RU2312108C1 - Antibacterial oligoethoxy-(4-organocarboxyphenyloxy)-tetrasiloxanes and method for their preparing - Google Patents

Antibacterial oligoethoxy-(4-organocarboxyphenyloxy)-tetrasiloxanes and method for their preparing Download PDF

Info

Publication number
RU2312108C1
RU2312108C1 RU2006137026/04A RU2006137026A RU2312108C1 RU 2312108 C1 RU2312108 C1 RU 2312108C1 RU 2006137026/04 A RU2006137026/04 A RU 2006137026/04A RU 2006137026 A RU2006137026 A RU 2006137026A RU 2312108 C1 RU2312108 C1 RU 2312108C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
organocarboxyphenyloxy
oligoethoxy
tetrasiloxanes
synthesis
hydroxybenzoic acid
Prior art date
Application number
RU2006137026/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Валентина Михайловна Горчакова (RU)
Валентина Михайловна Горчакова
Борис Александрович Измайлов (RU)
Борис Александрович Измайлов
Алексей Владимирович Савинкин (RU)
Алексей Владимирович Савинкин
Виктори Александровна Баталенкова (RU)
Виктория Александровна Баталенкова
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Московский государственный текстильный университет им. А.Н. Косыгина
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Московский государственный текстильный университет им. А.Н. Косыгина filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Московский государственный текстильный университет им. А.Н. Косыгина
Priority to RU2006137026/04A priority Critical patent/RU2312108C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2312108C1 publication Critical patent/RU2312108C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

FIELD: organic chemistry, chemical technology.
SUBSTANCE: invention relates to novel chemical compounds that can be used for protection of textile materials from biodamages, and to a method for their synthesis. Invention proposes antibacterial oligoethoxy-(4-organocarboxyphenyloxy)-tetrasiloxanes. These compounds are able to protect textile materials from biodamages and not to be washed off from surface of their fibers in multiple launderings and chemical cleansings. Invention proposes a method for synthesis of claimed oligoethoxy-(4-organocarboxyphenyloxy)-tetrasiloxanes by the condensation reaction of 1 g-mole of decaethoxytetrasiloxane with a desired amount of g-moles of the corresponding 4-organocarboxyphenol representing 4-hydroxybenzoic acid ester in the presence of catalytic amount of tetrachlorosilane at heating and stirring and with simultaneous distillation of formed ethyl alcohol.
EFFECT: improved method of synthesis.
3 cl, 1 dwg, 3 tbl, 7 ex

Description

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к олигоэтокси(4-органокарбоксифенилокси)тетрасилоксанам общей формулыThe invention relates to new chemical compounds, specifically to oligoethoxy (4-organocarboxyphenyloxy) tetrasiloxanes of the general formula

Figure 00000001
Figure 00000001

где R= -СН3, -С2Н5, -С3Н7, -С4Н9, -СН2С6Н5; х=1-3,where R = —CH 3 , —C 2 H 5 , —C 3 H 7 , —C 4 H 9 , —CH 2 C 6 H 5 ; x = 1-3,

и способу их получения.and how to obtain them.

Антимикробные олигоэтокси(4-органокарбоксифенилокси)тетрасилоксаны являются химически активными соединениями. Они могут быть использованы для защиты текстильных материалов от биоповреждений, вызываемых аэробными микроорганизмами - бактериями и грибками.Antimicrobial oligoethoxy (4-organocarboxyphenyloxy) tetrasiloxanes are chemically active compounds. They can be used to protect textile materials from biodeterioration caused by aerobic microorganisms - bacteria and fungi.

Указанные соединения, их свойства и способ получения в литературе не описаны.These compounds, their properties and the preparation method are not described in literature.

Известны препараты для придания текстильным материалам специальных свойств:Known drugs for giving textile materials special properties:

- антимикробных свойств (RU 2178029 С1 (Московский государственный университет дизайна и технологии), 10.01.2002);- antimicrobial properties (RU 2178029 C1 (Moscow State University of Design and Technology), 10.01.2002);

- бактерицидных свойств (RU 2159825 С1 (Открытое акционерное общество «Научно-исследовательский институт нетканых материалов»), 27.11.2000);- bactericidal properties (RU 2159825 C1 (Open Joint Stock Company “Research Institute of Nonwoven Materials”), 11.27.2000);

- антимикробных и вирулицидных (RU 2145880 С1 (Закрытое акционерное общество научно-производственное объединение «Биоэкран»), 27.02.2000).- antimicrobial and virucidal (RU 2145880 C1 (Closed Joint-Stock Company Scientific and Production Association "BioScreen"), 02.27.2000).

