RU2395553C2 - Адгезивная система и способ - Google Patents
Адгезивная система и способ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2395553C2 RU2395553C2 RU2008103819/04A RU2008103819A RU2395553C2 RU 2395553 C2 RU2395553 C2 RU 2395553C2 RU 2008103819/04 A RU2008103819/04 A RU 2008103819/04A RU 2008103819 A RU2008103819 A RU 2008103819A RU 2395553 C2 RU2395553 C2 RU 2395553C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- wood
- adhesive
- polymer
- starch
- adhesive system
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J103/00—Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Veneer Processing And Manufacture Of Plywood (AREA)
Abstract
Изобретение относится к адгезивной системе, которая является и адгезивной композицией, и которая может быть использована для склеивания элементов на основе дерева, и к способу получения ее. Адгезивная система содержит по меньшей мере частично гелированный крахмал и полимер (П), которым является ацетоацетилированный поливиниловый спирт. Адгезивная система дополнительно включает полимер или сополимер, содержащий первичные амино- или амидогруппы. Адгезивную композицию получают смешиванием крахмала и полимера (П), являющегося ацетоацетилированным поливиниловым спиртом. Адгезивная композиция может быть использована в качестве адгезивной системы для склеивания элементов материалов на основе древесины. Элементы материалов на основе древесины могут быть листовыми материалами или древесной стружкой. Изобретение позволяет с использованием адгезивной системы получать продукты на основе древесины путем нанесения адгезивной системы и склеивания, такие как ламинированные или облицовочные материалы или прессованные плиты. 7 н. и 22 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к адгезивной системе и способу производства продукта на основе древесины.
ВВЕДЕНИЕ
Смолы на основе формальдегида, такие как фенолоформальдегидная смола, меламиноформальдегидная смола и мочевиноформальдегидная смола, широко используются в качестве связующих в производстве продуктов на основе древесины. Примерами таких продуктов на основе древесины являются композитные продукты, включающие слои, склеенные вместе, такие как клееные фанеры, ламинированные настилы и облицовочные материалы, используемые, например, в мебели. Дальнейшими примерами являются плиты, такие как прессованные древесные плиты, древесно-стружечные и древесно-волокнистые плиты, в которых древесную стружку и/или волокна вместе со связующим прессуют в плиты.
После отверждения смол на основе формальдегида формальдегид может выделяться как в течение производства продукта на основе древесины, так и позже в течение использования продукта. Выделение формальдегида в комнатный воздух - это главное беспокойство в течение многих лет из-за вреда здоровью.
Имеются повышенные требования к безформальдегидным клеям для дерева, которые дают достаточную прочность сцепления и полное качество конечного продукта, делая их пригодными в качестве альтернатив клеям предшествующей технологии, содержащим смолы на основе формальдегида.
Водостойкость и прочность сцепления являются обычно важными свойствами, отражающими качество продуктов на основе древесины. Обычно существуют конкретные качественные параметры, требующиеся, чтобы отвечать установленному стандарту конкретного конечного продукта. Например, прессованная древесина должна отвечать определенным стандартам в смысле, например, внутреннего связывания, толщины набухания и водопоглощения, в то время как ламинированные половые доски должны отвечать определенным стандартам в смысле, например, расслаивания и разрыва волокон.
В качестве альтернативы смолам на основе формальдегида в композициях клея для дерева предложены клеи на основе крахмала. Аймэм и др. "Клей для дерева из сшитого поли(винилового спирта) и частично гелированного крахмала: получение и свойства", (Imam et al., Wood Adhesive from Crosslinked Poly(vinyl alcohol) and Partially Gelatinized Starch: Preparation and Properties, Starch/Starke 51 (1999), Nr 6, S. 225-229, раскрывает адгезивную композицию, включающую крахмал и поливиниловый спирт, причем композиция далее включает меламиновую смолу. Патенты США 2051025, США 2102937, США 3487033, США 3355307 раскрывают клеи на основе крахмала, используемые для изготовления гофрированного картона. WO 03/069061 A1 раскрывает клей на основе крахмала, используемый для изготовления картона. Мори и др. «Клей типа медовый месяц для древесных продуктов. (Mori et al., A honeymoon-type adhesive for wood products, J, Applied Polymer Science, vol. 91, 2966-2972 (2004)) раскрывает ацетоацетилированный поливиниловый спирт в клеях для дерева. Патенты США 4350788, США 4687809 и США 2005/0197441 A1 раскрывают использование ацетоацетилированного поливинилового спирта в клеях для дерева.
Еще есть нужда в альтернативных адгезивных системах на основе крахмала, пригодных для склеивания материалов на основе древесины.
Соответственно, настоящее изобретение обеспечивает адгезивную систему, которая основана на крахмале, который дает превосходное качество склеивания. Кроме того, предложен метод склеивания материалов на основе древесины и продукт на основе древесины.
ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение обеспечивает адгезивную систему, включающую крахмал и один или более полимеров (П), содержащих ацетоацетоксигруппы.
"Адгезивная система" здесь означает комбинацию двух или больше компонентов, которая формируется, функционирует и предназначена для использования в качестве клея для дерева. В термин "клей" здесь также включен термин "связующее".
Весовое отношение крахмала к полимерам (П) в адгезивной системе соответственно от приблизительно 1:2 до приблизительно 25:1, предпочтительно от приблизительно 1:1 до приблизительно 15:1, наиболее предпочтительно от приблизительно 3:1 до приблизительно 8:1.
В одном варианте адгезивная система включает адгезивную композицию, включающую крахмал и один или более полимеров (П), содержащих ацетоацетоксигруппы.
Адгезивная композиция соответственно включает от приблизительно 1 до приблизительно 50 вес.% крахмала, предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 45 вес.%, более предпочтительно от приблизительно 20 до приблизительно 45 вес.%, наиболее предпочтительно от приблизительно 30 до приблизительно 40 вес.%.
