RU2370476C1 - Hydro- and oleophobic agent for protecting construction materials and structures from damaging environmental effects and water-emulsion composition based on said agent - Google Patents

Hydro- and oleophobic agent for protecting construction materials and structures from damaging environmental effects and water-emulsion composition based on said agent Download PDF

Info

Publication number
RU2370476C1
RU2370476C1 RU2008129175/04A RU2008129175A RU2370476C1 RU 2370476 C1 RU2370476 C1 RU 2370476C1 RU 2008129175/04 A RU2008129175/04 A RU 2008129175/04A RU 2008129175 A RU2008129175 A RU 2008129175A RU 2370476 C1 RU2370476 C1 RU 2370476C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
water
hydro
oleophobic
agent
emulsion composition
Prior art date
Application number
RU2008129175/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Алексей Михайлович Сахаров (RU)
Алексей Михайлович Сахаров
Александр Абрамович Ярош (RU)
Александр Абрамович Ярош
Станислав Павлович Круковский (RU)
Станислав Павлович Круковский
Марина Юрьевна Попович (RU)
Марина Юрьевна Попович
Валерий Михайлович Котов (RU)
Валерий Михайлович Котов
Борис Григорьевич Завин (RU)
Борис Григорьевич Завин
Original Assignee
Учреждение Российской академии наук Институт органической химии имени Н.Д. Зелинского РАН (ИОХ РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской академии наук Институт органической химии имени Н.Д. Зелинского РАН (ИОХ РАН) filed Critical Учреждение Российской академии наук Институт органической химии имени Н.Д. Зелинского РАН (ИОХ РАН)
Priority to RU2008129175/04A priority Critical patent/RU2370476C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2370476C1 publication Critical patent/RU2370476C1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039Premixtures of ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00034Physico-chemical characteristics of the mixtures
    • C04B2111/00086Mixtures with prolonged pot-life
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/2038Resistance against physical degradation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/27Water resistance, i.e. waterproof or water-repellent materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to hydro- and oleophobic agents, designed for protecting construction materials and structures from damaging environmental effects, as well as to ecologically safe water-emulsion compositions based on the said agents. The engineering problem is designing a new efficient ecologically safe hydro- and oleophobic protection agent which is stable during storage. A hydro- and oleophobic agent is proposed, for protecting construction materials from damaging environmental effects, containing (wt %): organic silicon amide of perfluorocarboxylic acid of formula C3F7OCF(CF3)CF2OCF(CF3)C(O)NH(CH2)3Si(OC2H5)3 (F-39)-20.0-69.80; organic solvent - aliphatic hydrocarbons C6-C7 with normal and/or iso-structure - 29.90-79.80; emulsifier - perfluoro oxapropylene-carboxylic acid of formula: C3F7O[CF(CF3)CF2O]2CF(CF3)COOH - 0.15-0.80; as well as a water-emulsion composition based on said agent, containing said hydro- and oleophobic agent and water in mass ratio 1:(4-9), respectively.
EFFECT: hydro- and oleophobic agent can be stored without deterioration for a long period (2-3 months) and can be diluted with water to obtain a water-emulsion composition directly before application, giving protected surfaces good hydro- and oleophobic properties.
4 cl, 16 ex

Description

Изобретение относится к области гидро- и олеофобных средств, предназначенных для защиты строительных материалов и конструкций от вредного воздействия окружающей среды, а также к экологически безопасным водоэмульсионным композициям на их основе.The invention relates to the field of hydro- and oleophobic products intended to protect building materials and structures from the harmful effects of the environment, as well as to environmentally friendly water-based compositions based on them.

В настоящее время известно большое число кремнийорганических соединений и водоэмульсионных композиций на их основе, применяемых для защиты строительных сооружений. Так, например, 50%-ные водные эмульсии кремнийорганических соединений марки «Пента-814 и Пента-812» применяются для поверхностной обработки гипса, бетона, штукатурки, искусственного камня, минеральной ваты и минеральных красок. После разбавления концентрата водой расход эмульсии составляет 1 л/м2 (Рекламный проспект фирмы «Пента-91», Москва).Currently, a large number of organosilicon compounds and aqueous emulsion compositions based on them are known to be used to protect building structures. So, for example, 50% aqueous emulsions of organosilicon compounds of the Penta-814 and Penta-812 brand are used for surface treatment of gypsum, concrete, plaster, artificial stone, mineral wool and mineral paints. After diluting the concentrate with water, the emulsion consumption is 1 l / m 2 (Promotional brochure of the Penta-91 company, Moscow).

Известен также препарат «Дисбоксан-450», выпускаемый в Германии, представляющий собой смесь органосиланов и органоалкоксисиланов, который применяется в виде 10%-ной водной эмульсии (Фирма «Lakufa», техническая информация N 450, декабрь 1991 г., Обер-Рамштад, ФРГ). Время жизни этой водной эмульсии составляет не более 8 часов, т.к. после смешения концентрата с водой через 8 часов происходит ее разрушение и выпадение осадка за счет гидролиза органоалкоксисиланов.Also known is the drug "Disboxan-450", manufactured in Germany, which is a mixture of organosilanes and organoalkoxysilanes, which is used as a 10% aqueous emulsion (Firm "Lakufa", technical information N 450, December 1991, Ober-Ramstad, Germany). The lifetime of this aqueous emulsion is not more than 8 hours, because after mixing the concentrate with water after 8 hours, it is destroyed and precipitation occurs due to the hydrolysis of organoalkoxysilanes.

