RU2328445C2 - Microporous crystalline zeolitic material (zeolite itq-22), method for producing and application as catalyst - Google Patents

Microporous crystalline zeolitic material (zeolite itq-22), method for producing and application as catalyst Download PDF

Info

Publication number
RU2328445C2
RU2328445C2 RU2004137797/15A RU2004137797A RU2328445C2 RU 2328445 C2 RU2328445 C2 RU 2328445C2 RU 2004137797/15 A RU2004137797/15 A RU 2004137797/15A RU 2004137797 A RU2004137797 A RU 2004137797A RU 2328445 C2 RU2328445 C2 RU 2328445C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zeolite
catalyst
itq
aromatic compound
alkylation
Prior art date
Application number
RU2004137797/15A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2004137797A (en
Inventor
Авелино КОРМА-КАНОС (ES)
Авелино Корма-Канос
Фернандо РЕЙ-ГАРСИА (ES)
Фернандо Рей-Гарсиа
Сусана ВАЛЕНСИА-ВАЛЕНСИА (ES)
Сусана Валенсиа-Валенсиа
Луис-Хоакин МАРТИНЕС-ТРИГЕРО (ES)
Луис-Хоакин МАРТИНЕС-ТРИГЕРО
Original Assignee
Консехо Супериор Де Инвестигасьонес Сьентификас
Универсидад Политекника Де Валенсиа
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from ES200201249A external-priority patent/ES2208084B1/en
Priority claimed from ES200300444A external-priority patent/ES2214141B1/en
Application filed by Консехо Супериор Де Инвестигасьонес Сьентификас, Универсидад Политекника Де Валенсиа filed Critical Консехо Супериор Де Инвестигасьонес Сьентификас
Publication of RU2004137797A publication Critical patent/RU2004137797A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2328445C2 publication Critical patent/RU2328445C2/en

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to the microporous crystalline material of zeolite origine (ITQ-22) which in tempered condition has the empiric formula x (M1/nXO2): y YO2 - z GeO2 : (1 - z) SiO2 where M is H+ or at least one inorganic cation with +n charge; X is at least one chemical element with the oxidation rate +3 chosen preferably from the group that consists of Al, Ga, B, Fe and Cr; Y is at least one chemical element with the oxidation rate +4, different from Si and Ge, and chosen preferably from the group that consists of Ti, Sn and V; x has the value less than 0.2, preferably less than 0.1 and can be equal to zero, y has the value less than 0.1, preferably less than 0.05 and can be equal to zero, z has the value less than 0.8, preferably between 0.005 and 0.5 and can be equal to zero. In accordance with the invention, the material has the typically X-ray diffraction pattern.
EFFECT: invented material can recommended as catalyst in processes which include separation and transformation of organic compounds.
40 cl, 2 dwg, 18 ex

Description

Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION

Это изобретение относится к области микропористых кристаллических материалов цеолитной природы, применяемых в качестве катализаторов или компонентов катализаторов для процессов разделения и превращения органических соединений.This invention relates to the field of zeolite microporous crystalline materials of nature used as catalysts or catalyst components for the separation and conversion of organic compounds.

Уровень техникиState of the art

Цеолиты представляют собой микропористые кристаллические материалы, построенные на основе кристаллической решетки тетраэдров ТО4, в которых обобществляются все вершины, образуя трехмерную структуру, содержащую каналы и/или полости молекулярных размеров. Состав цеолитов является переменным, и обычно Т представляет собой атомы, имеющие формальную степень окисления +3 или +4, такие как, например, Si, Ge, Ti, Al, В, Ga и т.п. Когда любой из атомов Т имеет степень окисления меньше чем +4, образовавшаяся кристаллическая решетка несет отрицательный заряд, который компенсируется за счет наличия органических или неорганических катионов в каналах или полостях. Кроме того, органические молекулы и Н2О могут быть размещены в этих каналах и полостях, и таким образом, в общем случае, химический состав цеолитов может быть представлен с помощью следующей эмпирической формулы:Zeolites are microporous crystalline materials built on the basis of the crystal lattice of TO 4 tetrahedra, in which all vertices are socialized, forming a three-dimensional structure containing channels and / or cavities of molecular size. The composition of zeolites is variable, and usually T represents atoms having a formal oxidation state of +3 or +4, such as, for example, Si, Ge, Ti, Al, B, Ga, and the like. When any of the T atoms has an oxidation state of less than +4, the resulting crystal lattice carries a negative charge, which is compensated by the presence of organic or inorganic cations in the channels or cavities. In addition, organic molecules and H 2 O can be located in these channels and cavities, and thus, in the general case, the chemical composition of zeolites can be represented using the following empirical formula:

х(M1/nXO2):yYO2:zR:wH2Ox (M 1 / n XO 2 ): yYO 2 : zR: wH 2 O

в которой М представляет собой один или несколько органических или неорганических катионов, имеющих заряд +n; X означает один или несколько трехвалентных элементов; Y означает один или несколько четырехвалентных элементов, обычно Si; и R представляет собой одно или несколько органических соединений. Хотя в связи с обработкой после синтеза природа М, X, Y и R и значения х, у, z и w могут изменяться, химический состав цеолита (после синтеза или после прокаливания) имеет ряд отличий, характерных для каждого цеолита и способа его получения.in which M represents one or more organic or inorganic cations having a charge + n; X is one or more trivalent elements; Y is one or more tetravalent elements, typically Si; and R represents one or more organic compounds. Although due to the processing after synthesis, the nature of M, X, Y, and R and the values of x, y, z, and w may vary, the chemical composition of the zeolite (after synthesis or after calcination) has a number of differences characteristic of each zeolite and the method of its preparation.

Кристаллическая структура каждого цеолита со специфической системой каналов и полостей приводит к специфической рентгеновской дифрактограмме, с помощью которой цеолиты можно отличить друг от друга.The crystal structure of each zeolite with a specific system of channels and cavities leads to a specific X-ray diffraction pattern, with which zeolites can be distinguished from each other.

Большое число цеолитов синтезируют при наличии органических молекул, которые выполняют функцию агента, определяющего структуру. Органические молекулы, выполняющие функцию агента, определяющего структуру (АОС), обычно содержат в своем составе атомы азота и могут являться источником органических катионов в реакционной среде.A large number of zeolites are synthesized in the presence of organic molecules that act as a structure-determining agent. Organic molecules that perform the function of a structure-determining agent (AOC) usually contain nitrogen atoms and can be the source of organic cations in the reaction medium.

Мобилизация частиц предшественника в ходе синтеза цеолитов может быть проведена при наличии ОН- групп и основной среды, которые могут быть введены в виде гидроксида собственно МА, например, такие как гидроксид тетрапропиламмония в случае цеолита ZSM-5. Фторид-ионы могут также выполнять функцию мобилизующих агентов при синтезе цеолитов, например, в патенте ЕР-А-337479 описывается использование HF в Н2О при низком значении рН в качестве агента, мобилизующего диоксид кремния при синтезе цеолита ZSM-5. Тем не менее, с промышленной точки зрения использование при синтезе цеолитов фторид-ионов менее желательно, чем ионов ОН-, поскольку при наличии фторид-ионов требуется использование специальных материалов в оборудовании для синтеза, а также специальная обработка сточных вод и газов.The mobilization of the precursor particles during the synthesis of zeolites can be carried out in the presence of OH - groups and a basic medium, which can be introduced as hydroxide of MA itself, for example, such as tetrapropylammonium hydroxide in the case of zeolite ZSM-5. Fluoride ions can also act as mobilizing agents in the synthesis of zeolites, for example, EP-A-337479 describes the use of HF in H 2 O at low pH as an agent that mobilizes silicon dioxide in the synthesis of ZSM-5 zeolite. Nevertheless, from an industrial point of view, the use of fluoride ions in the synthesis of zeolites is less desirable than OH - ions, since in the presence of fluoride ions it is necessary to use special materials in the synthesis equipment, as well as special treatment of wastewater and gases.

Каталитический флюид-крекинг (КФК), или его модификация - глубокий каталитический крекинг (ГКК), наряду с крекингом с водяным паром, представляют собой процессы, которые дают наибольший вклад в получение олефинов С3-С5. Кроме того, КФК обеспечивает приблизительно 30% от объема бензина на нефтеперерабатывающих заводах. Производство пропилена в процессе КФК может быть увеличено за счет изменения технологических условий установки, как, например, повышение температуры в реакторе. Тем не менее, это решение приводит к значительному увеличению выхода газов и особенно нежелательного сухого газа. Лучшие результаты получаются с применением новых композиций катализаторов, включая использование смеси цеолитов. Использование цеолита ZSM-5 в качестве добавки в катализаторы КФК также приводит к увеличению выхода олефинов С3 и С4 (см., например, патенты US 3758403, US 3769202; US 3894931; US 3894933; US 3894934; US 3926782; US 4309280; US 4309279 и US 437458$ и статьи Buchanan, J.S. и Adewuyi, Y-G., Applied Catalysis: A General, 134, 247 (1996); Madon, R.J., Journal of Catalysis 129 (1), 275 (1991)). Тем не менее, известно (Studies in Surface Science u Catalysis, vol.76, 499 (1993)), что добавка цеолита ZSM-5 приводит к снижению выхода сухого газа и к увеличению доли ароматических соединений в бензине. С точки зрения получения повышенного выхода олефинов С3-С5, и особенно пропилена, а также получения высокооктанового товарного бензина с низким содержанием ароматических соединений, особенно важно найти другие цеолиты, альтернативные ZSM-5, которые, выполняя функцию добавки к цеолитному фожазиту Y, могли бы обеспечить выход легких олефинов с минимальными потерями бензина. С этой целью были исследованы многочисленные цеолиты, такие как цеолит МСМ-22, Омега, L, морденит ВЕА и ITQ-7 (см., например, статьи в J. Catal. 165, 102 (1997); Stud. Surf. Sci. and Catal. 46, 115 (1989); патенты: US 5314612; EP 489324; US 474292; US 4137152; EP 350331; FR 2661621; WO 0170905).Catalytic fluid cracking (CPK), or its modification - deep catalytic cracking (GKK), along with cracking with steam, are the processes that make the greatest contribution to the production of C3-C5 olefins. In addition, KFK provides approximately 30% of the gasoline volume at oil refineries. Propylene production in the CPC process can be increased by changing the technological conditions of the installation, such as, for example, increasing the temperature in the reactor. However, this solution leads to a significant increase in the yield of gases and especially undesirable dry gas. Better results are obtained using new catalyst compositions, including the use of a mixture of zeolites. The use of zeolite ZSM-5 as an additive in CPA catalysts also leads to an increase in the yield of C3 and C4 olefins (see, for example, US Pat. and US $ 437,458 and Buchanan, JS and Adewuyi, YG., Applied Catalysis: A General, 134, 247 (1996); Madon, RJ, Journal of Catalysis 129 (1), 275 (1991)). Nevertheless, it is known (Studies in Surface Science and Catalysis, vol. 76, 499 (1993)) that the addition of ZSM-5 zeolite leads to a decrease in the yield of dry gas and an increase in the proportion of aromatic compounds in gasoline. From the point of view of obtaining an increased yield of C3-C5 olefins, and especially propylene, as well as obtaining high-octane marketable gasoline with a low content of aromatic compounds, it is especially important to find other zeolites, alternative to ZSM-5, which, acting as an additive to zeolite faujasite Y, could ensure the release of light olefins with minimal loss of gasoline. For this purpose, numerous zeolites have been investigated, such as zeolite MCM-22, Omega, L, mordenite BEA and ITQ-7 (see, for example, articles in J. Catal. 165, 102 (1997); Stud. Surf. Sci. and Catal. 46, 115 (1989); patents: US 5314612; EP 489324; US 474292; US 4137152; EP 350331; FR 2661621; WO 0170905).

Тем не менее, продолжает существовать потребность в улучшении известных способов за счет использования новых катализаторов с лучшими свойствами в процессе крекинга.However, there continues to be a need to improve known methods through the use of new catalysts with better properties in the cracking process.

Что касается использования цеолитов в качестве катализаторов в процессах алкилирования ароматических соединений, кумол представляет особый интерес как исходное соединение для получения фенола и ацетона. Были выполнены многочисленные работы с использованием кислотных катализаторов. Общие сведения о применяемых катализаторах и процессах можно найти в книге: "Encyclopedia of Chemical Processing and Design", J.J.McKetta and W.A.Cunningham Editors, V.14, pp.33-55 (1982). Для достижения высокой конверсии пропилена и высокой селективности в отношении моноалкилированного продукта - изопропилбензола (кумол) в процессе алкилирования бензола пропиленом также требуется минимизировать количество образующегося н-пропилбензола (НПБ). Поскольку известно, что разделение кумола и НПБ традиционными методами, такими как дистилляция, затруднено, можно понять, что выход НПБ в процессе алкилирования бензола пропиленом всегда следует поддерживать на минимально возможном уровне.Regarding the use of zeolites as catalysts in the alkylation processes of aromatic compounds, cumene is of particular interest as the starting compound for the production of phenol and acetone. Numerous works have been performed using acid catalysts. General information on the catalysts and processes used can be found in the book: Encyclopedia of Chemical Processing and Design, J. J. McKetta and W. A. Cunningham Editors, V.14, pp. 33-55 (1982). To achieve high propylene conversion and high selectivity for the monoalkylated product isopropylbenzene (cumene) during the alkylation of benzene with propylene, it is also necessary to minimize the amount of n-propylbenzene (NPB) formed. Since it is known that the separation of cumene and NPB by traditional methods, such as distillation, is difficult, it can be understood that the yield of NPB during the alkylation of benzene with propylene should always be kept at the lowest possible level.

Цеолиты применяются в качестве катализаторов при алкилировании ароматических соединений, так, например, в патенте US 429457 описан цеолит ZSM-5 как катализатор алкилирования бензола пропиленом.Zeolites are used as catalysts in the alkylation of aromatic compounds, for example, in patent US 429457 zeolite ZSM-5 is described as a catalyst for the alkylation of benzene with propylene.

Тем не менее, вероятно, что из-за небольшого диаметра каналов в цеолите в этом процессе наблюдается низкая селективность по желаемому продукту. Имеются также многочисленные патенты, в которых описано использование фожазита и модифицированных фожазитов в качестве катализаторов для получения кумола путем алкилирования бензола пропиленом. Цеолит Y можно использовать в качестве катализатора, но при этом необходимо поддерживать высокое соотношение бензол/пропилен в сырье. Это приводит к увеличению затрат на рециркуляцию бензола. Цеолит Бета также был запатентован в качестве катализатора для алкилирования бензола пропиленом в различных патентах, таких, как, например, US 4891458, US 5030786, ЕР 432814, ЕР 439632; ЕР 629599. Этот цеолит дает хорошие результаты в отношении активности и селективности, однако следует усовершенствовать его свойства как в отношении селективности по НПБ, так и в связи со стабильностью катализатора. В последнее время запатентовано применение нового цеолита (МСМ-22).Nevertheless, it is likely that, due to the small diameter of the channels in the zeolite, a low selectivity for the desired product is observed in this process. There are also numerous patents describing the use of faujasite and modified faujasites as catalysts for the production of cumene by alkylation of benzene with propylene. Zeolite Y can be used as a catalyst, but it is necessary to maintain a high benzene / propylene ratio in the feed. This leads to an increase in the cost of recycling benzene. Zeolite Beta was also patented as a catalyst for the alkylation of benzene with propylene in various patents, such as, for example, US 4,891,458, US 5,030,786, EP 432814, EP 439632; EP 629599. This zeolite gives good results in terms of activity and selectivity, however, its properties should be improved both in terms of selectivity for NPB, and in connection with the stability of the catalyst. Recently, the use of a new zeolite (MSM-22) has been patented.

Цель настоящего изобретения заключается в разработке природного материала, который можно целесообразно применять в процессах разделения и превращения органических соединений, и, более конкретно, этот материал применяется как активное цеолитное соединение для крекинга органических соединений и, в частности, углеводородных фракций, полученных из натуральной или искусственной нефти, а также в процессе алкилирования ароматических соединений.The purpose of the present invention is to develop a natural material that can be expediently used in the processes of separation and conversion of organic compounds, and, more specifically, this material is used as an active zeolite compound for cracking organic compounds and, in particular, hydrocarbon fractions obtained from natural or artificial oil, as well as in the process of alkylation of aromatic compounds.

Топология пор этого нового цеолита придает ему свойства активной добавки к цеолитному фожазиту Y в катализаторах для установок каталитического флюид-крекинга (КФК); это обеспечивает высокий выход легких олефинов, получение высокооктанового товарного бензина, а также снижение содержания ароматических соединений в бензине, по сравнению с базовым катализатором.The pore topology of this new zeolite gives it the properties of an active additive to zeolite faujasite Y in catalysts for catalytic fluid cracking (CPK) plants; this ensures a high yield of light olefins, production of high-octane marketable gasoline, as well as a decrease in the content of aromatic compounds in gasoline, in comparison with the base catalyst.

Раскрытие изобретенияDisclosure of invention

В настоящем изобретении сформулированные выше цели достигнуты благодаря микропористому кристаллическому материалу цеолитной природы, который также определен как "ITQ-22" или "цеолит ITQ-22", способу его получения в отсутствии фторид-ионов и применению материала. Этот материал как в прокаленном виде, так и в непрокаленном виде после синтеза имеет рентгеновскую дифрактограмму, которая отличается от дифрактограмм других известных цеолитных материалов, и поэтому эта дифрактограмма представляет собой характеристику данного материала.In the present invention, the objectives stated above are achieved thanks to the microporous crystalline material of zeolite nature, which is also defined as "ITQ-22" or "ITQ-22 zeolite, the method of its preparation in the absence of fluoride ions and the use of the material. This material, both in a calcined form and in a non-calcined form after synthesis, has an X-ray diffraction pattern that differs from the diffraction patterns of other known zeolite materials, and therefore this diffraction pattern is a characteristic of this material.

Рентгеновскую дифрактограмму синтезированного материала ITQ-22 регистрируют для порошкообразного образца, используя метод с неподвижной щелью расходимости пучка Кα-излучения меди. Эта дифрактограмма характеризуется значениями угла 2θ (в градусах) и величинами относительной интенсивности (I/I0) наиболее интенсивных отражений, которые показаны в Таблице I, в которой I0 представляет собой интенсивность наиболее интенсивного пика, которой приписывается значение 100. Для выражения относительной интенсивности используют следующие термины: ср. - средняя интенсивность (между 20 и 40%); сил. - сильная интенсивность (между 40 и 60%) и оч.сил. - очень сильная интенсивность (между 60 и 100%).An X-ray diffraction pattern of the synthesized ITQ-22 material is recorded for a powder sample using the method with a fixed slit of the beam divergence of K α radiation of copper. This diffraction pattern is characterized by 2θ angles (in degrees) and relative intensity values (I / I 0 ) of the most intense reflections, which are shown in Table I, in which I 0 represents the intensity of the most intense peak to which 100 is assigned. To express the relative intensity use the following terms: cf. - average intensity (between 20 and 40%); forces. - strong intensity (between 40 and 60%) and very strong. - very strong intensity (between 60 and 100%).