Адгезивная композиция соответственно включает от приблизительно 0,1 до приблизительно 50 вес.% одного или большего количества полимеров (П), предпочтительно от 1 до приблизительно 40 вес.%, более предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 25 вес.%, наиболее предпочтительно от приблизительно 3 до приблизительно 15 вес.%.
Суммарное количество крахмала и одного или большего количества полимеров (П) в адгезивной композиции соответственно от приблизительно 20 до приблизительно 70 вес.%, предпочтительно от приблизительно 35 до приблизительно 60 вес.%.
Сухой остаток в адгезивной композиции соответственно от приблизительно 20 до приблизительно 70 вес.%, предпочтительно от приблизительно 35 до приблизительно 60 вес.%, наиболее предпочтительно от приблизительно 40 до приблизительно 50 вес.%.
"Сухой остаток" адгезивной композиции здесь означает неводную часть адгезивной композиции.
В одном варианте адгезивная система включает крахмал и один или больше полимеров (П) как отдельные компоненты, которые остаются отдельными, пока фактический процесс склеивания не начинается, или смешиваются короткое время прежде, чем процесс склеивания начинается. "Короткое время" здесь соответственно означает меньше, чем приблизительно 1 час, предпочтительно меньше, чем приблизительно 30 минут, наиболее предпочтительно меньше, чем приблизительно 15 минут.
Изобретение далее относится к методу получения адгезивной композиции, включающей смешивание крахмала и одного или больше полимеров (П), содержащих ацетоацетоксигруппы, в водной фазе. Соответственно, крахмал добавляют к водной композиции, включающей один или больше полимеров (П). Соответственно, смешивание проводят при повышенной температуре с, по меньшей мере, частично гелированным крахмалом. В таком случае температура водной композиции может быть повышена перед добавлением крахмала. Альтернативно, температура может быть повышена после добавления крахмала.
Изобретение далее относится к адгезивной композиции, получаемой методом получения адгезивной композиции.
Крахмал предпочтительно, по меньшей мере, частично гелируют в адгезивной композиции или когда он присутствует как отдельный компонент в растворе или дисперсии. Температура, требующаяся, чтобы, по меньшей мере, частично гелировать крахмал, зависит от типа используемого крахмала, но обычно составляет, по меньшей мере 50°C. По меньшей мере, частично гелированный крахмал получают, подвергая водную смесь, включающую крахмал, действию повышенной температуры соответственно от приблизительно 50 до приблизительно 99°C, предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 80°C, наиболее предпочтительно от приблизительно 55 до приблизительно 70°C. По меньшей мере, частично гелированный крахмал получают, поддерживая водную смесь, включающую крахмал, при повышенной температуре в течение, соответственно, по меньшей мере, приблизительно 0,1 минуты, также соответственно от приблизительно 0,1 до приблизительно 180 минут, предпочтительно, по меньшей мере, 1 минуту, также предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 100 минут, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 10 минут, также наиболее предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 60 минут.
В одном варианте, варианте A, изобретения крахмал частично гелируют в меньшей степени и получают, подвергая водную смесь, включающую крахмал, действию повышенной температуры предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 70°C, наиболее предпочтительно от приблизительно 55 до приблизительно 65°C. В этом случае частично гелированный крахмал получают, поддерживая водную смесь, включающую крахмал, при повышенной температуре в течение предпочтительно, по меньшей мере, 1 минуты, также предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 40 минут, наиболее предпочтительно по меньшей мере 5 минут, также наиболее предпочтительно от приблизительно 5 до приблизительно 30 минут.
В другом варианте изобретения, варианте B, крахмал частично гелируют до более высокой степени или полностью и получают, подвергая водную смесь, включающую крахмал, действию повышенной температуры предпочтительно от приблизительно 70 до приблизительно 99°C, наиболее предпочтительно от приблизительно 80 до приблизительно 95°C. В этом случае частично гелированный крахмал получают, поддерживая водную смесь, включающую крахмал, при повышенной температуре в течение предпочтительно, по меньшей мере 1 минуты, также предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 240 минут, наиболее предпочтительно, по меньшей мере 10 минут, также наиболее предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 100 минут.
Примерами подходящих крахмалов являются природные крахмалы и модифицированные крахмалы, полученные из, например, картофеля, кукурузы, пшеницы, риса, гороха и т.д., такие как ацетилированный расщепленный крахмал, крахмал, модифицированный алкилянтарной кислотой, окисленный крахмал, гидроксипропилированный крахмал, катионный крахмал, амилопектиновый крахмал, высокоамилозный ацетилированный крахмал, маниоковый крахмал, природный картофельный крахмал, природный кукурузный крахмал, природный пшеничный крахмал, природный рисовый крахмал и природный гороховый крахмал.
Один или больше полимеров (П) имеют соответственно средневесовую молекулярную массу от приблизительно 1000 до приблизительно 1000000 г/моль, предпочтительно от приблизительно 10000 до приблизительно 800000 г/моль, более предпочтительно от приблизительно 20000 до приблизительно 600000 г/моль, наиболее предпочтительно от приблизительно 50000 до приблизительно 500000 г/моль.
Содержание ацетоацетоксигрупп в одном или большем количестве полимеров (П) - соответственно от приблизительно 0,05 до приблизительно 15 мол.%, предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 10 мол.%.
Один или больше полимеров (П) предпочтительно включают ацетоацетилированный поливиниловый спирт (AAПВА).
Адгезивная система соответственно далее включает один или больше полимеров (П1), содержащих аминные или амидные группы. Один или больше полимеров (П1) предпочтительно включают первичные амино- или амидогруппы. Предпочтительно один или больше полимеров (П1) включают один или больше поливиниламин, поливинилформамид, полиэтиленимин, полиамидоамин, сополимер винилового спирта и винилформамида и сополимер винилового спирта и виниламина. Наиболее предпочтительно один или больше полимеров (П1) включают поливиниламин или полиэтиленимин.
