RU2341557C2 - Способ переэтерификации жира с высоким содержанием глицеридов - Google Patents
Способ переэтерификации жира с высоким содержанием глицеридов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2341557C2 RU2341557C2 RU2006102388/13A RU2006102388A RU2341557C2 RU 2341557 C2 RU2341557 C2 RU 2341557C2 RU 2006102388/13 A RU2006102388/13 A RU 2006102388/13A RU 2006102388 A RU2006102388 A RU 2006102388A RU 2341557 C2 RU2341557 C2 RU 2341557C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oil
- lipase
- adsorbent
- catalyst
- zeolite
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 55
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 title claims abstract description 22
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 52
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims abstract description 39
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims abstract description 39
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 32
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims abstract description 32
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 66
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 66
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims description 35
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 5
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 claims description 5
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 241000223258 Thermomyces lanuginosus Species 0.000 claims description 3
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 claims description 2
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000008173 hydrogenated soybean oil Substances 0.000 claims 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 abstract description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 230000009471 action Effects 0.000 abstract description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 abstract description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 abstract description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 abstract description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 22
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 description 20
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 18
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 18
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 15
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 15
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 13
- 230000008859 change Effects 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol group Chemical group OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N tristearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 4
- 108010048733 Lipozyme Proteins 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- FCCDDURTIIUXBY-UHFFFAOYSA-N lipoamide Chemical compound NC(=O)CCCCC1CCSS1 FCCDDURTIIUXBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 108010093096 Immobilized Enzymes Proteins 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000009886 enzymatic interesterification Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N n-hexadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000016444 Benign adult familial myoclonic epilepsy Diseases 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 241000235403 Rhizomucor miehei Species 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;potassium;silicon;sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na].[Al].[Si].[K].[Ca] JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910001603 clinoptilolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019784 crude fat Nutrition 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 1
- 208000016427 familial adult myoclonic epilepsy Diseases 0.000 description 1
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- ZGNITFSDLCMLGI-UHFFFAOYSA-N flubendiamide Chemical compound CC1=CC(C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC(I)=C1C(=O)NC(C)(C)CS(C)(=O)=O ZGNITFSDLCMLGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012041 food component Nutrition 0.000 description 1
- 239000005417 food ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000005714 functional activity Effects 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 235000019626 lipase activity Nutrition 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004533 oil dispersion Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
- C12P7/6436—Fatty acid esters
- C12P7/6445—Glycerides
- C12P7/6458—Glycerides by transesterification, e.g. interesterification, ester interchange, alcoholysis or acidolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/04—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
- C11C3/10—Ester interchange
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к пищевой промышленности. Способ модификации масла, который включает воздействие на масло с высоким содержанием глицеридов липазы-катализатора для достижения перегруппировки жирнокислотных остатков на молекулах глицеридов, в котором указанная группировка проводится до степени 5-99% с применением липазы-катализатора с показателем продуктивности (LP) 2500 и более. Способ осуществляют в промышленном масштабе с производительностью, по меньшей мере, 4000 кг масла за первые 48 часов. Масло при предварительной обработке подвергают действию адсорбента, диспергируемого в масле с образованием дисперсии масло/адсорбент. Адсорбент удаляют еще до того как масло приводится в контакт с липазой-катализатором. Дисперсию масло/адсорбент подвергают воздействию рассеиваемой в дисперсии энергии сдвига, которая превышает 0,5 Вт/кг, предпочтительно - превышает 0,75 Вт/кг, более предпочтительно - превышает 1 Вт/кг и наиболее предпочтительно - превышает 2,5 Вт/кг и обработку масла липазой проводят при температуре от 30 до 75°С. Изобретение позволяет разработать экономичный промышленный способ ферментативной перегруппировки жирнокислотных остатков. 13 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к пищевой промышленности и, в частности, к способу модификации жиров с высоким содержанием глицеридов, называемому переэтерификацией; в частности оно относится к ферментативной переэтерификации.
Предшествующий уровень техники
Жиры с высоким содержанием глицеридов являются основными компонентами многих пищевых продуктов. С питательной и экономической точек зрения применение растительных жиров более предпочтительно. Основная часть жиров состоит из молекул триглицеридов, т.е. трех жирнокислотных остатков, этерифицированных с глицериновым каркасом. Зачастую жиры содержат незначительное варьирующее количество частично замещенных глицеридов. Частично замещенные глицериды являются природными компонентами растительных жиров. Они могут образоваться в результате гидролиза одного или двух жирнокислотных остатков на глицериновом каркасе. Натуральные жиры являются смесью многих видов триглицеридов. Триглицериды и частично замещенные глицериды присутствуют в жирах в количествах, которые варьируют в зависимости от природы и происхождения жира. Большинство растительных жиров являются жидкими при температуре окружающей среды и в этом случае их называют маслами. С химической точки зрения разницы между жирами и маслами не существует, и используемые термины являются взаимозаменяемыми. Чтобы сделать натуральные растительные жиры пригодными в качестве пищевых ингредиентов, необходима их некоторая модификация. Способы модификации включают смешивание c другим жиром, гидрогенизацию, фракционирование и переэтерификацию.