Таблица ITable I Угол 2θ (градусы) ±0,5Angle 2θ (degrees) ± 0.5 Интенсивность (I/I0)Intensity (I / I 0 ) 8,028.02 оч.сил.very strong 8,438.43 оч.сил.very strong 9,319.31 ср.Wed 10,6410.64 оч.сил.very strong 20,2620.26 ср.Wed 21,8121.81 сил.forces. 22,5322.53 оч.сил.very good

После прокаливания и в безводном состоянии этому материалу соответствует общая формула:After calcination and in an anhydrous state, this material corresponds to the general formula:

х(M1/nXO2):yYO2:zGeO2:(1-z)SiO2 x (M 1 / n XO 2 ): yYO 2 : zGeO 2 : (1-z) SiO 2

в которой "х" имеет значение меньше чем 0,2, предпочтительно меньше 0,1 и может принимать нулевое значение; "у" имеет значение меньше чем 0,1, предпочтительно меньше чем 0,05 и может принимать нулевое значение; "z" имеет значение меньше чем 0,8, предпочтительно между 0,005 и 0,5 и может принимать нулевое значение; М представляет собой один или несколько неорганических катионов с зарядом +n; X означает один или несколько химических элементов со степенью окисления +3 (Al, Ga, В, Fe, Cr) и Y означает один или несколько химических элементов со степенью окисления +4, отличающихся от Si и Ge (Ti, Sn, V).in which "x" has a value of less than 0.2, preferably less than 0.1, and may be zero; “y” has a value of less than 0.1, preferably less than 0.05, and may be zero; “z” has a value of less than 0.8, preferably between 0.005 and 0.5, and may be zero; M represents one or more inorganic cations with a charge + n; X means one or more chemical elements with an oxidation state of +3 (Al, Ga, B, Fe, Cr) and Y means one or more chemical elements with an oxidation state of +4, different from Si and Ge (Ti, Sn, V).

Тем не менее, в зависимости от способа синтеза и от прокаливания или последующих обработок возможно появление дефектов в кристаллической решетке, которые проявляются как наличие силанольных групп Si-OH. Указанная выше эмпирическая формула не учитывает такие дефекты.Nevertheless, depending on the synthesis method and on calcination or subsequent treatments, defects in the crystal lattice may appear, which appear as the presence of Si-OH silanol groups. The empirical formula above does not take into account such defects.

В таблице II приведены значения углов 2θ (градусы) и относительные интенсивности (I/I0) наиболее интенсивных отражений в порошковой рентгеновской дифрактограмме цеолита ITQ-22 после прокаливания, для того чтобы удалить органические соединения, адсорбированные внутри цеолита, где сокращения ср., сил. и оч.сил. имеют значения, указанные в таблице I.Table II shows the values of 2θ angles (degrees) and relative intensities (I / I 0 ) of the most intense reflections in the X-ray powder diffraction pattern of ITQ-22 zeolite after calcination in order to remove organic compounds adsorbed inside the zeolite, where the shorten . and very good have the meanings indicated in table I.

Таблица IITable II Угол 2θ (градусы) ±0,5Angle 2θ (degrees) ± 0.5 Интенсивность (I/I0)Intensity (I / I 0 ) 6,976.97 ср.Wed 8,008.00 оч.сил.very strong

Угол 2θ (градусы) ±0,5Angle 2θ (degrees) ± 0.5 Интенсивность (I/I0)Intensity (I / I 0 ) 8,408.40 оч.сил.very good 9,289.28 ср.Wed 10,6210.62 оч.сил.very strong 20,1820.18 ср.Wed 21,7421.74 ср.Wed 22,5422.54 оч.сил.very good

Положение, ширина и относительные интенсивности пиков в определенной степени зависят от химического состава материала, а также от степени гидратации и размера кристаллов. В частности, когда решетка состоит исключительно из оксидов кремния и германия с соотношением Si/Ge=3,8 и материал синтезирован с использованием катиона четвертичного аммония 1,5-бис(метилпирролидиний)пентана в качестве агента, определяющего структуру, рентгеновская дифрактограмма синтезированного материала имеет вид, аналогичный приведенной на фиг.1. Эта дифрактограмма характеризуется значениями углов 2θ (градусы) и относительной интенсивности (I/I0), которые приведены в таблице III. Для выражения относительной интенсивности используют следующие термины: сл. - слабая интенсивность (между 0 и 20%); ср. - средняя интенсивность (между 20 и 40%); сил. - сильная интенсивность (между 40 и 60%) и оч.сил. - очень сильная интенсивность (между 60 и 100%).The position, width, and relative intensities of the peaks to a certain extent depend on the chemical composition of the material, as well as on the degree of hydration and the size of the crystals. In particular, when the lattice consists exclusively of silicon and germanium oxides with a ratio of Si / Ge = 3.8 and the material is synthesized using quaternary ammonium cation 1,5-bis (methylpyrrolidinium) pentane as a structure determining agent, the X-ray diffraction pattern of the synthesized material has view similar to that shown in figure 1. This diffraction pattern is characterized by 2θ angles (degrees) and relative intensity (I / I 0 ), which are shown in Table III. The following terms are used to express relative intensity: - low intensity (between 0 and 20%); Wed - average intensity (between 20 and 40%); forces. - strong intensity (between 40 and 60%) and very strong. - very strong intensity (between 60 and 100%).

Таблица IIITable III Угол 2θ (градусы) ±0,5Angle 2θ (degrees) ± 0.5 Интенсивность (I/I0)Intensity (I / I 0 ) 6,966.96 сл.next 7,127.12 сл.next 8,028.02 оч.сил.very strong 8,438.43 оч.сил.very good 9,319.31 ср.Wed 10,6410.64 оч.сил.very good 10,9510.95 сл.next 13,8313.83 сл.next 16,1116.11 сл.next 16,3116.31 сл.next 18,6818.68 сл.next 19,5819.58 сл.next 19,9519.95 сл.next 20,1120.11 ср.Wed 20,2620.26 ср.Wed 20,6820.68 сл.next 21,5421.54 сл.next 21,8121.81 сил.forces. 22,2722.27 сл.next 22,5322.53 оч.сил.very good 22,7022.70 ср.Wed 22,9122.91 сл.next 23,0323.03 сл.next 23,1823.18 сл.next 24,2224.22 сл.next 24,3324.33 сл.next 25,3025.30 сл.next 26,4426.44 сл.next 27,6527.65 сл.next 28,1428.14 сл.next 28,5228.52 сл.next 29,0329.03 сл.next 29,6929.69 сл.next 29,9029.90 сл.next 32,2832.28 сл.next 33,2633.26 сл.next 35,9835.98 сл.next

Рентгеновская дифрактограмма указанного выше образца ITQ-22 после прокаливания при 580°С, для того чтобы удалить органические соединения, адсорбированные внутри цеолита, показана на фиг.2. Эта дифрактограмма характеризуется значениями углов 2θ (градусы) и относительной интенсивности (I/I0), которые приведены в таблице IV, где сокращения сл., ср., сил. и оч.сил. имеют значения, указанные в Таблице III. При сопоставлении рентгеновских дифрактограмм, соответствующих цеолиту ITQ-22 после синтеза и после прокаливания, можно сделать вывод о термической стабильности этого материала.An X-ray diffraction pattern of the above ITQ-22 sample after calcination at 580 ° C. in order to remove organic compounds adsorbed inside the zeolite is shown in FIG. 2. This diffraction pattern is characterized by the values of the angles 2θ (degrees) and relative intensity (I / I 0 ), which are shown in table IV, where the abbreviations of sr, cf. force. and very good have the meanings indicated in Table III. When comparing x-ray diffraction patterns corresponding to zeolite ITQ-22 after synthesis and after calcination, we can conclude that the thermal stability of this material.

Таблица IVTable IV Угол 2θ (градусы) ±0,5Angle 2θ (degrees) ± 0.5 Интенсивность (I/I0)Intensity (I / I 0 ) 6,976.97 ср.Wed 7,127.12 сл.next 8,008.00 оч.сил.very good 8,408.40 оч.сил.very good 9,289.28 ср.Wed 9,979.97 сл.next 10,6210.62 оч.сил.very good 10,9210.92 сл.next 11,6211.62 сл.next 13,8113.81 сл.next 15,0415.04 сл.next 15,0415.04 сл.next 16,0416.04 сл.next 16,1416.14 сл.next 16,2616.26 сл.next 18,6318.63 сл.next 19,5219.52 сл.next 20,1820.18 ср.Wed 20,6320.63 сл.next 21,4821.48 сл.next 21,7421.74 сл.next 22,2122.21 ср.Wed 22,5422.54 сл.next 23,0423.04 оч.сил.very good 24,1724.17 сл.next 25,2325.23 сл.next 26,3326.33 сл.next 27,5827.58 сл.next 28,0228.02 сл.next 28,2228.22 сл.next 28,4228.42 сл.next 28,9228.92 сл.next 29,6229.62 сл.next 32,2432.24 сл.next

Настоящее изобретение также относится к способу получения ITQ-22. Получение цеолита проводят в основной среде, в отсутствие фторид-ионов, причем способ включает в себя термическую обработку при температуре между 80 и 200°С, предпочтительно между 130 и 200°С, реакционной смеси, содержащей источник SiO2 (такой как, например, тетраэтилортосиликат, коллоидный диоксид кремния, кристаллический диоксид кремния), необязательно источник GeO2, один или несколько (различных) органических катионов, среди которых может находиться 1,5-бис(метилпирролидиний)пентан, и воду. Органические катионы добавляют в реакционную смесь в виде соли (например, галогенида, предпочтительно, хлорида или бромида) или гидроксида и, кроме того, также может быть добавлен источник ионов щелочного или щелочно-земельного металла в виде гидроксида или в виде соли.The present invention also relates to a method for producing ITQ-22. The preparation of zeolite is carried out in a basic medium in the absence of fluoride ions, the method comprising heat treatment at a temperature between 80 and 200 ° C, preferably between 130 and 200 ° C, of a reaction mixture containing a source of SiO 2 (such as, for example, tetraethylorthosilicate, colloidal silicon dioxide, crystalline silicon dioxide), optionally a GeO 2 source, one or more (different) organic cations, which may include 1,5-bis (methylpyrrolidinium) pentane, and water. Organic cations are added to the reaction mixture in the form of a salt (for example, a halide, preferably chloride or bromide) or hydroxide, and in addition, a source of alkali or alkaline earth metal ions can also be added as a hydroxide or as a salt.

Необязательно, можно добавлять источник четырехвалентного элемента или элементов Y, отличающихся от Si и Ge, предпочтительно Ti, V, Sn и/или трехвалентных элементов X, предпочтительно Al, В, Ga, Fe, Cr. Добавление этого элемента или элементов может быть осуществлено до нагревания реакционной смеси или в промежуточный момент в ходе этого нагревания. Кроме того, может быть целесообразным время от времени добавлять кристаллы ITQ-22 (между 0,01 и 20 мас.% в расчете на неорганические оксиды, взятые в целом, предпочтительно между 0,05 и 10 мас.%) в качестве затравки кристаллизации (засеивания) на некоторой стадии приготовления цеолита. Состав реакционной смеси соответствует общей эмпирической формуле:Optionally, a source of a tetravalent element or elements Y other than Si and Ge, preferably Ti, V, Sn and / or trivalent elements X, preferably Al, B, Ga, Fe, Cr, can be added. The addition of this element or elements can be carried out before heating the reaction mixture or at an intermediate moment during this heating. In addition, it may be appropriate from time to time to add ITQ-22 crystals (between 0.01 and 20 wt.% Based on inorganic oxides taken as a whole, preferably between 0.05 and 10 wt.%) As a crystallization seed ( sowing) at some stage of preparation of the zeolite. The composition of the reaction mixture corresponds to the general empirical formula:

rROH:sM1/nOH:tX2O3: и YO2:νGeO2:SiO2:wH2O,rROH: sM 1 / n OH: tX 2 O 3: YO 2, and: νGeO 2: SiO 2: wH 2 O,

в которой М представляет собой один или несколько неорганических катионов с зарядом +n; X означает один или несколько трехвалентных элементов, предпочтительно Al, В, Ga, Fe, Cr; Y представляет собой один или несколько четырехвалентных элементов, отличающихся от Si и Ge, предпочтительно Ti, Sn, V; R означает органический катион, предпочтительно 1,5-бис(метилпирролидиний)пентан; и значения r, s, t, и, ν и w изменяются в диапазонах:in which M represents one or more inorganic cations with a charge + n; X is one or more trivalent elements, preferably Al, B, Ga, Fe, Cr; Y represents one or more tetravalent elements other than Si and Ge, preferably Ti, Sn, V; R is an organic cation, preferably 1,5-bis (methylpyrrolidinium) pentane; and the values of r, s, t, and, ν and w vary in the ranges:

r=ROH/SiO2=0,01-1,0, предпочтительно 0,1-1,0r = ROH / SiO 2 = 0.01-1.0, preferably 0.1-1.0

s=M1/nOH/SiO2=0-1,0, предпочтительно 0-0,2s = M 1 / n OH / SiO 2 = 0-1.0, preferably 0-0.2

t=Х2О3/SO2=0-0,1, предпочтительно 0-0,05t = X 2 O 3 / SO 2 = 0-0.1, preferably 0-0.05

u=YO2/SiO2=0-0,1, предпочтительно 0-0,05u = YO 2 / SiO 2 = 0-0.1, preferably 0-0.05

ν=GeO2/SiO2=0-4, предпочтительно 0,005-1ν = GeO 2 / SiO 2 = 0-4, preferably 0.005-1

w=H2O/SiO2=1-100, предпочтительно 1-50.w = H 2 O / SiO 2 = 1-100, preferably 1-50.

Термическая обработка реакционной смеси может быть проведена статически или при перемешивании смеси. По завершении кристаллизации твердый продукт отделяют путем фильтрации или центрифугирования и сушат. При последующем прокаливании при температуре выше 350°С, предпочтительно между 400 и 900°С, происходят разложение и десорбция органического вещества, оставшегося адсорбированным внутри цеолита, причем каналы цеолита становятся свободными. Операция прокаливания может быть осуществлена в присутствии N2 с последующим прокаливанием на воздухе, или может быть проведено непосредственное прокаливание на воздухе, или может быть проведена экстракция органического вещества минеральной или органической кислотой, или органический материал может быть удален путем обработки озоном.Heat treatment of the reaction mixture can be carried out statically or by stirring the mixture. Upon completion of crystallization, the solid product is separated by filtration or centrifugation and dried. During subsequent calcination at temperatures above 350 ° C, preferably between 400 and 900 ° C, decomposition and desorption of the organic matter remaining adsorbed inside the zeolite takes place, and the channels of the zeolite become free. The calcination operation can be carried out in the presence of N 2 followed by calcination in air, or direct calcination in air can be carried out, or the organic substance can be extracted with mineral or organic acid, or the organic material can be removed by treatment with ozone.

После прокаливания материал гранулируют. Приемы, с помощью которых гранулируют катализатор, хорошо известны из литературы, при этом используются разбавители, например, такие как SiO2 или Al2О3 или глина, оксиды циркония, магния, или их смеси, в соотношении цеолит/разбавитель между 20 и 95%, предпочтительно между 40 и 90 мас.%.After calcination, the material is granulated. The methods by which the catalyst is granulated are well known in the literature, using diluents, for example, such as SiO 2 or Al 2 O 3 or clay, zirconium, magnesium oxides, or mixtures thereof, in a zeolite / diluent ratio between 20 and 95 %, preferably between 40 and 90 wt.%.

В альтернативном варианте осуществления прокаленный катализатор может быть обработан водным раствором минеральной кислоты, например, такой как HNO3, H2SO4, Н3PO4, HClO4.In an alternative embodiment, the calcined catalyst may be treated with an aqueous solution of a mineral acid, for example, such as HNO 3 , H 2 SO 4 , H 3 PO 4 , HClO 4 .

В результате обработки этим водным раствором минеральной кислоты устанавливается значение рН между 0 и 1,5 при температуре между 20 и 100°С в течение времени между 10 и 400 минутами, в зависимости от концентрации кислоты и температуры обработки. Соотношение катализатор/водный раствор кислоты составляет между 0,05 и 1, предпочтительно между 0,1 и 0,5 по массе.As a result of treatment with this aqueous solution of mineral acid, the pH value is set between 0 and 1.5 at a temperature between 20 and 100 ° C for a time between 10 and 400 minutes, depending on the concentration of the acid and the processing temperature. The ratio of catalyst / aqueous acid solution is between 0.05 and 1, preferably between 0.1 and 0.5 by weight.

Полученный материал, обработанный (или необработанный) кислотой, но содержащий кислотные центры в своей структуре, после прокаливания при температуре между 450 и 700°С используется в качестве катализатора.The resulting material, treated (or untreated) with acid, but containing acid sites in its structure, after calcination at a temperature between 450 and 700 ° C, is used as a catalyst.

Материал ITQ-22 может иметь следующие области применения:ITQ-22 may have the following applications:

- в качестве добавки к катализаторам каталитического крекинга углеводородов, и вообще органических соединений,- as an additive to catalysts for catalytic cracking of hydrocarbons, and in general organic compounds,

- в качестве компонента катализаторов гидрокрекинга и мягкого гидрокрекинга,- as a component of catalysts for hydrocracking and soft hydrocracking,

- в качестве компонента или добавки к катализаторам изомеризации легких парафинов,- as a component or additive to light paraffin isomerization catalysts,

- в качестве компонента катализаторов депарафинизации и изодепарафинизации,- as a component of catalysts for dewaxing and isodeparaffinization,

- в качестве катализатора алкилирования изопарафинов олефинами и алкилирования ароматических соединений и замещенных ароматических соединений олефинами, спиртами или полиалкилированными ароматическими соединениями и более конкретно в качестве катализатора алкилирования бензола пропиленом,- as a catalyst for the alkylation of isoparaffins with olefins and the alkylation of aromatic compounds and substituted aromatic compounds with olefins, alcohols or polyalkylated aromatic compounds, and more particularly as a catalyst for the alkylation of benzene with propylene,

- в качестве катализатора в реакциях ацилирования, предпочтительно в реакциях ацилирования замещенных ароматических соединений с использованием в качестве ацилирующих агентов кислот, хлорангидридов кислот или ангидридов органических кислот,- as a catalyst in acylation reactions, preferably in the acylation reactions of substituted aromatic compounds using acids, acid chlorides or organic acid anhydrides as acylating agents,

- в качестве катализаторов в реакциях окисления, предпочтительно реакции типа Меервейна-Пондорфа-Верлея.- as catalysts in oxidation reactions, preferably reactions of the Meerwein-Pondorf-Verley type.