Кремнийорганические соединения, олигомеры и полимеры на их основе способны растворяться или набухать в органических растворителях, поэтому такие покрытия обладают небольшой маслостойкостью (маслоотталкивающими свойствами).Organosilicon compounds, oligomers and polymers based on them are capable of dissolving or swelling in organic solvents; therefore, such coatings have little oil resistance (oil-repellent properties).

Известна водная эмульсия 1.1-дигидрополифторированных спиртов, стабилизированная аммонийными солями перфторполиэфирокислот. Такую эмульсию применяли для защиты строительных материалов от атмосферных осадков. Гидрофобный эффект покрытия достигал 56,7% (D. Lenti, М. Visca. ЕР 337313, CL C04B 41/48, (07.04.89), Chem. Abstr., 112v: 11253s).Known aqueous emulsion of 1.1-dihydropolyfluorinated alcohols, stabilized with ammonium salts of perfluoropolyether acids. Such an emulsion was used to protect building materials from atmospheric precipitation. The hydrophobic effect of the coating reached 56.7% (D. Lenti, M. Visca. EP 337313, CL C04B 41/48, (07.04.89), Chem. Abstr., 112v: 11253s).

Фторорганические соединения, как правило, плохо растворимы в обычных органических растворителях и маслах, поэтому маслоотталкивающие свойства поверхностей, обработанных такими соединениями, достаточно высоки (краевые углы смачивания поверхностей маслами превышают 80°).Organofluorine compounds, as a rule, are poorly soluble in common organic solvents and oils, therefore, the oil-repellent properties of surfaces treated with such compounds are quite high (contact angles of wetting of surfaces with oils exceed 80 °).

Известен патент RU №2149151, опубл. 20.05.2000 г., в котором предложено использовать в качестве гидро- и олеофобного средства для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды кремнийорганический амид перфторкарбоновой кислоты C3F7OCF(CF3)CF2OCF(CF3)C(O)NH(CH2)3Si(OC2H5)3 (Ф-39), а также был описан состав, содержащий вышеуказанный амид и органический растворитель.Known patent RU No. 2149151, publ. 05/20/2000, in which it was proposed to use organosilicon perfluorocarboxylic acid C 3 F 7 OCF (CF 3 ) CF 2 OCF (CF 3 ) C (O) as a hydro- and oleophobic agent for protecting building materials from environmental hazards NH (CH 2 ) 3 Si (OC 2 H 5 ) 3 (F-39), and a composition containing the above amide and an organic solvent has also been described.

Этот состав наносят на поверхность строительных материалов. Указанное соединение взаимодействует со строительными материалами (штукатурка, известняк, мрамор, гипс или кирпич), придавая им несмачиваемость водой, маслами и органическими растворителями. Цвет обработанного каменного материала не изменяется и после облучения ультрафиолетовой лампой ПРК-2 с расстояния 25 см в течение 980 часов. Краевые углы смачивания обработанных поверхностей водой и органическими соединениями составляют 135-149° и 95-98° соответственно. Паропроницаемость образцов известняка и штукатурки после обработки кремнийорганическим амидом перфторкарбоновой кислоты практически не менялась.This composition is applied to the surface of building materials. The specified compound interacts with building materials (plaster, limestone, marble, gypsum or brick), making them non-wettable by water, oils and organic solvents. The color of the treated stone material does not change even after irradiation with a PRK-2 ultraviolet lamp from a distance of 25 cm for 980 hours. The contact angles of wetting the treated surfaces with water and organic compounds are 135-149 ° and 95-98 °, respectively. The vapor permeability of the limestone and plaster samples after treatment with the organosilicon perfluorocarboxylic acid amide practically did not change.

Однако применение данного соединения в виде раствора в органических растворителях, хотя и позволяет проводить реставрационные работы практически круглогодично, использовать такие составы можно только в хорошо проветриваемых помещениях или на улице. Кроме того, применение органических растворителей в большом количестве нежелательно с точки зрения защиты окружающей среды.However, the use of this compound in the form of a solution in organic solvents, although it allows for restoration work almost year-round, such compositions can only be used in well-ventilated rooms or on the street. In addition, the use of organic solvents in large quantities is undesirable from the point of view of environmental protection.

