RU2401845C1 - Photopolymerising composition - Google Patents
Photopolymerising composition Download PDFInfo
- Publication number
- RU2401845C1 RU2401845C1 RU2009104247/04A RU2009104247A RU2401845C1 RU 2401845 C1 RU2401845 C1 RU 2401845C1 RU 2009104247/04 A RU2009104247/04 A RU 2009104247/04A RU 2009104247 A RU2009104247 A RU 2009104247A RU 2401845 C1 RU2401845 C1 RU 2401845C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molecular weight
- composition
- styrene
- photoinitiator
- glycidyl methacrylate
- Prior art date
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к промышленности полимеризационных пластмасс, в частности к разработке реакционно-способных фотополимеризующихся композиций на основе растворов полисульфона (ПСФ), и может быть использовано для ускоренного формирования из них материалов с пониженной горючестью.The invention relates to the industry of polymerization plastics, in particular to the development of reactive photopolymerizable compositions based on polysulfone (PSF) solutions, and can be used to accelerate the formation of materials with reduced combustibility from them.
Известно, что термопласты класса полисульфонов относятся к самозатухающим полимерам, но данный эффект имеет место лишь при толщинах массива материала более 1,8 мм (Стоффи Д., Невилл К., Новые линейные полимеры. Пер. с англ., М., 1972).It is known that thermoplastics of the polysulfone class belong to self-extinguishing polymers, but this effect takes place only when the mass of the material is more than 1.8 mm thick (Stoffi D., Neville K., New linear polymers. Transl. From English, M., 1972) .
При применении традиционной технологии формирования покрытий из ПСФ путем его растворения в органических растворителях (диметилформамид, диметилсульфоксид, метиленхлорид и др.), нанесение растворов на подложку и последующего диффузионного удаления растворяющего агента возможно получение лишь тонкомерных пленок (Бюллер К.У. Тепло- и термостойкие полимеры. Пер. с нем. / Под ред. Я.С.Выгодского. - М., Химия, 1984. - 1056 с., пат. Великобритании №2198440, МКИ C08L 81/06, 1989). В зависимости от концентрации растворенного ПСФ толщина образующегося за одну технологическую операцию слоя обычно измеряется всего десятками микрон. Такие пленки не обладают свойством самозатухания. Для наращивания толщины покрытия необходимо многократное нанесение растворов с межслойной двухстадийной сушкой для удаления растворителя (US 4020046, 1977, C08L 27/12, Aromatic polysulphone coated article and bonded structure). Процесс трудо- и временно-затратный, характеризуется наличием большого количества органических растворителей, которые либо безвозвратно теряются при сушке, либо требуются соответствующие мероприятия и оборудование для их рекуперации.When applying the traditional technology of forming coatings from PSF by dissolving it in organic solvents (dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, methylene chloride, etc.), applying solutions to the substrate and subsequent diffusion removal of the dissolving agent can only produce thin films (Buller K.U. Heat and heat resistant polymers, Translated from German / Edited by Ya.S. Vygodsky. - M., Chemistry, 1984. - 1056 pp., British Patent No. 2198440, MKI C08L 81/06, 1989). Depending on the concentration of dissolved PSF, the thickness of the layer formed in one technological operation is usually measured in tens of microns. Such films do not have the property of self-extinguishing. To increase the thickness of the coating, it is necessary to repeatedly apply solutions with an interlayer two-stage drying to remove the solvent (US 4020046, 1977, C08L 27/12, Aromatic polysulphone coated article and bonded structure). The process is time-consuming and time-consuming, characterized by the presence of a large number of organic solvents, which are either irretrievably lost during drying, or appropriate measures and equipment for their recovery are required.
Получение покрытий на основе растворов полисульфона в слоях с большей толщиной реализуемо с применением в качестве растворителя полимеризационноспособного мономера - стирола. Известны композиции, в которых ПСФ растворяют в полимеризационноспособном мономере - стироле или его смеси с мономером акрилового ряда в определенных соотношениях. Композицию наносят на подложку и осуществляют полимеризацию в массе под действием окислительно-восстановительных систем при комнатных и умеренно повышенных температурах в течение 16-24 часов (патент РФ №2058339, C08G 75/20, опубл. 20.04.96).The preparation of coatings based on polysulfone solutions in layers with a greater thickness is realized using a polymerization-capable monomer styrene as a solvent. Compositions are known in which PSF is dissolved in a polymerization monomer — styrene or a mixture thereof with an acrylic series monomer in certain proportions. The composition is applied to a substrate and polymerization is carried out in bulk under the influence of redox systems at room and moderately elevated temperatures for 16-24 hours (RF patent No. 2058339, C08G 75/20, publ. 20.04.96).