Однако предлагаемые биоциды эффективны только для текстильных материалов разового или краткосрочного применения, так как они не устойчивы к мокрым обработкам и разлагаются при длительном хранении готовых изделий.However, the proposed biocides are effective only for textile materials for single or short-term use, as they are not resistant to wet treatments and decompose during long-term storage of finished products.

Известен состав для придания целлюлозному волокнистому материалу антимикробных свойств [SU 1164345 (Г.Э.Роскин и др.), 30.06.86]. Однако такой состав представляет собой очень сложную смесь, состоящую из полидиметилсилоксана с N-винилпирролидоном, отвердителем метилтриацетоксисиланом или тетраэтоксисиланом с октоатом олова и дополнительно содержащую йод и нитрофурилакролеин. Такие многокомпонентные смеси обладают высокой токсичностью и их очень сложно использовать при изготовлении больших количеств антимикробных волокнистых материалов.A known composition for imparting antimicrobial properties to cellulosic fibrous material [SU 1164345 (G.E. Roskin and others), 06/30/86]. However, such a composition is a very complex mixture consisting of polydimethylsiloxane with N-vinylpyrrolidone, hardener methyltriacetoxysilane or tetraethoxysilane with tin octoate and additionally containing iodine and nitrofurylacrolein. Such multicomponent mixtures are highly toxic and very difficult to use in the manufacture of large quantities of antimicrobial fibrous materials.

Известен олигоэтоксиизобутоксисилоксан (RU 2182614 С1 (Московский государственный текстильный университет им. А.Н.Косыгина), 20.05.2002), также обладающий антимикробными свойствами; однако антимикробные свойства указанного препарата на порядок (в 10 раз) ниже, чем антимикробные свойства заявленных соединений.Known oligoethoxyisobutoxysiloxane (RU 2182614 C1 (Moscow State Textile University named after A.N. Kosygin), 05.20.2002), also having antimicrobial properties; however, the antimicrobial properties of this drug are an order of magnitude (10 times) lower than the antimicrobial properties of the claimed compounds.

Наиболее близкими к предложенным являются препараты - метилпарабен, этилпарабен, пропилпарабен, бутилпарабен, бензилпарабен(4-органокарбоксифенолы - эфиры 4-гидроксибензойной кислоты), которые обнаруживают широкий спектр антибактериального и противогрибкового действия (см. табл.1) и используются в фармацевтической и косметической промышленности для предохранения крахмалов, камеди и белковых веществ от разложения, вызываемого аэробными микроорганизмами [Sabalitshka Т., Pharm. Monat, 5, 235 (1924); Sokol H., Drug. Standart, 20, 89 (1952)].Closest to the proposed drugs are methylparaben, ethylparaben, propylparaben, butylparaben, benzylparaben (4-organocarboxyphenols - 4-hydroxybenzoic acid esters), which exhibit a wide range of antibacterial and antifungal effects (see Table 1) and are used in the pharmaceutical and cosmetic industries for the protection of starches, gums and protein substances from decomposition caused by aerobic microorganisms [Sabalitshka T., Pharm. Monat, 5, 235 (1924); Sokol H., Drug. Standart, 20, 89 (1952)].

Однако известные антимикробные и противогрибковые средства защищают текстильные изделия от биоповреждений только до первой стирки. При стирке текстильных изделий известные антимикробные и противогрибковые средства легко смываются с поверхности волокон, в результате чего текстильные изделия приобретают способность к биоповреждениям аэробными микроорганизмами.However, the known antimicrobial and antifungal agents protect textiles from biodeterioration only until the first wash. When washing textiles, the well-known antimicrobial and antifungal agents are easily washed off the surface of the fibers, as a result of which textiles acquire the ability to biodeteriorate by aerobic microorganisms.

Технической задачей, на решение которой направлено предлагаемое изобретение, является синтез антимикробных олигоэтокси(4-органокарбокси-фенилокси)тетрасилоксанов, которые могли бы быть использованы в качестве средств, способных защищать текстильные материалы от биоповреждений и не смываться с поверхности их волокон при многократных стирках и химчистках.The technical problem to which the invention is directed is the synthesis of antimicrobial oligoethoxy (4-organocarboxyphenyloxy) tetrasiloxanes, which could be used as agents capable of protecting textile materials from biodeterioration and not being washed off the surface of their fibers during repeated washing and dry cleaning .

Поставленная задача достигается за счет того, что олигоэтокси(4-органокарбоксифенилокси)тетрасилоксаны указанной общей формулы получают конденсацией 1 г-моля декаэтокситетрасилоксана с заданным количеством г-молей соответствующего 4-органокарбоксифенола - эфира 4-гидроксибензойной кислоты - в присутствии каталитических количеств тетрахлорсилана при нагревании и перемешивании с одновременной отгонкой образующегося при конденсации этилового спирта (см. схему 1).The problem is achieved due to the fact that oligoethoxy (4-organocarboxyphenyloxy) tetrasiloxanes of the indicated general formula are obtained by condensation of 1 g of a mole of decaethoxytetrasiloxane with a given amount of g-moles of the corresponding 4-organocarboxyphenol - 4-hydroxybenzoic acid ester - in the presence of catalytic amounts of tetrachlorosilane when heated and stirring with simultaneous distillation of ethanol formed during condensation (see Scheme 1).