Особенно предпочтительным является применение в качестве добавки к катализаторам каталитического крекинга углеводородов и вообще органических соединений. Цеолит ITQ-22 имеет трехмерную топологию с системой пор, размеры которых отличаются от размеров в любом другом цеолите, применяемом до сих пор в катализаторах процесса КФК. Этот цеолит содержит поры, образованные связанными 8-, 10- и 12-членными кольцами, и именно эта топология обуславливает специфические свойства катализаторов крекинга.Particularly preferred is the use of hydrocarbons and generally organic compounds as additives to catalytic cracking catalysts. Zeolite ITQ-22 has a three-dimensional topology with a system of pores whose sizes differ from those in any other zeolite used so far in catalysts of the CPK process. This zeolite contains pores formed by linked 8-, 10- and 12-membered rings, and it is this topology that determines the specific properties of cracking catalysts.

При использовании в качестве катализатора крекинга цеолитный материал ITQ-22 может быть единственным цеолитным компонентом катализатора, внедренным в матрицу, или он может сочетаться, по меньшей мере, с одним вторым цеолитным компонентом, причем оба компонента внедрены в матрицу.When used as a cracking catalyst, the ITQ-22 zeolite material may be the only zeolite component of the catalyst embedded in the matrix, or it may be combined with at least one second zeolite component, both components embedded in the matrix.

Когда ITQ-22 сочетается с другим цеолитным компонентом или компонентами, указанный второй цеолитный компонент может быть сформирован цеолитными структурами, выбранными среди: цеолитных структур, содержащих поры, разграниченные 14-членными кольцами, например, такие как SSZ-24, CIT-5, UTD-1; цеолитных структур, содержащих поры, разграниченные 12-членными кольцами, например, такие как цеолит Бета, ITQ-7, цеолитный фожазит Y, SSZ-33; цеолитных структур, содержащих поры, разграниченные 11-членными кольцами, например, такие как NU-86; цеолитных структур, содержащих поры, разграниченные 10-членными кольцами, например, такие как ITQ-13, ZSM-5, SAPO-11, МСМ-22, и их смеси.When ITQ-22 is combined with another zeolite component or components, said second zeolite component can be formed by zeolite structures selected from: zeolite structures containing pores delimited by 14-membered rings, for example, such as SSZ-24, CIT-5, UTD -one; zeolite structures containing pores delimited by 12-membered rings, for example, such as Beta zeolite, ITQ-7, zeolite faujasite Y, SSZ-33; zeolite structures containing pores delimited by 11-membered rings, for example, such as NU-86; zeolite structures containing pores delimited by 10-membered rings, for example, such as ITQ-13, ZSM-5, SAPO-11, MSM-22, and mixtures thereof.

Кроме того, для процесса крекинга катализатор может состоять, частично или полностью, из однотипных частиц материала ITQ-22, причем указанный, по меньшей мере, второй компонент присутствует в катализаторе в тех же самых частицах, внедренных в матрицу. Указанные частицы предпочтительно включают в себя, по меньшей мере, два цеолитных компонента, которые представляют собой ITQ-22 и цеолитный фожазит Y в одном или нескольких вариантах, выбранных из группы, состоящей из цеолитного фожазита Y, ультрастабильного цеолитного фожазита Y, цеолитного фожазита Y, подвергнутого полному ионному обмену с редкоземельными металлами, цеолитного фожазита Y, подвергнутого частичному ионному обмену с редкоземельными металлами, ультрастабильного цеолитного фожазита Y, подвергнутого полному ионному обмену с редкоземельными металлами, ультрастабильного цеолитного фожазита Y, подвергнутого частичному ионному обмену с редкоземельными металлами, и их смесей. Предпочтительно, указанный второй цеолитный компонент типа фожазита Y присутствует в количестве между 0,1 и 99,9 мас.%, в расчете на суммарную массу цеолитных компонентов, причем масса цеолита ITQ-22 составляет между 0,1 и 60 мас.% в расчете на суммарную массу цеолитных компонентов. Остаток композиции катализатора составляют компоненты, содержащие матрицу, которые хорошо известны из уровня техники, такие как каолин, оксид алюминия и диоксид кремния, и, кроме того, он может содержать P2O5.In addition, for the cracking process, the catalyst may consist, in whole or in part, of the same particles of ITQ-22 material, said at least second component being present in the catalyst in the same particles embedded in the matrix. These particles preferably include at least two zeolite components that are ITQ-22 and zeolite faujasite Y in one or more embodiments selected from the group consisting of zeolite faujasite Y, ultra-stable zeolite faujasite Y, zeolite faujasite Y, subjected to complete ion exchange with rare earth metals, zeolite faujasite Y, subjected to partial ion exchange with rare earth metals, ultra-stable zeolite faujasite Y, subjected to complete ion exchange with re dc-earth metals, ultrastable zeolite faujasite Y, subjected to partial ion exchange with rare-earth metals, and mixtures thereof. Preferably, said second zeolite component of the type of faujasite Y is present in an amount of between 0.1 and 99.9% by weight, based on the total weight of the zeolite components, wherein the weight of ITQ-22 zeolite is between 0.1 and 60% by weight on the total mass of zeolite components. The remainder of the catalyst composition is constituted by components containing a matrix that are well known in the art, such as kaolin, alumina and silica, and, in addition, it may contain P 2 O 5 .

Когда цеолит ITQ-22 применяется в процессе крекинга, вместе, по меньшей мере, с одним другим цеолитным компонентом, причем цеолитные компоненты внедрены в одни и те же частицы, по меньшей мере, некоторые частицы катализатора каталитического крекинга предпочтительно содержат:When zeolite ITQ-22 is used in the cracking process, together with at least one other zeolite component, the zeolite components embedded in the same particles, at least some particles of the catalytic cracking catalyst preferably contain:

0,1-40 мас.% цеолитного материала ITQ-22 в расчете на суммарную массу цеолитных компонентов,0.1-40 wt.% Zeolite material ITQ-22 based on the total weight of zeolite components,

0,1-99,9 мас.% цеолитного фожазита Y в расчете на суммарную массу цеолитных компонентов.0.1-99.9 wt.% Zeolite faujasite Y calculated on the total weight of zeolite components.

При использовании в процессах крекинга цеолит ITQ-22 может образовать часть катализатора, который частично или полностью сконструирован, по меньшей мере, из двух типов частиц, в которых цеолитный материал ITQ-22 и указанный, по меньшей мере, один второй цеолитный материал внедрены в матрицу, причем цеолитный материал ITQ-22 и указанный второй цеолитный компонент находятся в различных частицах, и катализатор представляет собой физическую смесь частиц различной природы. Таким образом, в этом случае каждый цеолит будет отдельно введен в матрицу. Окончательный смешанный катализатор будет сформирован из смеси, по меньшей мере, двух типов частиц, причем частицы каждого типа введены в различные цеолитные компоненты. Окончательная смесь предпочтительно будет сформирована из частиц того типа, матрица которых включает ITQ-22, и из частиц второго типа, которые включают цеолитный фожазит Y в любой другой форме, отличающейся от форм фожазита Y, внедренного во вторую матриц. Катализатор процесса КФК может быть сформирован из указанной смеси частиц этого типа; частиц с ITQ-22 и частиц с цеолитным фожазитом Y в любой из его двух форм.When used in cracking processes, ITQ-22 zeolite can form part of a catalyst that is partially or fully constructed from at least two types of particles in which ITQ-22 zeolite material and at least one second zeolite material are embedded in the matrix moreover, the ITQ-22 zeolite material and said second zeolite component are in different particles, and the catalyst is a physical mixture of particles of different nature. Thus, in this case, each zeolite will be separately introduced into the matrix. The final mixed catalyst will be formed from a mixture of at least two types of particles, with particles of each type introduced into different zeolite components. The final mixture will preferably be formed from particles of the type whose matrix includes ITQ-22, and from particles of the second type that include zeolite faujasite Y in any other form other than the forms of faujasite Y embedded in the second matrix. The CPK process catalyst may be formed from said mixture of particles of this type; particles with ITQ-22; and particles with zeolite faujasite Y in any of its two forms.

Когда цеолит ITQ-22 используется в процессе крекинга с другим цеолитным компонентом или компонентами, причем цеолитные компоненты внедрены в частицы различного типа, катализатор каталитического крекинга предпочтительно содержит:When zeolite ITQ-22 is used in the cracking process with another zeolite component or components, the zeolite components embedded in various types of particles, the catalytic cracking catalyst preferably contains:

0,1-40 мас.% частиц, содержащих цеолит ITQ-22, в расчете на сумму цеолитных компонентов, в которых каждая частица включает в себя 10-70 мас.% цеолита ITQ-22;0.1-40 wt.% Particles containing zeolite ITQ-22, calculated on the sum of the zeolite components, in which each particle includes 10-70 wt.% Zeolite ITQ-22;

0,1-99,9 мас.% частиц, содержащих традиционный катализатор каталитического крекинга на основе цеолита фожазитного типа, в котором проценты приведены в расчете на сумму цеолитных компонентов.0.1-99.9 wt.% Particles containing a conventional catalytic cracking catalyst based on a faujasite type zeolite, in which percentages are calculated based on the sum of the zeolite components.

В случае, когда катализатор для процесса крекинга включает в себя ITQ-22 и другой цеолитный компонент или компоненты, содержащиеся в частицах другого типа, указанный катализатор может иметь состав, в котором существует, по меньшей мере, третий тип частиц, в которых третий цеолит может быть включен в матрицу. Этот третий цеолит предпочтительно представляет собой ZSM-5.In the case where the catalyst for the cracking process includes ITQ-22 and another zeolite component or components contained in particles of a different type, said catalyst may have a composition in which at least a third type of particles exists in which the third zeolite can be included in the matrix. This third zeolite is preferably ZSM-5.

Разумеется, и это известно из уровня техники, окончательный катализатор также может содержать другие частицы, например, с целью (но без ограничений): улучшения флюидизации, улавливания загрязняющих примесей (например, таких как металлы, азот, Na+), обращения слоев, улавливания SOx. В частности, катализатор КФК может содержать эти упомянутые типы дополнительных частиц.Of course, and this is known from the prior art, the final catalyst may also contain other particles, for example, for the purpose of (but without limitation): improving fluidization, trapping contaminants (for example, such as metals, nitrogen, Na + ), bed circulation, trapping SOx In particular, the CPK catalyst may contain these mentioned types of additional particles.

В описанном катализаторе каталитического крекинга, который содержит ITQ-22, цеолитный фожазит Y и ZSM-5, предпочтительной является физическая смесь отдельных частиц, в которой цеолитные компоненты будут находиться в следующих соотношениях: не меньше чем 20 мас.% цеолитного фожазита Y, в расчете на суммарную массу цеолитных компонентов; и не больше 80 мас.% суммы цеолитов (ITQ-22 + ZSM-5), причем значение отношения массы цеолита ZSM-5 к массе цеолита ITQ-22 лежит между 10 и 0.In the described catalytic cracking catalyst, which contains ITQ-22, zeolite faujasite Y and ZSM-5, a physical mixture of individual particles in which the zeolite components will be in the following proportions: not less than 20 wt.% Zeolite faujasite Y, calculated on the total mass of zeolite components; and not more than 80 wt.% the sum of zeolites (ITQ-22 + ZSM-5), and the value of the ratio of the mass of zeolite ZSM-5 to the mass of zeolite ITQ-22 is between 10 and 0.

Когда катализатор содержит цеолит ITQ-22 и, по меньшей мере, два других цеолитных компонента, находящихся в частицах различного типа, третий компонент предпочтительно представляет собой цеолит ZSM-5.When the catalyst contains ITQ-22 zeolite and at least two other zeolite components present in different types of particles, the third component is preferably ZSM-5 zeolite.

Для использования в процессе крекинга катализатор может включать в себя более трех типов различных частиц, в частности катализаторы КФК, которые, кроме того, могут содержать другие частицы для улучшения флюидизации и др.For use in the cracking process, the catalyst may include more than three types of different particles, in particular CPK catalysts, which, in addition, may contain other particles to improve fluidization, etc.

Частицы катализатора включают компоненты, которые не обладают активностью в каталитическом процессе, однако они необходимы для того, чтобы модифицировать катализатор, такие как связующие и/или традиционные добавки, такие как глины, а также другие.Particles of the catalyst include components that are not active in the catalytic process, but they are necessary in order to modify the catalyst, such as binders and / or traditional additives, such as clays, as well as others.

Цеолитные компоненты могут включать один или несколько элементов ТIV, например, таких как Si, а также другие элементы ТIII или элементы, предпочтительно выбранные из группы, состоящей из Al, Fe, Ge, Ga, Zn, Ti, В и их смесей. Кроме того, они могут включать фосфор. Более того, они могут обмениваться с двухвалентными и/или трехвалентными ионами или с редкоземельными металлами. Кроме того, они могут необязательно содержать соединения ванадия и необязательно церий, которые добавляют на следующей стадии после синтеза цеолита.Zeolite components may include one or more T IV elements, for example, such as Si, as well as other T III elements or elements preferably selected from the group consisting of Al, Fe, Ge, Ga, Zn, Ti, B and mixtures thereof. In addition, they may include phosphorus. Moreover, they can exchange with divalent and / or trivalent ions or with rare earth metals. In addition, they may optionally contain vanadium compounds and optionally cerium, which are added in the next step after zeolite synthesis.

В обоих случаях, когда цеолитные компоненты должны находиться в одних и тех же частицах и когда цеолитные компоненты должны находиться в различных частицах, цеолитный фожазит Y может быть добавлен в катализатор крекинга в различных формах, таких как цеолит HY, ультрастабильный цеолитный фожазит Y (USY), цеолитный фожазит Y, с полным обменом на ионы редкоземельных металлов (REY) или с редкоземельными металлами и протонами H+ (HREY), цеолит USY, с частичным обменом на ионы редкоземельных металлов (REUSY), или цеолит типа Y, обмененный с ионами редкоземельных металлов и прокаленный (CREY).In both cases, when the zeolite components must be in the same particles and when the zeolite components must be in different particles, zeolite faujasite Y can be added to the cracking catalyst in various forms, such as zeolite HY, ultrastable zeolite faujasite Y (USY) , zeolite faujasite Y, with complete exchange for rare earth ions (REY) or with rare earth metals, protons H + (HREY), zeolite USY, a partial exchange for ions of rare earth metals (REUSY), or zeolite type Y, exchanged with rare-earth ions metal and calcined (CREY).

Когда катализатор каталитического крекинга включает в себя ITQ-22, по меньшей мере, с двумя другими цеолитными компонентами в разных частицах, каждый тип частиц катализатора может включать в себя один или несколько цеолитных компонентов.When the catalytic cracking catalyst includes ITQ-22 with at least two other zeolite components in different particles, each type of catalyst particle may include one or more zeolite components.

В обоих случаях, когда катализатор содержит ITQ-22 как единственный цеолитный компонент и когда катализатор содержит другой цеолитный компонент или компоненты, для формирования частиц катализатора используется матрица, содержащая, по меньшей мере, один связующий материал, такой как диоксид кремния, оксид алюминия, алюмосиликат, P2O5 и их смеси. Кроме того, окончательные частицы катализатора могут содержать добавки, традиционные для каталитического крекинга, такие как глины.In both cases, when the catalyst contains ITQ-22 as the only zeolite component and when the catalyst contains another zeolite component or components, a matrix containing at least one binder material such as silica, alumina, aluminosilicate is used to form the catalyst particles , P 2 O 5 and mixtures thereof. In addition, the final catalyst particles may contain additives conventional for catalytic cracking, such as clays.

В частности, катализаторы КФК могут содержать любой традиционный материал, например, такой как каолин, для того чтобы катализаторы могли принимать форму частиц различных размеров. При получении катализатора КФК готовят и измельчают суспензию, для того чтобы образовались частицы катализатора. В случае реакторов КФК предпочтительными являются частицы размером между 60 и 200 микрометров.In particular, CPK catalysts may contain any conventional material, such as, for example, kaolin, so that the catalysts can take the form of particles of various sizes. Upon receipt of the catalyst CPK prepare and grind the suspension in order to form catalyst particles. In the case of CPK reactors, particles between 60 and 200 micrometers are preferred.

Другие цеолитные компоненты цеолитного материала ITQ-22, которые образуют часть катализатора, используемого в процессе крекинга, могут включать один или несколько ТIV элементов, например, таких как Si и Ge, a также включать, по меньшей мере, один ТIII элемент. Указанный ТIII элемент предпочтительно выбирают из группы, состоящей из Al, Fe, Ge, Ga, Zn, Ti, В и их смесей.Other zeolitic components of the ITQ-22 zeolite material that form part of the catalyst used in the cracking process may include one or more T IV elements, such as, for example, Si and Ge, and also include at least one T III element. The specified T III element is preferably selected from the group consisting of Al, Fe, Ge, Ga, Zn, Ti, B and mixtures thereof.

В случае каталитического крекинга в реакторах КФК цеолит ITQ-22 может быть модифицирован посредством добавления фосфора. В исходной композиции молярное соотношение между ТIV и ТIII находится между 8 и 10000 и предпочтительно между 20 и 1000. Кроме того, катализатор крекинга может содержать один или несколько щелочных металлов. Однако, если они применяются, количество щелочных металлов ни в коем случае, не может превышать 0,25 мас.% Na2O.In the case of catalytic cracking in CPK reactors, ITQ-22 zeolite can be modified by the addition of phosphorus. In the original composition, the molar ratio between T IV and T III is between 8 and 10000 and preferably between 20 and 1000. In addition, the cracking catalyst may contain one or more alkali metals. However, if they are used, the amount of alkali metals in no case may exceed 0.25 wt.% Na 2 O.

