 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения сверхчистого водорода паровым риформингом этанола |
-
2009
- 2009-10-13 RU RU2009137651/05A patent/RU2414954C1/ru active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2579397C1 (ru) * | 2014-12-23 | 2016-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" (ООО "РН-ЦИР") | Мембрана для отделения водорода |
| RU2717819C1 (ru) * | 2019-09-25 | 2020-03-25 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения сверхчистого водорода паровым риформингом этанола |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101678329B (zh) | 将二氧化碳催化加氢成合成气混合物 | |
| US9328035B1 (en) | Systems and methods for producing liquid hydrocarbon fuels | |
| Barroso Quiroga et al. | Kinetic analysis of rate data for dry reforming of methane | |
| Sajjadi et al. | Sol–gel synthesis of Ni–Co/Al2O3–MgO–ZrO2 nanocatalyst used in hydrogen production via reforming of CH4/CO2 greenhouse gases | |
| Rodrigues et al. | Partial oxidation of ethanol over cobalt oxide based cordierite monolith catalyst | |
| Therdthianwong et al. | Reforming of bioethanol over Ni/Al2O3 and Ni/CeZrO2/Al2O3 catalysts in supercritical water for hydrogen production | |
| Ahn et al. | Effects of pressure, contact time, permeance, and selectivity in membrane reactors: The case of the dehydrogenation of ethane | |
| WO2007019361A1 (en) | Water-gas shift and reforming catalyst and method of reforming alcohol | |
| CN107427819B (zh) | 用于选择性甲烷化一氧化碳的钌-铼基催化剂 | |
| Kumar | Ethanol decomposition and dehydrogenation for hydrogen production: a review of heterogeneous catalysts | |
| RU2446010C2 (ru) | Способ получения водорода прямым разложением природного газа и снг | |
| RU2325219C1 (ru) | Пористый керамический каталитический модуль и способ получения синтез-газа в его присутствии | |
| Djinovic et al. | Utilization of high specific surface area CuO− CeO2 catalysts for high temperature processes of hydrogen production: steam re-forming of ethanol and methane dry re-forming | |
| KR20140133077A (ko) | Gtl 공정에서 메탄의 수증기/co2 복합 개질 방법 | |
| CN113597422A (zh) | 通过co2再循环的具有较高碳利用率的甲醇生产方法 | |
| RU2414954C1 (ru) | Пористая каталитическая мембрана и способ получения водородсодержащего газа в ее присутствии | |
| Sharma et al. | Development of a novel metal monolith catalyst for natural gas steam reforming | |
| CN101679027B (zh) | 氢气生产方法 | |
| US20220184585A1 (en) | Atomically dispersed catalysts to promote low temperature biogas upgrading | |
| Dongmei et al. | Steam reforming of dimethyl ether over coupled catalysts of CuO-ZnO-Al2O3-ZrO2 and solid-acid catalyst | |
| RU2424974C2 (ru) | Способ переработки легких углеводородов в синтез-газ | |
| Pan et al. | Catalytic tri-reforming of methane using flue gas from fossil fuel-based power plants | |
| WO2007075432A2 (en) | Methods of producing hydrogen via the water-gas shift reaction over a pd-zn catalyst | |
| WO2009064170A2 (en) | Cu-zn-al catalyst promoted with palladium for hydrogen production from methanol | |
| US11358128B2 (en) | High activity reforming catalyst formulation and process for low temperature steam reforming of hydrocarbons to produce hydrogen |