Настоящее изобретение относится к модификации жиров переэтерификацией. Переэтерификация имеет целью перегруппировку жирнокислотных остатков по их положениям на глицеридном каркасе присутствующих молекул жира, что приводит к образованию новых видов триглицеридов и частично замещенных глицеридов и изменению содержания различных глицеридов. Процесс переэтерификации обычно проводится в присутствии катализатора переэтерификации. При использовании химического катализатора целенаправленное перераспределение или перегруппировка жирнокислотных остатков происходит произвольно по всем трем положениям. А перегруппировка по концевым положениям (1, 3) в большинстве случаев происходит только в том случае, если в качестве катализатора используется фермент. Установлено, что некоторые виды фермента липазы обладают функциональной активностью действовать как катализатор переэтерификации. Некоторые из них имеются на рынке.
Ферментативная переэтерификация, называемая также ферментативной перегруппировкой, является равновесной реакцией, в которой в одном направлении триглицериды гидролизуются до свободных жирных кислот и глицерина, моно- и/или диглицеридов, а в обратном направлении глицерин, моноглицериды и диглицериды переэтерифицируются в триглицериды и частично замещенные глицериды. В то время как химическая переэтерификация осуществляется почти мгновенно, ферментативная перегруппировка происходит постепенно, начиная с 0% и заканчиваясь 100% степенью перегруппировки, которая может занимать несколько дней или недель в зависимости от качества фермента-катализатора и скорости его инактивирования. 100% степень перегруппировки означает, что достигнута стабильная равновесная композиция молекул глицеридов.
Чем ниже степень перегруппировки, тем короче необходимый промежуток времени воздействия липазы-катализатора на масло. Вот почему, используя идентичные партии липазы-катализатора, можно за одни сутки получить скорее частично, чем полностью, перегруппированное масло.
По ферментативной перегруппировке жиров с высоким содержанием триглиперидов имеется много публикаций. В общих чертах процесс описан в The Lipid Handbook (Ed.F.D.Gunstone et al., first ed., 1986, page 478).
Для ферментативной перегруппировки фермент липаза предпочтительно используется после его иммобилизации на носителе. В качестве носителя в большинстве случаев используются нерастворимые в жире пористые материалы в форме макрочастиц, которые обеспечивают большую площадь поверхности на единицу объема. Иммобилизованные ферменты могут действовать будучи диспергированными в подвергаемом модификации масле, но для проведения процесса перегруппировки предпочтительнее использовать реактор с уплотненным катализаторным слоем, который представляет собой контейнер, имеющий входное и выходное отверстия для потока масла, и который заполняется плотным слоем частиц иммобилизованного фермента, благодаря чему модификация масла осуществляется пропусканием его через слой липазы-катализатора. В настоящем описании комплекс липазы с носителем обозначается как липаза-катализатор.
Применение фермента липазы в качестве катализатора переэтерификации приводит к воздействию ряда проблем. Главной из них является короткий срок жизни фермента липазы. Короткий срок жизни означает, что в ходе реакции каталитическая активность фермента быстро снижается. В целях достижения достаточной степени перегруппировки в масле время контакта масла с катализатором необходимо постоянно пролонгировать до того момента, когда процесс становится экономически не эффективным и требуется замена катализатора. Срок жизни точнее можно определить как период полужизни, т.е. промежуток времени, за который активность используемого фермента снижается вдвое. Результатом короткого периода полужизни является низкий показатель продуктивности. Частое обновление липазы - это менее желательный вариант из-за высокой стоимости фермента.
Известно, что предварительная обработка адсорбентом масла-субстрата перед воздействием на него фермента увеличивает срок жизни фермента и повышает тем самым экономическую эффективность процесса. В JP 08000275 указывается, что перемешивание масла при 110°С в течение 20 минут с 2% кислотной глины, например, Supreme™, которая представляет собой глину, активированную обработкой серной кислотой, увеличивает срок жизни фермента с 43 часов до более чем 150 часов.
В WO 02/081719 раскрывается альтернативный способ удлинения периода полужизни фермента путем предварительной очистки его с использованием диоксида кремния в качестве адсорбента.