Использование таких растворных систем и указанного метода инициирования не обеспечивает ускоренного получения покрытия. Несмотря на то что основная часть мономера-растворителя не подвергается диффузионному удалению, а превращается в высокомолекулярный продукт, получаемый композиционный материал характеризуется высокой скоростью линейного горения и низкими значениями кислородного индекса из-за образования сравнительно большого количества горючей фазы гомо- и сополимеров стирола.The use of such solution systems and the specified initiation method does not provide accelerated coverage. Despite the fact that the bulk of the solvent monomer is not subjected to diffusion removal, but turns into a high molecular weight product, the resulting composite material is characterized by a high linear burning rate and low oxygen index due to the formation of a relatively large amount of the combustible phase of styrene homo- and copolymers.
Известны композиции на основе совместных растворов в дихлорметане следующих компонентов: полисульфона с молекулярной массой 44300, диакрилатного полимеризационноспособного соединения и фотоинициатора. В качестве полимеризационноспособного соединения применяют 2,2-бис(4-акрилоксидиэтоксифенил)пропан, а фотоинициатором служит 1-гидроксициклогексилфенилкетон. Образцы изготавливаются методом полива, выдерживаются в течение 12 часов при комнатной температуре для удаления основного количества растворителя и окончательно высушиваются в вакууме при 50°С 3 часа. Затем образцы нагреваются до соответствующей температуры и облучаются источником УФ-излучения с интенсивностью 10 мВт/см2 в атмосфере азота. После этого осуществляется еще и деполимеризация с использованием металлогалогенных ламп высокого давления с интенсивностью света в области 365 нм, равной 75 мВт/см2 (Morphology and mechanical properties of polymer blends with photochemical reaction for photocurable/linear polymers / Kazutaka Murata, Takanori Anazawa // Polymer 43 (2002) 6575-6583).Compositions based on joint solutions in dichloromethane of the following components are known: polysulfone with a molecular weight of 44300, a diacrylate polymerization compound and a photoinitiator. As a polymerization compound, 2,2-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl) propane is used, and 1-hydroxycyclohexylphenylketone is used as a photoinitiator. Samples are made by irrigation, kept for 12 hours at room temperature to remove the main amount of solvent and finally dried in vacuum at 50 ° C for 3 hours. Then the samples are heated to the appropriate temperature and irradiated with a source of UV radiation with an intensity of 10 mW / cm 2 in a nitrogen atmosphere. After that, depolymerization is also carried out using high pressure metal halide lamps with a light intensity in the 365 nm region of 75 mW / cm 2 (Morphology and mechanical properties of polymer blends with photochemical reaction for photocurable / linear polymers / Kazutaka Murata, Takanori Anazawa // Polymer 43 (2002) 6575-6583).
При практическом использовании данной композиции-аналога выявляются следующие недостатки: многостадийность процесса, большое количество инертного растворителя, тонкослойность пленкообразующей составляющей и ее горючесть.In the practical use of this analogue composition, the following disadvantages are revealed: the multi-stage process, a large amount of inert solvent, the thin layer of the film-forming component and its combustibility.
Наиболее близким к предлагаемому является техническое решение по заявке (JP 2001329027 от 27.11.2001, RESIN COMPOSITE, COMPOSITION, AND THEIR PRODUCTION METHODS), в соответствии с которым используют линейный полисульфон на основе 2,2-бис(4-оксифенил)пропана и 4,4'-дихлордифенилсульфона, (мет)акрилаты с 2-6 (мет)акриловыми группами (а), (мет)акрилаты с одной (мет)акриловой группой (b), фотоинициатор 1-гидроксициклогексилфенилкетон. Все компоненты композиции растворяют в дихлорметане, содержание которого может достигать 86%.Closest to the proposed is the technical solution on the application (JP 2001329027 from 11.27.2001, RESIN COMPOSITE, COMPOSITION, AND THEIR PRODUCTION METHODS), in accordance with which they use a linear polysulfone based on 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 4 , 4'-dichlorodiphenylsulfone, (meth) acrylates with 2-6 (meth) acrylic groups (a), (meth) acrylates with one (meth) acrylic group (b), photo-initiator 1-hydroxycyclohexylphenylketone. All components of the composition are dissolved in dichloromethane, the content of which can reach 86%.