В качестве эфиров 4-гидроксибензойной кислоты используют метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловый и бензиловый эфиры.The esters of 4-hydroxybenzoic acid are methyl, ethyl, propyl, butyl and benzyl esters.

Указанные олигоэтоксисилоксаны являются биологически активными соединениями (см. табл.2) и могут применяться как антимикробные препараты для защиты волокон, полотен, текстильных изделий от биоповреждений аэробными микроорганизмами. Антимикробные свойства усиливаются после стирки и удерживаются на волокнах, полотнах и текстильных изделиях до 20-25 стирок в зависимости от количества олигоэтокси(4-органокарбоксифенилокси)тетрасилоксана на волокне.These oligoethoxysiloxanes are biologically active compounds (see table 2) and can be used as antimicrobial agents to protect fibers, fabrics, textiles from biodeterioration by aerobic microorganisms. The antimicrobial properties are enhanced after washing and are retained on fibers, linens and textiles up to 20-25 washes depending on the amount of oligoethoxy (4-organocarboxyphenyloxy) tetrasiloxane on the fiber.

Figure 00000002
Figure 00000002

где R= -СН3, - С2Н3, -С3Н7, -С4Н9,- СН2С6Н5; х=1-3.where R = —CH 3 , —C 2 H 3 , —C 3 H 7 , —C 4 H 9 , —CH 2 C 6 H 5 ; x = 1-3.

Для лучшего понимания данного изобретения приводятся следующие примеры получения олигоэтокси(4-органокарбоксифенилокси)тетрасилоксанов.For a better understanding of the present invention, the following examples of the preparation of oligoethoxy (4-organocarboxyphenyloxy) tetrasiloxanes are provided.

Пример 1. Нонаэтокси(метилкарбоксифенилокси)тетрасилоксан (I).Example 1. Nonaethoxy (methylcarboxyphenyloxy) tetrasiloxane (I).

Смесь из 21,0 г (0,035 моль) декаэтокситетрасилоксана, 5,27 г (0,0345 моль) метилового эфира 4-гидроксибензойной кислоты и 0,25 г тетрахлорсилана кипятили, отгоняли от кипящей реакционной смеси 1,5 г этанола, который образовывался при конденсации. Остаток охлаждали и получали 23,96 г (97%) соединения (I), т.кип.выше 300°С/760 мм; nД 20 1.4310; d4 20 1,1402.A mixture of 21.0 g (0.035 mol) of decaethoxytetrasiloxane, 5.27 g (0.0345 mol) of 4-hydroxybenzoic acid methyl ester and 0.25 g of tetrachlorosilane was boiled, 1.5 g of ethanol, which was formed at condensation. The residue was cooled and 23.96 g (97%) of compound (I) was obtained, i.e., above 300 ° C / 760 mm; n D 20 1.4310; d 4 20 1,1402.

Найдено, %: С 43,10; Н 7,15; Si 16,0; M 717.Found,%: C 43.10; H 7.15; Si 16.0; M 717.

C26H52Si4O15 C 26 H 52 Si 4 O 15

Вычислено, %: С 43,55; Н 7,31; Si 15,67; M 716.Calculated,%: C 43.55; H, 7.31; Si 15.67; M 716.

Пример 2. Нонаэтокси(этилкарбоксифенилокси)тетрасилоксан (II).Example 2. Nonaethoxy (ethylcarboxyphenyloxy) tetrasiloxane (II).

Аналогично примеру 1 из 21,0 г (0,035 моль) декаэтокситетрасилоксана, 5,72 г (0,0345 моль) этилового эфира 4-гидроксибензойной кислоты и 0,26 г тетрахлорсилана отгоняли 1,5 г этанола и в остатке получали 24,21 г (96%) соединения (II), т.кип. выше 300°С/760 мм; nД 20 1,4325; d4 20 0,8782.Analogously to example 1, from 21.0 g (0.035 mol) of decaethoxytetrasiloxane, 5.72 g (0.0345 mol) of 4-hydroxybenzoic acid ethyl ester and 0.26 g of tetrachlorosilane, 1.5 g of ethanol were distilled off, and 24.21 g of the residue was obtained. (96%) of compound (II), mp above 300 ° C / 760 mm; n D 20 1.4325; d 4 20 0.8782.

Найдено, %: С 44,5; Н 7,15; Si 15,81; M 731.Found,%: C 44.5; H 7.15; Si 15.81; M 731.