Повышение продуктивности процесса за счет удлинения срока жизни фермента уже реализовано, но только в мелкомасштабных лабораторных процессах. Из предшествующего уровня техники не удалось выявить информации об осуществлении процессов ферментативной переэтерификации в промышленном масштабе. Чтобы сделать промышленный процесс ферментативной переэтерификации более эффективным с экономической точки зрения, необходимо проводить его с производительностью, по меньшей мере, 4000 кг переэтерифицируемого масла за 2 суток, что требует использования крупногабаритных резервуаров, которые могут работать в периодическом или непрерывном режиме, в частности реактора с уплотненным катализаторным слоем. Однако промышленных установок для этих целей в настоящее время нет, хотя давно назрела необходимость замены химической переэтерификации ферментативной переэтерификацией, т.е. естественным процессом. Проводимые с удовлетворительными результатами лабораторные процессы ферментативной переэтерификации обычно оказываются несостоятельными при реализации их в промышленном масштабе. Авторами настоящей заявки установлено, что в то время как в лабораторных условиях предварительная обработка масла-субстрата адсорбентом достаточно эффективна, при реализации в промышленном масштабе она не дает требуемого результата (см. данные таблицы 1 в примере). Целью настоящего изобретения является разработка промышленного способа ферментативной перегруппировки, который может экономически конкурировать с применяемыми в настоящее время способами химической переэтерификации.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение относится к способу модификации масла, который включает воздействие на масло с высоким содержанием глицеридов липазы-катализатора для достижения перегруппировки жирнокислотных остатков на молекулах глицеридов, в котором перегруппировка проводится до степени 5-99% с применением липазы-катализатора с показателем продуктивности (LP)>2500 (что означает, что за стандартный период времени - три недели, по меньшей мере, 2500 кг масла с высоким содержанием глицеридов претерпевают ферментативную перегруппировку до стандартной степени 95% при стандартном расходе липазы-катализатора - 1 кг) и который отличается тем, что он осуществляется в промышленном масштабе с производительностью, по меньшей мере, 4000 кг масла за первые 48 часов.
Изобретение обеспечивает условия, в которых указанный способ может осуществляться с указанной высокой продуктивностью катализатора.
Подробное описание изобретения
Цель изобретения достигается за счет пролонгирования периода полужизни активности фермента при его использовании в способе промышленного масштаба с эффектом увеличения продуктивности липазы-катализатора.
Промышленный способ ферментативной перегруппировки осуществляется в реакторе, который содержит уплотненный слой фермента-катализатора. Если вначале, когда катализатор еще свежий, начальный поток масла высокий, то затем он должен постепенно уменьшаться, чтобы соответствовать постепенному снижению активности катализатора. В противном случае степень перегруппировки упадет ниже заданного значения. Заявленный способ характеризуется производительностью, по меньшей мере, 4000 кг масла за первые 48 часов контакта фермента с маслом.
Авторами настоящей заявки определены также условия, которые позволяют осуществлять заявленный способ с продуктивностью липазы-катализатора (LP)>2500, предпочтительно >4000, более предпочтительно >5500. Показатель LP рассчитывается в соответствии с описанной ниже методикой.
Указанные высокие уровни продуктивности являются уникальными для способа с производительностью за первые 48 часов, по меньшей мере, 4000 кг; предпочтительно, по меньшей мере, 15000 кг; более предпочтительно, по меньшей мере, 30000 кг; наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 45000 кг и, что самое предпочтительное, по меньшей мере, 90000 кг.
Как упоминалось выше, в ссылках предшествующего уровня техники описывается применение адсорбента для предварительной очистки модифицируемого масла. В WO 02/081719 перечислена большая группа известных адсорбентов. Однако в случае применения только одного (указанного в примере) адсорбента - диоксида кремния - достигаемое удлинение периода полужизни фермента не достаточно. Установлено, что фактором, определяющим эффективное удаление катализаторных ядов из масла, является поддержание тесного контакта в режиме сдвига масла с адсорбентом. В то время как такой контакт, который является критическим для эффективного удаления ферментных ядов, можно легко реализовать в лабораторном сосуде за счет обычного перемешивания дисперсии масла с адсорбентом, его обеспечение в крупногабаритных резервуарах, которые необходимы для реализации начальной производительности, по меньшей мере, 4000 кг масла, требует, как было установлено, нестандартных мер. Для этой цели требуются высокоэффективные мешалки, обеспечивающие мощность энергии сдвига, превышающую 0,5 Вт/кг. Альтернативно эффективный режим сдвига может быть реализован интенсивной рециркуляцией с использованием шестеренного насоса. Дозирование адсорбента в масло через трубку Вентури или путем пропускания через коллоидную мельницу также может реализовать эффективный контакт в режиме сдвига между маслом и адсорбентом.
Предпочтительно количество энергии сдвига, рассеиваемой в дисперсии масло/адсорбент, которое воздействует на смесь, превышает 0,75 Вт/кг, более предпочтительно превышает 1 Вт/кг и наиболее предпочтительно превышает 2,5 Вт/кг.
Масло поддерживается в контакте с адсорбентом предпочтительно в течение периода времени от 5 минут до 12 часов, более предпочтительно - в течение периода времени от 1 до 6 часов. Время контакта имеет оптимум, который составляет менее 4 часов. Для предупреждения засорения реактора с уплотненным катализаторным слоем адсорбент удаляется еще до того как масло подвергнется действию липазы-катализатора, предпочтительно с помощью фильтрующего средства, такого как целит.