Цеолитные компоненты, которые могут образовать часть катализатора крекинга, включая цеолитный материал ITQ-22, как отмечено выше, могут содержать фосфор. Количество присутствующего фосфора предпочтительно составляет от 0 до 8 мас.%, в расчете на цеолит ITQ-22. Фосфор может быть введен посредством пропитки, например, в водном растворе, по меньшей мере, одной кислоты или соли, выбранных из группы, состоящей из Н3PO4, (NH4)2PO4, (NH4)2HPO4, (NH4)H2PO4. Полученный продукт прокаливают при температуре между 350 и 700°С.Zeolite components that can form part of a cracking catalyst, including the ITQ-22 zeolite material, as noted above, may contain phosphorus. The amount of phosphorus present is preferably from 0 to 8 wt.%, Calculated on zeolite ITQ-22. Phosphorus can be introduced by impregnation, for example, in an aqueous solution of at least one acid or salt selected from the group consisting of H 3 PO 4 , (NH 4 ) 2 PO 4 , (NH 4 ) 2 HPO 4 , ( NH 4 ) H 2 PO 4 . The resulting product is calcined at a temperature between 350 and 700 ° C.

Цеолитные компоненты, которые могут образовать часть катализатора крекинга, в том числе цеолитный материал ITQ-22, могут быть подвергнуты ионному обмену с двухвалентными и/или трехвалентными ионами или они могут полностью или частично обмениваться с ионами редкоземельных металлов.The zeolite components that can form part of the cracking catalyst, including the ITQ-22 zeolite material, can be ion exchanged with divalent and / or trivalent ions, or they can be fully or partially exchanged with rare earth ions.

Катализатор, используемый в процессе крекинга, может содержать соединения ванадия и необязательно церия, добавленные на стадии после синтеза цеолита ITQ-22.The catalyst used in the cracking process may contain vanadium compounds and optionally cerium added in the post-synthesis phase of ITQ-22 zeolite.

Частицы катализатора, используемого в процессе крекинга, могут иметь размер между 20 и 400 микрометров. В предпочтительном варианте осуществления катализатор формируется из частиц размером между 60 и 200 микрометров.The particles of the catalyst used in the cracking process may have a size between 20 and 400 micrometers. In a preferred embodiment, the catalyst is formed from particles between 60 and 200 micrometers in size.

Цеолит ITQ-22 может быть использован в процессе крекинга КФК и в процессе глубокого каталитического крекинга (ГКК), который включает в себя контактирование сырья с катализатором в реакторе в течение времени между 0,1 и 80 с и выделение образовавшегося продукта.Zeolite ITQ-22 can be used in the process of cracking KFK and in the process of deep catalytic cracking (GKK), which includes contacting the feedstock with the catalyst in the reactor for a time between 0.1 and 80 s and the selection of the resulting product.

В результате использования цеолита ITQ-22 получают бензин с пониженным содержанием ароматических соединений, с повышенным содержанием олефинов и изопарафинов, с повышенным октановым числом, причем получают меньше сухого газа и повышенное соотношение пропилен/пропан, по сравнению с использованием катализатора, который не содержит цеолит ITQ-22.As a result of using ITQ-22 zeolite, gasoline with a reduced content of aromatic compounds, with a high content of olefins and isoparaffins, with an increased octane number is obtained, and less dry gas and an increased propylene / propane ratio are obtained, compared to using a catalyst that does not contain ITQ zeolite -22.

Кроме того, особенно предпочтительным является применение цеолита ITQ-22 в качестве катализатора процесса алкилирования. В указанном процессе алкилирования ароматических соединений используют соответствующее количество катализатора наряду с алкилирующим агентом, выбранным среди олефинов, спиртов, полиалкилированных ароматических соединений и их смесей.In addition, the use of ITQ-22 zeolite as a catalyst in the alkylation process is particularly preferred. In the indicated process for the alkylation of aromatic compounds, an appropriate amount of catalyst is used along with an alkylating agent selected from olefins, alcohols, polyalkylated aromatic compounds and mixtures thereof.

Предпочтительно указанный процесс алкилирования проводят при молярном соотношении алкилирующего агента к исходному ароматическому соединению в диапазоне между 2 и 20 в присутствии катализатора.Preferably, said alkylation process is carried out at a molar ratio of the alkylating agent to the starting aromatic compound in the range between 2 and 20 in the presence of a catalyst.

Когда алкилирующий агент выбирают среди олефинов, спиртов и их смесей, указанный олефин и указанный спирт предпочтительно содержат от 2 до 20 атомов углерода.When the alkylating agent is selected from olefins, alcohols and mixtures thereof, said olefin and said alcohol preferably contain from 2 to 20 carbon atoms.

В предпочтительном варианте исходное ароматическое соединение выбирают среди группы, состоящей из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена и их замещенных производных, и еще более предпочтительно, исходным ароматическим соединением является бензол.In a preferred embodiment, the starting aromatic compound is selected from the group consisting of benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene and their substituted derivatives, and even more preferably, the starting aromatic compound is benzene.

Кроме того, исходное ароматическое соединение может быть выбрано среди алкилбензола, алкилантрацена, алкилфенантрена, гидроксибензола, гидроксинафталина, гидроксиантрацена, гидроксифенантрена, алкоксибензола, алкоксинафталина, алкоксиантрацена и алкоксифенантрена.In addition, the starting aromatic compound may be selected from alkylbenzene, alkylanthracene, alkylphenanthrene, hydroxybenzene, hydroxynaphthalene, hydroxyanthracene, hydroxyphenanthrene, alkoxybenzene, alkoxynaphthalene, alkoxyanthracene and alkoxyphenanthrene.

Предпочтительно алкилирующий агент представляет собой полиалкилированное ароматическое соединение и исходное ароматическое соединение представляет собой неалкилированное ароматическое соединение, таким образом, в ходе алкилирования, по меньшей мере, одна алкильная группа переходит из полиалкилированного ароматического соединения в исходное ароматическое соединение.Preferably, the alkylating agent is a polyalkylated aromatic compound and the starting aromatic compound is a non-alkylated aromatic compound, thus, during the alkylation, at least one alkyl group is transferred from the polyalkylated aromatic compound to the starting aromatic compound.

Когда алкилирующий агент представляет собой полиалкилированное ароматическое соединение, алкильная группа или алкильные группы указанного полиалкилирующего агента могут содержать различное число атомов углерода. В предпочтительном варианте указанная алкильная группа или группы могут содержать от 2 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 6 до 20 атомов углерода.When the alkylating agent is a polyalkylated aromatic compound, the alkyl group or alkyl groups of said polyalkylating agent may contain a different number of carbon atoms. In a preferred embodiment, said alkyl group or groups may contain from 2 to 20 carbon atoms, preferably from 6 to 20 carbon atoms.

Когда алкилирующий агент представляет собой полиалкилированное ароматическое соединение и исходное ароматическое соединение представляет собой неалкилированное ароматическое соединение, указанное исходное ароматическое соединение предпочтительно выбирают среди бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, замещенного бензола, замещенного нафталина, замещенного антрацена и замещенного фенантрена.When the alkylating agent is a polyalkylated aromatic compound and the starting aromatic compound is a non-alkylated aromatic compound, said starting aromatic compound is preferably selected from benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, substituted benzene, substituted naphthalene, substituted anthracene and substituted phenanthrene.

Предпочтительно алкилирующий агент представляет собой полиалкилированный ароматический агент и исходное ароматическое соединение представляет собой бензол. Еще более предпочтительно указанное полиалкилированное ароматическое соединение представляет собой полиизопропилбензол и исходное ароматическое соединение представляет собой бензол, таким образом, бензол алкилируется пропиленом (из полиизопропилбензола) с образованием кумола.Preferably, the alkylating agent is a polyalkylated aromatic agent and the starting aromatic compound is benzene. Even more preferably, said polyalkylated aromatic compound is polyisopropylbenzene and the starting aromatic compound is benzene, thus benzene is alkylated with propylene (from polyisopropylbenzene) to form cumene.

Следовательно, предпочтительное применение ITQ-22 относится к алкилированию бензола алкилирующим агентом, выбранным среди пропилена, этилена, этилового спирта, пропилового спирта и их смесей.Therefore, a preferred use of ITQ-22 relates to the alkylation of benzene with an alkylating agent selected from propylene, ethylene, ethyl alcohol, propyl alcohol and mixtures thereof.

Согласно использованию цеолита ITQ-22 в процессе алкилирования эту реакцию алкилирования проводят при температуре между 60 и 350°С, предпочтительно между 80 и 300°С.According to the use of ITQ-22 zeolite in the alkylation process, this alkylation reaction is carried out at a temperature between 60 and 350 ° C., preferably between 80 and 300 ° C.

Процесс алкилирования проводят под давлением, которое достаточно, по меньшей мере, для частичного сохранения жидкой фазы, предпочтительно в диапазоне между 1,4 и 7,0 МПа, более предпочтительно между 1,4 и 4,1 МПа.The alkylation process is carried out under pressure, which is sufficient at least to partially preserve the liquid phase, preferably in the range between 1.4 and 7.0 MPa, more preferably between 1.4 and 4.1 MPa.

Процесс алкилирования осуществляют при скорости подачи (весовая скорость подачи, ВСП) реагентов между 0,2 и 150 ч-1 и предпочтительно между 0,5 и 10 ч-1.The alkylation process is carried out at a feed rate (weight feedrate VSP) reagents between 0.2 and 150 hours -1 and preferably between 0.5 and 10 h -1.

Предпочтительно процесс алкилирования бензола пропиленом проводят в следующих условиях: температура реакции находится между 60 и 350°С, предпочтительно между 80 и 300°С; процесс проводят под давлением, которое достаточно, по меньшей мере, для частичного сохранения жидкой фазы, предпочтительно в диапазоне между 1,4 и 7,0 МПа, более предпочтительно между 1,4 и 4,1 МПа; значение скорости подачи (ВСП) реагентов находится между 0,2 и 150 ч-1, предпочтительно между 0,5 и 10 ч-1; молярное соотношение бензол/пропилен находится между 2 и 20, предпочтительно между 2 и 15.Preferably, the alkylation of benzene with propylene is carried out under the following conditions: the reaction temperature is between 60 and 350 ° C, preferably between 80 and 300 ° C; the process is carried out under pressure, which is sufficient at least to partially preserve the liquid phase, preferably in the range between 1.4 and 7.0 MPa, more preferably between 1.4 and 4.1 MPa; feed rate (VSP) of reagents is between 0.2 and 150 h -1, preferably between 0.5 and 10 h -1; the benzene / propylene molar ratio is between 2 and 20, preferably between 2 and 15.

Когда цеолит ITQ-22 применяется в кислотной форме в процессе алкилирования ароматических соединений олефинами или спиртами, более конкретно, когда цеолит применяется как катализатор алкилирования бензола пропиленом, он превращается в высокоактивный катализатор, который имеет неожиданно низкую селективность в отношении образования НПБ. Кроме того, селективность по кумолу может быть увеличена путем введения соответствующих количеств щелочных или щелочно-земельных металлов или катионов металла посредством ионного обмена с цеолитом. Селективность также может быть увеличена путем исключения кислотных центров на поверхности посредством экстракции трехвалентных катионов из решетки, например, таких как Al и/или В, путем обработки минеральными кислотами или другими химическими агентами, способными экстрагировать эти элементы. Обработка путем катионного обмена или указанное выше выщелачивание позволяют снизить выход полиалкилированных продуктов.When zeolite ITQ-22 is used in acid form during the alkylation of aromatic compounds with olefins or alcohols, more specifically, when zeolite is used as a catalyst for the alkylation of benzene with propylene, it turns into a highly active catalyst that has an unexpectedly low selectivity for the formation of NPBs. In addition, cumene selectivity can be increased by introducing appropriate amounts of alkali or alkaline earth metals or metal cations by ion exchange with a zeolite. Selectivity can also be increased by eliminating acid sites on the surface by extraction of trivalent cations from the lattice, such as, for example, Al and / or B, by treatment with mineral acids or other chemical agents capable of extracting these elements. Processing by cation exchange or the above leaching can reduce the yield of polyalkylated products.

Когда материал ITQ-22 содержит Ti, он представляет собой особенно эффективный катализатор в процессах: эпоксидирование олефинов, окисление алканов, окисление спиртов и окисление тиоэфиров в сульфоксиды и сульфоны с использованием в качестве окисляющих агентов органических или неорганических гидропероксидов, например, таких как H2O2, трет-бутилгидропероксид, гидропероксид кумола; аммоокисление кетонов, более конкретно, окисление циклогексанона в циклогексаноноксим под действием NH3 и Н2О2. Когда материал ITQ-22 содержит Sn, он очень удобен как катализатор в реакциях окисления Байера-Виллигера, в которых Н2О2 использован как окисляющий агент.When ITQ-22 contains Ti, it is a particularly effective catalyst in processes: epoxidation of olefins, oxidation of alkanes, oxidation of alcohols and oxidation of thioethers to sulfoxides and sulfones using organic or inorganic hydroperoxides, such as, for example, H 2 O, as oxidizing agents 2 , tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide; the amoxidation of ketones, more specifically, the oxidation of cyclohexanone to cyclohexanone oxime by NH 3 and H 2 O 2 . When ITQ-22 contains Sn, it is very convenient as a catalyst in Bayer-Williger oxidation reactions in which H 2 O 2 is used as an oxidizing agent.

Краткое описание чертежейBrief Description of the Drawings

На фиг.1 представлена рентгеновская дифрактограмма синтезированного образца ITQ-22, в котором решетка состоит исключительно из оксидов германия и кремния, с соотношением Si/Ge=3,8 и который синтезирован с использованием катиона четвертичного аммония, 1,5-бис(метилпирролидиний)пентана, в качестве агента, определяющего структуру.Figure 1 presents the x-ray diffraction pattern of the synthesized sample ITQ-22, in which the lattice consists exclusively of oxides of germanium and silicon, with a ratio of Si / Ge = 3.8 and which is synthesized using a quaternary ammonium cation, 1,5-bis (methylpyrrolidinium) pentane, as a structure determining agent.

На фиг.2 представлена рентгеновская дифрактограмма того же самого образца ITQ-22 после прокаливания при 580°С с целью удаления органических соединений, адсорбированных внутри цеолита.Figure 2 presents the x-ray diffraction pattern of the same ITQ-22 sample after calcination at 580 ° C in order to remove organic compounds adsorbed inside the zeolite.

ПРИМЕРЫEXAMPLES

Пример 1Example 1

Этот пример иллюстрирует приготовление дигидроксида 1,5-бис(метилпирролидиний)пентана.This example illustrates the preparation of 1,5-bis (methylpyrrolidinium) pentane dihydroxide.

В колбе емкостью 500 мл перемешивают 18,7 г 1,5-дибромопентана, 20 г 1-метилпирролидина и 300 мл ацетона. Смесь выдерживают при кипячении с обратным холодильником в течение 24 часов, после этого осажденное твердое вещество отделяют путем декантации и затем промывают несколько раз ацетоном. Окончательно вещество сушат в вакууме и получают 31,9 г белого твердого вещества. Элементарный анализ и спектр ядерного магнитного резонанса в D2О свидетельствуют, что это твердое вещество представляет собой целевой продукт, а именно дибромид 1,5-бис(метилпирролидиний)пентана.In a 500 ml flask, 18.7 g of 1,5-dibromopentane, 20 g of 1-methylpyrrolidine and 300 ml of acetone are stirred. The mixture was kept at the boil under reflux for 24 hours, after which the precipitated solid was separated by decantation and then washed several times with acetone. The material is finally dried in vacuo to give 31.9 g of a white solid. The elemental analysis and nuclear magnetic resonance spectrum in D 2 O indicate that this solid is the target product, namely 1,5-bis (methylpyrrolidinium) pentane dibromide.

Дигидроксидную форму агента, определяющего структуру, получают посредством анионного обмена с использованием смолы Dowex SBR (в молярном избытке). Этот обмен проводят при перемешивании в кипящем слое смолы в гидроксидной форме и водного раствора бромида катиона в течение одной ночи. Полученный раствор титруют водным HCl (соляной кислотой) с использованием фенолфталеина в качестве индикатора и определяют, что эффективность обмена составляет 95%. Этот раствор может быть сконцентрирован в роторном испарителе, например до концентрации 0,5-1 н., для использования в синтезе молекулярных сит.The dihydroxide form of the structure-determining agent is obtained by anion exchange using a Dowex SBR resin (in molar excess). This exchange is carried out with stirring in a fluidized bed of resin in hydroxide form and an aqueous solution of cation bromide for one night. The resulting solution was titrated with aqueous HCl (hydrochloric acid) using phenolphthalein as an indicator and it was determined that the exchange efficiency was 95%. This solution can be concentrated in a rotary evaporator, for example to a concentration of 0.5-1 N., for use in the synthesis of molecular sieves.

Пример 2Example 2

Этот пример иллюстрирует получение ITQ-22 посредством использования катиона 1,5-бис(метилпирролидиний)пентана.This example illustrates the preparation of ITQ-22 by using the 1,5-bis (methylpyrrolidinium) pentane cation.

Добавляют 6,17 г тетраэтилортосиликата (ТЭОС) в 23,14 г раствора дигидроксида 1,5-бис(метилпирролидиний)пентана, (R(OH)2), содержащего 0,96 эквивалентов гидроксида в 1000 г раствора. В эту смесь добавляют 1,55 г оксида германия, и смесь оставляют выпариваться при перемешивании, до полного удаления этанола, образовавшегося при гидролизе ТЭОС, и удаления необходимого количества воды; таким образом, окончательный состав геля представляет собой:6.17 g of tetraethylorthosilicate (TEOS) are added in 23.14 g of a solution of 1,5-bis (methylpyrrolidinium) pentane dihydroxide, (R (OH) 2 ) containing 0.96 equivalents of hydroxide in 1000 g of solution. 1.55 g of germanium oxide was added to this mixture, and the mixture was allowed to evaporate with stirring until the ethanol formed during the hydrolysis of TEOS was completely removed and the required amount of water was removed; thus, the final composition of the gel is:

0,67SiO2:0,33GeO2:0,25R(OH)2:3,5Н2О.0.67 SiO 2 : 0.33 GeO 2 : 0.25R (OH) 2 : 3.5H 2 O.