К причинам, препятствующим достижению требуемого технического результата при использовании известной растворной фотополимеризующейся композиции на основе полисульфона, относятся следующие. Во-первых, покрытие формируется длительно, в несколько стадий с применением нагрева и вакуума. Во-вторых, велико количество удаляемого растворителя, что ограничивает толщину покрытия. В-третьих, получаемый материал вследствие небольшого содержания самозатухающего полисульфона является горючим.The reasons that impede the achievement of the desired technical result when using the known solution of the photopolymerizable composition based on polysulfone include the following. Firstly, the coating is formed for a long time, in several stages using heat and vacuum. Secondly, the amount of solvent removed is large, which limits the thickness of the coating. Thirdly, the resulting material due to the low content of self-extinguishing polysulfone is combustible.
Техническим результатом предлагаемого изобретения является ускоренное получение материалов пониженной горючести на основе растворных полисульфонсодержащих композиций и обеспечение возможности формирования покрытия с толщиной слоя до 0,4-0,6 мм за одну технологическую операцию с минимальной долей улетучивающихся компонентов.The technical result of the invention is the accelerated production of materials of reduced combustibility based on solution polysulfone-containing compositions and the possibility of forming a coating with a layer thickness of up to 0.4-0.6 mm in one technological operation with a minimum fraction of volatile components.
Указанный технический результат достигается за счет использования фотополимеризующейся композиции, включающей полисульфон на основе 2,2-бис(4-оксифенил)пропана и 4,4'-дихлордифенилсульфона с молекулярной массой 40000-56000, растворитель, полимеризационноспособное соединение и фотоинициатор, отличающейся тем, что в качестве растворителя она содержит стирол, в качестве полимеризационноспособного соединения продукт взаимодействия дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты с глицидилметакрилатом, а в качестве фотоинициатора 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксид при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:The specified technical result is achieved through the use of a photopolymerizable composition, including polysulfone based on 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 4,4'-dichlorodiphenylsulfone with a molecular weight of 40,000-56,000, a solvent, a polymerization compound and a photoinitiator, characterized in that it contains styrene as a solvent, the product of the interaction of methylphosphonic acid dichloride with glycidyl methacrylate as a polymerization compound, and 2,4,6-trimethylbenzoic as a photoinitiator ldiphenylphosphine oxide in the following ratio of components, parts by weight:
Сущность изобретения заключается в использовании такой растворной светочувствительной композиции, которую можно наносить высокопроизводительными методами лакокрасочных технологий, а ее состав обеспечивает ускоренное формирование полисульфонсодержащих материалов с пониженной горючестью и получение разнотолщинных покрытий с минимальной долей улетучивающегося растворяющего агента.The essence of the invention lies in the use of such a solution of photosensitive composition, which can be applied by high-performance methods of paint and varnish technologies, and its composition provides the accelerated formation of polysulfone-containing materials with reduced flammability and the production of coatings with different thicknesses with a minimum fraction of volatile solvent agent.
Применение стирола в качестве полимеризационноспособного мономера-растворителя в составе заявляемой композиции обусловлено возможностью получения совместного раствора с ПСФ, совместимого в определенном диапазоне концентраций с продуктом взаимодействия дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты с глицидилметакрилатом. В таких композициях в условиях фотоиндуцированной полимеризации достаточно эффективно и быстро протекает сополимеризация полимеризационноспособных соединений (стирола и продукта взаимодействия дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты с глицидилметакрилатом) с образованием высокомолекулярных продуктов, что обеспечивает достижение технического результата в части ускоренного формирования покрытий и минимизации доли улетучивающегося компонента.The use of styrene as a polymerization solvent monomer in the composition of the claimed composition is due to the possibility of obtaining a joint solution with PSF compatible in a certain concentration range with the product of the interaction of methylphosphonic acid dichloride with glycidyl methacrylate. In such compositions, under the conditions of photoinduced polymerization, copolymerization of polymerization-capable compounds (styrene and the product of the interaction of methylphosphonic dichloride with glycidyl methacrylate) with formation of high molecular weight products is quite efficient and fast, which ensures the achievement of a technical result in terms of accelerated coating formation and minimization of the fraction of volatilizing component.
Продукт взаимодействия дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты с глицидилметакрилатом, используемый в заявляемой композиции, способствует ускорению процесса фотополимеризации ввиду наличия двух двойных связей в метакрилатных фрагментах. Кроме того, это полимеризационноспособное соединение содержит 7,43% фосфора и 17,03% хлора, что, в сочетании с имеющимся в составе самозатухающим полисульфоном, обеспечивает технический результат в части создания материалов с пониженной горючестью.The product of the interaction of methylphosphonic acid dichloride with glycidyl methacrylate, used in the claimed composition, helps to accelerate the photopolymerization process due to the presence of two double bonds in the methacrylate fragments. In addition, this polymerization compound contains 7.43% phosphorus and 17.03% chlorine, which, in combination with the self-extinguishing polysulfone contained in the composition, provides a technical result in terms of creating materials with reduced combustibility.