"Амидные группы" здесь включают группы формамида. Один или больше компонентов адгезивной системы, включающей крахмал, полимер (П) и, необязательно, полимер (П1), соответственно, или адгезивной композиции, включающей крахмал и полимер (П), могут далее включать добавки, такие как средства, регулирующие вязкость, и наполнители, такие как каолин, мука пшеницы, мука сои, мука скорлупы грецкого ореха или другие известные добавки, пригодные для использования в составах клея для дерева.
Адгезивная композиция может также включать неорганические или органические соли, которые, возможно, происходили из раствора одного или больше полимеров (П) или (П1), используемых в получении адгезивной композиции на основе крахмала. Часть одного или больше полимеров (П1) может быть ионной, предпочтительно катионно-заряженной. Количество отрицательных противоионов солей в адгезивной композиции может быть от 0 до приблизительно 10 вес.%, или от приблизительно 0,1 до приблизительно 5 вес.%, или от приблизительно 0,2 до приблизительно 1 вес.%.
В одном варианте способа первый нанесенный компонент, включающий адгезивную композицию, включающую крахмал и один или больше полимеров (П), сушат после нанесения и затем активируют добавлением водной композиции, включающей один или больше полимеров (П1).
Адгезивная композиция на основе крахмала может также быть объединена с дополнительной композицией, соответственно адгезивной композицией на основе дисперсии полимера или сополимера одного или больше ненасыщенных мономеров с двойной связью, которые, соответственно, не включают никаких ацетоацетоксигрупп и которые, соответственно, также не включают никаких аминных или амидных групп. В этом случае количество клея на основе крахмала - соответственно от приблизительно 10 до приблизительно 99 вес.%, предпочтительно от приблизительно 25 до приблизительно 85 вес.%, наиболее предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 75 вес.%, в расчете на полное количество влажного клея. Эта дополнительная адгезивная композиция помимо того, чтобы быть смешанной с клеем на основе крахмала, может также использоваться в качестве отдельного компонента в комбинации с адгезивной композицией на основе крахмала.
В дальнейшем варианте адгезивная композиция на основе крахмала может включать полимер или сополимер одного или больше ненасыщенных мономеров с двойной связью, которые соответственно не включают никаких ацетоацетоксигрупп и которые соответственно также не включают никаких аминных или амидных групп.
Примерами подходящих полимеров или сополимеров одного или больше ненасыщенных мономеров с двойной связью являются гомополимеры виниловых сложных эфиров, такие как поливинилацетат, сополимеры виниловых сложных эфиров, такие как сополимер этилена и винилацетата (ЭВА), или сополимеры винилацетата с акриловыми мономерами, такими как метилметакрилат или бутилакрилат, бутадиен-стирольный каучук (БСК) и полиакрилаты.
Вообще, включение полимеров или сополимеров одного или больше ненасыщенных мономеров с двойной связью, упомянутых выше типов, в адгезивную композицию на основе крахмала или в комбинацию с адгезивной композицией на основе крахмала может улучшить связывающие параметры, такие как разрыв волокна облицовочного или ламинированного продукта.
Адгезивная система может также быть объединена с дополнительными компонентами, которые соответственно действуют как сшивающие средства незадолго до использования. Соответствующими компонентами являются изоцианаты, мономеры или полимеры, содержащие ацетоацетоксигруппы, адипиновая кислота, меламино-формальдегидная смола, мочевино-формальдегидная смола, соли меламина, альдегиды, такие как глутаральдегид, глиоксаль, полимерные альдегиды, такие как диальдегидный крахмал, и комплексообразующие реагенты, такие как соли циркония. При использовании в адгезивной композиции сшивающего средства его количество в адгезивной композиции составляет соответственно до приблизительно 30 вес.% или от приблизительно 0,1 до приблизительно 30 вес.%.
Изобретение далее относится к использованию адгезивной системы по изобретению для склеивания элементов материалов на основе древесины, образующих продукт на основе древесины.
Настоящее изобретение также относится к способу производства продукта на основе древесины, включающему нанесение адгезивной системы, включающей крахмал и один или больше полимеров (П), содержащих ацетоацетоксигруппы, по настоящему изобретению, на элементы деревянного материала и соединение одного или больше элементов с одним или больше другими элементами материала, предпочтительно материала на основе древесины.
В одном варианте способ по изобретению соответственно включает нанесение адгезивной системы в качестве адгезивной композиции по настоящему изобретению на элементы материала на основе древесины, контактирование поверхности, содержащей нанесенную адгезивную композицию, с поверхностью другого элемента материала на основе древесины, тем самым соединяя элементы путем формирования клеевого соединения между элементами.
В одном варианте способа по изобретению адгезивную композицию, включающую крахмал и один или более полимеров (П), высушивают после нанесения и затем активируют добавлением водной композиции.
В одном варианте способа по изобретению адгезивную систему наносят на одну или больше частей материала на основе древесины как отдельные компоненты, в которой один компонент включает крахмал, а другой компонент включает один или больше полимеров (П). Эти два компонента соответственно наносят последовательно друг за другом. Альтернативно, эти два компонента соответственно наносят одновременно на материал на основе древесины. Компонент, включающий крахмал, может включать раствор или дисперсию крахмала, или крахмал как твердый материал. Компонент, включающий один или больше полимеров (П), является соответственно раствором или дисперсией. Как отдельный компонент адгезивной системы полимер (П) соответственно присутствует в водной композиции, включающей от приблизительно 1 до приблизительно 99 вес.% полимера (П), предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 80 вес.%, более предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 50 вес.%, еще более предпочтительно от приблизительно 3 до приблизительно 30 вес.%, наиболее предпочтительно от приблизительно 5 до приблизительно 20 вес.%.
В одном варианте одна часть материала может иметь один компонент, включающий крахмал наносимой адгезивной системы, в то время как другая часть имеет один компонент адгезивной системы, включающей один или больше нанесенных полимеров (П).
Компоненты адгезивной системы предпочтительно наносят на материал на основе древесины через последовательные промежутки времени друг за другом по мере того как первый компонент наносится и второй компонент наносится.
В одном варианте первый нанесенный компонент, если является раствором или дисперсией, высушивают после нанесения и прежде, чем наносят второй компонент.
