RU2294240C2 - Method of manufacture of the deposited metallic catalytic agents (versions) - Google Patents

Abstract

FIELD: chemical industry; methods of manufacture of the deposited polymetallic catalytic agents.

SUBSTANCE: the invention is pertaining to the methods of manufacture of the oxidation catalytic agents based on any solid carriers by deposition on them of the metals solid solutions. The catalytic agents may be used in the various fields of the catalysis, for example, for realization of the photocatalytic, electrocatalytic, catalytic and other reactions. The invention presents the description of the method of manufacture of the deposited polymetallic catalytic agents by deposition of the metals on ceramics, plastics materials, metals, composite materials, oxides of the transition metals, the carbonic material, which includes the sequential stages of deposition of the previous layers carrying the cationic and anionic parts and for recovery. In the capacity of the previous layer carrying the cationic part use the substances of the following composition: [M(NH₃)_xA_y]B_z, where M - Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Ir, Pt, Au; A - OH, H₂0, C1, Br, I, NO, NO₂; B - OH, F, Cl, Br, I, NO₂, NO₃, SO₄; and as the previous layer carrying the anionic part use the substance of the following composition: E_x2[M'D_y2C_z2], where M' - Ti, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg; C - OH, H₂0, F, SCN, Cl, Br, I, NO, NO₂; D - OH, H₂0, F, SCN, Cl, Br, I, NO, NO₂; E - H, Li, Na, K, Rb, Cs, NH₄; or as the previous layer carrying the cationic part use the substances having the following composition: [M(NH₃)_xA_y]B_z and/or [M₁(NH₃)_x1A_y1]B_z1, where M AND M₁ - Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Ag, CD, Ir, Pt, Au; A - OH, H₂0, C1, Br, I, NO, NO₂; B - OH, F, Cl, Br, I, NO₂, NO₃, SO₄; and as the previous layer carrying the anionic part use the substances having the following composition: E_x2[M'D_y2C_z2] and/or E_x3[M'₁D_y3C_z3], where M' and M'₁ - Ti, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Ag, Cd, Hf, Ta, W, Os, Ir, Pt, Au, Hg; C - OH, H₂0, F, Cl, Br, I, NO, NO₂; D - OH, H₂0, F, Cl, Br, I, NO, NO₂; E - H, Li, Na, K, Rb, Cs, NH₄; or as the previous layer carrying both the cationic part and then anionic part use the substance having the following composition: [M(NH₃)_xA_y]_x1[M'D_y1C_z1]_z, where: M - Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Ir, Pt, Au; A - OH, H₂0, C1, Br, I, NO, NO₂; M' - Ti, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Hf, Ta, W, Re, 0s, Ir, Pt, Au, Hg; C - OH, H₂0, F, Cl, Br, I, NO, NO₂; D - OH, H₂0, F, Cl, Br, I, NO, NO₂. The technical result of the invention is the high activity of the produced catalytic agents.

EFFECT: the invention ensures the high activity of the produced catalytic agents.

14 cl, 3 tbl, 97 ex

Description

Изобретение относится к способам получения катализаторов на любых твердых носителях нанесением на них твердых растворов металлов. Катализаторы могут быть использованы в различных областях катализа, например, для проведения фотокаталитических, электрокаталитических, каталитических и других реакций окисления.The invention relates to methods for producing catalysts on any solid media by applying solid metal solutions to them. The catalysts can be used in various fields of catalysis, for example, for photocatalytic, electrocatalytic, catalytic and other oxidation reactions.

Известно, что нанесение многокомпонентных металлических систем при приготовлении катализаторов имеет ряд преимуществ по сравнению с монокомпонентными за счет синергетического эффекта.It is known that the deposition of multicomponent metal systems in the preparation of catalysts has a number of advantages compared to monocomponent ones due to a synergistic effect.