Использование в качестве фотоинициатора именно 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида обосновано необходимостью получения покрытия толщиной до 0,4-0,6 мм за одну технологическую операцию. Поскольку он характеризуется высокой фотохимической активностью при длинах волн света более 360 нм, а продукты его фотохимического распада поглощают в еще более длинноволновой области, даже под действием источников света с невысокой мощностью излучения, реализуемо формирование достаточно толстослойных покрытий.The use of precisely 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide as a photoinitiator is justified by the need to obtain a coating with a thickness of up to 0.4-0.6 mm in one technological operation. Since it is characterized by high photochemical activity at light wavelengths of more than 360 nm, and the products of its photochemical decay absorb in the even longer wavelength region, even under the influence of light sources with a low radiation power, the formation of sufficiently thick coatings is possible.
Заявляемая фотополимеризующаяся композиция в исходном виде представляет собой одноупаковочный состав с определенной вязкостью, который обладает длительным сроком хранения в светозащищенных условиях. При разовом нанесении на подложку и последующем УФ-облучении в течение 8-15 минут происходит образование адгезионно связанного с ней полимерного покрытия. При необходимости аналогичным способом реализуемо получение материалов в виде свободных пленок толщиной до 0,6 мм. Таким образом, количество технологических операций минимизируется. Нет специальных стадий удаления растворителя и дополнительного нагрева. В целом, вышеизложенное и определяет сущность технического решения, которое в сравнении с аналогами и прототипом по достигаемому результату более эффективно.The inventive photopolymerizable composition in its original form is a one-pack composition with a certain viscosity, which has a long shelf life in lightproof conditions. With a single application to the substrate and subsequent UV irradiation for 8-15 minutes, the formation of an adhesive-bonded polymer coating occurs. If necessary, the production of materials in the form of free films up to 0.6 mm thick is possible in a similar way. Thus, the number of technological operations is minimized. There are no special solvent removal steps and additional heating. In general, the foregoing and determines the essence of the technical solution, which in comparison with analogues and prototype for the achieved result is more effective.
Для реализации технического решения могут быть использованы полисульфоны на основе 2,2-бис(4-оксифенил)пропана и 4,4'-дихлордифенилсульфона с молекулярной массой 40000-56000. Как правило, такие значения молекулярной массы присущи промышленно производимым маркам ПСФ. Заявляемые интервалы по соотношению полисульфона к стиролу обусловлены возможностью получения растворов с определенной вязкостью, обеспечивающей требуемую технологичность составов. При этом, если молекулярная масса ПСФ находится в обозначенных пределах, то вязкость композиций изменяется незначительно. При содержании ПСФ менее 35 мас.ч. композиции низковязки и, по этой причине, склонны к стеканию с наклонных поверхностей. Кроме того, сам материал после фотоотверждения не обладает свойством самозатухания. При использовании полисульфона в большем, чем заявляемое, количестве, составы очень высоковязки и формирование покрытий из них практически неосуществимо. Поэтому заграничное соотношение по максимальному содержанию ПСФ не иллюстрируется примером.To implement the technical solution can be used polysulfones based on 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 4,4'-dichlorodiphenylsulfone with a molecular weight of 40,000-56,000. As a rule, such molecular weight values are inherent in industrially produced brands of PSF. The inventive intervals in the ratio of polysulfone to styrene are due to the possibility of obtaining solutions with a certain viscosity, providing the required processability of the compositions. Moreover, if the molecular weight of PSF is within the indicated limits, then the viscosity of the compositions varies slightly. When the PSF content is less than 35 parts by weight low viscosity compositions and, for this reason, are prone to runoff from inclined surfaces. In addition, the material itself after photo-curing does not have the property of self-extinguishing. When using polysulfone in a larger amount than claimed, the compositions are very highly viscous and the formation of coatings from them is practically impossible. Therefore, the foreign ratio of the maximum PSF content is not illustrated by an example.