Полученную смесь загружают в автоклав, который изнутри футерован политетрафторэтиленом, и нагревают при 175°С в течение 14 суток. Затем автоклав охлаждают, фильтруют его содержимое, твердое вещество промывают водой и сушат при 100°С. Рентгеновская дифрактограмма вещества показана на фиг.1, а перечень наиболее типичных пиков представлен в таблице III. Прокаливание твердого вещества при 580°С на воздухе в течение 3 суток позволяет удалить из него адсорбированные органические соединения. Рентгеновская дифрактограмма прокаленного цеолита ITQ-22 показана на фиг.2, а перечень наиболее типичных пиков представлен в таблице IV, из этих данных следует, что этот материал является стабильным в процессе указанной обработки.The resulting mixture was loaded into an autoclave, which was internally lined with polytetrafluoroethylene, and heated at 175 ° C for 14 days. Then the autoclave is cooled, its contents are filtered, the solid is washed with water and dried at 100 ° C. An X-ray diffraction pattern of the substance is shown in FIG. 1, and a list of the most typical peaks is presented in Table III. Annealing a solid at 580 ° C in air for 3 days allows you to remove adsorbed organic compounds from it. An X-ray diffraction pattern of the calcined ITQ-22 zeolite is shown in FIG. 2, and a list of the most typical peaks is presented in Table IV, it follows from these data that this material is stable during this treatment.

Пример 3Example 3

Следующий ниже пример иллюстрирует приготовление ITQ-22 различного состава.The following example illustrates the preparation of ITQ-22 of various compositions.

Добавляют 12 г тетраэтилортосиликата (ТЭОС) к 27,3 г раствора дигидроксида 1,5-бис(метилпирролидиний)пентана (R(ОН)2), содержащего 1,16 эквивалентов гидроксида в 1000 г раствора. В этой смеси растворяют 0,6 г оксида германия, и смесь оставляют выпариваться при перемешивании, до полного удаления образовавшегося этанола и удаления необходимого количества воды, таким образом, окончательный состав геля представляет собой:12 g of tetraethylorthosilicate (TEOS) are added to 27.3 g of a solution of 1,5-bis (methylpyrrolidinium) pentane dihydroxide (R (OH) 2 ) containing 1.16 equivalents of hydroxide in 1000 g of solution. 0.6 g of germanium oxide is dissolved in this mixture, and the mixture is left to evaporate with stirring until the ethanol formed is completely removed and the required amount of water is removed, so the final gel composition is:

0,91SiO2:0,09GeO2:0,25R(OH)2:3,5Н2O.0.91 SiO 2 : 0.09 GeO 2 : 0.25R (OH) 2 : 3.5H 2 O.

Полученную смесь нагревают в автоклаве, который изнутри футерован политетрафторэтиленом, при 175°С в течение 14 суток. Твердое вещество, полученное после фильтрации, промывки дистиллированной водой и сушки при 100°С, представляет собой ITQ-22.The resulting mixture is heated in an autoclave, which is internally lined with polytetrafluoroethylene, at 175 ° C for 14 days. The solid obtained after filtration, washing with distilled water and drying at 100 ° C. is ITQ-22.

Пример 4Example 4

Этот пример иллюстрирует синтез Al-ITQ-22.This example illustrates the synthesis of Al-ITQ-22.

Добавляют 0,097 г изопропоксида алюминия к 9 г тетраэтилортосиликата (ТЭОС). После этого добавляют 20,68 г раствора дигидроксида 1,5-бис(метилпирролидиний)пентана, (R(OH)2), содержащего 1,16 эквивалентов гидроксида 1000 г раствора, и затем растворяют 0,5 г оксида германия. Смесь оставляют выпариваться при перемешивании до полного удаления этанола, образовавшегося при гидролизе ТЭОС, и удаления необходимого количества воды, для того чтобы получить указанный окончательный состав. Этот гель имеет следующий состав: 0,91SiO2:0,09GeO2:0,005Al2О3:0,25R(OH)2:3,5Н2О.Add 0.097 g of aluminum isopropoxide to 9 g of tetraethylorthosilicate (TEOS). After that, 20.68 g of a solution of 1,5-bis (methylpyrrolidinium) pentane dihydroxide, (R (OH) 2 ) containing 1.16 equivalents of hydroxide 1000 g of a solution are added, and then 0.5 g of germanium oxide is dissolved. The mixture is left to evaporate with stirring until the ethanol formed during the hydrolysis of TEOS is completely removed and the required amount of water is removed in order to obtain the indicated final composition. This gel has the following composition: 0.91 SiO 2 : 0.09 GeO 2 : 0.005 Al 2 O 3 : 0.25R (OH) 2 : 3.5H 2 O.

Полученную смесь загружают в автоклав, который изнутри футерован политетрафторэтиленом, и нагревают при 175°С в течение 12 суток.The resulting mixture was loaded into an autoclave which was internally lined with polytetrafluoroethylene and heated at 175 ° C for 12 days.

Рентгеновская дифрактограмма твердого вещества, полученного после фильтрации, промывки дистиллированной водой и сушки при 100°С, свидетельствует, что вещество представляет собой ITQ-22.The X-ray diffraction pattern of the solid obtained after filtration, washing with distilled water and drying at 100 ° C indicates that the substance is ITQ-22.

Пример 5Example 5

Этот пример иллюстрирует получение образца Al-ITQ-22, имеющего химический состав, отличающийся от состава в примере 4.This example illustrates the preparation of an Al-ITQ-22 sample having a chemical composition different from that in Example 4.

Добавляют 0,325 г изопропоксида алюминия к 11,05 г тетраэтилортосиликата (ТЭОС). После этого добавляют 34,2 г раствора дигидроксида 1,5-бис(метилпирролидиниий)пентана, (R(OH)2), содержащего 1,2 эквивалента гидроксида в 1000 граствора, и затем растворяют 2,77 г оксида германия. Смесь оставляют выпариваться при перемешивании до полного удаления этанола, образовавшегося при гидролизе ТЭОС, и удаления необходимого количества воды, для того чтобы получить указанный окончательный состав. Этот гель имеет следующий состав: 0,67SiO2:0,33GeO2:0,01Al2O3:0,25R(ОН)2:15Н2О.0.325 g of aluminum isopropoxide is added to 11.05 g of tetraethylorthosilicate (TEOS). After that, 34.2 g of a solution of 1,5-bis (methylpyrrolidinium) pentane dihydroxide, (R (OH) 2 ) containing 1.2 equivalents of hydroxide per 1000 g of solution are added, and then 2.77 g of germanium oxide are dissolved. The mixture is left to evaporate with stirring until the ethanol formed during the hydrolysis of TEOS is completely removed and the required amount of water is removed in order to obtain the indicated final composition. This gel has the following composition: 0.67 SiO 2 : 0.33 GeO 2 : 0.01 Al 2 O 3 : 0.25R (OH) 2 : 15H 2 O.

Полученную смесь загружают в автоклав, который изнутри футерован политетрафторэтиленом, и нагревают при 175°С в течение 12 суток.The resulting mixture was loaded into an autoclave which was internally lined with polytetrafluoroethylene and heated at 175 ° C for 12 days.

Рентгеновская дифрактограмма твердого вещества, полученного после фильтрации, промывки дистиллированной водой и сушки при 100°С, свидетельствует, что это вещество представляет собой ITQ-22. Полученное твердое вещество прокаливают при 580°С в течение 3 часов, и из рентгеновской дифрактограммы следует, что структура цеолита сохраняется. Химический анализ прокаленного цеолита показывает, что он имеет состав, соответствующий значениям молярного соотношения Si/Ge=5 и (Si+Ge)/Al=30.The X-ray diffraction pattern of the solid obtained after filtration, washing with distilled water and drying at 100 ° C indicates that this substance is ITQ-22. The resulting solid was calcined at 580 ° C. for 3 hours, and it follows from the X-ray diffraction pattern that the structure of the zeolite is preserved. Chemical analysis of the calcined zeolite shows that it has a composition corresponding to the values of the molar ratio Si / Ge = 5 and (Si + Ge) / Al = 30.

Пример 6Example 6

Этот пример иллюстрирует синтез Ti-ITQ-22.This example illustrates the synthesis of Ti-ITQ-22.

Добавляют 0,3 г тетраэтоксида титана (IV) к 9,26 г тетраэтилортосиликата (ТЭОС). После этого добавляют 39,97 г раствора дигидроксида 1,5-бис(метилпирролидиний)пентана, (R(OH)2), содержащего 0,85 эквивалентов гидроксида в 1000 г раствора, и затем растворяют 2,32 г оксида германия. Смесь оставляют выпариваться при перемешивании, до полного удаления этанола, образовавшегося при гидролизе ТЭОС, и удаления необходимого количества воды, для того чтобы получить указанный окончательный состав. Этот гель имеет следующий состав: 0,67SiO2:0,33GeO2:0,02TiQ2:0,25R(OH)2:3,5Н2О.0.3 g of titanium (IV) tetraethoxide is added to 9.26 g of tetraethylorthosilicate (TEOS). After this, 39.97 g of a solution of 1,5-bis (methylpyrrolidinium) pentane dihydroxide, (R (OH) 2 ) containing 0.85 equivalents of hydroxide in 1000 g of solution are added, and then 2.32 g of germanium oxide are dissolved. The mixture is left to evaporate with stirring until the ethanol formed during the hydrolysis of TEOS is completely removed and the required amount of water is removed in order to obtain the indicated final composition. This gel has the following composition: 0.67 SiO 2 : 0.33 GeO 2 : 0.02 TiQ 2 : 0.25R (OH) 2 : 3.5H 2 O.

Полученную смесь загружают в автоклав, который изнутри футерован политетрафторэтиленом, и нагревают при 175°С в течение 16 суток.The resulting mixture was loaded into an autoclave, which was internally lined with polytetrafluoroethylene, and heated at 175 ° C for 16 days.

Рентгеновская дифрактограмма твердого вещества, полученного после фильтрации, промывки дистиллированной водой и сушки при 100°С, свидетельствует, что это вещество представляет собой ITQ-22.The X-ray diffraction pattern of the solid obtained after filtration, washing with distilled water and drying at 100 ° C indicates that this substance is ITQ-22.

Пример 7Example 7

Этот пример иллюстрирует синтез Sn-ITQ-22.This example illustrates the synthesis of Sn-ITQ-22.

Добавляют к 5,00 г тетраэтилортосиликата (ТЭОС) 15,12 г раствора дигидроксида 1,5-бис (метилпирролидиний)пентана, (R(OH)2), содержащего 1,20 эквивалента гидроксида в 1000 г раствора, и затем растворяют 1,26 г оксида германия. После этого добавляют раствор 0,105 г пентагидрата тетрахлорида олова (IV) в 2 г воды. Смесь оставляют выпариваться при перемешивании, до полного удаления этанола, образовавшегося при гидролизе ТЭОС, и удаления необходимого количества воды, для того чтобы получить указанный окончательный состав. Этот гель имеет следующий состав: 0,67SiO2:0,33GеО2:0,0083SnO2:0,25R(ОН)2:3,5Н2O.15.12 g of solution of 1,5-bis (methylpyrrolidinium) pentane dihydroxide, (R (OH) 2 ) containing 1.20 equivalent of hydroxide in 1000 g of solution is added to 5.00 g of tetraethylorthosilicate (TEOS), and then 1, 26 g of germanium oxide. After this, a solution of 0.105 g of tin (IV) tetrachloride pentahydrate in 2 g of water is added. The mixture is left to evaporate with stirring until the ethanol formed during the hydrolysis of TEOS is completely removed and the required amount of water is removed in order to obtain the indicated final composition. This gel has the following composition: 0.67 SiO 2 : 0.33 GeO 2 : 0.0083 SnO 2 : 0.25R (OH) 2 : 3.5H 2 O.

Полученную смесь загружают в автоклав, который изнутри футерован политетрафторэтиленом, и нагревают при 175°С в течение 23 суток.The resulting mixture was loaded into an autoclave which was internally lined with polytetrafluoroethylene and heated at 175 ° C for 23 days.

Рентгеновская дифрактограмма твердого вещества, полученного после фильтрации, промывки дистиллированной водой и сушки при 100°С, свидетельствует, что это вещество представляет собой ITQ-22.The X-ray diffraction pattern of the solid obtained after filtration, washing with distilled water and drying at 100 ° C indicates that this substance is ITQ-22.

Пример 8Example 8

Этот пример иллюстрирует получение компонента катализатора каталитического крекинга, содержащего цеолит типа ITQ-22, который предварительно активирован при 580°С на воздухе, для того чтобы получить кислотную форму цеолита.This example illustrates the preparation of a catalytic cracking catalyst component containing an ITQ-22 type zeolite that is preactivated at 580 ° C. in air in order to obtain an acid form of the zeolite.

С целью исследования активности и селективности цеолита ITQ-22 в процессе каталитического крекинга промышленных фракций нефти получают катализатор путем смешивания цеолита типа ITQ-22 в кислотной форме, как описано в примере 5, с диоксидом кремния (BASF D1111), оба в виде порошков, и со смесью 23% цеолита типа ITQ-22 и 77 мас.% SiO2, соответственно. Эту смесь тщательно гомогенизируют, получая лепешку, которую измельчают в ступке, и просеивают, отбирая фракцию частиц с диаметром между 0,59 и 0,84 мм.In order to study the activity and selectivity of ITQ-22 zeolite in the process of catalytic cracking of industrial oil fractions, a catalyst is prepared by mixing the ITQ-22 type zeolite in acid form as described in Example 5 with silica (BASF D1111), both in the form of powders, and with a mixture of 23% zeolite type ITQ-22 and 77 wt.% SiO 2 , respectively. This mixture is thoroughly homogenized to obtain a cake, which is ground in a mortar, and sieved, selecting a fraction of particles with a diameter between 0.59 and 0.84 mm.

Пример 9Example 9

Этот пример иллюстрирует получение компонента катализатора каталитического крекинга, содержащего цеолит USY, для лабораторных испытаний.This example illustrates the preparation of a catalytic cracking catalyst component containing USY zeolite for laboratory testing.

Катализатор получают путем смешивания цеолита USY (CBV760 от фирмы Zeolyst Intl.) с диоксидом кремния (BASF D1111), оба в виде порошков, и с композицией 67% USY и 33 мас.% SiO2, соответственно. Эту смесь тщательно гомогенизируют, получая лепешку, которую измельчают в ступке, и просеивают, отбирая фракцию частиц с диаметром между 0,59 и 0,84 мм.The catalyst is prepared by mixing USY zeolite (CBV760 from Zeolyst Intl.) With silica (BASF D1111), both in powder form, and with a composition of 67% USY and 33 wt.% SiO 2 , respectively. This mixture is thoroughly homogenized to obtain a cake, which is ground in a mortar, and sieved, selecting a fraction of particles with a diameter between 0.59 and 0.84 mm.

Пример 10Example 10

Этот пример иллюстрирует использование цеолита ITQ-22 в качестве добавки к катализатору каталитического крекинга вакуумного газойля.This example illustrates the use of ITQ-22 zeolite as an additive to a vacuum gas oil catalytic cracking catalyst.

Каталитические компоненты, описанные в примере 8, используют в качестве добавочного каталитического компонента, описанного в примере 9, в процессе каталитического крекинга вакуумного газойля, свойства которого приведены в таблице V. Оба катализатора размещают в реакторе в двух различных слоях, как описано в публикации Journal of Catalysis 1997, 165 (1), р.102. В верхней реакционной зоне помещают 1,5 г катализатора из примера 9, а в нижней зоне помещают 1,34 г катализатора из примера 8.The catalytic components described in example 8 are used as an additional catalytic component described in example 9 during the catalytic cracking of vacuum gas oil, the properties of which are shown in table V. Both catalysts are placed in the reactor in two different layers, as described in Journal of Catalysis 1997, 165 (1), p. 102. 1.5 g of the catalyst of Example 9 was placed in the upper reaction zone, and 1.34 g of the catalyst of Example 8 was placed in the lower zone.

Таблица V
Свойства вакуумного газойляTable v
Properties of Vacuum Gas Oil Плотность (15°С) г·см-3 Density (15 ° С) g · cm -3 0,91720.9172 Анилиновая точка (°С)Aniline point (° C) 79,279.2 Содержание:Content:   серы (мас.%)sulfur (wt.%) 1,651.65 азота (ч/млн)nitrogen (ppm) 12611261 Na (ч/млн)Na (ppm) 0,180.18 Cu (ч/млн)Cu (ppm) <0,1<0.1 Fe (ч/млн)Fe (ppm) 0,300.30 Ni (ч/млн)Ni (ppm) 0,20.2 V (ч/млн)V (ppm) 0,400.40 Перегонка по ASTM D-1160 (°С):Distillation according to ASTM D-1160 (° C):   5%5% 319319 10%10% 352352 30%thirty% 414414 50%fifty% 436436 70%70% 459459 90%90% 512512 VABP (°C)1) VABP (° C) 1) 435435 К (UOP)K (UOP) 11,8211.82 Средняя молекулярная массаAverage molecular weight 407407 Ароматический углерод (мас.%)Aromatic carbon (wt.%) 22,9622.96 Нафтеновый углерод (мас.%)Naphthenic carbon (wt.%) 15,1615.16 Парафиновый углерод (мас.%)Paraffin carbon (wt.%) 61,8861.88 1)VABP - средняя температура кипения (по объему) 1) VABP - medium temperature (by volume)

Процесс проводят в условиях: температура 520°С, время реакции 30 с, масса катализатора 2,34 г, при соотношениях катализатор/сырье (по массе), равных 0,59, 0,73, 0,95, 1,35 и 2,38, при этом количество поданного газойлевого сырья составляет 3,76, 3,07, 2,35, 1,65 и 0,94 г. Полученный газ анализируют методом газовой хроматографии, для жидких продуктов проводят моделированную дистилляцию (по ASTM D-2887) и кокс определяют путем ИК-анализа СО2, образовавшегося при сгорании кокса. Величину конверсии определяют как сумму значений выхода газов (H2 и С1-С4), кокса и бензина (температура кипения <235,4°С).The process is carried out under conditions: temperature 520 ° C, reaction time 30 s, catalyst weight 2.34 g, with catalyst / feed ratios (by weight) equal to 0.59, 0.73, 0.95, 1.35 and 2 , 38, while the amount of supplied gas oil feed is 3.76, 3.07, 2.35, 1.65 and 0.94 g. The gas obtained is analyzed by gas chromatography, for liquid products, simulated distillation is carried out (according to ASTM D-2887 ) and coke are determined by IR analysis of CO 2 formed during the combustion of coke. The conversion value is defined as the sum of the values of the output of gases (H 2 and C 1 -C 4 ), coke and gasoline (boiling point <235.4 ° C).