В одном варианте первый компонент адгезивной системы, нанесенный на материал на основе древесины, является соответственно компонентом, включающим крахмал, а второй нанесенный компонент соответственно включает один или больше полимеров (П). Первый нанесенный компонент соответственно включает раствор или дисперсию крахмала, а второй нанесенный компонент соответственно включает раствор или дисперсию одного или большего количества полимеров (П).
В одном варианте первый нанесенный компонент, включающий крахмал, соответственно высушивают после нанесения и перед нанесением второго компонента, включающего один или больше полимеров (П).
В одном варианте осуществления изобретения первый наносимый компонент соответственно включает твердый крахмал, а второй наносимый компонент соответственно включает раствор или дисперсию одного или большего количества полимеров (П).
В одном варианте осуществления изобретения первый компонент адгезивной системы, нанесенной на материал на основе древесины, - это соответственно компонент, включающий один или больше полимеров (П), а второй нанесенный компонент соответственно включает крахмал. Первый нанесенный компонент соответственно включает раствор или дисперсию одного или большего количества полимеров (П), а второй нанесенный компонент включает крахмал либо как раствор или дисперсию, либо как твердый материал.
В одном варианте осуществления изобретения первый компонент, включающий один или больше полимеров (П), соответственно высушивают после нанесения и перед нанесением второго компонента, включающего крахмал.
Твердый крахмал, используемый в настоящем изобретении, представляет собой порошок, который может иметь различное содержание влаги.
Древесными материалами являются здесь, наряду с плотной древесиной, также деревянные материалы с включениями, такими как прессованная древесина, древесно-стружечные и древесно-волокнистые плиты. Поверхности, подлежащие соединению, могут быть из одинаковых или разных материалов на основе древесины.
Материалы на основе древесины могут быть любого типа и формы, такие как стружка, волокна, листы, ламинаты, шпоны, кусочки и т.д.
В одном варианте в производстве ламинированных продуктов способ соответственно включает нанесение адгезивной композиции по изобретению на поверхность так, что клеевое соединение будет включать первоначально нанесенное количество от приблизительно 0,1 до приблизительно 500 г/м2. Нанесенное количество зависит от производимого продукта, которое будет: для прессованных облицовочных материалов предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 200 г/м2, для ламинированного настилочного материала предпочтительно от приблизительно 100 до приблизительно 160 г/м2, и для ламинированного бруса - это предпочтительно от приблизительно 180 до приблизительно 500 г/м2. Соответствующий верхний предел также зависит от того, на какой тип материала на основе древесины наносится раствор. Адгезивная композиция может быть нанесена на одну или обе поверхности, подлежащие соединению. Если применяют нанесение на обе поверхности, сумма количеств, нанесенных на каждую поверхность, будет соответствовать предпочтительным количествам для определенного целого клеевого соединения.
При изготовлении прессованных фанер способ соответственно включает соединение больше, чем двух заготовок материалов на основе древесины, предпочтительно от 2 до 15.
В одном варианте способ включает склеивание элементов материалов на основе древесины, в которых элементы материалов на основе древесины являются древесной стружкой, в которых термин "древесная стружка" здесь включает щепу, стружку, хлопья, опилки и любой подобный тонкоизмельченный материал на основе древесины. В этом случае продукт на основе древесины является композитным продуктом, таким как прессованная плита, древесно-стружечные и древесно-волокнистые плиты или плиты с ориентированными прядями.
Влагосодержание древесной стружки, которая используется, соответственно от приблизительно 0 до приблизительно 20 вес.%, предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 10 вес.%, более предпочтительно от приблизительно 1,5 до приблизительно 5 вес.%.
Весовое отношение древесной стружки к адгезивной системе, в расчете на сухую древесину, составляет соответственно от приблизительно 100:1 до приблизительно 1:1, предпочтительно от приблизительно 50:1 до приблизительно 2:1, более предпочтительно от приблизительно 30:1 до приблизительно 2,5:1, наиболее предпочтительно от приблизительно 15:1 до приблизительно 3:1.
Влагосодержание смеси древесной стружки и адгезивной системы в начале прессования составляет соответственно от приблизительно 3 до приблизительно 25 вес.%, предпочтительно от приблизительно 5 до приблизительно 20 вес.%, более предпочтительно от приблизительно 6 до приблизительно 18 вес.%, наиболее предпочтительно от приблизительно 7 до приблизительно 15 вес.%.
За нанесением адгезивной системы предпочтительно следует прессование. Прессование соответственно имеет место при повышенной температуре. Температура прессования зависит от того, какой продукт на основе древесины намерены производить, но может соответственно быть от приблизительно 0 до приблизительно 250°C, и предпочтительно от приблизительно 70 до приблизительно 200°C.
Для слоистых или облицовочных продуктов температура прессования, если сшивающее средство не добавлено к адгезивной композиции, составляет соответственно от приблизительно 0°C до приблизительно 200°C, предпочтительно от приблизительно 20 до приблизительно 150°C, еще более предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 130°C, наиболее предпочтительно от приблизительно 70 до приблизительно 130°C. Если сшивающее средство добавлено к адгезивной композиции, температура прессования может иногда быть снижена в зависимости от эффективности сшивающего средства.
Для прессованной древесины, древесно-стружечных и древесно-волокнистых плит температура прессования составляет предпочтительно от приблизительно 100 до приблизительно 225°C, наиболее предпочтительно от приблизительно 150 до приблизительно 200°C. Для ламинированных продуктов, таких как фанера, ламинированный настил или облицовочный настил, температура прессования составляет предпочтительно от приблизительно 70 до приблизительно 175°C, наиболее предпочтительно от приблизительно 90 до приблизительно 160°C.
Время прессования и температура прессования связаны таким образом, что более низкие температуры прессования обычно требуют более длинного времени прессования. Продукт на основе древесины, который будет произведен, также не определяет соответствующие температуры прессования и время прессования. Время прессования составляет, соответственно, по меньшей мере, приблизительно 10 с, также, соответственно, от приблизительно 10 с до приблизительно 60 минут, предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 30 с, также предпочтительно от приблизительно 30 с до приблизительно 30 минут, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 1 минуту, также предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 15 минут.