Количественные интервалы содержания фотоинициатора обеспечивают возможность получения бездефектного покрытия за приемлемое время при условии минимизации потерь полимеризационноспособного мономера-растворителя (стирола) на испарение. Экспериментально установлено, что оптимальная концентрация фотоинициатора находится в области 4 мас.ч. При содержании 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида в количестве менее 3 мас.ч. фотоиндуцированное пленкообразование протекает медленно. Процесс формирования покрытия длится более 40 минут, сравнительно высока доля улетучивающегося стирола, а материал характеризуется поверхностной липкостью. При превышении содержания 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида относительно заявляемых пределов скорость фотополимеризации в верхних слоях покрытия столь высока, что вследствие неравномерных усадочных процессов конечный продукт характеризуется наличием множественных дефектов на поверхности и не представляет технической ценности. В связи с указанными обстоятельствами примеры с заграничными соотношениями по фотоинициатору в описании не приводятся.The quantitative intervals of the photoinitiator content provide the possibility of obtaining a defect-free coating in an acceptable time while minimizing the loss of polymerization-capable solvent monomer (styrene) by evaporation. It was experimentally established that the optimal concentration of the photoinitiator is in the region of 4 parts by weight When the content of 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide in an amount of less than 3 parts by weight photoinduced film formation is slow. The coating formation process lasts more than 40 minutes, the proportion of volatile styrene is relatively high, and the material is characterized by surface stickiness. When the content of 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide is exceeded relative to the declared limits, the photopolymerization rate in the upper layers of the coating is so high that due to uneven shrinkage processes, the final product is characterized by the presence of multiple defects on the surface and does not represent technical value. In connection with these circumstances, examples with foreign ratios by photo initiator are not given in the description.
Заявляемые пределы по содержанию продукта взаимодействия дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты с глицидилметакрилатом обусловлены, главным образом, его ограниченной совместимостью с полисульфон-стирольным раствором. При использовании данного полимеризационноспособного соединения в количестве менее 20 мас.ч. не достигается эффект снижения горючести материала, а в случае введения его в полисульфон-стирольный раствор в количестве более 30 мас.ч. композиция характеризуется фазовым разделением, что негативно отражается на качестве и свойствах материала покрытий. Следовательно, применение таких концентраций полимеризационноспособного соединения нецелесообразно.The claimed limits on the content of the product of the interaction of methylphosphonic acid dichloride with glycidyl methacrylate are mainly due to its limited compatibility with polysulfone-styrene solution. When using this polymerization compound in an amount of less than 20 parts by weight the effect of reducing the combustibility of the material is not achieved, and in the case of introducing it into the polysulfone-styrene solution in an amount of more than 30 parts by weight the composition is characterized by phase separation, which negatively affects the quality and properties of the coating material. Therefore, the use of such concentrations of a polymerization compound is not practical.
Согласно изобретению используется полисульфон с молекулярной массой 40000-56000, синтезируемый в соответствии с ТУ-6-06-66-88 из динатриевой соли дифенилолпропана (бисфенола А) и 4,4'-дихлордифенилсульфона со следующей структурной формулой элементарного звена:According to the invention, a polysulfone with a molecular weight of 40000-56000 is used, synthesized in accordance with TU-6-06-66-88 from the disodium salt of diphenylolpropane (bisphenol A) and 4,4'-dichlorodiphenylsulfone with the following structural formula of the elementary unit:
Фотоинициатором служит 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксид, производимый под торговой маркой Esacure TPOThe photoinitiator is 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide manufactured under the Esacure TPO brand name
В качестве полимеризационноспособного соединения применяют продукт взаимодействия дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты с глицидилметакрилатом, получаемый по ТУ-2435-349-05763458-2003 следующей формулы:As the polymerization compound, the product of the interaction of methylphosphonic acid dichloride with glycidyl methacrylate, obtained according to TU-2435-349-05763458-2003 of the following formula, is used:
Молекулярная масса 417,2 г/моль, содержание фосфора 7,43%, хлора 17,03%.The molecular weight of 417.2 g / mol, the phosphorus content of 7.43%, chlorine of 17.03%.
Используемый согласно изобретению стирол, выполняющий роль полимеризационноспособного мономера-растворителя, соответствует ГОСТ 10003-90.The styrene used according to the invention, acting as a polymerization-capable solvent monomer, complies with GOST 10003-90.
Рецептуры предлагаемых и контрольных композиций, а также по прототипу приведены в таблице 1.The formulations of the proposed and control compositions, as well as the prototype are shown in table 1.