Ближайшим аналогом настоящего изобретения является патент RU №2327674, опубл. 27.06.2008 г., в котором предложена водоэмульсионная композиция для защиты строительных материалов и конструкций от вредного воздействия окружающей среды. Эта композиция в своем составе содержит воду и гидро- и олеофобное средство в виде трех компонентов: кремнийорганический амид перфторкарбоновой кислоты (Ф-39), органический растворитель, например бутилацетат, бутанол, п-ксилол, октан, а также неионогенный эмульгатор, например оксиэтилированные изононилфенолы марки АФ-9-12, АФ-9-16, С-12 или «Канол». Это средство придает защищаемым поверхностям строительных материалов высокие гидро- и олеофобные свойства. Однако это средство после смешения указанных выше трех компонентов недостаточно устойчиво при хранении (не более 4 суток), поэтому его необходимо готовить на месте применения с последующим добавлением в это средство воду для получения водоэмульсионной композиции. Полученную водоэмульсионную композицию используют для защиты строительных материалов и конструкций от вредного воздействия окружающей среды.The closest analogue of the present invention is the patent RU No. 23237674, publ. 06/27/2008, which proposed a water-based composition for the protection of building materials and structures from the harmful effects of the environment. This composition in its composition contains water and a hydro- and oleophobic agent in the form of three components: organosilicon perfluorocarboxylic acid amide (F-39), an organic solvent, for example butyl acetate, butanol, p-xylene, octane, as well as a nonionic emulsifier, for example, ethoxylated isononylphenols brands AF-9-12, AF-9-16, S-12 or "Canol". This tool gives the protected surfaces of building materials high hydro- and oleophobic properties. However, this tool after mixing the above three components is not stable enough during storage (no more than 4 days), so it must be prepared at the place of use, followed by the addition of water in this tool to obtain an aqueous emulsion composition. The resulting aqueous emulsion composition is used to protect building materials and structures from the harmful effects of the environment.

Характерно, что при использовании ионогенных эмульгаторов образования водной эмульсии в этом случае не происходило.It is characteristic that when using ionic emulsifiers, the formation of an aqueous emulsion in this case did not occur.

Задачей настоящего изобретения является создание нового эффективного экологически безопасного стабильного при хранении гидро- и олеофобного средства для защиты строительных материалов и конструкций от вредного воздействия окружающей среды и водоэмульсионной композиции на его основе.The objective of the present invention is the creation of a new effective environmentally friendly storage-stable hydro- and oleophobic agent for protecting building materials and structures from the harmful effects of the environment and an aqueous emulsion composition based on it.

Поставленная задача достигается предложенным гидро- и олеофобным средством для защиты строительных материалов и конструкций от вредного воздействия окружающей среды, содержащим кремнийорганический амид перфторкарбоновой кислоты формулы C3F7OCF(CF3)CF2OCF(CF3)C(O)NH(CH2)3Si(OC2H5)3 (Ф-39), органический растворитель и эмульгатор, отличительной особенностью которого является то, что в качестве эмульгатора оно содержит перфтороксаалкиленкарбоновую кислоту, а в качестве органического растворителя - алифатические углеводороды С67 нормального и/или изостроения.The task is achieved by the proposed hydro- and oleophobic agent for protecting building materials and structures from environmental hazards, containing organosilicon perfluorocarboxylic acid amide of the formula C 3 F 7 OCF (CF 3 ) CF 2 OCF (CF 3 ) C (O) NH (CH 2 ) 3 Si (OC 2 H 5 ) 3 (F-39), an organic solvent and emulsifier, the distinguishing feature of which is that it contains perfluoroxaalkylene carboxylic acid as an emulsifier, and C 6 -C 7 aliphatic hydrocarbons as an organic solvent normal and / Do isostructure.

Гидро- и олеофобное средство содержит указанные ингредиенты в следующем соотношении, мас.%:Hydro- and oleophobic agent contains these ingredients in the following ratio, wt.%:

кремнийорганический амид перфторкарбоновой кислоты формулыorganosilicon perfluorocarboxylic acid amide of the formula

C3F7OCF(CF3)CF2OCF(CF3)C(O)NH(CH2)3Si(OC2H5)3 (Ф-39) - 20-69.80C 3 F 7 OCF (CF 3 ) CF 2 OCF (CF 3 ) C (O) NH (CH 2 ) 3 Si (OC 2 H 5 ) 3 (F-39) - 20-69.80

органический растворитель -organic solvent -

алифатические углеводороды С67 нормальногоaliphatic hydrocarbons C 6 -C 7 normal

и/или изостроения - 29.90-79.80and / or construction industry - 29.90-79.80

эмульгатор - перфтороксаалкиленкарбоновая кислота - 0.15-0.80.emulsifier - perfluoroxaalkylene carboxylic acid - 0.15-0.80.

В качестве перфтороксаалкиленкарбоновой кислоты преимущественно используют перфтороксапропиленкарбоновую кислоту формулы C3F7O[CF(CF3)CF2O]2CF(CF3)COOH (перфтор-2,5,8-триметил-3,6,9-триоксадодекановая кислота).As perfluorooxaalkylene carboxylic acid, perfluorooxapropylene phenylcarboxylic acid of the formula C 3 F 7 O [CF (CF 3 ) CF 2 O] 2 CF (CF 3 ) COOH (perfluoro-2,5,8-trimethyl-3,6,9-trioxadodecanoic acid) is mainly used )

Применение калиевых, натриевых и аммонийных солей перфторкарбоновых кислот не приводило в данном случае к образованию устойчивых эмульсий на основе кремнийорганического амида перфторкарбоновой кислоты (Ф-39).The use of potassium, sodium and ammonium salts of perfluorocarboxylic acids did not lead in this case to the formation of stable emulsions based on organosilicon perfluorocarboxylic acid amide (F-39).

В качестве органического растворителя используют алифатические углеводороды нормального и/или изостроения, например н-гексан, н-гептан или петролейный эфир.Aliphatic hydrocarbons of normal and / or isostructure, for example n-hexane, n-heptane or petroleum ether, are used as an organic solvent.