В одном варианте осуществления изобретения изделиями из материала на основе древесины являются листы или ламинаты. В этом случае продуктом на основе древесины является соответственно ламинированный настилочный материал, облицовочный настил, облицовочный мебельный материал, настенная панель, кровельная панель, фанера или ламинированный брус.
В одном варианте осуществления изобретения, в производстве ламинированных продуктов, способ соответственно включает нанесение адгезивной системы по изобретению как отдельных компонентов, крахмала и полимера (П) на поверхность. Соответственно, и крахмал, и полимер (П) наносятся как водные композиции. Альтернативно, крахмал и полимер (П) могут быть нанесены на отдельные поверхности, предназначенные для соединенения. Общее количество нанесенной адгезивной системы на одну или обе поверхности является таким, что клеевое соединение соответственно включает первоначально нанесенное количество от приблизительно 0,1 до приблизительно 500 г/м2. Нанесенное количество зависит от продукта, который будет произведен: для пресованных фанер - это предпочтительно от приблизительно 50 приблизительно до 200 г/м2, для ламинированного настилочного материала - это предпочтительно от приблизительно 100 до приблизительно 160 г/м2. Соответствующий верхний предел также зависит от материала на основе древесины, на который наносят раствор.
В одном варианте, когда производятся прессованная древесина, древесно-стружечные и древесно-волокнистые плиты, способ соответственно включает нанесение адгезивной системы по изобретению как отдельных компонентов, крахмала и полимера (П) на древесную стружку. Крахмал может быть нанесен в твердой форме или в форме водной композиции. Предпочтительно, крахмал наносится в твердой форме. Полимер (П) соответственно наносится как водная композиция. Полимер (П) предпочтительно сначала добавляют к стружкам, а затем добавляют крахмал.
Настоящее изобретение также относится к продукту на основе древесины, получаемому по способу производства продукта на основе древесины.
Изобретение далее относится к продукту на основе древесины, включающему элементы материала на основе древесины, соединенные клеем, включающим крахмал и один или более полимеров (П), содержащих ацетоацетоксигруппы.
Продуктом на основе древесины по изобретению является соответственно ламинированный или облицовочный материал, такой как ламинированный настил, облицовочный настил, облицовочный мебельный материал, фанера, настенная панель, кровельная панель или ламинированный брус, или композитный продукт, такой как прессованная древесина, древесно-стружечные и древесно-волокнистые плиты или плиты с ориентированными прядями. Предпочтительно, это - фанера, облицовочный мебельный материал, облицовочный настил, ламинированный настил или прессованная древесина.
В одном варианте осуществления изобретения продукт на основе древесины по изобретению включает один или больше слоев, соединенных одним или более клеевыми соединениями, включающими крахмал и один или более полимеров (П), содержащих ацетоацетоксигруппы.
В одном варианте продукт на основе древесины по изобретению включает композитный продукт, включающий древесные стружки, соединенные вместе клеем, включающим крахмал и один или более полимеров (П), содержащих ацетоацетоксигруппы. Композитный продукт соответственно включает от приблизительно 70 до приблизительно 98 вес.%, предпочтительно от приблизительно 80 до приблизительно 90 вес.% материала на основе древесины, от приблизительно 2 до приблизительно 25 вес.%, предпочтительно от приблизительно 5 до приблизительно 15 вес.% крахмала, и от приблизительно 0,5 до приблизительно 10 вес.%, предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 6 вес.% одного или большего количества полимеров (П), количества приведены в расчете на вес сухого композитного продукта.
Композитным продуктом является предпочтительно прессованная плита, древесно-стружечные и древесно-волокнистые плиты или плиты с ориентированными прядями.
Количество крахмала в одном или большем количестве сухих адгезивних соединений в законченном продукте на основе древесины соответственно от приблизительно 10 до приблизительно 75 вес.%, предпочтительно от приблизительно 25 до приблизительно 65 вес.%, наиболее предпочтительно от приблизительно 40 до приблизительно 60 вес.%.
Количество одного или большего количества полимеров (П) в одном или большем количестве сухих клеевых соединений в законченном продукте на основе древесины соответственно от приблизительно 25 до приблизительно 90 вес.%, предпочтительно от приблизительно 35 до приблизительно 75 вес.%, наиболее предпочтительно от приблизительно 40 до приблизительно 60 вес.%.
Изобретение далее иллюстрировано посредством следующих неограничивающих примеров. Части и проценты относятся к весовым частям, соответственно весовым процентам, если иначе не заявлено.
ПРИМЕРЫ
Пример 1: Клей на основе крахмала получали смешиванием 66 г водного раствора приблизительно 13 вес.% ацетоацетилированного поливинилового спирта (AAПВA) (Gohsefimer® Z-220 от Nippon Gohsei), 5 г воды и 45 г кукурузного крахмала г (C*Gum NC 03432 от Cerestar, содержание влаги, 10%). Крахмал был частично гелирован перемешиванием смеси при 63°C в течение 20 минут. Содержание сухого клея измерено как 43 вес.%.
Пример 2: Два облицовочных продукта были произведены наклеиванием 0,6-мм верхнего букового шпона на одну сторону плиты 15×15 см прессованной древесины. На плиты наносили 3,7 г адгезивной композиции по Примеру 1, и шпоны были прямо напрессованы на плиты в течение 1 минуты при 90 и 130°C, соответственно. Разрыв волокна (зубило) был испытан.