Состав (ПИОНА: Парафиновые, Изопарафиновые, Олефиновые, Нафтеновые и Ароматические углеводороды) и качество (ОЧ и.м. = октановое число по исследовательскому методу; ОЧ м.м. - по моторному методу) бензиновой фракции определяют методом газовой хроматографии, с использованием компьютерной программы "Detailed hydrocarbons analysis", предоставленной фирмой VARIAN, и коэффициентов корреляции, приведенных в публикации: Lugo, H.J., Ragone, G., и Zambrano, J., Ind. Eng. Chem. Res. 38, 2171 (1999). Результаты, полученные путем интерполяции при общей конверсии 80%, приведены в таблице VI. Использование цеолита ITQ-22 в качестве добавки к цеолиту USY (катализатор USY/ITQ-22) приводит к увеличению выхода олефинов С3 и С4 в расчете на основной катализатор (USY), при незначительном снижении выхода бензина. Кроме того, полученный бензин имеет пониженное содержание ароматических соединений, когда катализатор содержит добавку ITQ-22.The composition (PIONA: Paraffinic, Isoparaffinic, Olefin, Naphthenic and Aromatic hydrocarbons) and quality (OR m. = Octane number by research method; OR m. M. - by motor method) of the gasoline fraction is determined by gas chromatography using computer the Detailed hydrocarbons analysis program provided by VARIAN and the correlation coefficients given in the publication: Lugo, HJ, Ragone, G., and Zambrano, J., Ind. Eng. Chem. Res. 38, 2171 (1999). The results obtained by interpolation with a total conversion of 80% are shown in table VI. The use of zeolite ITQ-22 as an additive to zeolite USY (catalyst USY / ITQ-22) leads to an increase in the yield of olefins C3 and C4 calculated on the main catalyst (USY), with a slight decrease in the yield of gasoline. In addition, the resulting gasoline has a reduced aromatic content when the catalyst contains an ITQ-22 additive.

Важно отметить, что при использовании ITQ-22 в качестве добавки получается более высокое соотношение пропилен/пропан, причем этот результат является весьма выгодным с точки зрения возможного промышленного способа.It is important to note that when using ITQ-22 as an additive, a higher propylene / propane ratio is obtained, and this result is very advantageous from the point of view of a possible industrial process.

Таблица VI
Значения селективности и соотношений, имеющих значение в процессе каталитического крекинга газойля, при 520°С и времени подачи сырья 30 с. Свежая добавка.Table VI
The values of selectivity and ratios of importance in the process of catalytic cracking of gas oil at 520 ° C and a feed time of 30 s. Fresh supplement. КАТАЛИЗАТОРCATALYST USYUSY USY/ITQ-22USY / ITQ-22 Кат/Углеводород (г/г)Cat / Hydrocarbon (g / g) 1,501,50 1,371.37 Конверсия, %Conversion% 8080 8080 Бензин, %Gasoline% 45,945.9 40,340.3 Газы, %Gases,% 28,128.1 33,033.0 Кокс, %Coke,% 6,06.0 6,76.7 Фракция С1-С4:Fraction C 1 -C 4 :     Водород, %Hydrogen,% 0,120.12 0,100.10 Метан, %Methane% 0,880.88 0,880.88 Этан, %Ethane,% 1,041,04 1,041,04 Этилен, %Ethylene,% 1,991.99 2,212.21 Пропан, %Propane% 3,423.42 3,753.75 Пропилен, %Propylene,% 5,185.18 7,097.09 Изобутан, %Isobutane,% 8,898.89 9,259.25 н-Бутан, %n-Bhutan,% 2,232.23 2,412.41 н-Бутены, %n-butenes,% 3,283.28 4,074.07 Изобутен, %Isobutene,% 1,081,08 2,222.22 Соотношения:Ratios:     бутен/бутанbutene / butane 0,390.39 0,540.54 пропилен/пропанpropylene / propane 1,511.51 1,891.89 изобутан/н-бутанisobutane / n-butane 3,993.99 3,843.84 Н2+С1+С2H 2 + C1 + C2 3,923.92 4,144.14 изобутен/н-бутеныisobutene / n-butenes 0,330.33 0,550.55 изобутен/изобутанisobutene / isobutane 0,120.12 0,240.24 Н2+С1+С2/изобутанH 2 + C1 + C2 / isobutane 0,440.44 0,450.45 С3/С4C3 / C4 0,560.56 0,600.60 изобутен+изобутан/сумма С4isobutene + isobutane / amount C4 0,640.64 0,640.64 изобутан/н-бутанisobutane / n-butane 0,080.08 0,140.14 Н2+С1+С2/(изобутен+изобутан)H 2 + C1 + C2 / (isobutene + isobutane) 0,390.39 0,360.36 этилен/этанethylene / ethane 1,911.91 2,122.12 этилен/пропиленethylene / propylene 0,390.39 0,310.31 Состав бензина, мас.%:The composition of gasoline, wt.%:     ароматические углеводороды, %aromatic hydrocarbons,% 75,8175.81 77,6377.63 изопарафины, %isoparaffins,% 11,8511.85 9,139.13 нафтены, %naphthenes,% 6,906.90 5,625.62 олефины, %olefins,% 3,433.43 3,713.71 парафины, %paraffins,% 2,022.02 3,913.91 ОЧ и.м.Very good 90,6890.68 91,0491.04 ОЧ м.м.OCH m.m. 86,3186.31 86,8086.80 ОЧ и.м. (в бочке)Very good (in a barrel) 41,641.6 36,736.7 ОЧ м.м. (в бочке)OCH m.m. (in a barrel) 39,639.6 35,035.0 Изоамилены, %Isoamylene,% 0,910.91 0,940.94

Пример 11Example 11

Настоящий пример иллюстрирует использование материала, приготовленного согласно примеру 5 и активированного прокаливанием на воздухе при 580°С в течение 3 часов, в качестве катализатора алкилирования бензола пропиленом.This example illustrates the use of the material prepared according to example 5 and activated by calcination in air at 580 ° C for 3 hours, as a catalyst for the alkylation of benzene with propylene.

Образец активированного материала, приготовленного согласно примеру 5, получают в виде лепешки, отбирают частицы размером между 0,25 и 0,42 мм, для того чтобы провести реакцию. Цеолит (0,55 г) разбавляют карбидом кремния (частицы 0,59-0,84 мм) в соотношении SiC/цеолит, равном 5 (по массе). Разбавленный катализатор загружают в трубчатый стальной реактор диаметром 1 см и пропускают поток N2 со скоростью 100 мл·мин-1 в стандартных условиях при 150°С в течение 1,5 часов. Затем снижают температуру до 20°С и закрывают поток N2. В этот момент подают бензол (1200 мкл·мин-1) и повышают давление до 3,5 МПа. Когда давление достигнет 3,5 МПа, повышают температуру до 125°С и начинают подавать пропилен (270 мкл·мин-1), причем молярное соотношение бензол/пропилен (Б/П) составляет 3,4.A sample of the activated material prepared according to Example 5 is obtained in the form of a cake, particles between 0.25 and 0.42 mm in size are taken in order to carry out the reaction. Zeolite (0.55 g) is diluted with silicon carbide (particles 0.59-0.84 mm) in a ratio of SiC / zeolite equal to 5 (by weight). The diluted catalyst is charged into a tubular steel reactor 1 cm in diameter and passed N 2 flow rate of 100 ml · min -1 under standard conditions at 150 ° C for 1.5 hours. Then reduce the temperature to 20 ° C and close the flow of N 2 . At this point, benzene (1200 μl · min −1 ) is supplied and the pressure is increased to 3.5 MPa. When the pressure reaches 3.5 MPa, increase the temperature to 125 ° C and begin to supply propylene (270 μl · min -1 ), and the molar ratio of benzene / propylene (B / P) is 3.4.

Результаты превращения пропилена приведены в таблице VII.The results of the conversion of propylene are shown in table VII.

Таблица VII
Конверсия и селективность при алкилировании бензола пропиленом при 125°С, Б/П = 3,4 моль·моль-1, ВСП пропилена = 6 ч-1, Р=3,5 МПа для катализатора Al-ITQ-22, приготовленного согласно примеру 5Table VII
Conversion and selectivity in the alkylation of benzene with propylene at 125 ° C, B / P = 3.4 mol · mol -1 , VSP propylene = 6 h -1 , P = 3.5 MPa for the Al-ITQ-22 catalyst prepared according to example 5 Время реакции (мин)Reaction time (min) Конверсия (%)Conversion (%) Селективность в расчете на пропилен (%) по:Selectivity based on propylene (%) by: КумолуCumene ДИПБDIPB НПБAirbag ПрочимOther 15fifteen 95,6295.62 93,0993.09 6,706.70 0,040.04 0,170.17 6060 98,0298.02 93,0193.01 6,736.73 0,050.05 0,220.22 100one hundred 97,2397,23 93,8993.89 5,755.75 0,030,03 0,330.33 140140 96,3096.30 95,8395.83 3,833.83 0,030,03 0,310.31 180180 97,9497.94 95,5595.55 4,274.27 0,030,03 0,150.15

В этом примере можно отметить очень высокие значения селективности по кумолу наряду с очень низкими значениями селективности по НПБ и диизопропилбензолу (ДИПБ), которые меньше значений селективности, полученных с использованием цеолита Бета в качестве катализатора при одинаковых условиях процесса. Результаты, полученные с промышленным цеолитом Бета с отношением Si/Al=13, поставленным фирмой Zeolyst (код СР811), приведены в таблице VIII.In this example, very high cumene selectivity values can be noted along with very low NPB and diisopropylbenzene (DIPB) selectivity values, which are lower than the selectivity values obtained using Beta zeolite as a catalyst under the same process conditions. The results obtained with industrial Beta zeolite with a Si / Al ratio of 13, supplied by Zeolyst (code CP811), are shown in Table VIII.

Таблица VIII
Конверсия и селективность промышленного катализатора - цеолит Бета (Si/Al=13) в процессе алкилирования бензола пропиленом при 125°С, Б/П=3,4 моль·моль-1, ВСП пропилена = 6 ч-1, Р=3,5 МПаTable VIII
The conversion and selectivity of an industrial catalyst is Beta zeolite (Si / Al = 13) during the alkylation of benzene with propylene at 125 ° C, B / P = 3.4 mol · mol -1 , VSP propylene = 6 h -1 , P = 3, 5 MPa Время реакции (мин)Reaction time (min) Конверсия (%)Conversion (%) Селективность в расчете на пропилен (%) по:Selectivity based on propylene (%) by: КумолуCumene ДИПБDIPB НПБAirbag ПрочимOther 20twenty 98,0798.07 91,3591.35 8,458.45 0,040.04 0,160.16 9090 97,3697.36 92,4192.41 7,357.35 0,050.05 0,190.19 160160 98,5498.54 90,8490.84 8,858.85 0,050.05 0,260.26 210210 99,6599.65 93,2893.28 6,496.49 0,050.05 0,180.18

Из сопоставления результатов, представленных в таблицах VI и VIII, можно увидеть, что цеолит ITQ-22 обладает более высокой селективностью по кумолу и меньшей селективностью по н-пропилбензолу, чем цеолит Бета, который представляет собой цеолитный катализатор, который в настоящее время наиболее часто используется в производстве кумола.From a comparison of the results presented in Tables VI and VIII, it can be seen that ITQ-22 zeolite has higher cumene selectivity and less n-propylbenzene selectivity than Beta zeolite, which is the zeolite catalyst that is currently most commonly used in the production of cumene.

Пример 12Example 12

В настоящем примере показано влияние температуры процесса на конверсию и селективность при алкилировании бензола пропиленом с использованием того же самого катализатора, что и в примере 11, причем остальные условия процесса совпадали с условиями в примере 11.This example shows the effect of the process temperature on the conversion and selectivity in the alkylation of benzene with propylene using the same catalyst as in example 11, and the other process conditions coincided with the conditions in example 11.

Результаты по изменению конверсии в ходе реакции представлены в таблице IX.The results of the change in conversion during the reaction are presented in table IX.

Таблица IX
Конверсия и селективность при алкилировании бензола пропиленом на катализаторе Al-ITQ-22, приготовленном согласно примеру 5, при 150°С, Б/П=3,4 моль/моль, ВСП пропилена = 6 ч-1, Р = 3,5 МПаTable IX
Conversion and selectivity in the alkylation of benzene with propylene on an Al-ITQ-22 catalyst prepared according to Example 5 at 150 ° C, B / P = 3.4 mol / mol, VSP propylene = 6 h -1 , P = 3.5 MPa Время реакции (мин)Reaction time (min) Конверсия (%)Conversion (%) Селективность в расчете на пропилен (%) по:Selectivity based on propylene (%) by: КумолуCumene ДИПБDIPB НПБAirbag ПрочимOther 20twenty 99,5199.51 97,2597.25 2,622.62 0,060.06 0,070,07 6060 98,7098.70 94,1794.17 5,625.62 0,070,07 0,140.14 100one hundred 99,4199.41 96,1096.10 3,773.77 0,060.06 0,070,07 180180 99,3199.31 95,0495.04 4,744.74 0,060.06 0,160.16

Пример 13Example 13

Настоящий пример иллюстрирует использование материала, приготовленного согласно примеру 5 и активированного путем прокаливания на воздухе при 580°С в течение 3 часов, в качестве катализатора алкилирования бензола этиленом.This example illustrates the use of the material prepared according to example 5 and activated by calcination in air at 580 ° C for 3 hours, as a catalyst for the alkylation of benzene with ethylene.

Образец активированного материала, приготовленного согласно примеру 5, получают в виде лепешки, отбирают частицы размером между 0,25 и 0,42 мм, для того чтобы провести реакцию. Таким образом, цеолит (0,55 г) разбавляют карбидом кремния (1,57 г, частицы 0,59 -0,84 мм). Разбавленный катализатор загружают в трубчатый стальной реактор диаметром 1 см. Катализатор активируют таким же образом, как в примере 11. В настоящем примере температура процесса составляет 220°С, причем подача бензола и этилена составляет 2,90 и 0,30 ммоль соответственно, и давление процесса составляет 3,5 МПа. Полученные результаты приведены в таблице X.A sample of the activated material prepared according to Example 5 is obtained in the form of a cake, particles between 0.25 and 0.42 mm in size are taken in order to carry out the reaction. Thus, zeolite (0.55 g) is diluted with silicon carbide (1.57 g, particles 0.59-0.84 mm). The diluted catalyst is loaded into a 1 cm diameter tubular steel reactor. The catalyst is activated in the same manner as in Example 11. In the present example, the process temperature is 220 ° C., with a supply of benzene and ethylene of 2.90 and 0.30 mmol, respectively, and pressure the process is 3.5 MPa. The results are shown in table X.

Таблица X
Конверсия и селективность при алкилировании бензола этиленом (Э) при 220°С, Б/Э=9,6 моль.моль-1, ВСП этилена = 1,0 ч-1, Р=3,5 МПа, на катализаторе Al-ITQ-22, приготовленном согласно примеру 5Table X
Conversion and selectivity in the alkylation of benzene with ethylene (E) at 220 ° C, B / E = 9.6 mol mol -1 , VSP ethylene = 1.0 h -1 , P = 3.5 MPa, on an Al-ITQ catalyst -22 prepared according to example 5 Время реакции (мин)Reaction time (min) Конверсия этилена (%)Ethylene Conversion (%) Селективность (%) по:Selectivity (%) by: этилбензолуethylbenzene бутилбензолуbutylbenzene диэтилбензолуdiethylbenzene триэтилбензолуtriethylbenzene 30thirty 99,4099.40 98,2098.20 0,090.09 1,711.71 0,000.00 120120 99,2099,20 98,1098.10 0,100.10 1,801.80 0,000.00 210210 99,1099.10 97,4797.47 0,160.16 2,372,37 0,000.00 300300 99,1899.18 98,5498.54 0,090.09 1,361.36 0,010.01 420420 99,5299.52 97,6797.67 0,120.12 2,192.19 0,020.02

Пример 14Example 14

Этот пример иллюстрирует использование образца Ti-ITQ-22, приготовленного согласно примеру 6 и активированного путем прокаливания на воздухе при 580°С в течение 3 часов, в качестве катализатора в процессе эпоксидирования гексена-1 пероксидом водорода.This example illustrates the use of a Ti-ITQ-22 sample prepared according to Example 6 and activated by calcining in air at 580 ° C. for 3 hours as a catalyst in the epoxidation of hexene-1 with hydrogen peroxide.

В стеклянный реактор загружают раствор 1,420 г гексена-1 и 0,412 г пероксида водорода (35% в воде) в 12,00 г метанола. Реакционную смесь нагревают до 60°С и добавляют 0,100 г активированного катализатора Ti-ITQ-22. Спустя 3 часа реакции при этой температуре с перемешиванием достигается конверсия олефина 15% относительно максимально возможной с учетом используемого в этом примере молярного соотношения олефин/окисляющий агент.A solution of 1.420 g of hexene-1 and 0.412 g of hydrogen peroxide (35% in water) in 12.00 g of methanol is charged into a glass reactor. The reaction mixture is heated to 60 ° C. and 0.100 g of activated Ti-ITQ-22 catalyst is added. After 3 hours of reaction at this temperature with stirring, an olefin conversion of 15% is achieved relative to the maximum possible, taking into account the olefin / oxidizing agent molar ratio used in this example.

Пример 15Example 15

Этот пример иллюстрирует использование в качестве катализатора образца Ti-ITQ-22, приготовленного согласно примеру 6 и активированного прокаливанием на воздухе при 580°С в течение 3 часов, для реакции эпоксидирования додецена-1 пероксидом водорода.This example illustrates the use of Ti-ITQ-22 as a catalyst prepared according to Example 6 and activated by calcining in air at 580 ° C. for 3 hours for the epoxidation reaction of dodecene-1 with hydrogen peroxide.

В стеклянный реактор загружают раствор 2,780 г додецена-1 и 0,440 г пероксида водорода (35% в воде) в 60,00 г метанола. Реакционную смесь нагревают до 60°С и добавляют 0,100 г активированного катализатора Ti-ITQ-22. Спустя 7 часов реакции при этой температуре с перемешиванием достигается конверсия олефина 5% относительно максимально возможной с учетом используемого в этом примере молярного соотношения олефин/окисляющий агент.A solution of 2.780 g of dodecene-1 and 0.440 g of hydrogen peroxide (35% in water) in 60.00 g of methanol is charged into a glass reactor. The reaction mixture is heated to 60 ° C. and 0.100 g of activated Ti-ITQ-22 catalyst is added. After 7 hours of reaction at this temperature with stirring, an olefin conversion of 5% is achieved relative to the maximum possible, taking into account the olefin / oxidizing agent molar ratio used in this example.