C27H54Si4O15 C 27 H 54 Si 4 O 15

Вычислено, %: С 44,36; Н 7,45; Si 15,37; M 730.Calculated,%: C 44.36; H 7.45; Si 15.37; M 730.

Пример 3. Нонаэтокси(пропилкарбоксифенилокси)тетрасилоксан (III). Example 3. Nonaethoxy (propylcarboxyphenyloxy) tetrasiloxane (III).

Аналогично примеру 1 из 21,0 г (0,035 моль) декаэтокситетрасилоксана, 6,21 г (0,0345 моль) пропилового эфира 4-гидроксибензойной кислоты и 0,27 г тетрахлорсилана отгоняли 1,5 г этанола и в остатке получали 25,20 г (98%) соединения (III), т.кип. выше 300°С/760 мм; nД 20 1,4361; d4 20 0,8781.Analogously to example 1, from 21.0 g (0.035 mol) of decaethoxytetrasiloxane, 6.21 g (0.0345 mol) of 4-hydroxybenzoic acid propyl ester and 0.27 g of tetrachlorosilane, 1.5 g of ethanol were distilled off, and 25.20 g of the residue was obtained. (98%) of compound (III), mp above 300 ° C / 760 mm; n D 20 1.4361; d 4 20 0.8781.

Найдено, %: С 45,3; Н 7,71; Si 15,31; M 745.Found,%: C 45.3; H 7.71; Si 15.31; M 745.

C28H56Si4O15 C 28 H 56 Si 4 O 15

Вычислено, %: С 45,14; Н 7,58; Si 15,08; M 743.Calculated,%: C 45.14; H 7.58; Si 15.08; M 743.

Пример 4. Нонаэтокси(бутилкарбоксифенилокси)тетрасилоксан (IV). Example 4. Nonaethoxy (butylcarboxyphenyloxy) tetrasiloxane (IV).

Аналогично примеру 1 из 21,0 г (0,035 моль) декаэтокситетрасилоксана, 6,7 г (0,0345 моль) бутилового эфира 4-гидроксибензойной кислоты и 0,27 г тетрахлорсилана отгоняли 1,5 г этанола и в остатке получали 25,15 г (96%) соединения (IV), т.кип. выше 300°С/760 мм; nД 20 1,4432; d4 20 0,8922.Analogously to example 1, from 21.0 g (0.035 mol) of decaethoxytetrasiloxane, 6.7 g (0.0345 mol) of 4-hydroxybenzoic acid butyl ether and 0.27 g of tetrachlorosilane, 1.5 g of ethanol were distilled off, and 25.15 g of the residue was obtained. (96%) of compound (IV), bp above 300 ° C / 760 mm; n D 20 1.4432; d 4 20 0.8922.

Найдено, %: С 45,93; Н 7,83; Si 15,17; M 759.Found,%: C 45.93; H 7.83; Si 15.17; M 759.

C29H28Si4O15 C 29 H 28 Si 4 O 15

Вычислено, %: С 45,89; Н 7,70; Si 14,80; M 758.Calculated,%: C 45.89; H, 7.70; Si 14.80; M 758.

Пример 5. Нонаэтокси(бензилкарбоксфенилокси)тетрасилоксан (V). Example 5. Nonaethoxy (benzylcarboxyphenyloxy) tetrasiloxane (V).

Аналогично примеру 1 из 21,0 г (0,035 моль) декаэтокситетрасилоксана, 7,86 г (0,0345 моль) бензилового эфира 4-гидроксибензойной кислоты и 0,29 г тетрахлорсилана отгоняли 1,5 г этанола и в остатке получали 25,15 г (98%) соединения (V), т.кип. выше 300°С/760 мм; nД 20 1,4581; d4 20 0,9493.Analogously to example 1, from 21.0 g (0.035 mol) of decaethoxytetrasiloxane, 7.86 g (0.0345 mol) of 4-hydroxybenzoic acid benzyl ester and 0.29 g of tetrachlorosilane, 1.5 g of ethanol were distilled off, and 25.15 g of the residue was obtained. (98%) of compound (V), bp above 300 ° C / 760 mm; n D 20 1.4581; d 4 20 0.9493.

Найдено, %: С 48,71; Н 7,71; Si 14,81; M 793.Found,%: C 48.71; H 7.71; Si 14.81; M 793.

C32H56Si4O15 C 32 H 56 Si 4 O 15

Вычислено, %: С 48,46; Н 7,12; Si 14,17; M 791.Calculated,%: C 48.46; H, 7.12; Si 14.17; M 791.

Пример 6. Октоэтоксибис(метилкарбоксифенилокси)тетрасилоксан (VI). Example 6. Octoethoxybis (methylcarboxyphenyloxy) tetrasiloxane (VI).