Если модифицируемый жир не является жидким, то его обработку способом изобретения следует проводить при температуре, при которой указанный жир разжижается.
В ходе воздействия адсорбента масло имеет температуру предпочтительно от 30 до 150°С, более предпочтительно - от 40 до 110°С, наиболее предпочтительно - от 70 до 90°С.
Перед воздействием адсорбента масло предпочтительно обрабатывается отбеливающей землей при температуре в диапазоне 85-220°С, предпочтительно 85-120°С. Адсорбент может добавляться к маслу либо в тот момент, когда оно должно подвергнуться обработке отбеливанием, либо после указанной обработки.
Установлено, что цеолиты проявляют неожиданно высокую эффективность при условии, что масло-субстрат было предварительно обработано адсорбентом в соответствующем режиме сдвига.
Цеолит должен быть щелочным и применяться в количестве, которое предпочтительно выбирается из диапазона 0,01-10 мас.%, более предпочтительно - из диапазона 0,1-0,5% масс. Но уже небольшое количество цеолита может быть достаточно эффективным при условии обеспечения тесного контакта в режиме сдвига.
Цеолиты относятся к классу высокоструктурированных алюмосиликатов, которые насчитывают большое число представителей. Большинство цеолитов получают искусственным путем, но некоторые цеолиты были обнаружены в природе в виде минералов, таких как морденит и клиноптилолит. Основной областью промышленного использования цеолита является его применение в качестве ингредиента моющей композиции для смягчения воды.
Пористый цеолит состоит из кристаллической решетки, в которой атомы кислорода, кремния и алюминия размещаются в такой совокупности, что они могут легко впитывать молекулы воды, а также различные катионы, которые впоследствии определяют функциональные свойства цеолита, в частности способность адсорбировать нежелательные вещества.
Промышленные синтетические цеолиты классифицируются по категориям в зависимости от их структуры и функциональных свойств, таких как Р-, А-, Х- и Y-цеолиты общей формулой 0,8-1,5 Na2O·Al2О3·0,8-24 SiO2, где Si:Al=1 для А- и Р-цеолитов и Si:Al=1-6 для Х- и Y-цеолитов.
При использовании цеолитов для предварительной обработки очищающая активность различных цеолитов может варьировать, но эффективные цеолиты выбираются преимущественно из Р-, А-, Х- и Y-цеолитов. Эффективные представители выпускаемых промышленностью цеолитов могут выбираться из группы, состоящей из Doucil А24™, Doucil 4А™ (Wessalyth P), CBV 100™ и смесей из двух или более перечисленных препаратов.
Для каждого вида масла-субстрата можно легко подобрать путем пробных экспериментов оптимальные условия для предварительной обработки адсорбентом.
Последующий процесс перегруппировки может выполняться в периодическом режиме путем перемешивания масла с добавленной липазой-катализатором в резервуаре, оснащенном системой нагрева, но предпочтительным режимом все же является обычный непрерывный режим, который предусматривает пропускание масла через реактор с уплотненным катализаторным слоем.
Выпускаемые промышленностью препараты липазы получены путем культивирования специфических микроорганизмов, таких как Rhizomucor miehei. Промышленная липаза-катализатор предпочтительно выбирается из группы, состоящей из Lipase D™ (ex Amano), Lipozyme TL IM™ (ex Novozymes), Lipozyme RM IM™ (ex Novozymes) и смесей из двух или более перечисленных препаратов. Более предпочтительная липаза-катализатор содержит Thermomyces lanuginosa в качестве продуцентов фермента липазы.
Липаза предпочтительно используется будучи иммобилизованной на соответствующем носителе, который предпочтительно выбирается из группы, состоящей из полипропилена, например Accurel™ (ex ACCORDIS MEMBRANES GmbH), диоксида кремния или их смеси.
Масло подвергается действию липазы при температуре предпочтительно от 30 до 75°С, более предпочтительно - от 60 до 70°С.
Способ по изобретению может применяться в большинстве случаев и годится для обработки различных видов масла. Может обрабатываться один вид масла или смесь различных масел. Хорошие результаты были получены с традиционными смесями масел, например смесями пальмоядрового масла с фракциями пальмового масла и смесями соевого масла с полностью отвержденным соевым маслом. Пальмоядровое масло часто заменяется кокосовым маслом.
Для способа несущественно, содержит ли подвергаемый модификации обогащенный глицеридами жир, помимо триглицеридов, и частично замещенные глицериды, даже если они присутствуют в значительных количествах. Они также претерпевают перегруппировку.
Для ферментативной перегруппировки могут применяться стандартные условия процесса, известные квалифицированным специалистам в данной области либо рекомендуемые поставщиком фермента-катализатора.
Изобретение указывает на необходимость соблюдения соответствующего режима сдвига в процессе предварительной обработки масла-субстрата. Результат в виде эффективного удлинения периода полужизни фермента превращает ферментативную перегруппировку в экономически эффективный способ модификации жира.