Таблица 1 | ||
Температура прессования (°C) | Разрыв волокна (%) | |
Тепло | Холод | |
90°C | 0 | 10-15 |
130°C | 90-100 | 100 |
Пример 3: К 10 частям адгезивной композиции по Примеру 1 добавляли 0,4 части водного раствора приблизительно 7,5 вес.% (22 вес.% полного сухого содержания, включая противоионы и соли) поливиниламина (Lupamin® 9095 от Basf). Облицовочные продукты были произведены наклеиванием 0,6-мм верхнего букового шпона на одну сторону плиты 15×15 см прессованной древесины. На плиты наносили 3,7 г адгезивной композиции по Примеру 1, и шпоны были прямо напрессованы на плиты в течение 1 минуты при 90 и 130°C, соответственно. Разрыв волокна (зубило) был испытан.
Таблица 2 | |||
Адгезивная композиция | Температура прессования (°C) | Разрыв волокна (%) | |
Тепло | Холод | ||
крахмал + ААПВА + поливиниламин | 90 | 5-10 | 80-90 |
крахмал + ААПВА + поливиниламин | 130 | 100 | 100 |
Делается вывод, что добавление ААПВА в адгезивную композицию увеличивает прочность сцепления.
Пример 4: В дальнейших испытаниях ту же самую адгезивную композицию как в Примере 1 наносили в количестве 3,34 г на прессованную древесную плиту и высушивали. Высушенный адгезивный слой был затем повторно увлажнен добавлением 1,18 г воды и затем облицован слоем бука по плите. Заготовку прессовали в течение 1 минуты при 130°C. Разрыв волокна (%) был испытан.
Таблица 3 | |||
Адгезивная композиция | Повторное увлажнение, вода (г) | Разрыв волокна (%) | |
крахмал + ААПВА (г) | Тепло | Холод | |
3,34 | 1,18 | 60-70 | 90-100 |
Пример 5: Прессованную древесную плиту производят смешиванием 864 г древесных стружек, имеющих влагосодержание 2 вес.%, с 285 г адгезивной композиции, полученной смешиванием 259 г водного раствора приблизительно 17 вес.% ацетоацетилированного поливинилового спирта (AAПВА) (Gohsefimer® Z-220 от Nippon Gohsei), 3 г воды и 138 кукурузного крахмала (C*Gum NC 03432 от Cerestar, 10% влагосодержания). Крахмал был частично гелирован перемешиванием смеси при 63°C в течение 20 минут. Стружечную смесь формовали в лист 30×30 см и прессовали при 185°C в течение трех минут в плиту толщиной 16 мм. Давление было 160 кг/см2 в течение 30 с, 40 кг/см2 в течение 2,5 минут и никакого давления в течение последних 30 с. Прочность при растяжении (внутренняя связь, ВС) была измерена при отрыве элементов 5×5 см, приклеенных к двум металлическим блокам. Набухание по толщине (TSW) и поглощение воды (АBS) были также измерены. Величину набухания измеряли, определяя степень набухания после того, как элемент 5×5 см был погружен в воду (20°C, 24 часа). Поглощение воды измеряли, определяя увеличение веса после того, как элемент 5×5 см был погружен в воду (20°C, 24 часа).
Значение ВС было 180 кПа, TSW, 55% и АBS (24 ч) были 165%.
Claims (29)
1. Адгезивная система для склеивания элементов на основе дерева, включающая по меньшей мере частично гелированный крахмал и полимер (П), которым является ацетоацетилированный поливиниловый спирт, причем весовое отношение частично гелированного крахмала к полимеру (П) в адгезивной системе составляет от приблизительно 1:2 до приблизительно 25:1.
2. Адгезивная система по п.1, включающая по меньшей мере частично гелированный крахмал и полимер (П) в виде отдельных компонентов.
3. Адгезивная система по п.1, включающая адгезивную композицию, включающую по меньшей мере частично гелированный крахмал и полимер (П).
4. Адгезивная система по п.3, в которой количество по меньшей мере частично гелированного крахмала в адгезивной композиции составляет от приблизительно 15 до приблизительно 40 мас.%.
5. Адгезивная система по любому из пп.3 и 4, в которой количество полимера (П) в адгезивной композиции составляет от приблизительно 2 до приблизительно 25 мас.%.
6. Адгезивная система по любому из пп.3 и 4, дополнительно включающая полимер или сополимер, включающий в себя один или больше из поливиниламина, поливинилформамида, полиэтиленимина, полиамидоамина, сополимера винилового спирта и винилформамида, сополимера винилового спирта и виниламина.
7. Адгезивная система по п.5, дополнительно включающая полимер или сополимер, включающий в себя один или больше из поливиниламина, поливинилформамида, полиэтиленимина, полиамидоамина, сополимера винилового спирта и винилформамида, сополимера винилового спирта и виниламина.
8. Адгезивная система по п.6, в которой полимером или сополимером являются поливиниламин или полиэтиленимин.
9. Адгезивная система по любому из пп.2 и 3, содержащая комбинацию адгезивной композиции, включающей по меньшей мере частично гелированный крахмал и полимер (П), которым является ацетоацетилированный поливиниловый спирт, и дополнительной адгезивной композиции, включающей дисперсию полимера или сополимера, выбранного из гомополимеров и сополимеров винилового эфира, стирол-бутадиенового каучука и полиакрилатов.
10. Адгезивная система по п.9, где полимер или сополимер представляет собой гомополимер сложного эфира винилового спирта или сополимер сложного эфира винилового спирта.
11. Адгезивная система по любому из пп.9 и 10, в которой количество адгезива на основе по меньшей мере частично гелированного крахмала составляет от приблизительно 25 до приблизительно 85 мас.% в расчете на общее количество влажного адгезива.
12. Способ получения адгезивной композиции для склеивания элементов на основе дерева, включающий смешивание крахмала и полимера (П), который является ацетоацетилированным поливиниловым спиртом, в водной фазе при повышенной температуре от приблизительно 50 до приблизительно 99°С.
13. Способ по п.12, в котором количество крахмала в адгезивной композиции составляет от приблизительно 15 до приблизительно 40 мас.%.
14. Способ по любому из пп.12 и 13, в котором количество полимера (П) в адгезивной композиции составляет от приблизительно 2 до приблизительно 25 мас.%.
15. Адгезивная система, которая является адгезивной композицией, полученной способом по любому из пп.12-14.