Аналогично примеру 1 из 21,0 г (0,035 моль) декаэтокситетрасилоксана, 14 г (0,069 моль) бисметилового эфира 4-гидроксибензойной кислоты и 0,32 г тетрахлорсилана отгоняли 3,0 г этанола и в остатке получали 31,36 г (98%) соединения (VI), т.кип. выше 300°С/760 мм, смолообразного продукта.Analogously to example 1, from 21.0 g (0.035 mol) of decaethoxytetrasiloxane, 14 g (0.069 mol) of 4-hydroxybenzoic acid bismethyl ester and 0.32 g of tetrachlorosilane, 3.0 g of ethanol was distilled off and 31.36 g (98%) of the residue was obtained. compounds (VI), so Kip. above 300 ° C / 760 mm, gummy product.

Найдено, %: С 47,01; Н 6,81; Si 13,89; М 824.Found,%: C 47.01; H, 6.81; Si 13.89; M 824.

C32H54Si4O17 C 32 H 54 Si 4 O 17

Вычислено, %: С 46,66; Н 6,56; Si 13,61; М 823.Calculated,%: C 46.66; H 6.56; Si 13.61; M 823.

Пример 7. Гептаэтокситри(этилкарбоксифенилокси)тетрасилоксан (VII). Example 7. Heptaethoxytri (ethylcarboxyphenyloxy) tetrasiloxane (VII).

Аналогично примеру 1 из 21,0 г (0,035 моль) декаэтокситетрасилоксана, 17,6 г (0,1035 моль) триэтилового эфира 4-гидроксибензойной кислоты и 0,39 г тетрахлорсилана отгоняли 4,5 г этанола и в остатке получали 33,08 г (97%) соединения (VII), т.кип. выше 300°С/760 мм, смолообразного продукта.Analogously to example 1, from 21.0 g (0.035 mol) of decaethoxytetrasiloxane, 17.6 g (0.1035 mol) of 4-hydroxybenzoic acid triethyl ester and 0.39 g of tetrachlorosilane, 4.5 g of ethanol were distilled off, and 33.08 g was obtained in the residue. (97%) of compound (VII), mp above 300 ° C / 760 mm, gummy product.

Найдено, %: С 54,78; Н 6,71; Si 10,88; М 1062.Found,%: C 54.78; H 6.71; Si 10.88; M 1062.

C48H66Si4O27 C 48 H 66 Si 4 O 27

Вычислено, %: С 54,29; Н 6,22; Si 10,56; М 1061.Calculated,%: C 54.29; H, 6.22; Si 10.56; M 1061.

Соединения (I-VII) представляют собой прозрачные жидкости янтарного цвета или смолообразные вещества, хорошо растворимые в алифатических и ароматических углеводородах, эфире и нерастворимые в воде. Они обладают высокой антимикробной активностью (см. табл.2) и могут использоваться для защиты волокон, полотен, текстильных изделий от биоповреждений аэробными микроорганизмами. Кроме того, олигоэтокси(4-органокарбоксифенилокси)тетрасилоксаны указанной общей формулы являются также химически активными соединениями.Compounds (I-VII) are amber-colored clear liquids or gummy substances that are readily soluble in aliphatic and aromatic hydrocarbons, ether, and insoluble in water. They have high antimicrobial activity (see table 2) and can be used to protect fibers, fabrics, textiles from biodeterioration by aerobic microorganisms. In addition, oligoethoxy (4-organocarboxyphenyloxy) tetrasiloxanes of the indicated general formula are also chemically active compounds.

Волокна, полотна, текстильные изделия пропитывают этанольным раствором модификатора, содержащим заданное количество (1-30 мас.%) олигоэтокси(4-органокарбоксифенилокси)тетрасилоксана, затем высушивают их при комнатной температуре и подвергают термообработке при 100-140°С в течение 5-20 мин.The fibers, webs, textiles are impregnated with an ethanol modifier solution containing a predetermined amount (1-30 wt.%) Of oligoethoxy (4-organocarboxyphenyloxy) tetrasiloxane, then they are dried at room temperature and subjected to heat treatment at 100-140 ° C for 5-20 min

При такой обработке этоксигруппы, связанные с атомами кремния, вступают в реакции с функциональными (ОН, СООН, -С=O и др.) группами полимера волокна и ковалентно с ним связываются, образуя на поверхности волокон паро-, газопроницаемую поли(4-органокарбоксифенилокси)силоксановую пленку (см. схему 2). Такая силоксановая пленка сохраняется на поверхности волокон, полотен и текстильных изделий длительное время и не смывается с них даже после многократных стирок и химчисток.In this treatment, ethoxy groups bonded to silicon atoms react with functional (OH, COOH, -C = O, etc.) groups of the fiber polymer and covalently bind to it, forming a vapor-, gas-permeable poly (4-organocarboxyphenyloxy) on the surface of the fibers ) siloxane film (see scheme 2). Such a siloxane film is stored on the surface of fibers, linens and textiles for a long time and is not washed off from them even after repeated washing and dry cleaning.