Нижеприведенный пример служит иллюстрацией изобретения.
Определение активности липазы-катализатора (LP)
Показатель LP рассчитывается путем начального определения количества масла, которое подверглось перегруппировке до стандартной степени 95%, и количества катализатора, которое было израсходовано в ходе указанного процесса. Катализатор считается израсходованным, если его активность снизилась до менее 10% от начальной активности. Может использоваться любой стандартный метод измерения активности липазы. Величину показателя LP получают путем деления количества масла на количество израсходованного катализатора. Количество катализатора должно выбираться таким, чтобы катализатор полностью расходовался спустя три недели с начала процесса. Если момент истощения катализатора выходит за пределы трехнедельного периода, то в этом случае показатель LP оценивается экстраполяцией на трехнедельный период.
Определение степени перегруппировки
Степень перегруппировки на любой стадии происходящей реакции может определяться следующим образом.
Сначала устанавливаются общий жирнокислотный состав и триглицеридный состав исходной жировой смеси (жир-сырец) и фактического продукта реакции с помощью традиционных методов анализа, включая FAME-анализ (пламенная абсорбционная масс-спектроскопия), метод GLC (газожидкостная хроматография)/определения карбонового числа и метод HPLC (жидкостная хроматография высокого разрешения) с серебряной фазой, описанных, например, в ЕР 78568, ЕР 652289, JAOCS (1991), 68 (5) 289-293 и в Hammond E.W.J., Chromatography, 203, 397, 1981.
Определение степени перегруппировки в ходе катализируемой ферментом реакции основывается на изменении профиля карбонового числа. В случае конкретного продукта реакции и исходного материала для него профиль карбонового числа определяется хроматографией с серебряной фазой после методов предшествующего уровня техники, как описано выше. Карбоновое число - это общее число атомов углерода в трех жирнокислотных остатках молекулы триглицерида.
Профиль карбонового числа полностью произвольного продукта является теоретической величиной, рассчитываемой по измеренному триацилглицеридному профилю начальной смеси. Экспериментальные данные, необходимые для выполнения этого расчета, могут быть получены на основе анализа профиля жирнокислотных остатков жировой композиции с помощью вышеупомянутых методов.
Из конечного триацилглицеринового профиля легко вывести профиль карбонового числа.
Степень перегруппировки рассчитывается по следующей схеме.
Для каждого карбонового числа в диапазоне 30-60 рассчитываются разности между мольными фракциями в начале реакции и при 100% состоянии рандомизации. Сумма абсолютных величин этих разностей определяет 100% абсолютное изменение карбоновых чисел, которое указывает на 100% состояние перегруппировки.
Из проводимой реакции взят конкретный пример и рассчитаны, как описано выше, для каждого карбонового числа в диапазоне от 30 до 60 разности между фракцией в начале реакции и фракцией при фактическом состоянии продукта реакции. Число, полученное в результате суммирования абсолютных величин этих разностей, и есть фактическое абсолютное изменение карбоновых чисел.
Степень фактической перегруппировки = (фактическое абсолютное изменение карбоновых чисел) / (100% абсолютное изменение карбоновых чисел).
Это уравнение используется применительно к продуктам с высоким содержанием триглицеридов, в которых 100% абсолютное изменение карбоновых чисел составляет, по меньшей мере, 0,15. Если нет, то тогда степень перегруппировки определяется альтернативным путем.
Устанавливаются мольные фракции для каждого триацилглицерида типов Н3, Н2O и H2L в начальной смеси, где Н обозначает жирнокислотные остатки пальмитиновой или стеариновой кислоты, О - олеиновой кислоты и L - линолевой кислоты. Н3 обозначает триацилглицерид, содержащий 3 Н тип жирнокислотных остатков, то же относится к Н2O и H2L. Для каждого из указанных триглицеридов рассчитывается абсолютное изменение между молярными фракциями в начале реакции и при 100% состоянии перегруппировки. Сумма абсолютных величин этих изменений определяет 100% степень перегруппировки, 100% абсолютное изменение триацилглицеридных групп.
В конкретном примере, взятом из проводимой реакции, для такого же комплекса триглицеридов рассчитаны разности между мольными фракциями в начале реакции и при фактическом состоянии продукта реакции. Число, полученное в результате суммирования абсолютных величин этих разностей, и есть фактическое абсолютное изменение триацилглицеридных групп.
Для конкретного образца степень перегруппировки = (фактическое абсолютное изменение триацилглицеридных групп) / (100% абсолютное изменение триацилглицеридных групп).
Пример 1
Смесь из 62 мас. частей стеарина фракционированного сухим способом пальмового масла (скользящая точка плавления (m.p.) 56°С) и 38 мас. частей пальмоядрового масла подвергали стандартной отбеливающей обработке. После удаления отбеливающей земли добавляли цеолит (Doucil А24™, фирма-поставщик INEOS SILICAS, Нидерланды) и смесь интенсивно перемешивали в течение одного часа при 70°С.