16. Применение адгезивной системы по любому из пп.1-8 или 15 или комбинации по любому из пп.9-11 для склеивания элементов материалов на основе древесины с получением продукта на основе древесины.
17. Способ склеивания элементов материалов на основе древесины, включающий нанесение адгезивной системы по любому из пп.1-8 или 15 на один или больше элементов материала на основе древесины и соединение одного или большего количества элементов с одним или большим количеством других элементов материала.
18. Способ по п.17, включающий нанесение адгезивной системы как адгезивной композиции, содержащей по меньшей мере частично гелированный крахмал и полимер (П).
19. Способ по п.17, включающий нанесение адгезивной системы в виде отдельных компонентов, в которой один компонент содержит по меньшей мере частично гелированный крахмал, а другой компонент содержит полимер (П), который представляет собой ацетоацетилированный поливиниловый спирт.
20. Способ по любому из пп.17-19, включающий склеивание элементов материала на основе древесины, в которой элементами материала на основе древесины являются листовые материалы.
21. Способ по любому из пп.17-19, включающий склеивание элементов материала на основе древесины, в которой элементами материала на основе древесины являются древесные стружки.
22. Продукт на основе древесины, полученный способом по любому из пп.17-21.
23. Продукт на основе древесины, включающий элементы материала на основе древесины, соединенные адгезивом, содержащим по меньшей мере частично гелированный крахмал и полимер (П), который является ацетоацетилированным поливиниловым спиртом, причем весовое отношение по меньшей мере частично гелированного крахмала к полимеру (П) в адгезиве составляет от приблизительно 1:2 до приблизительно 25:1.
24. Продукт на основе древесины по п.23, включающий один или больше слоев, соединенных одним или больше адгезивными соединениями, включающими крахмал и полимер (П).
25. Продукт на основе древесины по любому из пп.23 и 24, в котором количество по меньшей мере частично гелированного крахмала в одном или большем количестве сухих адгезивных соединений в конечном продукте на основе древесины составляет от приблизительно 25 до приблизительно 65 мас.%.
26. Продукт на основе древесины по любому из пп.23 и 24, в котором количество полимера (П) в одном или большем количестве сухих адгезивных соединений в конечном продукте на основе древесины составляет от приблизительно 35 до приблизительно 75 мас.%.
27. Продукт на основе древесины по п.25, в котором количество полимера (П) в одном или большем количестве сухих адгезивных соединений в конечном продукте на основе древесины составляет от приблизительно 35 до приблизительно 75 мас.%.
28. Продукт на основе древесины по п.23, включающий композитный продукт, включающий древесные стружки, соединенные адгезивом, включающим по меньшей мере частично гелированный крахмал и полимер (П).
29. Продукт на основе древесины по п.28, включающий от приблизительно 80 до приблизительно 90 мас.% материала на основе древесины, от приблизительно 5 до приблизительно 15 мас.% по меньшей мере частично гелированного крахмала и от приблизительно 2 до приблизительно 6 вес.% полимера (П) в расчете на вес сухого композитного продукта.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP05106006.9 | 2005-07-01 | ||
EP05106006 | 2005-07-01 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2008103819A RU2008103819A (ru) | 2009-08-10 |
RU2395553C2 true RU2395553C2 (ru) | 2010-07-27 |
Family
ID=34981623
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008103826/04A RU2400513C2 (ru) | 2005-07-01 | 2006-06-30 | Клеевая композиция и способ ее получения |
RU2008103819/04A RU2395553C2 (ru) | 2005-07-01 | 2006-06-30 | Адгезивная система и способ |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008103826/04A RU2400513C2 (ru) | 2005-07-01 | 2006-06-30 | Клеевая композиция и способ ее получения |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
EP (2) | EP1907500A2 (ru) |
JP (2) | JP5133243B2 (ru) |
CN (2) | CN101208400B (ru) |
AR (2) | AR056407A1 (ru) |
AU (2) | AU2006266504B2 (ru) |
BR (2) | BRPI0612605A2 (ru) |
CA (2) | CA2612177C (ru) |
MY (2) | MY145705A (ru) |
NO (2) | NO20080521L (ru) |
NZ (2) | NZ564125A (ru) |
PL (1) | PL1907499T3 (ru) |
RU (2) | RU2400513C2 (ru) |
TW (2) | TWI365899B (ru) |
UA (2) | UA95779C2 (ru) |
WO (2) | WO2007004978A2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2510412C1 (ru) * | 2012-10-04 | 2014-03-27 | Сергей Анатольевич Феськов | Клеящее вещество |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8147979B2 (en) | 2005-07-01 | 2012-04-03 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Adhesive system and method |
US7960452B2 (en) | 2005-07-01 | 2011-06-14 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Adhesive composition and method |
US8048257B2 (en) | 2006-06-23 | 2011-11-01 | Akzo Nobel Coating International B.V. | Adhesive system and method of producing a wood based product |
JP5097604B2 (ja) * | 2008-04-16 | 2012-12-12 | オリンパス株式会社 | 木材の成形方法 |
WO2015040242A1 (en) * | 2013-09-23 | 2015-03-26 | Basf Se | Adhesive formulations for paper and methods of making and using the same |
CN113061209A (zh) * | 2021-03-15 | 2021-07-02 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种粘结剂及包括该粘结剂的锂离子电池 |