Применение в качестве алифатического растворителя октана и перфтороксапропиленкарбоновой кислоты в качестве эмульгатора не приводило к получению устойчивых эмульсий.The use of octane and perfluorooxapropylene carbonic acid as an emulsifier as an aliphatic solvent did not result in stable emulsions.

Предлагаемое гидро- и олеофобное средство используют в виде водоэмульсионной композиции. Для получения водоэмульсионной композиции предлагаемое средство, содержащее, мас.%:The proposed hydro- and oleophobic agent is used in the form of a water-based composition. To obtain a water emulsion composition of the proposed tool containing, wt.%:

кремнийорганический амид перфторкарбоновой кислоты (Ф39) - 20.0-69.80organosilicon perfluorocarboxylic acid amide (F39) - 20.0-69.80

органический растворитель - 29.90-79.80organic solvent - 29.90-79.80

и анионный эмульгатор - 0.15-0.80and anionic emulsifier - 0.15-0.80

разбавляют водой в массовом соотношении 1:(4-9) соответственно.diluted with water in a mass ratio of 1: (4-9), respectively.

Кремнийорганический амид перфторкарбоновой кислоты Ф-39 получают в соответствии с патентом RU №2149151 путем смешения C3F7OCF(CF3)CF2OCF(CF3)C(O)OCH3 с NH2(CH2)3Si(OC2H5)3.The organosilicon perfluorocarboxylic acid amide F-39 is obtained in accordance with RU Patent No. 2149151 by mixing C 3 F 7 OCF (CF 3 ) CF 2 OCF (CF 3 ) C (O) OCH 3 with NH 2 (CH 2 ) 3 Si (OC 2 H 5 ) 3 .

Существенным отличием предлагаемого средства и водоэмульсионной композиции на его основе является использование анионного эмульгатора - перфтороксаалкиленкарбоновой кислоты, например перфтороксапропиленкарбоновой кислоты формулы C3F7O[CF(CF3)CF2O]2CF(CF3)COOH, полученной из тетрамера окиси гексафторпропилена (Новые фторсодержащие эмульгаторы. B.C.Юминов и др. Пластические массы, 1978, №8, с.48-50). Этот эмульгатор в сочетании с алифатическими углеводородными растворителями С67 нормального и/или изостроения приводит к получению стабильного гидро- и олеофобного средства на основе кремнийорганического амида перфторкарбоновой кислоты (Ф-39), способного храниться без потери качества в течение длительного времени и получать устойчивые в течение нескольких суток водные эмульсии на его основе.A significant difference between the proposed tool and an aqueous emulsion composition based on it is the use of an anionic emulsifier - perfluoroxaalkylenecarboxylic acid, for example perfluoroxoxapropylenecarboxylic acid of the formula C 3 F 7 O [CF (CF 3 ) CF 2 O] 2 CF (CF 3 ) COOH obtained from the tetramer of hexafluoropropylene oxide (New fluorine-containing emulsifiers. BCYuminov et al. Plastics, 1978, No. 8, p. 48-50). This emulsifier in combination with normal and / or isostructural C 6 -C 7 aliphatic hydrocarbon solvents results in the production of a stable hydro- and oleophobic agent based on organosilicon perfluorocarboxylic acid amide (F-39), which can be stored without quality loss for a long time and receive stable for several days, aqueous emulsions based on it.

Данное изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1. Получение гидро- и олеофобного средстваExample 1. Obtaining hydro- and oleophobic funds

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, трубкой для подачи инертного газа, капельной воронкой и гидравлическим затвором, загружают 30 г (19,94 мас.%) кремнийорганического амида перфторкарбоновой кислоты Ф-39, 120 г (79,76 мас.%) н-гексана и 0,45 г (0.3 мас.%) анионного эмульгатора C3F7O[CF(CF3)CF2O]2CF(CF3)COOH (далее - эмульгатор).In a four-necked flask equipped with a stirrer, an inert gas supply tube, a dropping funnel and a hydraulic shutter, 30 g (19.94 wt.%) Of organosilicon perfluorocarboxylic acid amide F-39, 120 g (79.76 wt.%) N- are charged hexane and 0.45 g (0.3 wt.%) of the anionic emulsifier C 3 F 7 O [CF (CF 3 ) CF 2 O] 2 CF (CF 3 ) COOH (hereinafter, the emulsifier).

Полученное средство переносят в герметичную полиэтиленовую тару. Срок хранения 3 месяца.The resulting product is transferred into a sealed plastic container. Shelf life 3 months.

Пример 2. Получение водоэмульсионной композицииExample 2. Obtaining a water emulsion composition

Полученное в примере 1 гидро- и олеофобное средство разбавляют водой в массовом соотношении 1:9 соответственно и тщательно перемешивают. Получают водоэмульсионную композицию белого цвета, которая не расслаивается и сохраняет свои свойства в течение 2-3 суток. После приготовления эмульсию равномерно наносят на поверхности образцов из известняка, стекла или алюминия. Контроль качества покрытия осуществляют по измерению краевого угла смачивания по воде и моторному маслу М-63/12Г1. Максимальные значения краевых углов смачивания достигают через 7-10 дней и составляют по воде для известняка 132°, для стекла 117° и для алюминия 109°. Краевой угол смачивания для известняка по маслу составляет 108°.Obtained in example 1, the hydro- and oleophobic agent is diluted with water in a mass ratio of 1: 9, respectively, and thoroughly mixed. Get a white emulsion composition of white color, which does not exfoliate and retains its properties for 2-3 days. After preparation, the emulsion is uniformly applied to the surface of samples of limestone, glass or aluminum. The quality control of the coating is carried out by measuring the contact angle of contact with water and motor oil M-6 3 / 12G 1 . The maximum contact angles reach after 7-10 days and are 132 ° for water for limestone, 117 ° for glass and 109 ° for aluminum. The contact angle for limestone, oily, is 108 °.