Обработку цеолитом проводили в лабораторном масштабе (объем партии 10 л), в масштабе пилотной установки (объем партии 20 л) и производственном масштабе (объем партии 48000 л). Режимы процесса приводятся в таблице 1.
Рассеяние энергии сдвига, необходимой для предварительной обработки пяти партий, осуществляли с помощью лопастных мешалок (партии 1, 2 и 3 в лабораторном масштабе и пилотной установке), крупногабаритной рамной мешалки (промышленная партия 4) и путем рециркуляции с использованием шестеренного насоса (промышленная партия 5). В таблице приводятся различные величины энергии сдвига, рассеиваемой в пяти партиях для предварительной обработки.
После удаления цеолита на очищенное масло воздействовали иммобилизованной липазой Lipase TL (ex NOVOZYMES) при температуре примерно 70°С. Количество фермента и начальный поток масла были подобраны таким образом, чтобы к концу действия фермента степень перегруппировки достигла 95%.
Для предупреждения слишком сильного падения скорости реакции в ходе последующего процесса перегруппировки необходимо компенсировать постепенное инактивирование фермента уменьшением потока. Оказалось, что инактивирование фермента происходит по-разному в зависимости от масштаба проводившейся предварительной обработки масла-сырца.
При работе в периодическом режиме инактивирование можно компенсировать регулярным добавлением свежего фермента.
Продуктивность LP липазы-катализатора рассчитывали в соответствии с вышеописанной методикой. Показатели продуктивности для партий 1-5 представлены в таблице 1.
Оказалось, что увеличение количества цеолита с 0,05 мас.% до 0,4 мас.% больше не оказывало стимулирующего влияния на продуктивность катализатора (см. таблицу 1, партии 1 и 2). Однако количество энергии сдвига, рассеиваемой в ходе предварительной обработки, является, по-видимому, весьма критическим фактором. Энергия сдвига менее 0,5 Вт/кг масла не способна активизировать достаточную осветляющую функциональную способность используемого цеолита. При работе в промышленном масштабе обычного перемешивания дисперсии масла с адсорбентом в ходе предварительной обработки было явно недостаточно.
Таблица 1 Ферментативная перегруппировка при 70°С смеси масел (2) с использованием ферментного препарата Lipozyme TL IM™ (3) |
|||||
Партия | Цеолит (4) мас.% | Обработка Энергия сдвига/кг масла Темп./время | Масштаб процесса | LP (1) | |
1 | 0,05% | Лопастная мешалка, 10 Вт/кг | 65°С, 1 ч | "Лабораторный", 10 л | 6000 |
2 | 0,4% | Лопастная мешалка, 10 Вт/кг | 65°С, 1 ч | "Лабораторный", 10 л | 6000 |
3 | 0,1% | Лопастная мешалка, 34 Вт/кг | 70°С, 1 ч | "Пилотная установка", 20 л | 8000 |
4 | 0,1% | Рамная мешалка, 0,36 Вт/кг | 70°С, 1 ч | "Промышленный", 48000 л | 1500 |
5 | 0,3% | Рециркуляционный насос, 0,75 Вт/кг | 70°С, 1 ч | "Промышленный", 48000 л | 6000 |
(1) LP = продуктивность липазы как катализатора: количество масла с высоким содержанием глицеридов, которое в течение стандартного периода - три недели - переэтерифицируется под действием фермента до стандартной степени 95% при стандартной норме расхода липазы-катализатора - 1 кг.
(2) Смесь из 62 мас. частей стеарина фракционированного сухим способом пальмового масла (скользящая m.р. 56°С) и 38 мас. частей пальмоядрового масла.
(3) Липаза, продуцируемая Thermomyces lanuginosa, иммобилизованная на диоксиде кремния (ex NOVOZYMES, Дания).
(4) Doucil A24™.
Claims (14)
1. Способ модификации масла, приводящий к перегруппировке жирнокислотных остатков на молекулах глицеридов, который включает обработку масла с высоким содержанием глицеридов липазой-катализатором, в котором перегруппировка проводится до степени 5-99% с применением липазы-катализатора с показателем продуктивности (LP)>2500 (что означает, что в течение стандартного периода времени - три недели, по меньшей мере, 2500 кг масла с высоким содержанием глицеридов подвергаются ферментативной перегруппировке до стандартной степени 95% при стандартной норме расхода липазы-катализатора 1 кг), в котором способ осуществляется с промышленной производительностью, по меньшей мере, 4000 кг масла за первые 48 ч, в котором масло при предварительной обработке подвергается действию адсорбента, диспергируемого в масле с образованием дисперсии масло/адсорбент, причем указанный адсорбент удаляется еще до того, как масло приводится в контакт с липазой-катализатором, дисперсия масло/адсорбент подвергается воздействию рассеиваемой в дисперсии энергии сдвига, которая превышает 0,5 Вт/кг, предпочтительно превышает 0,75 Вт/кг, более предпочтительно превышает 1 Вт/кг и наиболее предпочтительно превышает 2,5 Вт/кг и обработку масла липазой проводят при температуре от 30 до 75°С.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что липаза в липазе-катализаторе иммобилизуется на носителе, предпочтительно на полипропилене, или диоксиде кремния, либо их смеси.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что липаза-катализатор содержит Thermomyces lanuginosa в качестве продуцента фермента липазы.