В работе (W. S. Epiing, P.K. Cheekatamarla, A.M.Lane, Reaction and surface characterization studies of titania - supported Co, Pt, and Co/Pt catalysts for the selective oxidation of CO in H₂ containing streams. // Chem. Eng. J. 93 (2003) 61-68) был предложен катализатор состава 3,32 мас.% Со - 1,44 мас.% Pt/TiO₂. Катализатор испытан в реакции окисления оксида углерода в водородсодержащих смесях. Активность этого катализатора оказалась выше, чем монометаллических Co/TiO₂ и Pt/TiO₂. Катализатор готовят следующим образом: вначале носитель TiO₂ пропитывают водным раствором Со(NO₃)₂, сушат и прокаливают на воздухе при 500°С. Затем полученный образец пропитывают водным раствором (NH₃)₂Pt(NO₂)₂, сушат и прокаливают при 500°С 2 ч. Из-за процедуры прокаливания, проводимой после нанесения первого компонента и перед нанесением второго компонента, содержащего второй металл, на поверхности носителя происходит образование отдельных частиц Со и Pt. Недостатком катализатора является быстрое снижение активности в реакции окисления СО в водородсодержащих смесях.In work (WS Epiing, PK Cheekatamarla, AM Lane, Reaction and surface characterization studies of titania - supported Co, Pt, and Co / Pt catalysts for the selective oxidation of CO in H ₂ containing streams. // Chem. Eng. J. 93 (2003) 61-68) a catalyst of composition 3.32 wt.% Co - 1.44 wt.% Pt / TiO ₂ was proposed. The catalyst was tested in the oxidation reaction of carbon monoxide in hydrogen-containing mixtures. The activity of this catalyst was higher than monometallic Co / TiO ₂ and Pt / TiO ₂ . The catalyst is prepared as follows: first, the TiO ₂ support is impregnated with an aqueous solution of Co (NO ₃ ) ₂ , dried and calcined in air at 500 ° C. Then, the obtained sample is impregnated with an aqueous solution of (NH ₃ ) ₂ Pt (NO ₂ ) ₂ , dried and calcined at 500 ° С for 2 hours. Due to the calcination procedure carried out after applying the first component and before applying the second component containing the second metal, the surface of the support, the formation of individual particles of Co and Pt The disadvantage of the catalyst is a rapid decrease in activity in the oxidation of CO in hydrogen-containing mixtures.

В области фотокаталитичиских методов очистки воздуха так же известно, что нанесение некоторых металлов (Pt, Pd, Ag, Au) на поверхность диоксида титана увеличивает его фотокаталитическую активность и уменьшает дезактивацию в реакциях окисления паров органических веществ. Например, в работе (А.V.Vorontsov, V.P.Dubovitskaia, Selectivity of photocatalytic oxidation of gaseous ethanol over pure and modified TiO₂, Journal of Catalysis 221 (2004) 102-109) показано, что нанесение металлической платины на поверхность TiO₂ в количестве 1,1 мас.% увеличивает скорость фотокаталитического окисления этилового спирта в 1,5 раза. Нанесение платины в работе проводили путем восстановления платинохлористоводородной кислоты, адсорбированной на поверхности TiO₂, борогидридом натрия. Главным недостатком такого способа получения фотокатализатора является то, что используется предшественник (в данном случае H₂PtCl₆), содержащий атомы металла одного сорта, в результате чего происходит незначительное увеличение активности фотокатализатора.In the field of photocatalytic methods of air purification, it is also known that the deposition of certain metals (Pt, Pd, Ag, Au) on the surface of titanium dioxide increases its photocatalytic activity and reduces deactivation in the oxidation reactions of vapors of organic substances. For example, in (A.V. Vorontsov, VP Dubovitskaia, Selectivity of photocatalytic oxidation of gaseous ethanol over pure and modified TiO ₂ , Journal of Catalysis 221 (2004) 102-109), it was shown that the amount of platinum metal deposited on the surface of TiO ₂ is 1.1 wt.% Increases the rate of photocatalytic oxidation of ethyl alcohol by 1.5 times. The application of platinum in the work was carried out by reducing platinum hydrochloric acid adsorbed on the surface of TiO ₂ with sodium borohydride. The main disadvantage of this method of producing a photocatalyst is that it uses a precursor (in this case, H ₂ PtCl ₆ ) containing metal atoms of the same kind, resulting in a slight increase in the activity of the photocatalyst.