Коэффициент «капиллярного всасывания по воде» (Кв) определяют сравнением времен исчезновения капель воды, нанесенных на образец известняка и матовое стекло. Поскольку капля воды растекается по стеклу, а капля воды на известняке принимает форму шара, то площадь испарения воды со стекла больше. Поэтому при отсутствии всасывания воды в обработанный известняк «коэффициент капиллярного всасывания» (Кв) может быть больше единицы. Вода наносится на стекло с целью исключения влияния испарения воды. В данном случае (Кв) равен 1.5.The coefficient of “capillary absorption by water” (K in ) is determined by comparing the times of disappearance of water droplets deposited on a limestone sample and frosted glass. Since a drop of water spreads over the glass, and a drop of water on limestone takes the form of a ball, the area of evaporation of water from the glass is larger. Therefore, in the absence of water absorption into the treated limestone, the "capillary absorption coefficient" (K in ) can be more than unity. Water is applied to the glass in order to eliminate the effects of water evaporation. In this case (K in ) is equal to 1.5.

Пример 3. Получение гидро- и олеофобного средстваExample 3. Obtaining hydro - and oleophobic funds

Получают гидро- и олеофобное средство следующего состава: 30 г (29,9 мас.%) Ф-39, 70 г (69,8 мас.%) н-гексана и 0,3 г (0.3 мас.%) эмульгатора, готовят аналогично примеру 1 и хранят в герметично закрытой таре. Срок хранения 2 месяца.Get the hydro- and oleophobic agent of the following composition: 30 g (29.9 wt.%) F-39, 70 g (69.8 wt.%) N-hexane and 0.3 g (0.3 wt.%) Emulsifier, prepare analogously to example 1 and stored in a hermetically sealed container. Shelf life 2 months.

Пример 4. Получение водоэмульсионной композицииExample 4. Obtaining a water emulsion composition

Предварительно полученное в примере 3 средство разбавляют водой в соотношении 1:9 соответственно. Получают водоэмульсионную композицию белого цвета, которая не расслаивается и сохраняет свои свойства в течение 2-3 суток. Сразу после приготовления эмульсию равномерно наносят на известняк из расчета 188 г эмульсии/м2. Краевой угол смачивания известняка по воде 136°. Кв по воде составляет 1,41. Краевой угол смачивания обработанной поверхности моторным маслом М-63/12Г1 составляет 119°.Previously obtained in example 3, the product is diluted with water in a ratio of 1: 9, respectively. Get a white emulsion composition of white color, which does not exfoliate and retains its properties for 2-3 days. Immediately after preparation, the emulsion is uniformly applied to the limestone at the rate of 188 g of emulsion / m 2 . The contact angle of limestone in water is 136 °. K in water is 1.41. The wetting angle of the treated surface with engine oil M-6 3 / 12G 1 is 119 °.

Пример 5. Получение водоэмульсионной композицииExample 5. Obtaining a water emulsion composition

Водную эмульсию на основе средства примера 3, хранившегося в течение 2 месяцев, получают, разбавляя его водой в соотношении 1:4 соответственно. Полученную эмульсию равномерно наносят на известняк из расчета 170 г/м2. Краевой угол смачивания известняка по воде 137°. Кв по воде составляет 1.43. Краевой угол смачивания обработанной поверхности моторным маслом М-63/12Г1 составляет 121°.An aqueous emulsion based on the agent of Example 3, stored for 2 months, is prepared by diluting it with water in a ratio of 1: 4, respectively. The resulting emulsion is uniformly applied to limestone at the rate of 170 g / m 2 . The contact angle of limestone in water is 137 °. K in water is 1.43. Contact angle of the treated surface of the engine oil M-6 3 / 12D 1 is 121 °.

Пример 6. Получение гидро- и олеофобного средстваExample 6. Obtaining hydro- and oleophobic funds

Гидро- и олеофобное средство, состоящее из 50 г (69,8 мас.%) Ф-39, 21,4 г (29,9 мас.%) н-гексана и 0,21 г (0.3 мас.%) эмульгатора, готовят аналогично примеру 1. Срок хранения 3 месяца.Hydro- and oleophobic agent consisting of 50 g (69.8 wt.%) F-39, 21.4 g (29.9 wt.%) N-hexane and 0.21 g (0.3 wt.%) Emulsifier, prepared analogously to example 1. Shelf life of 3 months.