4. Способ по п.1, отличающийся использованием реактора с уплотненным катализаторным слоем.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку масла липазой проводят при температуре от 60 до 70°С.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что масло находится в контакте с адсорбентом в течение от 5 мин до 12 ч, предпочтительно от 1 до 6 ч.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку масла адсорбентом проводят при температуре от 30 до 150°С, предпочтительно от 40 до 110°С, более предпочтительно от 70 до 90°С.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что масло перед обработкой адсорбентом подвергается обычному отбеливанию при температуре 85-220°С, предпочтительно 85-120°С.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что адсорбент удаляется из масла с помощью фильтрующего средства, которое предпочтительно является цеолитом.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что адсорбентом является цеолит.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что цеолит используют в количестве 0,01-10% от массы масла, предпочтительно 0,1-0,5 мас.%.
12. Способ по п.10, отличающийся тем, что цеолит является щелочным цеолитом.
13. Способ по п.10, отличающийся тем, что цеолит состоит из одного или более представителей, выбираемых из групп Р-, А-, Х- и Y-цеолитов общей формулы
0,8-1,5 Na2O·Al2O3·0,8-24 SiO2, где Si:Al=1 для А- и Р-цеолитов и Si:Al=1-6 для Х- и Y-цеолитов.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что масло с высоким содержанием глицеридов, подвергаемое модификации, состоит из смеси
а. фракции пальмового масла с пальмоядровым маслом, или
б. фракции пальмового масла с кокосовым маслом, или
в. соевого масла с полностью гидрогенизированным соевым маслом.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP03077099 | 2003-06-27 | ||
EP03077099.4 | 2003-06-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2006102388A RU2006102388A (ru) | 2006-06-10 |
RU2341557C2 true RU2341557C2 (ru) | 2008-12-20 |
Family
ID=33560821
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2006102388/13A RU2341557C2 (ru) | 2003-06-27 | 2004-06-09 | Способ переэтерификации жира с высоким содержанием глицеридов |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20050019316A1 (ru) |
EP (1) | EP1639120B1 (ru) |
AT (1) | ATE361371T1 (ru) |
AU (1) | AU2004254011C1 (ru) |
DE (1) | DE602004006267T2 (ru) |
PL (1) | PL1639120T3 (ru) |
RU (1) | RU2341557C2 (ru) |
WO (1) | WO2005003365A1 (ru) |
ZA (1) | ZA200509285B (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2528954C2 (ru) * | 2009-05-11 | 2014-09-20 | Лодерс Кроклан Б.В. | Способ производства триглицеридной композиции |
RU2533419C1 (ru) * | 2013-09-05 | 2014-11-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" | Способ производства биодизеля |
RU2556718C2 (ru) * | 2010-06-30 | 2015-07-20 | Лодерс Кроклан Б.В. | Переработка растительных масел |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7452702B2 (en) | 2003-07-16 | 2008-11-18 | Archer-Daniels-Midland Company | Method for producing fats or oils |
US8685680B2 (en) * | 2005-05-13 | 2014-04-01 | Thomas P. Binder | Method for producing fats or oils |
US7998521B2 (en) * | 2005-08-23 | 2011-08-16 | Conopco, Inc. | Non-hydrogenated hardstock fat |
JP5289051B2 (ja) | 2005-09-08 | 2013-09-11 | ローダース・クロクラーン・ベスローテンフェンノートシャップ | ジオレオイルパルミトイルグリセリドの製造方法 |
JP2009507497A (ja) | 2005-09-12 | 2009-02-26 | ノボザイムス ノース アメリカ,インコーポレイティド | 油の酵素的エステル交換 |
AU2006299270B2 (en) | 2005-09-26 | 2010-03-04 | Upfield Europe B.V. | Non-hydrogenated hardstock fat |
MY140578A (en) * | 2005-12-07 | 2009-12-31 | Malaysian Agricultural Res And Dev Inst Mardi | Modified coconut oils with broad antimicrobial spectrum |
US20080057552A1 (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-06 | Inmok Lee | Processes for Producing Fats or Oils and Compositions Comprising the Fats or Oils |
US9695384B2 (en) | 2007-02-28 | 2017-07-04 | Loders Croklaan B.V. | Process for producing a glyceride composition |
DE102008021665A1 (de) * | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Umesterung von Triglyceriden |