CN115074054A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-09-20 | 梁艳章 | 一种瓦楞纸淀粉胶植物树脂添加剂及制备工艺 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3361585A (en) * | 1965-08-18 | 1968-01-02 | Nat Starch Chem Corp | Water resistant adhesives based on acetoacetate esters of starch |
JPS5943069B2 (ja) * | 1980-09-26 | 1984-10-19 | 日本合成化学工業株式会社 | 木材用接着剤 |
JPS5811575A (ja) * | 1981-07-13 | 1983-01-22 | Hohnen Oil Co Ltd | 耐水性接着剤 |
JPS61296078A (ja) * | 1985-06-25 | 1986-12-26 | Kanebo N S C Kk | 室温硬化型接着剤 |
JP3070043B2 (ja) * | 1991-12-03 | 2000-07-24 | 王子製紙株式会社 | アルカリ可溶性α化澱粉、その製造方法及び澱粉接着剤 |
JPH06299136A (ja) * | 1993-04-16 | 1994-10-25 | Aica Kogyo Co Ltd | 2液型水性接着剤 |
DE4438708A1 (de) * | 1994-10-29 | 1996-05-02 | Basf Ag | Verfahren zur kationischen Modifizierung von Stärke und Verwendung der kationisch modifizierten Stärke |
JPH08269416A (ja) * | 1995-03-31 | 1996-10-15 | Sekisui Chem Co Ltd | 水溶性粘着剤組成物 |
NO991662L (no) * | 1998-04-09 | 1999-10-11 | Nat Starch Chem Invest | Ikke-ionisk derivatiserte stivelser og deres anvendelse i polyakrylsyreinneholdende haarkosmetiske sammensetninger med lav VOC |
DE19829757A1 (de) * | 1998-07-03 | 2000-01-05 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wässrige Klebemitteldispersionen und deren Verwendung zur Herstellung von mehrlagigen Papieren |
US6207176B1 (en) * | 1998-09-14 | 2001-03-27 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Starch based adhesives for skin cleaning tape |
US6440204B1 (en) * | 1999-03-31 | 2002-08-27 | Penford Corporation | Packaging and structural materials comprising potato peel waste |
ES2208309T3 (es) * | 1999-04-01 | 2004-06-16 | Basf Aktiengesellschaft | Modificacion de almidon con polimeros cationicos y empleo de almidones modificados como agente de solidificacion en seco para papel. |
CN1283661A (zh) * | 1999-08-05 | 2001-02-14 | 昆明五华综合精细化工厂 | 淀粉白乳胶 |
DE10022464A1 (de) * | 2000-05-09 | 2001-11-22 | Sca Hygiene Prod Gmbh | Flächiges Erzeugnis mit mehreren adhäsiv verbundenen faserhaltigen Lagen |
JP2001335763A (ja) * | 2000-05-26 | 2001-12-04 | Kuraray Co Ltd | 2液型接着剤組成物および接着方法 |
JP4629833B2 (ja) * | 2000-05-26 | 2011-02-09 | 王子コーンスターチ株式会社 | 繊維シート状物の層間接着剤及び抄紙方法 |
JP2004035580A (ja) * | 2002-06-28 | 2004-02-05 | Nippon Nsc Ltd | 接着剤組成物及びそれを用いて製造される化粧板 |
-
2006
- 2006-06-30 EP EP06748073A patent/EP1907500A2/en not_active Withdrawn
- 2006-06-30 BR BRPI0612605-7A patent/BRPI0612605A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-06-30 AR ARP060102837A patent/AR056407A1/es active IP Right Grant
- 2006-06-30 UA UAA200801215A patent/UA95779C2/ru unknown
- 2006-06-30 CN CN2006800232229A patent/CN101208400B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-06-30 RU RU2008103826/04A patent/RU2400513C2/ru active
- 2006-06-30 PL PL06748070T patent/PL1907499T3/pl unknown
- 2006-06-30 CA CA2612177A patent/CA2612177C/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-06-30 NZ NZ564125A patent/NZ564125A/en not_active IP Right Cessation
- 2006-06-30 UA UAA200801214A patent/UA89247C2/ru unknown
- 2006-06-30 AR ARP060102836A patent/AR056406A1/es active IP Right Grant
- 2006-06-30 WO PCT/SE2006/050231 patent/WO2007004978A2/en active Application Filing
- 2006-06-30 EP EP06748070.7A patent/EP1907499B1/en active Active
- 2006-06-30 WO PCT/SE2006/050234 patent/WO2007004980A2/en active Application Filing
- 2006-06-30 AU AU2006266504A patent/AU2006266504B2/en not_active Ceased
- 2006-06-30 CA CA2612173A patent/CA2612173C/en active Active
- 2006-06-30 TW TW095123700A patent/TWI365899B/zh not_active IP Right Cessation
- 2006-06-30 JP JP2008519235A patent/JP5133243B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-06-30 CN CN2006800232958A patent/CN101208401B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-06-30 TW TW095123699A patent/TW200712154A/zh unknown
- 2006-06-30 NZ NZ564124A patent/NZ564124A/en not_active IP Right Cessation
- 2006-06-30 MY MYPI20063140A patent/MY145705A/en unknown
- 2006-06-30 MY MYPI20063139A patent/MY146033A/en unknown
- 2006-06-30 BR BRPI0612604-9A patent/BRPI0612604A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-06-30 AU AU2006266506A patent/AU2006266506B2/en not_active Ceased
- 2006-06-30 JP JP2008519237A patent/JP5108756B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-06-30 RU RU2008103819/04A patent/RU2395553C2/ru not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-01-28 NO NO20080521A patent/NO20080521L/no not_active Application Discontinuation
- 2008-01-28 NO NO20080522A patent/NO342246B1/no unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2510412C1 (ru) * | 2012-10-04 | 2014-03-27 | Сергей Анатольевич Феськов | Клеящее вещество |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8147979B2 (en) | Adhesive system and method | |
US8048257B2 (en) | Adhesive system and method of producing a wood based product | |
US7960452B2 (en) | Adhesive composition and method | |
RU2395553C2 (ru) | Адгезивная система и способ | |
RU2458954C2 (ru) | Адгезивная система и способ получения продукта на основе древесины | |
CA2653978C (en) | Adhesive system | |
US20070281145A1 (en) | Adhesive system | |
US20070277928A1 (en) | Adhesive system | |
JP2012183831A (ja) | 木材ベースの製品を製造する方法 | |
US20090317651A1 (en) | Adhesive system and method of producing a wood based product | |
CA2653982C (en) | Adhesive system | |
RU2469059C2 (ru) | Способ получения продукта на древесной основе | |
CN101479345A (zh) | 粘合剂体系和生产木质产品的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140701 |