Пример 7. Получение водоэмульсионной композицииExample 7. Obtaining a water emulsion composition

Гидро- и олеофобное средство примера 6 разбавляют водой в соотношении 1:9 соответственно. Водная эмульсия белого цвета не расслаивается в течение 3-4 суток. Краевой угол смачивания известняка по воде 114°. Кв по воде составляет 1.20. Краевой угол смачивания обработанной поверхности известняка моторным маслом М-63/12Г1 составляет 106°.The hydro- and oleophobic agent of Example 6 is diluted with water in a ratio of 1: 9, respectively. The white aqueous emulsion does not exfoliate for 3-4 days. The water contact angle of limestone is 114 °. K in water is 1.20. The wetting angle of the treated surface of limestone with engine oil M-6 3 / 12G 1 is 106 °.

Пример 8. Получение гидро- и олеофобного средстваExample 8. Obtaining hydro- and oleophobic funds

Гидро- и олеофобное средство, содержащее 42 г (30 мас.%) Ф-39, 97,8 г (69,85 мас.%) н-гексана и 0,21 г (0.15 мас.%) эмульгатора, готовят аналогично примеру 1. Срок хранения 3 месяца.Hydro- and oleophobic agent containing 42 g (30 wt.%) F-39, 97.8 g (69.85 wt.%) N-hexane and 0.21 g (0.15 wt.%) Emulsifier, prepared analogously to example 1. Shelf life 3 months.

Пример 9. Получение водоэмульсионной композицииExample 9. Obtaining a water-based composition

Гидро- и олеофобное средство примера 8 разбавляют водой в соотношении 1:9 соответственно. Водная эмульсия белого цвета не расслаивается в течение 15 часов. Краевой угол смачивания образца известняка по воде 134°. Кв по воде составляет 1.52. Краевой угол смачивания обработанной поверхности моторным маслом М-63/12Г1 составляет 129°.The hydro- and oleophobic agent of Example 8 is diluted with water in a ratio of 1: 9, respectively. The white aqueous emulsion does not exfoliate within 15 hours. The contact angle of limestone in water is 134 °. K in water is 1.52. The wetting angle of the treated surface with engine oil M-6 3 / 12G 1 is 129 °.

Пример 10. Получение гидро- и олеофобного средстваExample 10. Obtaining hydro - and oleophobic funds

Гидро- и олеофобное средство, содержащее 45 г (29,76 мас.%) Ф-39, 105 г (69,44 мас.%) н-гексана и 1,21 г (0,80 мас.%) эмульгатора, готовят аналогично примеру 1. Срок хранения 3 месяца.A hydro- and oleophobic agent containing 45 g (29.76 wt.%) F-39, 105 g (69.44 wt.%) N-hexane and 1.21 g (0.80 wt.%) Emulsifier is prepared analogously to example 1. Shelf life of 3 months.

Пример 11. Получение водоэмульсионной композицииExample 11. Obtaining a water emulsion composition

Гидро- и олеофобное средство примера 10 разбавляют водой в соотношении 1:9 соответственно. Полученную эмульсию белого цвета, которая не расслаивается в течение 3 суток, наносят на известняк из расчета 190 г/м2. Краевой угол смачивания образца из известняка по воде 137°. Кв по воде составляет 1,43. Краевой угол смачивания обработанной поверхности моторным маслом М-63/12Г1 составляет 121°.The hydro- and oleophobic agent of Example 10 is diluted with water in a ratio of 1: 9, respectively. The resulting white emulsion, which does not exfoliate for 3 days, is applied to limestone at a rate of 190 g / m 2 . The contact angle of the limestone sample in water is 137 °. K in water is 1.43. The wetting angle of the treated surface with engine oil M-6 3 / 12G 1 is 121 °.

Пример 12. Получение гидро- и олеофобного средстваExample 12. Obtaining hydro - and oleophobic funds

Получают гидро- и олеофобное средство, аналогичное по содержанию компонентов примера 6, но в качестве растворителя используется н-гептан. Срок хранения 2 месяца.A hydro- and oleophobic agent is obtained, similar in content to the components of Example 6, but n-heptane is used as a solvent. Shelf life 2 months.

Пример 13. Получение водоэмульсионной композицииExample 13. Obtaining a water emulsion composition

Гидро- и олеофобное средство примера 12 разбавляют водой в соотношении 1:9 соответственно. Получают эмульсию белого цвета, которая не расслаивается и сохраняет свои свойства в течение 2 суток. После приготовления эмульсию равномерно наносят на известняк. Краевой угол смачивания известняка по воде 136°. The hydro- and oleophobic agent of Example 12 is diluted with water in a ratio of 1: 9, respectively. An emulsion of white color is obtained, which does not exfoliate and retains its properties for 2 days. After preparation, the emulsion is uniformly applied to the limestone. The contact angle of limestone in water is 136 °.

Кв по воде составляет 1.52. Краевой угол смачивания обработанной поверхности моторным маслом М-63/12Г1 составляет 127°.K in water is 1.52. The wetting angle of the treated surface with engine oil M-6 3 / 12G 1 is 127 °.

Пример 14. Получение гидро- и олеофобного средстваExample 14. Obtaining hydro - and oleophobic funds

Готовят гидро- и олеофобное средство, аналогичное по содержанию компонентов примера 6, но в качестве растворителя используется петролейный эфир с температурой кипения 40-70°. Срок хранения 2 месяца.A hydro- and oleophobic agent is prepared that is similar in content to the components of Example 6, but petroleum ether with a boiling point of 40-70 ° is used as a solvent. Shelf life 2 months.