Другим способом влияния на каталитическую активность катализаторов является модифицирование их поверхности растворами минеральных кислот, например, по способу, описанному в патенте ЕР 0666107, B 01 J 23/74, 09.08.95.Another way to influence the catalytic activity of the catalysts is to modify their surface with solutions of mineral acids, for example, according to the method described in patent EP 0666107, B 01 J 23/74, 09.08.95.

Недостатком катализатора, полученного этим методом, является его сравнительно невысокая фотокаталитическая активность, а так же отсутствие активности при окислении СО (как фотокаталитическом, так и термическом) ввиду того, что поверхность катализатора не модифицируют дополнительно переходными металлами.The disadvantage of the catalyst obtained by this method is its relatively low photocatalytic activity, as well as the lack of activity during the oxidation of CO (both photocatalytic and thermal) due to the fact that the surface of the catalyst is not additionally modified with transition metals.

Известен способ (выбран в качестве прототипа) получения три- или полиметаллических (палладий-рений-металлических) катализаторов гидрирования (WO 92/02298, 20.02.1992; US 4609636), в котором нанесение металлов на углеродный носитель проводится следующим образом:A known method (selected as a prototype) for the production of tri- or polymetallic (palladium-rhenium-metal) hydrogenation catalysts (WO 92/02298, 02.20.1992; US 4609636), in which the deposition of metals on a carbon carrier is carried out as follows:

- пропитка углеродного носителя раствором, содержащим соединения металла и палладия, и удаление растворителя;- impregnation of the carbon carrier with a solution containing metal and palladium compounds, and solvent removal;

- восстановление металла М и палладия, нанесенных на углеродный носитель, при температуре от 100 до 500°С в течение от 0,5 до 24 ч;- recovery of metal M and palladium deposited on a carbon carrier at a temperature of from 100 to 500 ° C for from 0.5 to 24 hours;

- добавление к углеродному носителю, содержащему восстановленные металл М и палладий, раствора, содержащего соединение рения, с последующим удалением растворителя;- adding to the carbon carrier containing the reduced metal M and palladium, a solution containing a rhenium compound, followed by removal of the solvent;

- восстановление металла М/палладий/рений, нанесенных на углеродный носитель, при температуре от 100 до 500°С в течение от 0,5 до 24 ч.- recovery of metal M / palladium / rhenium deposited on a carbon carrier at a temperature of from 100 to 500 ° C for from 0.5 to 24 hours

Соединение метала М может быть нанесено на носитель и восстановлено перед добавлением палладия, после добавления палладия, после добавления рения или одновременно с добавлением рения.The metal compound M can be applied to the carrier and reconstituted before the addition of palladium, after the addition of palladium, after the addition of rhenium or simultaneously with the addition of rhenium.

В связи с тем что процедура восстановления проводится после нанесения Pd и металла и перед нанесением рения, на поверхности носителя происходит образование отдельных частиц металлов. Катализатор испытывают в реакции гидрирования.Due to the fact that the reduction procedure is carried out after applying Pd and a metal and before applying rhenium, the formation of individual metal particles occurs on the surface of the carrier. The catalyst is tested in a hydrogenation reaction.

Недостатком известного катализатора является недостаточно высокая активность в ряде каталитических процессов, например, таких как фотокаталитические, электрокаталитические, в реакции окисления СО и других реакциях окисления.A disadvantage of the known catalyst is the insufficiently high activity in a number of catalytic processes, for example, such as photocatalytic, electrocatalytic, in the oxidation of CO and other oxidation reactions.

Изобретение решает задачу по созданию катализаторов, содержащих два и более металла, и обладающих более высокой активностью, чем известные катализаторы.The invention solves the problem of creating catalysts containing two or more metals, and having higher activity than known catalysts.