Пример 16Example 16

Этот пример иллюстрирует использование образца Ti-ITQ-22, приготовленного согласно примеру 6 и активированного прокаливанием на воздухе при 580°С в течение 3 часов, в качестве катализатора для реакции эпоксидирования циклогексена трет-бутилгидропероксидом.This example illustrates the use of a Ti-ITQ-22 sample prepared according to Example 6 and activated by calcining in air at 580 ° C. for 3 hours as a catalyst for the epoxidation of cyclohexene with tert-butyl hydroperoxide.

В стеклянный реактор загружают 9,270 г циклогексена и 3,180 г трет-бутилгидропероксида. Реакционную смесь нагревают до 60°С и добавляют 0,600 г активированного катализатора Ti-ITQ-22. Спустя 5 часов реакции при этой температуре с перемешиванием достигается конверсия олефина 4% относительно максимально возможной с учетом используемого в этом примере молярного соотношения олефин/окисляющий агент.9.270 g of cyclohexene and 3.180 g of tert-butyl hydroperoxide are charged into a glass reactor. The reaction mixture was heated to 60 ° C and 0.600 g of activated Ti-ITQ-22 catalyst was added. After 5 hours of reaction at this temperature with stirring, an olefin conversion of 4% is achieved relative to the maximum possible, taking into account the olefin / oxidizing agent molar ratio used in this example.

Пример 17Example 17

Этот пример иллюстрирует использование в качестве катализатора образца Sn-ITQ-22, приготовленного согласно примеру 7 и активированного прокаливанием на воздухе при 580°С в течение 3 часов, в реакции Байера-Виллигера между циклогексаноном и пероксидом водорода.This example illustrates the use of Sn-ITQ-22 as the catalyst prepared according to Example 7 and activated by calcining in air at 580 ° C for 3 hours in the Bayer-Williger reaction between cyclohexanone and hydrogen peroxide.

В стеклянный реактор загружают раствор 0,063 г циклогексанона и 0,078 г пероксида водорода (35% в воде) в 1,520 г диоксана. Реакционную смесь нагревают до 70°С и добавляют 0,025 г активированного катализатора Sn-ITQ-22. Спустя 7 часов реакции при этой температуре с перемешиванием достигается конверсия кетона 47% относительно максимально возможной с учетом используемого в этом примере молярного соотношения кетон/окисляющий агент.A solution of 0.063 g of cyclohexanone and 0.078 g of hydrogen peroxide (35% in water) in 1.520 g of dioxane are charged into a glass reactor. The reaction mixture is heated to 70 ° C. and 0.025 g of activated Sn-ITQ-22 catalyst is added. After 7 hours of reaction at this temperature with stirring, a conversion of ketone of 47% is achieved relative to the maximum possible, taking into account the ketone / oxidizing agent molar ratio used in this example.

Пример 18Example 18

Этот пример иллюстрирует использование в качестве катализатора образца Sn-ITQ-22, приготовленного согласно примеру 7 и активированного прокаливанием на воздухе при 580°С в течение 3 часов, в реакции Байера-Виллигера между адамантаноном и пероксидом водорода.This example illustrates the use of Sn-ITQ-22 as the catalyst prepared according to Example 7 and activated by calcining in air at 580 ° C for 3 hours in the Bayer-Williger reaction between adamantanone and hydrogen peroxide.

В стеклянный реактор загружают раствор 0,250 г адамантанона и 0,259 г пероксида водорода (35% в воде) в 1,530 г диоксана. Реакционную смесь нагревают до 90°С и добавляют 0,025 г активированного катализатора Sn-ITQ-22. Спустя 7 часов реакции при этой температуре с перемешиванием достигается конверсия кетона 22% относительно максимально возможной с учетом используемого в этом примере молярного соотношения кетон/окисляющий агент.A solution of 0.250 g of adamantanone and 0.259 g of hydrogen peroxide (35% in water) in 1.530 g of dioxane is charged into a glass reactor. The reaction mixture was heated to 90 ° C. and 0.025 g of activated Sn-ITQ-22 catalyst was added. After 7 hours of reaction at this temperature with stirring, a conversion of ketone of 22% is achieved relative to the maximum possible, taking into account the ketone / oxidizing agent molar ratio used in this example.

Claims (40)

1. Микропористый кристаллический материал цеолитной природы, который в прокаленном состоянии и в отсутствие дефектов в кристаллической решетке, которые проявляются как наличие силанольных групп, имеет эмпирическую формулу1. A microporous crystalline material of a zeolite nature, which in the calcined state and in the absence of defects in the crystal lattice, which are manifested as the presence of silanol groups, has the empirical formula х(M1/nXO2):yYO2:zGeO2:(1-z)SiO2,x (M 1 / n XO 2 ): yYO 2 : zGeO 2 : (1-z) SiO 2 , в которой M представляет собой H+ или, по меньшей мере, один неорганический катион с зарядом +n;in which M represents H + or at least one inorganic cation with a charge + n; Х означает, по меньшей мере, один химический элемент со степенью окисления +3, предпочтительно выбранный из группы, состоящей из Al, Ga, В, Fe и Cr;X means at least one chemical element with an oxidation state of +3, preferably selected from the group consisting of Al, Ga, B, Fe and Cr; Y означает, по меньшей мере, один химический элемент со степенью окисления +4, отличающийся от Si и Ge, предпочтительно выбранный из группы, состоящей из Ti, Sn и V, отличающийся тем, чтоY means at least one chemical element with an oxidation state of +4, different from Si and Ge, preferably selected from the group consisting of Ti, Sn and V, characterized in that х имеет значение меньше, чем 0,2, предпочтительно меньше, чем 0,1, и может принимать нулевое значение;x has a value of less than 0.2, preferably less than 0.1, and may be zero; у имеет значение меньше, чем 0,1, предпочтительно меньше, чем 0,05, и может принимать нулевое значение;y has a value less than 0.1, preferably less than 0.05, and can take a zero value; z имеет значение меньше, чем 0,8, предпочтительно между 0,005 и 0,5, и принимать нулевое значение;z has a value less than 0.8, preferably between 0.005 and 0.5, and take a zero value; и тем, что материал после синтеза имеет рентгеновскую дифрактограмму с соответствующими значениями угла 2θ (в градусах) и величинами относительной интенсивности (I/I0)and the fact that the material after synthesis has an X-ray diffraction pattern with the corresponding values of the angle 2θ (in degrees) and relative intensity values (I / I 0 ) 2θ (градусы) ±0,52θ (degrees) ± 0.5 Интенсивность (I/I0)Intensity (I / I 0 ) 8,028.02 оч.сил.very good 8,438.43 оч.сил.very good 9,319.31 ср.Wed 10,6410.64 оч.сил.very good 20,2620.26 ср.Wed 21,8121.81 сил.forces. 22,5322.53 оч.сил.very good
где ср. означает среднюю относительную интенсивность между 20 и 40%;where cf. mean average relative intensity between 20 and 40%; сил. означает сильную относительную интенсивность между 40 и 60%, и оч.сил. означает очень сильную относительную интенсивность между 60 и 100%.forces. means a strong relative intensity between 40 and 60%, and very strong. means a very strong relative intensity between 60 and 100%. 2. Микропористый кристаллический материал цеолитной природы по п.1, отличающийся тем, что в прокаленном состоянии имеет рентгеновскую дифрактограмму с соответствующими значениями углов 2θ (градусы) и относительной интенсивности (I/I0)2. The microporous crystalline material of zeolite nature according to claim 1, characterized in that in the calcined state it has an X-ray diffraction pattern with corresponding values of angles 2θ (degrees) and relative intensity (I / I 0 ) 2θ (градусы) ±0,52θ (degrees) ± 0.5 Интенсивность (I/I0)Intensity (I / I 0 ) 6,976.97 ср.Wed 8,008.00 оч.сил.very good 8,408.40 оч.сил.very good 9,289.28 ср.Wed 10,6210.62 оч.сил.very good 20,1820.18 ср.Wed 21,7421.74 ср.Wed 22,5422.54 оч.сил.very good
где ср. означает среднюю относительную интенсивность между 20 и 40%;where cf. mean average relative intensity between 20 and 40%; сил. означает сильную относительную интенсивность между 40 и 60%,forces. means strong relative intensity between 40 and 60%, и оч.сил. означает очень сильную относительную интенсивность между 60 и 100%.and very strong means a very strong relative intensity between 60 and 100%. 3. Способ получения микропористого кристаллического материала по п.1 или 2, в котором реакционную смесь, содержащую3. A method of obtaining a microporous crystalline material according to claim 1 or 2, in which the reaction mixture containing источник SiO2,source of SiO 2 , необязательно источник GeO2,optional source of GeO 2 , необязательно источник другого четырехвалентного элемента илиoptional source of another tetravalent element or элементов Y, предпочтительно Ti, V, Sn,elements Y, preferably Ti, V, Sn, необязательно источник другого трехвалентного элемента или элементов X, предпочтительно Al, В, Ga, Fe, Cr,optionally a source of another trivalent element or elements X, preferably Al, B, Ga, Fe, Cr, необязательно источник неорганических катионов М с зарядом +n,optional source of inorganic cations M with a charge + n, один или несколько источников 1,5-бис(метилпирролидиний)пентана (R), иone or more sources of 1,5-bis (methylpyrrolidinium) pentane (R), and воду,water подвергают нагреванию с перемешиванием (или без перемешивания) при температуре между 80 и 200°С, предпочтительно между 130 и 200°С, до достижения кристаллизации,subjected to heating with stirring (or without stirring) at a temperature between 80 and 200 ° C, preferably between 130 and 200 ° C, until crystallization is achieved, отличающийся тем, что реакционная смесь имеет состав, в единицахcharacterized in that the reaction mixture has a composition, in units молярных соотношений оксидов, находящийся в диапазонахmolar ratios of oxides in the ranges ROH/SiO2=0,01-1,0, предпочтительно 0,1-1,0;ROH / SiO 2 = 0.01-1.0, preferably 0.1-1.0; M1/n OH/SiO2=0-1,0, предпочтительно 0-0,2;M 1 / n OH / SiO 2 = 0-1.0, preferably 0-0.2; Х2O3/SiO2=0-0,1, предпочтительно 0-0,05;X 2 O 3 / SiO 2 = 0-0.1, preferably 0-0.05; YO2/SiO2=0-0,1, предпочтительно 0-0,05;YO 2 / SiO 2 = 0-0.1, preferably 0-0.05; GeO2/SiO2=0-4, предпочтительно 0,005-1;GeO 2 / SiO 2 = 0-4, preferably 0.005-1; H2O/SiO2=1-100, предпочтительно 1-50.H 2 O / SiO 2 = 1-100, preferably 1-50. 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что органический катион 1,5-бис(метилпирролидиний)пентан добавляют в виде дигидроксида или в виде смеси гидроксида и другой соли, предпочтительно галогенида.4. The method according to claim 3, characterized in that the organic cation 1,5-bis (methylpyrrolidinium) pentane is added as a dihydroxide or as a mixture of a hydroxide and another salt, preferably a halide. 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что в реакционную смесь добавляют некоторое количество кристаллического материала, предпочтительно имеющего свойства материала по одному из пп.1 и 2, в качестве промотора кристаллизации, причем указанное количество находится в диапазоне от 0,01 до 20 мас.% в расчете на сумму добавленных неорганических оксидов, предпочтительно между 0,05 и 10%.5. The method according to claim 4, characterized in that a certain amount of crystalline material is added to the reaction mixture, preferably having material properties according to one of claims 1 and 2, as a crystallization promoter, said amount being in the range from 0.01 to 20 wt.% Based on the amount of added inorganic oxides, preferably between 0.05 and 10%. 6. Применение микропористого кристаллического материала по одному пп.1 и 2, отличающееся тем, что этот материал используется как компонент катализатора в процессе, выбранном среди процессов крекинга, гидрокрекинга, мягкого гидрокрекинга углеводородов и/или функционализированных углеводородов, процесса изомеризации легких парафинов, процесса депарафинизации или изодепарафинизации, процесса алкилирования изопарафинов олефинами, процесса алкилирования ароматических соединений и замещенных ароматических соединений олефинами, спиртами, полиалкилированными ароматическими соединениями или их смесями, процесса ацилирования, и процесса окисления.6. The use of microporous crystalline material according to one of claims 1 and 2, characterized in that this material is used as a catalyst component in a process selected from cracking, hydrocracking, soft hydrocracking of hydrocarbons and / or functionalized hydrocarbons, isomerization of light paraffins, dewaxing process or isodeparaffinization, the process of alkylation of isoparaffins with olefins, the process of alkylation of aromatic compounds and substituted aromatic compounds with olefins, alcohols , Polyalkylated aromatics or mixtures thereof, an acylation process, and the oxidation process. 7. Применение по п.6 в процессе каталитического крекинга органических соединений, в котором катализатор включает цеолит ITQ-22 как единственный цеолитный компонент, внедренный в матрицу, или цеолитный материал ITQ-22, по меньшей мере, вместе с одним вторым цеолитным компонентом, внедренным в матрицу.7. The use according to claim 6 in the process of catalytic cracking of organic compounds, in which the catalyst includes zeolite ITQ-22 as the only zeolite component embedded in the matrix, or zeolite material ITQ-22, at least one second zeolite component embedded into the matrix. 8. Применение по п.7, в котором указанный, по меньшей мере, один второй цеолитный компонент формируется из цеолитных структур, содержащих поры, разграниченные 14-членными кольцами, 12-членными кольцами, 11-членными кольцами, 10-членными кольцами, и их смесями.8. The use according to claim 7, in which the specified at least one second zeolite component is formed from zeolite structures containing pores delimited by 14-membered rings, 12-membered rings, 11-membered rings, 10-membered rings, and their mixtures. 9. Применение по п.7, в котором, по меньшей мере, часть частиц катализатора содержит второй цеолитный компонент, выбранный среди одной или нескольких групп, включающих в себя цеолитный фожазит Y, ZSM-5 и Бета.9. The use according to claim 7, in which at least part of the catalyst particles contains a second zeolite component selected from one or more groups, including zeolite faujasite Y, ZSM-5 and Beta. 10. Применение по п.7, в котором указанный катализатор частично или полностью состоит из частиц одного типа с цеолитным материалом ITQ-22, причем указанный, по меньшей мере, один второй цеолитный компонент присутствует в этой же частице.10. The use of claim 7, wherein said catalyst partially or completely consists of particles of the same type with ITQ-22 zeolite material, wherein said at least one second zeolite component is present in the same particle. 11. Применение по п.10, в котором указанный второй цеолитный компонент представляет собой цеолитный фожазит Y в виде одного или нескольких вариантов, выбранных из группы, состоящей из цеолитного фожазита Y, ультрастабильного цеолитного фожазита Y, цеолитного фожазита Y, подвергнутого полному ионному обмену с редкоземельными металлами, цеолитного фожазита Y, подвергнутого частичному ионному обмену с редкоземельными металлами, ультрастабильного цеолитного фожазита Y, подвергнутого полному ионному обмену с редкоземельными металлами, ультрастабильного цеолитного фожазита Y, подвергнутого частичному ионному обмену с редкоземельными металлами, и их смесей, причем указанный цеолит ITQ-22 присутствует в количестве между 0,1 и 60 мас.%, в расчете на суммарную массу цеолитных компонентов и цеолитный фожазит Y присутствует в количестве между 0,1 и 99,9 мас.%, в расчете на суммарную массу цеолитных компонентов, причем остаток композиции катализатора вплоть до 100% составляет матрица.11. The use of claim 10, in which the specified second zeolite component is a zeolite faujasite Y in the form of one or more options selected from the group consisting of zeolite faujasite Y, ultrastable zeolite faujasite Y, zeolite faujasite Y, subjected to complete ion exchange with rare earth metals, zeolite faujasite Y, partially ion exchanged with rare earth metals, ultrastable zeolite faujasite Y, subjected to total ion exchange with rare earth metals, ultras partial zeolite faujasite Y, subjected to partial ion exchange with rare earth metals, and mixtures thereof, wherein said ITQ-22 zeolite is present in an amount of between 0.1 and 60 wt.%, calculated on the total weight of zeolite components and zeolite faujasite Y is present in an amount between 0.1 and 99.9 wt.%, calculated on the total weight of the zeolite components, and the rest of the catalyst composition up to 100% is a matrix. 12. Применение по п.11, в котором, по меньшей мере, часть частиц катализатора содержит12. The use according to claim 11, in which at least a portion of the catalyst particles contains 0,1-40 мас.% цеолитного материала ITQ-22 в расчете на суммарную массу цеолитных компонентов, и0.1-40 wt.% Zeolite material ITQ-22 based on the total weight of the zeolite components, and 0,1-99,9 мас.% цеолитного фожазита Y в расчете на суммарную массу цеолитных компонентов.0.1-99.9 wt.% Zeolite faujasite Y calculated on the total weight of zeolite components. 13. Применение по п.7, в котором указанный катализатор состоит, частично или полностью, из по меньшей мере двух типов частиц, причем ITQ-22 и указанный, по меньшей мере, один второй цеолитный компонент находятся в различных частицах.13. The use according to claim 7, wherein said catalyst consists, in whole or in part, of at least two types of particles, wherein ITQ-22 and said at least one second zeolite component are in different particles. 14. Применение по п.13, в котором катализатор каталитического крекинга включает в себя14. The application of item 13, in which the catalytic cracking catalyst includes 0,1-40 мас.% частиц, содержащих цеолит ITQ-22, в расчете на сумму цеолитных компонентов, где каждая частица включает в себя 10-70 мас.% цеолита ITQ-22;0.1-40 wt.% Particles containing zeolite ITQ-22, based on the amount of zeolite components, where each particle includes 10-70 wt.% Zeolite ITQ-22; 0,1-99,9 мас.% частиц традиционного катализатора каталитического крекинга на основе цеолитного фожазита Y, причем процентное содержание указано в расчете на сумму цеолитных компонентов.0.1-99.9 wt.% Particles of a traditional catalytic cracking catalyst based on zeolite faujasite Y, and the percentage is calculated based on the sum of the zeolite components. 15. Применение по п.13, в котором указанный катализатор каталитического крекинга, кроме того, включает в себя частицы, содержащие цеолит ZSM-5, причем в состав катализатора входят15. The application of item 13, in which the specified catalytic cracking catalyst, in addition, includes particles containing zeolite ZSM-5, and the composition of the catalyst цеолитный фожазит Y в количестве, по меньшей мере, 20 мас.%, в расчете на суммарную массу цеолитных компонентов, цеолиты ITQ-22 и ZSM-5 в максимальном количестве равном 80 мас.%, в расчете на суммарную массу цеолитных компонентов, причем отношение массы цеолита ZSM-5 цеолита - ITQ-22 лежит между 10 и 0.zeolite faujasite Y in an amount of at least 20 wt.%, calculated on the total weight of zeolite components, ITQ-22 and ZSM-5 zeolites in a maximum amount of 80 wt.%, calculated on the total weight of zeolite components, and the ratio zeolite mass ZSM-5 zeolite - ITQ-22 lies between 10 and 0. 16. Применение по п.7, в котором матрица содержит, по меньшей мере, один связующий материал, выбранный среди диоксида кремния, алюмосиликата, оксида алюминия, P2O5 и их сочетаний, и кроме того, необязательно традиционную добавку для каталитического крекинга.16. The use according to claim 7, in which the matrix contains at least one binder material selected from silica, aluminosilicate, alumina, P 2 O 5 and combinations thereof, and in addition, optionally a traditional catalytic cracking additive. 17. Применение по п.7, в котором любые цеолитные компоненты также содержат не более 8 мас.% фосфора.17. The use according to claim 7, in which any zeolite components also contain no more than 8 wt.% Phosphorus. 18. Применение по п.7, в котором цеолитные компоненты подвергаются обмену с ионами, выбранными среди двухвалентных ионов, трехвалентных ионов, двухвалентных и трехвалентных ионов, и ионов редкоземельных металлов.18. The use of claim 7, wherein the zeolite components are exchanged with ions selected from divalent ions, trivalent ions, divalent and trivalent ions, and rare earth ions. 19. Применение по п.7, в котором любой цеолитный компонент содержит соединения ванадия, введенные на стадии после синтеза.19. The use according to claim 7, in which any zeolite component contains vanadium compounds introduced in the stage after synthesis. 20. Применение по п.7, в котором любой цеолитный компонент содержит церий, введенный на стадии после синтеза.20. The use according to claim 7, in which any zeolite component contains cerium introduced in the stage after synthesis. 21. Применение по п.7, в котором катализатор сформирован из частиц, имеющих размер между 20 и 400 микрометров.21. The use according to claim 7, in which the catalyst is formed from particles having a size between 20 and 400 micrometers. 22. Применение по п.7, в котором каталитический процесс выбирают среди процесса каталитического крекинга с флюидным слоем (КФК) и процесса глубокого каталитического крекинга (ГКК).22. The use according to claim 7, in which the catalytic process is selected among the process of catalytic cracking with a fluid layer (KFK) and the process of deep catalytic cracking (GKK). 23. Применение по п.6, в котором органические соединения представляют собой углеводороды, полученные из фракций натуральной или синтетической нефти.23. The use according to claim 6, in which the organic compounds are hydrocarbons obtained from fractions of natural or synthetic oil. 24. Применение микропористого кристаллического материала по одному из пп.1 и 2 в качестве компонента катализатора в процессе алкилирования исходного ароматического соединения алкилирующим агентом, выбранным среди олефинов, спиртов, полиалкилированных ароматических соединений или их смесей.24. The use of microporous crystalline material according to one of claims 1 and 2 as a catalyst component in the alkylation of an aromatic compound with an alkylating agent selected from olefins, alcohols, polyalkylated aromatic compounds or mixtures thereof. 25. Применение по п.24, в котором исходное ароматическое соединение выбирают из группы, состоящей из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена и их замещенных производных.25. The application of paragraph 24, in which the starting aromatic compound is selected from the group consisting of benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene and their substituted derivatives. 26. Применение по п.24, в котором исходное ароматическое соединение выбирают среди алкилбензола, алкилантрацена, алкилфенантрена, гидроксибензола, гидроксинафталина, гидроксиантрацена, гидроксифенантрена, алкоксибензола, алкоксинафталина, алкоксиантрацена и алкоксифенантрена.26. The application of paragraph 24, in which the starting aromatic compound is selected from alkylbenzene, alkylanthracene, alkylphenanthrene, hydroxybenzene, hydroxynaphthalene, hydroxyanthracene, hydroxyphenanthrene, alkoxybenzene, alkoxynaphthalene, alkoxyanthracene and alkoxyphenanthrene. 27. Применение по п.24, в котором алкилирующий агент выбирают среди олефинов, спиртов и их смесей, причем указанные олефины и указанные спирты содержат от 2 до 20 атомов углерода.27. The application of paragraph 24, in which the alkylating agent is selected among olefins, alcohols and mixtures thereof, said olefins and said alcohols containing from 2 to 20 carbon atoms. 28. Применение по п.26, в котором алкилирующий агент представляет собой полиалкилированное ароматическое соединение, исходное ароматическое соединение представляет собой неалкилированное ароматическое соединение, и в котором в ходе алкилирования, по меньшей мере, одна алкильная группа переходит из полиалкилированного ароматического соединения в исходное ароматическое соединение.28. The use of claim 26, wherein the alkylating agent is a polyalkylated aromatic compound, the starting aromatic compound is a non-alkylated aromatic compound, and in which at least one alkyl group is transferred from the polyalkylated aromatic compound to the starting aromatic compound during alkylation . 29. Применение по п.28, в котором указанное полиалкилированное ароматическое соединение содержит, по меньшей мере, одну алкильную группу, которая включает в себя от 2 до 20 атомов углерода.29. The use of claim 28, wherein said polyalkylated aromatic compound contains at least one alkyl group that includes from 2 to 20 carbon atoms. 30. Применение по п.28, в котором исходное ароматическое соединение выбирают среди бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, замещенного бензола, замещенного нафталина, замещенного антрацена и замещенного фенантрена.30. The application of claim 28, wherein the starting aromatic compound is selected from benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, substituted benzene, substituted naphthalene, substituted anthracene, and substituted phenanthrene. 31. Применение по п.28, в котором полиалкилированное ароматическое соединение представляет собой полиизопропилбензол и исходное ароматическое соединение представляет собой бензол.31. The use of claim 28, wherein the polyalkylated aromatic compound is polyisopropylbenzene and the starting aromatic compound is benzene. 32. Применение по п.24, в котором исходное ароматическое соединение представляет собой бензол, алкилирующим агентом является пропилеи, и в котором в процессе алкилирования образуется кумол в качестве алкилированного ароматического соединения.32. The use of claim 24, wherein the starting aromatic compound is benzene, the alkylating agent is propylene, and in which cumene is formed as an alkylated aromatic compound during the alkylation process. 33. Применение по п.24, в котором процесс алкилирования проводится при температуре между 60 и 350°С.33. The application of paragraph 24, in which the alkylation process is carried out at a temperature between 60 and 350 ° C. 34. Применение по п.24, в котором процесс алкилирования проводится при34. The application of paragraph 24, in which the alkylation process is carried out at давлении между 1,4 и 7,0 МПа.pressure between 1.4 and 7.0 MPa. 35. Применение по п.24, в котором алкилирующий агент и исходное ароматическое соединение находятся в соотношении между 2 и 20, в присутствии катализатора.35. The application of paragraph 24, in which the alkylating agent and the starting aromatic compound are in a ratio between 2 and 20, in the presence of a catalyst. 36. Применение по п.24, в котором исходное ароматическое соединение представляет собой бензол, и алкилирующий агент представляет собой пропилен, и полученное алкилированное ароматическое соединение представляет собой кумол; процесс алкилирования проводят при температуре между 60 и 350°С; давление, при котором проводят процесс алкилирования, находится между 1,4 и 7,0 МПа; величина скорости подачи (ВСП) реагентов находится между 0,2 и 10 ч и молярное соотношение бензол/пропилеи находится между 2 и 20.36. The use of claim 24, wherein the starting aromatic compound is benzene and the alkylating agent is propylene, and the resulting alkylated aromatic compound is cumene; the alkylation process is carried out at a temperature between 60 and 350 ° C; the pressure at which the alkylation process is carried out is between 1.4 and 7.0 MPa; the feed rate (VSP) of the reactants is between 0.2 and 10 hours and the benzene / propylene molar ratio is between 2 and 20. 37. Применение по п.6, отличающееся тем, что материал содержит Ti и используется как катализатор в процессах, выбранных среди процессов селективного окисления органических соединений с использованием окисляющего агента, выбранного среди H2O2 или пероксидов, гидропероксидов или органических перкислот.37. The use according to claim 6, characterized in that the material contains Ti and is used as a catalyst in the processes selected among the processes of selective oxidation of organic compounds using an oxidizing agent selected among H 2 O 2 or peroxides, hydroperoxides or organic peracids. 38. Применение по п.6, отличающееся тем, что материал содержит Sn и используется как катализатор в процессе, выбранном среди процессов окисления типа Байера-Виллигера.38. The use according to claim 6, characterized in that the material contains Sn and is used as a catalyst in the process selected from the Bayer-Williger type oxidation processes. 39. Применение по п.6, отличающееся тем, что материал используется как катализатор в процессе, выбранном среди процессов окисления типа Меервейна-Пондорфа-Верлея.39. The use according to claim 6, characterized in that the material is used as a catalyst in a process selected from among the oxidation processes of the Meerwein-Pondorf-Verley type. 40. Применение по п.6, отличающееся тем, что материал используется как катализатор в процессе, выбранном среди процессов гидроизомеризации олефинов, алкилирования олефинов изопарафинами и алкилирования ароматических соединений олефинами или спиртами.40. The use according to claim 6, characterized in that the material is used as a catalyst in the process selected among the processes of hydroisomerization of olefins, alkylation of olefins with isoparaffins and alkylation of aromatic compounds with olefins or alcohols. Приоритет установлен следующим образом:The priority is set as follows: по пунктам 1-6 и 37-40 от 23.05.2002, согласно первоначальной заявке ES P200201249;paragraphs 1-6 and 37-40 of 05/23/2002, according to the initial application ES P200201249; по пунктам 7-23 имеют приоритет от 23.05.2002, согласно заявке ES Р20021249 в части применения ITQ-22 в качестве катализатора или компонента катализатора каталитического крекинга и гидрокрекинга;paragraphs 7-23 have priority from 05/23/2002, according to the application ES P20021249 regarding the use of ITQ-22 as a catalyst or catalyst component of catalytic cracking and hydrocracking; по пунктам 7-23 имеют приоритет от 14.02.2003, согласно заявке ES Р200300444 в части остальных признаков, не раскрытых в ES 20021249;on points 7-23 they take priority from 02/14/2003, according to the application of ES P200300444 regarding other features not disclosed in ES 20021249; по пунктам 24-36 имеют приоритет от 23.05.2002, согласно заявке ES Р200201249 в части применения ITQ-22 в качестве катализатора алкилирования ароматических или замещенных ароматических соединений олефинами, спиртами, или полиалкилированными ароматическими соединениями;paragraphs 24-36 take priority from 05/23/2002, according to the application ES P200201249 regarding the use of ITQ-22 as a catalyst for the alkylation of aromatic or substituted aromatic compounds with olefins, alcohols, or polyalkylated aromatic compounds; по пунктам 24-36 имеют приоритет от 30.04.2003, согласно заявке ES Р200301058 в части всех остальных признаков, не раскрытых в ES 200201249.on points 24-36 take priority from 04/30/2003, according to the application of ES P200301058 regarding all other features not disclosed in ES 200201249.
RU2004137797/15A 2002-05-23 2003-05-23 Microporous crystalline zeolitic material (zeolite itq-22), method for producing and application as catalyst RU2328445C2 (en)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ESP200201249 2002-05-23
ES200201249A ES2208084B1 (en) 2002-05-23 2002-05-23 MICROPOROUS CRYSTAL MATERIAL OF NATURE ZEOLITICA (ZEOLITA ITQ-22), ITS SYNTHESIS METHOD AND ITS USE AS A CATALYST.
ESP200300444 2003-02-14
ES200300444A ES2214141B1 (en) 2003-02-14 2003-02-14 USE OF ZEOLITA ITQ-22 IN PROCESSES OF CATALYTIC ORGANIC COMPOUND CRACHING.
ESP200301058 2003-04-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004137797A RU2004137797A (en) 2005-09-10
RU2328445C2 true RU2328445C2 (en) 2008-07-10