Пример 15. Получение водоэмульсионной композицииExample 15. Obtaining a water-based composition

Гидро- и олеофобное средство примера 14 разбавляют водой в соотношении 1:9 соответственно. Получают эмульсию белого цвета, которая не расслаивается и сохраняет свои свойства в течение 3 суток. После приготовления эмульсию равномерно наносят на известняк. Краевой угол смачивания обработанной поверхности известняка по воде 131°. Кв по воде составляет 1.35. Краевой угол смачивания образца известняка моторным маслом М-63/12Г1 составляет 125°.The hydro- and oleophobic agent of Example 14 is diluted with water in a ratio of 1: 9, respectively. An emulsion of white color is obtained, which does not exfoliate and retains its properties for 3 days. After preparation, the emulsion is uniformly applied to the limestone. The contact angle of wetting of the treated surface of limestone in water is 131 °. K in water is 1.35. The contact angle of the limestone sample with engine oil M-6 3 / 12G 1 is 125 °.

Пример 16. Получение водоэмульсионной композицииExample 16. Obtaining a water emulsion composition

Водную эмульсию на основе средства примера 14 получают, разбавляя его водой в соотношении 1:4 соответственно. Полученную эмульсию равномерно наносят на известняк из расчета 170 г/м2. Краевой угол смачивания известняка по воде 136°. Кв по воде составляет 1.52. Краевой угол смачивания обработанной поверхности моторным маслом М6-12Г составляет 127°.An aqueous emulsion based on the agent of Example 14 was prepared by diluting it with water in a ratio of 1: 4, respectively. The resulting emulsion is uniformly applied to limestone at the rate of 170 g / m 2 . The contact angle of limestone in water is 136 °. K in water is 1.52. The wetting angle of the treated surface with M6-12G engine oil is 127 °.

Таким образом, преимущество предлагаемых в изобретении гидро- и олеофобных средств в сравнении с ближайшим аналогом заключается в том, что предварительно полученные смеси в виде трех компонентов могут храниться без потери качества в течение длительного времени (2-3 месяца) и разбавляться водой непосредственно перед применением. Кроме того, указанное гидро- и олеофобное средство может быть приготовлено поставщиком на соответствующем предприятии и исполнителю работ останется только добавить необходимое количество воды для получения водоэмульсионной композиции.Thus, the advantage of the hydro- and oleophobic agents proposed in the invention in comparison with the closest analogue is that the previously obtained mixtures in the form of three components can be stored without quality loss for a long time (2-3 months) and diluted with water immediately before use . In addition, the specified hydro- and oleophobic agent can be prepared by the supplier at the appropriate enterprise and the contractor will only have to add the required amount of water to obtain an aqueous emulsion composition.

Приведенные выше примеры иллюстрируют возможность получения экологически безопасной водоэмульсионной композиции исходя из кремнийорганического амида перфторкарбоновой кислоты, органического растворителя, анионного эмульгатора и воды. Получаемые эмульсии сохраняют свою работоспособность в течение нескольких суток и обеспечивают надежную гидро- и олеофобную защиту строительных материалов и конструкций.The above examples illustrate the possibility of obtaining an environmentally friendly water emulsion composition based on organosilicon perfluorocarboxylic acid amide, organic solvent, anionic emulsifier and water. The resulting emulsions remain operational for several days and provide reliable hydro- and oleophobic protection of building materials and structures.

После обработки созданными водоэмульсионными композициями образцов известняка, стекла и алюминия краевые углы смачивания по воде составляют 109-139°, а коэффициент капиллярного всасывания составляет около 1,5. Краевые углы смачивания моторным маслом М-63/12Г1 составляет 118-129°.After processing the samples of limestone, glass and aluminum created by the aqueous emulsion compositions, the water contact angles are 109-139 °, and the capillary absorption coefficient is about 1.5. Wetting contact angles engine oil M-6 3/1 12D is 118-129 °.

Claims (4)