Отличительной особенностью антимикробных поли(4-органокарбоксифенилокси)силоксановых пленок является то, что под действием светопогоды, трения, влаги воздуха, стирок от нее отщепляется антимикробный алкиловый эфир 4-гидроксибензойной кислоты (алкилпарабен) (см. схему 2), который и придает волокнам, полотнам и текстильным изделиям антимикробные свойства, защищая их от биоповреждений аэробными микроорганизмами. Антимикробные свойства усиливаются после стирки и удерживается на волокнах, полотнах и текстильных изделиях до 20-25 стирок в зависимости от количества олигоэтокси(4-органокарбоксифенилокси)тетрасилоксана на волокне.A distinctive feature of antimicrobial poly (4-organocarboxyphenyloxy) siloxane films is that under the influence of light weather, friction, air moisture, and washes, the antimicrobial 4-hydroxybenzoic acid alkyl ester (alkyl paraben) is split off from it (see Scheme 2), which attaches to the fibers, webs and textiles with antimicrobial properties, protecting them from biodeterioration by aerobic microorganisms. Antimicrobial properties are enhanced after washing and held on fibers, linens and textiles up to 20-25 washes depending on the amount of oligoethoxy (4-organocarboxyphenyloxy) tetrasiloxane on the fiber.

Испытания модифицированных с поверхности волокон, полотен и текстильных изделий олигоэтокси(4-органокарбоксифенилокси)тетрасилоксанами указанной общей формулы показали, что они активно защищают их от биоповреждений аэробными микроорганизмами (см. табл.3) и не смываются с них даже после многократных стирок (см. чертеж).Tests of surface-modified fibers, linens, and textiles with oligoethoxy (4-organocarboxyphenyloxy) tetrasiloxanes of the indicated general formula showed that they actively protect them from biodeterioration by aerobic microorganisms (see Table 3) and do not wash them off even after repeated washing (see drawing).

Для придания волокнам, полотнам и текстильным изделиям антимикробных свойств олигоэтокси(4-органокарбоксифенилокси)тетрасилоксаны указанной общей формулы можно наносить на текстильные материалы в количестве 1,0-30 мас.%.To impart to the fibers, webs and textiles the antimicrobial properties of oligoethoxy (4-organocarboxyphenyloxy) tetrasiloxanes of this general formula can be applied to textile materials in an amount of 1.0-30 wt.%.

Таблица 1Table 1 Антимикробная активность парабеновAntimicrobial activity of parabens МикроорганизмыMicroorganisms Концентрация в аналитической пробе*, мас.%The concentration in the analytical sample *, wt.% метилпарабенmethyl paraben этилпарабенethyl paraben ПропилпарабенPropylparaben бутилпарабенbutylparaben бензилпарабенbenzylparaben S. typhiS. typhi 0,200.20 0,100.10 0,100.10 0,100.10 0,030,03 Е.coliE.coli 0,400.40 0,100.10 0,100.10 0,400.40 0,130.13 Р. aureusR. aureus 0,400.40 0,100.10 0,050.05 0,0130.013 0,0040.004 Pr. vulgarisPr. vulgaris 0,200.20 0,100.10 0,050.05 0,050.05 0,0170.017 Ps. aeruginosaPs. aeruginosa 0,400.40 0,400.40 0,900.90 0,800.80 0,260.26 Asp. nigerAsp. niger 0,100.10 0,040.04 0,020.02 0,020.02 0,060.06 Ph. nigricansPh. nigricans 0,050.05 0,0250,025 0,0130.013 0,0060.006 0,0020.002 Ch. globosumCh. globosum 0,050.05 0,0250,025 0,0060.006 0,0030.003 0,0010.001 Tr. interdigitaleTr. interdigitale 0,0080.008 0,0080.008 0,0040.004 0,020.02 0,0060.006 C. albicansC. albicans 0,100.10 0,010.01 0,01250.0125 0,0130.013 0,0040.004 Sacc. cerevisalSacc. cerevisal 0,100.10 0,050.05 0,01250.0125 0,0060.006 0,0020.002 *Анализ выполнен по методике ГОСТ 9.048-75. Изделия технические. Метод испытаний на стойкость к воздействию плесневых грибов. - М.: Изд-во стандартов, 1977.* The analysis was performed according to the method of GOST 9.048-75. Technical products. Test method for resistance to mold. - M .: Publishing house of standards, 1977.