US20230345958A1 (en) | 2020-08-21 | 2023-11-02 | Upfield Europe B.V. | Solid fat triglyceride composition |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2718797B2 (de) * | 1977-04-27 | 1979-10-04 | A. Nattermann & Cie Gmbh, 5000 Koeln | Verfahren zur Gewinnung von ölhaltigen hochgereinigten Phosphatidylcholinen |
US4298622A (en) * | 1979-04-03 | 1981-11-03 | Vitamins, Inc. | Method for producing wheat germ lipid products |
US5227403A (en) * | 1986-10-01 | 1993-07-13 | The Nisshin Oil Mills, Ltd. | Fats and oils having superior digestibility and absorptivity |
US4916946A (en) * | 1989-03-23 | 1990-04-17 | Amoco Corporation | Method of flowing a high viscosity substance through a conduit at a low apparent viscosity |
US5395629A (en) * | 1992-11-12 | 1995-03-07 | Nestec S.A. | Preparation of butterfat and vegetable butter substitutes |
US5527913A (en) * | 1993-02-25 | 1996-06-18 | The Stehlin Foundation For Cancer Research | Methods for purifying camptothecin compounds |
US20030054509A1 (en) * | 2001-04-06 | 2003-03-20 | Archer-Daniels-Midland Company | Method for producing fats or oils |
US6398707B1 (en) * | 2001-05-31 | 2002-06-04 | Wen-Teng Wu | Method of preparing lower alkyl fatty acids esters and in particular biodiesel |
JP3764855B2 (ja) * | 2001-06-22 | 2006-04-12 | 花王株式会社 | 油脂類の加水分解方法 |
-
2004
- 2004-06-09 RU RU2006102388/13A patent/RU2341557C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-06-09 WO PCT/EP2004/006243 patent/WO2005003365A1/en active IP Right Grant
- 2004-06-09 ZA ZA200509285A patent/ZA200509285B/en unknown
- 2004-06-09 AT AT04739748T patent/ATE361371T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-06-09 EP EP04739748A patent/EP1639120B1/en not_active Revoked
- 2004-06-09 DE DE602004006267T patent/DE602004006267T2/de not_active Revoked
- 2004-06-09 AU AU2004254011A patent/AU2004254011C1/en not_active Ceased
- 2004-06-09 PL PL04739748T patent/PL1639120T3/pl unknown
- 2004-06-24 US US10/875,479 patent/US20050019316A1/en not_active Abandoned
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Технология переработки жиров, под ред. АРУТЮНЯНА Н.С., М., Агропромиздат, 1985, стр.162-163. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2528954C2 (ru) * | 2009-05-11 | 2014-09-20 | Лодерс Кроклан Б.В. | Способ производства триглицеридной композиции |
RU2556718C2 (ru) * | 2010-06-30 | 2015-07-20 | Лодерс Кроклан Б.В. | Переработка растительных масел |
RU2533419C1 (ru) * | 2013-09-05 | 2014-11-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" | Способ производства биодизеля |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20050019316A1 (en) | 2005-01-27 |
PL1639120T3 (pl) | 2007-08-31 |
AU2004254011A1 (en) | 2005-01-13 |
ZA200509285B (en) | 2007-01-31 |
AU2004254011B8 (en) | 2007-08-30 |
DE602004006267D1 (de) | 2007-06-14 |
WO2005003365A1 (en) | 2005-01-13 |
AU2004254011C1 (en) | 2008-04-24 |
ATE361371T1 (de) | 2007-05-15 |
EP1639120B1 (en) | 2007-05-02 |
DE602004006267T2 (de) | 2008-01-10 |
RU2006102388A (ru) | 2006-06-10 |
EP1639120A1 (en) | 2006-03-29 |
AU2004254011B2 (en) | 2007-08-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101294635B1 (ko) | 효소학적 오일 에스테르 교환반응 | |
RU2341557C2 (ru) | Способ переэтерификации жира с высоким содержанием глицеридов | |
RU2412984C1 (ru) | Непрерывный процесс и аппарат для ферментативной обработки липидов | |
Posorske et al. | Process considerations of continuous fat modification with an immobilized lipase | |
US20080057552A1 (en) | Processes for Producing Fats or Oils and Compositions Comprising the Fats or Oils | |
RU2366693C2 (ru) | Ферментативная модификация триглицеридных жиров | |
Xu et al. | Production of specific structured lipids by enzymatic interesterification: optimization of the reaction by response surface design | |
JP2008011779A (ja) | エステル交換パーム油の製造方法 | |
CN1183238C (zh) | 生物酶法制造植物油脂肪酸甲酯的新方法 | |
US8697393B2 (en) | Enzyme interesterification process | |
KR101150433B1 (ko) | 유지조성물의 제조방법 | |
Santisawadi et al. | Process optimization using response surface design for diacylglycerol synthesis from palm fatty acid distillate by enzymatic esterification. | |
JPH1175834A (ja) | 固定化リパーゼの再活性化方法 | |
GB2470571A (en) | Fatty material purification method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100610 |