1. Гидро- и олеофобное средство для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды, содержащее кремнийорганический амид перфторкарбоновой кислоты формулы С3F7OСF(СF3)СF2OСF(СF3)С(O)NН(СН2)3Si(ОС2Н5)3, органический растворитель и эмульгатор, отличающееся тем, что оно содержит в качестве эмульгатора перфтороксаалкиленкарбоновую кислоту, а в качестве органического растворителя - алифатические углеводороды С67 нормального и/или изостроения.1. Hydro- and oleophobic agent for protecting building materials from the harmful effects of the environment, containing organosilicon perfluorocarboxylic acid amide of the formula C 3 F 7 OCF (CF 3 ) CF 2 OCF (CF 3 ) C (O) NH (CH 2 ) 3 Si (OS 2 H 5 ) 3 , an organic solvent and emulsifier, characterized in that it contains perfluoroxaalkylene carboxylic acid as an emulsifier, and normal and / or isotropic C 6 -C 7 hydrocarbons as an organic solvent. 2. Гидро- и олеофобное средство по п.1, отличающиеся тем, что оно содержит, мас.%:
кремнийорганический амид перфторкарбоновой кислоты формулы С3F7OСF(СF3)СF2OСF(СF3)С(O)NН(СН2)3Si(ОС2Н5)3(Ф-39) 20,0-69,80 органический растворитель - алифатические углеводороды С67 нормального и/или изостроения 29,90-79,80 эмульгатор - перфтороксаалкиленкарбоновая кислота 0,15-0,80
2. Hydro- and oleophobic agent according to claim 1, characterized in that it contains, wt.%:
organosilicon perfluorocarboxylic acid amide formula С 3 F 7 ОСF (СF 3 ) СF 2 OСF (СF 3 ) С (O) NН (СН 2 ) 3 Si (ОС 2 Н 5 ) 3 (Ф-39) 20.0-69.80 organic solvent - aliphatic hydrocarbons C 6 -C 7 normal and / or isostructure 29.90-79.80 emulsifier - perfluoroxaalkylene carboxylic acid 0.15-0.80
3. Гидро- и олеофобное средство по пп.1 и 2, отличающееся тем, что в качестве перфтороксаалкиленкарбоновой кислоты оно содержит перфтороксапропиленкарбоновую кислоту формулы С3F7O[СF(СF3)СF2O]2СF(СF3)СООН.3. Hydro- and oleophobic agent according to claims 1 and 2, characterized in that, as perfluoroxaalkylene carboxylic acid, it contains perfluorooxapropylene carbonic acid of the formula C 3 F 7 O [CF (CF 3 ) CF 2 O] 2 CF (CF 3 ) COOH. 4. Водоэмульсионная композиция для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды, отличающаяся тем, что она содержит гидро- и олеофобное средство по любому из пп.1-3 и воду, взятых в массовом соотношении 1:(4-9) соответственно. 4. A water-based emulsion composition for protecting building materials from the harmful effects of the environment, characterized in that it contains a hydro- and oleophobic agent according to any one of claims 1 to 3 and water, taken in a mass ratio of 1: (4-9), respectively.
RU2008129175/04A 2008-07-17 2008-07-17 Hydro- and oleophobic agent for protecting construction materials and structures from damaging environmental effects and water-emulsion composition based on said agent RU2370476C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008129175/04A RU2370476C1 (en) 2008-07-17 2008-07-17 Hydro- and oleophobic agent for protecting construction materials and structures from damaging environmental effects and water-emulsion composition based on said agent

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008129175/04A RU2370476C1 (en) 2008-07-17 2008-07-17 Hydro- and oleophobic agent for protecting construction materials and structures from damaging environmental effects and water-emulsion composition based on said agent

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2370476C1 true RU2370476C1 (en) 2009-10-20

Family

ID=41262927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008129175/04A RU2370476C1 (en) 2008-07-17 2008-07-17 Hydro- and oleophobic agent for protecting construction materials and structures from damaging environmental effects and water-emulsion composition based on said agent

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2370476C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2743265C1 (en) * 2020-07-17 2021-02-16 Иван Соломонович Пятов Electric centrifugal pump assembly

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
В.С.Юминов и др. «Новые фторсодержащие эмульгаторы». Пластические массы, 1978, №8, с.48-50. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2743265C1 (en) * 2020-07-17 2021-02-16 Иван Соломонович Пятов Electric centrifugal pump assembly

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2971108B2 (en) Buffered silane emulsion containing low volatile organic compounds upon curing
JP2759272B2 (en) Buffered silane emulsion for making porous substrates water repellent
US4889747A (en) Hydrophobic expanded perlite compositions and process for preparing the same
JP3388618B2 (en) Method for imparting oil and water repellency to the surface of a porous ceramic material
CA1277891C (en) Aqueous systems containing silanes for rendering masonry surfaces water repellant
US8012543B2 (en) Use and method for reduction of corrosion
EP0059100B1 (en) Process for protecting materials from pollution
JPH0299582A (en) Lowly volatile water repellent
KR101811559B1 (en) Transparent water-based acrylic silicone water-proof/water-repellent composition
RU2370476C1 (en) Hydro- and oleophobic agent for protecting construction materials and structures from damaging environmental effects and water-emulsion composition based on said agent
RU2615545C2 (en) Method of concrete aging
Gettwert et al. One-component silicate binder systems for coatings
US20220389230A1 (en) Blast furnace slag-type paint
RU2327674C1 (en) Water emulsion composition for protection of construction materials and structures against harmful environmental influence
US5965664A (en) High concentration silane emulsions for rendering absorbent substrates water repellent
US20140047998A1 (en) Curing or sealing compositions for concrete and cement, and methods for the preparations and use thereof
ES2774045T3 (en) Composition for hydrophobization of a substrate and its use
CN112175424B (en) Solution for protecting stone cultural relics, preparation method and application thereof
KR100511565B1 (en) Aqueous Repellent Emulsion Based Silicon Compound Having Anti-Freezing Efficient
Franquelo et al. Study of coatings by thermal analysis in a monument built with calcarenite
KR102004257B1 (en) Construction material for reducing dust using polymer-based dust reducing agent
US20240240052A1 (en) Environmentally friendly composition for treating mineral substrates
KR0142148B1 (en) Water repellant composition
EP0506984B1 (en) Method of obtaining a deicing compound
JP6497633B2 (en) Aqueous treatment agent on inorganic porous material surface and vegetation control method

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200718