Таблица 2table 2 Антимикробная активность олигоэтокси(4-органокарбоксифенилокси)тетрасилоксанов (I-VII)Antimicrobial activity of oligoethoxy (4-organocarboxyphenyloxy) tetrasiloxanes (I-VII) МикроорганизмыMicroorganisms Концентрация в аналитической пробе*, мас.%The concentration in the analytical sample *, wt.% II IIII IIIIII IVIV VV VIVI VIIVII S. typhiS. typhi 0,470.47 0,230.23 0,210.21 0,190.19 0,060.06 0,300.30 0,150.15 Е.coliE.coli 0,850.85 0,230.23 0,210.21 0,760.76 0,250.25 0,650.65 0,150.15 Р. aureusR. aureus 0,850.85 0,230.23 0,110.11 0,0260,026 0,0080.008 0,650.65 0,150.15 Pr. vulgarisPr. vulgaris 0.470.47 0,230.23 0,110.11 0,100.10 0,0300,030 0.300.30 0,150.15 Ps. aeruginosaPs. aeruginosa 0,850.85 0,9810.981 1,881.88 1,601,60 0,5000,500 0,650.65 0,490.49 Asp. nigerAsp. niger 0,230.23 0,090.09 0,040.04 0,040.04 0,0130.013 0,150.15 0,030,03 Ph. nigricansPh. nigricans 0,120.12 0,0550,055 0,0270,027 0,0120.012 0,0040.004 0,090.09 0,0250,025 Ch. globosumCh. globosum 0,120.12 0,0550,055 0,0120.012 0,0060.006 0,0020.002 0,090.09 0,0250,025 Tr. interdigitaleTr. interdigitale 0,0190.019 0,0180.018 0,0090.009 0,040.04 0,0130.013 0,010.01 0,0090.009 C. albicansC. albicans 0,230.23 0,0250,025 0,0260,026 0,0260,026 0,090.09 0,110.11 0,0150.015 Sacc. cerevisalSacc. cerevisal 0,230.23 0,110.11 0,0260,026 0,0120.012 0,0040.004 0,110.11 0,0550,055 *Анализ выполнен по методике ГОСТ 9.048-75. Изделия технические. Метод испытаний на стойкость к воздействию плесневых грибов. - М.: Изд-во стандартов, 1977.* The analysis was performed according to the method of GOST 9.048-75. Technical products. Test method for resistance to mold. - M .: Publishing house of standards, 1977.

Figure 00000003
Figure 00000003

Таблица 3Table 3 Устойчивость холстопрошивного нетканого материала с антимикробными свойствами к микробиологическому разрушению*Resistance of canvas stitched non-woven material with antimicrobial properties to microbiological destruction * Полипропиленовое волокноPolypropylene fiber Содержание соединения III**, мас.%The content of compound III **, wt.% Коэффициент устойчивости к микробиологическому разрушению, П, %The coefficient of resistance to microbiological destruction, P,% Температура обработки волоконFiber processing temperature -- 100°С100 ° C 130°С130 ° C 140°С140 ° C 00 5757       1,01,0 7575 7878 7979 8383 6,256.25 7676 8484 8383 7878 10,010.0 7878 8787 8484 8282 30,030,0 7777 8282 8080 7878 Содержание смеси соединений I и III (4:1), мас.%The content of the mixture of compounds I and III (4: 1), wt.%         1,01,0 7878 8181 8282 8484 6,256.25 7676 8080 7979 8181 10,010.0 7979 7878 7575 7979 Полиэфирное волокноPolyester fiber Содержание соединения III, мас.%The content of compound III, wt.%         00 6666       1,01,0 7777 8181 7878 8181 6,256.25 7979 8080 8282 7979 10,010.0 8181 8383 8484 7676 30,030,0 8080 8383 8787 8181 Содержание смеси соединений I и III (4:1), мас.%The content of the mixture of compounds I and III (4: 1), wt.%         1,01,0 7979 7777 8383 7979 6,256.25 8080 8181 8383 8282 1010 7878 7979 8585 8383 * Испытания выполнены по ГОСТ 9.060-75 «Метод лабораторных испытаний на устойчивость к микробиологическому разрушению».
** Аналогичные результаты были получены при использовании препаратов I, II, IV, V, VI, VII.* Tests performed in accordance with GOST 9.060-75 "Laboratory test method for resistance to microbiological destruction."
** Similar results were obtained using drugs I, II, IV, V, VI, VII.