Составы композиций по примерам и прототипуTable 1
The compositions of the examples and prototype
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. Используют соотношения, обеспечивающие наилучший технический результат (предпочтительная рецептура). Для этого берут 45 г полисульфона и добавляют 55 г стирола. При нагревании до 80°С и периодическом перемешивании получают однородный раствор, в который добавляют 30 г продукта взаимодействия дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты с глицидилметакрилатом и 4 г фотоинициатора (2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида). Композицию дополнительно перемешивают. Наличие или отсутствие фазового расслоения определяют визуально. Смесь свободно-литьевым методом наносят в толщине 0,4-0,6 мм на взвешенную силиконовую или фторопластовую подложку и подвергают облучению под действием полного спектра источника УФ-света типа ДРТ-400 с расстояния 25 см (энергетическая освещенность поверхности составляет 40 Вт/м2) в течение 8 минут. Затем подложку вместе с составом вновь взвешивают на аналитических весах и по разности масс определяют количество (долю) улетучившейся компоненты. Далее, с целью наращивания толщины до 1-1,2 мм, наносят еще один слой для получения и тестирования образцов в соответствии с ГОСТ 28157-89 (Пластмассы. Методы определения стойкости к горению). Аналогичным образом получают образцы с толщиной 3 мм для определения кислородного индекса по ГОСТ 21793-76 (Пластмассы. Метод определения кислородного индекса). Свойства исходных композиций и продуктов фотополимеризации приведены в таблице 2.Example 1. Use ratios that provide the best technical result (preferred formulation). To do this, take 45 g of polysulfone and add 55 g of styrene. Upon heating to 80 ° C and periodic stirring, a homogeneous solution is obtained, in which 30 g of the product of the interaction of methylphosphonic acid dichloride with glycidyl methacrylate and 4 g of photoinitiator (2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide) are added. The composition is further mixed. The presence or absence of phase separation is determined visually. The mixture is applied by a free-injection method in a thickness of 0.4-0.6 mm onto a suspended silicone or fluoroplastic substrate and subjected to irradiation under the influence of a full spectrum of a UV light source of the DRT-400 type from a distance of 25 cm (energy illuminance of the surface is 40 W / m 2 ) within 8 minutes. Then the substrate together with the composition is again weighed on an analytical balance and the quantity (fraction) of the volatilized component is determined by the difference in masses. Further, in order to increase the thickness to 1-1.2 mm, one more layer is applied to obtain and test samples in accordance with GOST 28157-89 (Plastics. Methods for determining the resistance to burning). Similarly, samples with a thickness of 3 mm are obtained for determining the oxygen index according to GOST 21793-76 (Plastics. Method for determining the oxygen index). The properties of the starting compositions and photopolymerization products are shown in table 2.
Пример 2. В отличие от примера 1 используют средние заявляемые соотношения компонентов. Исследуют раствор, отверждают и испытывают материал аналогично примеру 1, но время облучения составляет 10 минут.Example 2. In contrast to example 1, the average claimed ratios of the components are used. The solution is examined, the material is cured and tested as in Example 1, but the irradiation time is 10 minutes.
Пример 3. Готовят и исследуют раствор ПСФ в стироле, подвергают облучению и тестируют материал по примеру 1, но используют минимальные дозировки полисульфона, фотоинициатора и продукта взаимодействия дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты с глицидилметакрилатом. Время облучения увеличивают до 15 минут.Example 3. A solution of PSF in styrene is prepared and tested, irradiated, and the material of Example 1 is tested, but the minimum dosages of polysulfone, photoinitiator and the reaction product of methylphosphonic acid dichloride with glycidyl methacrylate are used. The exposure time is increased to 15 minutes.
Пример 4. Готовят и исследуют раствор ПСФ в стироле, подвергают облучению и тестируют материал по примеру 1, но используют заграничную (меньшую чем рекомендуемая) дозировку полисульфона. Время облучения составляет 15 минут.Example 4. Prepare and examine a solution of PSF in styrene, irradiate and test the material according to example 1, but use an overseas (lower than recommended) dosage of polysulfone. The exposure time is 15 minutes.
Пример 5. Готовят и исследуют раствор ПСФ в стироле, подвергают облучению и тестируют материал по примеру 1, но используют заграничную (меньшую чем рекомендуемая) дозировку продукта взаимодействия дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты с глицидилметакрилатом и время облучения составляет 15 минут.Example 5. A solution of PSF in styrene is prepared and tested, irradiated, and the material of Example 1 is tested, but an overseas (lower than recommended) dosage of the product of the reaction of methylphosphonic acid dichloride with glycidyl methacrylate is used and the irradiation time is 15 minutes.