Family

ID=35847706

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004137797/15A RU2328445C2 (en) 2002-05-23 2003-05-23 Microporous crystalline zeolitic material (zeolite itq-22), method for producing and application as catalyst

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2328445C2 (en)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014093110A3 (en) * 2012-12-12 2014-08-07 Uop Llc Uzm-44 aluminosilicate zeolite
RU2599745C2 (en) * 2011-08-04 2016-10-10 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Emm-23 molecular sieve, its synthesis and application
RU2601462C2 (en) * 2011-08-19 2016-11-10 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Emm-22 molecular sieve, its synthesis and application
RU2640585C2 (en) * 2011-12-22 2018-01-10 Ифп Энержи Нувелль Catalyst containing at least one zeolite nu-86, at least one usy zeolite, and porous inorganic matrix and method of hydroconversion of hydrocarbons using this catalyst
RU2642443C2 (en) * 2012-01-31 2018-01-25 Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани Catalytic mixtures
RU2644474C2 (en) * 2013-04-02 2018-02-12 ЭкссонМобил Рисерч энд Энджиниринг Компани Emm-25 molecular sieve material, its synthesis and use
RU2667296C2 (en) * 2012-04-18 2018-09-18 Консехо Супериор Де Инвестигасьонес Сьентификас (Ксис) Itq-49 material, method for production thereof and use thereof
RU2672424C2 (en) * 2014-06-20 2018-11-14 ЭкссонМобил Рисерч энд Энджиниринг Компани Separation and storage of fluids with the use of itq-55
RU2688542C2 (en) * 2014-09-03 2019-05-21 ЭкссонМобил Рисерч энд Энджиниринг Компани New synthetic crystalline material emm-26, preparation and use thereof
RU2762825C2 (en) * 2017-03-29 2021-12-23 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Methods for removing impurities from hydrocarbon stream and their use in methods for alkylating aromatic compounds

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101332433B (en) * 2007-06-27 2011-07-20 中国石油化工股份有限公司 Catalytic cracking catalyst, preparation method and use thereof

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2599745C2 (en) * 2011-08-04 2016-10-10 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Emm-23 molecular sieve, its synthesis and application
RU2601462C2 (en) * 2011-08-19 2016-11-10 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Emm-22 molecular sieve, its synthesis and application
RU2640585C2 (en) * 2011-12-22 2018-01-10 Ифп Энержи Нувелль Catalyst containing at least one zeolite nu-86, at least one usy zeolite, and porous inorganic matrix and method of hydroconversion of hydrocarbons using this catalyst
RU2642443C2 (en) * 2012-01-31 2018-01-25 Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани Catalytic mixtures
RU2667296C2 (en) * 2012-04-18 2018-09-18 Консехо Супериор Де Инвестигасьонес Сьентификас (Ксис) Itq-49 material, method for production thereof and use thereof
WO2014093110A3 (en) * 2012-12-12 2014-08-07 Uop Llc Uzm-44 aluminosilicate zeolite
RU2644474C2 (en) * 2013-04-02 2018-02-12 ЭкссонМобил Рисерч энд Энджиниринг Компани Emm-25 molecular sieve material, its synthesis and use
RU2672424C2 (en) * 2014-06-20 2018-11-14 ЭкссонМобил Рисерч энд Энджиниринг Компани Separation and storage of fluids with the use of itq-55
RU2674121C2 (en) * 2014-06-20 2018-12-04 ЭкссонМобил Рисерч энд Энджиниринг Компани Separation and storage of fluids with the use of itq-55
RU2675874C2 (en) * 2014-06-20 2018-12-25 ЭкссонМобил Рисерч энд Энджиниринг Компани Separation and storage of fluids with use of itq-55
RU2682600C2 (en) * 2014-06-20 2019-03-19 Хайер Каунсил Оф Сайентифик Рисерч (Ксис) Itq-55 material, method for obtaining and application thereof
RU2688542C2 (en) * 2014-09-03 2019-05-21 ЭкссонМобил Рисерч энд Энджиниринг Компани New synthetic crystalline material emm-26, preparation and use thereof
RU2762825C2 (en) * 2017-03-29 2021-12-23 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Methods for removing impurities from hydrocarbon stream and their use in methods for alkylating aromatic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
RU2004137797A (en) 2005-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7449169B2 (en) Microporous crystalline zeolite material (zeolite ITQ-22), synthesis method thereof and use of same as a catalyst
EP1514844B1 (en) Microporous crystalline zeolite material (zeolite itq-22), synthesis method thereof and use of same as a catalyst
JP5571950B2 (en) Molecular sieve composition (EMM-10), production method thereof, and hydrocarbon conversion method using the composition
JP5342549B2 (en) Ge zeolite catalyst for the conversion of hydrocarbons, process for its production and use
US5536894A (en) MCM-56 as sorbent and catalyst component
CA2562905C (en) Uzm-8 and uzm-8hs crystalline aluminosilicate zeolitic compositions and processes using the compositions
EP0512992B1 (en) A catalytic composition and cracking process
US8927798B2 (en) Aromatic transformation using UZM-39 aluminosilicate zeolite
Bellussi et al. Zeolite science and technology at Eni
RU2328445C2 (en) Microporous crystalline zeolitic material (zeolite itq-22), method for producing and application as catalyst
US5689024A (en) Use of crystalline SUZ-9
WO2012003313A2 (en) Uzm-45 aluminosilicate zeolite, method of preparation and processes using uzm-45
US4605805A (en) Acid-catalyzed organic compound conversion
JP2022525534A (en) Mesoporous catalyst compounds and their use
US6998037B2 (en) Use of zeolite ITQ-21 in the catalytic cracking of organic compounds
BG61142B1 (en) Process for the catalytic conversion of a c9+ aromatic hydrocarbones
WO2008014920A2 (en) Catalytic cracking of organic compounds using zeolite itq-33
Roth et al. Zeolites in the 21st Century
Zuo et al. Synthesis of diethyl toluene diamine by zeolite-catalyzed ethylation of 2, 4-toluene diamine
US5395512A (en) Hydrocarbon cracking process employing zeolite catalysts with hybrid [A1,B]-zeolite additives
JPH05503526A (en) Dehydrogenation/dehydrocyclization method for aliphatic compounds
AU742482B2 (en) Hydrocarbon conversion process using a zeolite bound zeolite catalyst
Corma et al. Microporous crystalline zeolite material (zeolite ITQ-22), synthesis method thereof and use of same as a catalyst
Pai Alkylation and disproportionation of aromatic compounds over molecular sieve catalysts
Birsoy Effects of metal cation on the skeletal isomerization of n-Butene over ZSM-5 and ferrierite

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20080524