Claims (2)

1. Модификаторы текстильных материалов - олигоэтокси(4-органокарбокси-фенилокси)тетрасилоксаны общей формулы1. Modifiers of textile materials - oligoethoxy (4-organocarboxyphenyloxy) tetrasiloxanes of the general formula
Figure 00000004
Figure 00000004
 где R= -СН3, -С2Н5, -С3Н7, -С4Н9, -СН2С6Н5; х=1-3.where R = —CH 3 , —C 2 H 5 , —C 3 H 7 , —C 4 H 9 , —CH 2 C 6 H 5 ; x = 1-3. 2. Способ получения олигоэтокси(4-органокарбоксифенилокси)тетрасилоксанов по п.1, заключающийся в конденсации 1 г-моль декаэтокситетрасилоксана с заданным количеством г-молей соответствующего 4-органокарбоксифенола - эфира 4-гидроксибензойной кислоты - в присутствии каталитических количеств тетрахлорсилана при нагревании и перемешивании с одновременной отгонкой образующегося при конденсации этилового спирта.2. The method for producing oligoethoxy (4-organocarboxyphenyloxy) tetrasiloxanes according to claim 1, which consists in the condensation of 1 g-mole of decaethoxytetrasiloxane with a given amount of g-moles of the corresponding 4-organocarboxyphenol - 4-hydroxybenzoic acid ester - in the presence of catalytic amounts of tetrachlorosilane under heating and stirring with simultaneous distillation of ethyl alcohol formed during condensation.
RU2006137026/04A 2006-10-19 2006-10-19 Antibacterial oligoethoxy-(4-organocarboxyphenyloxy)-tetrasiloxanes and method for their preparing RU2312108C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006137026/04A RU2312108C1 (en) 2006-10-19 2006-10-19 Antibacterial oligoethoxy-(4-organocarboxyphenyloxy)-tetrasiloxanes and method for their preparing

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006137026/04A RU2312108C1 (en) 2006-10-19 2006-10-19 Antibacterial oligoethoxy-(4-organocarboxyphenyloxy)-tetrasiloxanes and method for their preparing

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2312108C1 true RU2312108C1 (en) 2007-12-10

Family

ID=38903837

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006137026/04A RU2312108C1 (en) 2006-10-19 2006-10-19 Antibacterial oligoethoxy-(4-organocarboxyphenyloxy)-tetrasiloxanes and method for their preparing

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2312108C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2471907C2 (en) * 2011-03-17 2013-01-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный текстильный университет им. А.Н. Косыгина" Method of production of nonwoven textile materials with antimicrobial properties

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2471907C2 (en) * 2011-03-17 2013-01-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный текстильный университет им. А.Н. Косыгина" Method of production of nonwoven textile materials with antimicrobial properties

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5390376B2 (en) Immobilized 1.2-Benzisothiazoline-3-one
EP0313867B1 (en) Organopolysiloxanes with bunte salt groups
Russler et al. AKD-Modification of bacterial cellulose aerogels in supercritical CO 2
Xu et al. Preparation of antibacterial softwood via chemical attachment of quaternary ammonium compounds using supercritical CO2
JP2014525481A5 (en)
DE102004036717A1 (en) Compositions containing polyquaternary organosilicon compounds
RU2312108C1 (en) Antibacterial oligoethoxy-(4-organocarboxyphenyloxy)-tetrasiloxanes and method for their preparing
DE102006042869A1 (en) Novel polycarboxy-functional organosiloxanyl derivatives and their use for the treatment of leather
Izmaylov et al. Imidazolium salts grafted on cotton fibres for long-term antimicrobial activity
EP2945993A1 (en) Treatment of crystalline cellulose-containing substrates
RU2288983C1 (en) Method for producing of antimicrobial non-woven textile materials
WO2008148610A1 (en) A zinc complex, process for preparing thereof and a method for treating fabric therewith
BR112015031142B1 (en) REACTIVE SILICON COMPOUNDS AND NANOPARTICLES WITH INSECT REPELLENT ACTIVITY IN TEXTILE SUBSTRATES AND OTHER MATERIALS AND THEIR PROCESS OF OBTAINING AND FIXING
DE2845408C3 (en) N- (2-Methyl-1-naphthyD-maleinimide, process for its preparation and its use
FI91761C (en) Diorganotin compounds and those containing substances with bactericidal and fungicidal action
DE102006017492A1 (en) Drug fixation on polymer surfaces
JP3981818B2 (en) Method for producing water-based water repellent composition for wood
CH620573A5 (en)
RU2456309C1 (en) Phenoxyethanol oligoethoxysiloxane derivatives for modifying fibre materials and production method thereof
CH571474A5 (en) Sulphomethylated condensates of fatty amines or acids - and poly-alkylene-polyamines prodn. for finishing plastics, leather and paper
DE2847400A1 (en) SALINE AMINORGANOSILANESTER-PHENOL ADDUCT AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION
RU2471907C2 (en) Method of production of nonwoven textile materials with antimicrobial properties
DE102007043323A1 (en) Sol-gel coatings of surfaces with odor-binding properties
US2536750A (en) Organic mercury compounds and germicidal compositions thereof
EP0201726B1 (en) Biocidal tributyl tin compounds

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20101020