Пример 6. Готовят и исследуют раствор ПСФ в стироле по примеру 1, но используют заграничную (большую чем рекомендуемая) дозировку продукта взаимодействия дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты с глицидилметакрилатом.Example 6. A solution of PSF in styrene according to Example 1 is prepared and tested, but an overseas (larger than recommended) dosage of the product of the reaction of methylphosphonic acid dichloride with glycidyl methacrylate is used.
Из данных, приведенных в таблице 2, видно, что при условии применения растворов ПСФ в стироле с добавкой продукта взаимодействия дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты с глицидилметакрилатом в рамках заявляемых соотношений реализуемо ускоренное получение материалов пониженной горючести. При этом потери растворяющего агента, в отличие от прототипа, минимальны. Обеспечивается возможность формирования покрытий в толщинах до 0,6 мм за одну технологическую операцию. По сравнению с прототипом количество операций сокращается вследствие отсутствия необходимости многократного нанесения состава с промежуточной сушкой каждого слоя.From the data given in table 2, it can be seen that, provided the solutions of PSF in styrene are used with the addition of the product of the interaction of methylphosphonic acid dichloride with glycidyl methacrylate, within the framework of the claimed ratios, accelerated production of materials with reduced combustibility is realized. In this case, the loss of the dissolving agent, in contrast to the prototype, is minimal. It is possible to form coatings in thicknesses up to 0.6 mm in one technological operation. Compared with the prototype, the number of operations is reduced due to the lack of the need for multiple application of the composition with intermediate drying of each layer.
Свойства растворов и материалов, полученных из фотополимеризующихся композицийtable 2
Properties of solutions and materials obtained from photopolymerizable compositions
Определенное сочетание в составе композиций самозатухающего ПСФ и продукта взаимодействия дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты с глицидилметакрилатом и обоснованно подобранного фотоинициатора обеспечивает главный технический результат - ускоренное получение материалов пониженной горючести.A certain combination in the composition of self-extinguishing PSF and the product of the interaction of methylphosphonic acid dichloride with glycidyl methacrylate and reasonably selected photoinitiator provides the main technical result - accelerated production of materials with reduced combustibility.
Таким образом, вышеизложенные сведения свидетельствуют о выполнении при использовании заявленного изобретения следующей совокупности условий: средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, предназначено для использования в производстве покрытий и свободных пленок на основе растворов ПСФ в стироле с добавкой фосфор- и хлорсодержащего полимеризационноспособного соединения и фотоинициатора путем фотоиндуцированной полимеризации; для заявляемого технического решения в том виде, как оно охарактеризовано в независимом пункте формулы изобретения, подтверждена возможность его осуществления с помощью вышеописанных в заявке или известных до даты приоритета средств и методов; средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, способно обеспечить достижение усматриваемого заявителем технического результата.Thus, the above information indicates the fulfillment of the following set of conditions when using the claimed invention: the agent embodying the claimed invention in its implementation is intended for use in the manufacture of coatings and free films based on solutions of PSF in styrene with the addition of a phosphorus and chlorine-containing polymerization compound and photoinitiator by photoinduced polymerization; for the claimed technical solution in the form described in the independent claim, the possibility of its implementation using the means and methods described above or known prior to the priority date is confirmed; means that embody the claimed invention in its implementation, is able to ensure the achievement of the perceived by the applicant technical result.
Следовательно, заявленное изобретение соответствует требованию "Промышленная применимость" по действующему законодательству.Therefore, the claimed invention meets the requirement of "Industrial applicability" under applicable law.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009104247/04A RU2401845C1 (en) | 2009-02-09 | 2009-02-09 | Photopolymerising composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009104247/04A RU2401845C1 (en) | 2009-02-09 | 2009-02-09 | Photopolymerising composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009104247A RU2009104247A (en) | 2010-08-20 |
| RU2401845C1 true RU2401845C1 (en) | 2010-10-20 |
Family
ID=44023939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009104247/04A RU2401845C1 (en) | 2009-02-09 | 2009-02-09 | Photopolymerising composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2401845C1 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2477735C1 (en) * | 2011-07-13 | 2013-03-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Polysulphone-based thermoplastic composition |
| JPWO2013089091A1 (en) * | 2011-12-16 | 2015-04-27 | リンテック株式会社 | Curable resin composition, curable resin molded body, cured resin molded body, production method thereof, and laminate |
| RU2592597C1 (en) * | 2015-07-27 | 2016-07-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Photopolymerisable composition for protective coatings |
| RU2712062C1 (en) * | 2019-06-03 | 2020-01-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of producing thermo- and heat-resistant polymers based on bis-(1-halomethyl-2-allyloxyethoxy)-(1-halomethyl-2-phenoxyethoxy)phosphines |
| RU2712061C1 (en) * | 2019-06-03 | 2020-01-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of producing thermo- and heat-resistant polymers based on bis-(1-halomethyl-2-phenoxyethoxy)-(1-halomethyl-2-methacryloxyethoxy)phosphines |
| RU2784351C1 (en) * | 2022-08-04 | 2022-11-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Photopolymerizing composition for obtaining low-flammability products by 3d-printing method |
-
2009
- 2009-02-09 RU RU2009104247/04A patent/RU2401845C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2477735C1 (en) * | 2011-07-13 | 2013-03-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Polysulphone-based thermoplastic composition |
| JPWO2013089091A1 (en) * | 2011-12-16 | 2015-04-27 | リンテック株式会社 | Curable resin composition, curable resin molded body, cured resin molded body, production method thereof, and laminate |
| RU2592597C1 (en) * | 2015-07-27 | 2016-07-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Photopolymerisable composition for protective coatings |
| RU2712062C1 (en) * | 2019-06-03 | 2020-01-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of producing thermo- and heat-resistant polymers based on bis-(1-halomethyl-2-allyloxyethoxy)-(1-halomethyl-2-phenoxyethoxy)phosphines |
| RU2712061C1 (en) * | 2019-06-03 | 2020-01-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of producing thermo- and heat-resistant polymers based on bis-(1-halomethyl-2-phenoxyethoxy)-(1-halomethyl-2-methacryloxyethoxy)phosphines |
| RU2784351C1 (en) * | 2022-08-04 | 2022-11-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Photopolymerizing composition for obtaining low-flammability products by 3d-printing method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2009104247A (en) | 2010-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BE1006011A4 (en) | OXIDE-ALKYL BIS-ACYL-PHOSPHINES AND THEIR APPLICATION AS FOR PHOTO-CURING IGNITORS COMPOUNDS ethylene. | |
| RU2401845C1 (en) | Photopolymerising composition | |
| BE1011437A5 (en) | OXIDE AND ALKYLPHENYLBISACYLPHOSPHINES PHOTOINITIATORS MIXTURES CONTAINING OXIDE bisacylphosphines. | |
| DE60006210T2 (en) | New photoinitiator system made of phosphine oxide compounds and less colored curable compositions | |
| DK1833884T3 (en) | Healable silicone compositions containing a fluorescent detection system | |
| Decker | UV‐radiation curing chemistry | |
| EP2360193B1 (en) | Graft polymerization method and product obtained thereby | |
| US9062082B2 (en) | D1479 stable liquid BAP photoinitiator and its use in radiation curable compositions | |
| Sangermano et al. | Fluorinated epoxides as surface modifying agents of UV‐curable systems | |
| JPH08511569A (en) | Stabilized curable adhesive | |
| JP2006527066A (en) | Light-cured and stabilized coating | |
| EP0615980A2 (en) | Curing of compositions containing Bisacylphosphinoxide | |
| FR2804683A1 (en) | ORGANOMETALLIC MONOACYLARYLPHOSPHINES, THEIR PREPARATION AND THEIR USE FOR THE PREPARATION OF ASYMMETRIC ACYLPHOSPHINES USEFUL AS PHOTO-INHIBITORS | |
| JP2010538107A (en) | Method for preparing modified metal oxide nanoparticle dispersion | |
| AU2006220699A1 (en) | Curable acrylate compositions, methods of making the compositions and articles made therefrom | |
| RU2394856C1 (en) | Photopolymer composition | |
| Sangermano et al. | Fluorinated alcohols as surface‐active agents in cationic photopolymerization of epoxy monomers | |
| CN105706264B (en) | Display element sealant | |
| JP2005510355A (en) | Curable mixture comprising UV absorber, acylphosphine oxide and hydroxyketone photoinitiator | |
| RU2551660C1 (en) | Photopolimerisable composition | |
| Hageman et al. | Photoinitiators and photoinitiation, 9 Photoinitiators for radical polymerization which counter oxygen‐inhibition | |
| EP0998499B1 (en) | Novel polymerisation and/or cross-linking initiator systems comprising an onium borate and a benzophenone | |
| Chesnokov et al. | Ionic liquids as catalytic additives for the acceleration of the photopolymerization of poly (ethylene glycol dimethacrylate) s | |
| RU2592597C1 (en) | Photopolymerisable composition for protective coatings | |
| RU2395827C2 (en) | Liquid photopolymerised composition for laser stereolithography |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170210 |