Суть способа приготовления состоит в том, что исходный носитель обрабатывают растворами кислот, оснований или солей таким образом, что на носителе осаждаются малорастворимые координационные соединения, состоящие из комплексного катиона и комплексного аниона (далее комплексные соли), или малорастворимые твердые растворы комплексных солей, содержащие различные металлы; также возможна обработка носителя растворами комплексных солей, содержащих одновременно комплексный катион и комплексный анион, имеющие в своем составе различные металлы. В дальнейшем проводят разложение нанесенных комплексных солей до металлов различными способами: органическими или неорганическими восстановителями в водных средах или газообразными восстановителями, либо термическим разложением нанесенной фазы в инертной или окислительной по отношении к образующимся металлам атмосфере. При восстановлении образуются твердые растворы или соединения интерметаллидов наносимых металлов. Полученные наноразмерные (размер кристаллитов от 10 до 500Å) металлические системы могут быть как однофазными, так и полифазными, причем фазовый состав зачастую не является равновесным.The essence of the preparation method is that the starting carrier is treated with solutions of acids, bases or salts in such a way that poorly soluble coordination compounds consisting of a complex cation and a complex anion (hereinafter complex salts) or poorly soluble solid solutions of complex salts containing various metals; it is also possible to treat the carrier with solutions of complex salts containing both a complex cation and a complex anion, which have various metals in their composition. Subsequently, decomposition of the applied complex salts to metals is carried out in various ways: by organic or inorganic reducing agents in aqueous media or by gaseous reducing agents, or by thermal decomposition of the deposited phase in an inert or oxidizing atmosphere with respect to the metals formed. Upon reduction, solid solutions or intermetallic compounds of deposited metals are formed. The obtained nanoscale (crystallite size from 10 to 500 Å) metal systems can be either single-phase or polyphase, and the phase composition is often not equilibrium.

Нет опубликованных данных о получении метастабильных твердых растворов металлов данной дисперсности на носителях иными способами. Способ отличается тем, что после восстановительной, инертной или окислительной обработки на поверхности катализаторов образуются одна или несколько фаз твердых растворов металлов или соединений интерметаллидов.There are no published data on the preparation of metastable solid metal solutions of this dispersion on supports in other ways. The method is characterized in that after the reduction, inert or oxidative treatment, one or more phases of solid solutions of metals or intermetallic compounds are formed on the surface of the catalysts.

Как вариант дополнительной обработки полученные катализаторы помещают на некоторое время в водные растворы неорганических кислот (одной или нескольких), а затем последовательно отмывают несколько раз водой и высушивают.As an option of additional processing, the obtained catalysts are placed for some time in aqueous solutions of inorganic acids (one or more), and then successively washed several times with water and dried.

Активность получаемых катализаторов существенно выше, чем в случаях:The activity of the resulting catalysts is significantly higher than in the cases:

1) традиционного нанесения одного или нескольких металлов из различных монометаллических предшественников с образованием отдельных фаз каждого металла.1) the traditional deposition of one or more metals from various monometallic precursors with the formation of individual phases of each metal.

2) только обработки растворами минеральных кислот или только нанесения металлов из различных монометаллических предшественников с образованием отдельных фаз каждого металла.2) only treatment with solutions of mineral acids or only deposition of metals from various monometallic precursors with the formation of individual phases of each metal.

В отличие от прототипа по предлагаемому способу получаемый катализатор содержит два металла, которые при нанесении на носитель образуют на поверхности частицы твердых растворов или интерметаллических соединений. В случае нанесения на носитель трех и более металлов (в отличие прототипа), наносимые частицы не содержат в своем составе палладия и рения, при этом предшественники металлов выбираются таким образом, что при нанесении происходит образование малорастворимой комплексной соли.In contrast to the prototype of the proposed method, the resulting catalyst contains two metals, which when applied to a carrier form particles of solid solutions or intermetallic compounds on the surface. In the case of applying to the carrier three or more metals (in contrast to the prototype), the applied particles do not contain palladium and rhenium, while the metal precursors are selected in such a way that when applied, a slightly soluble complex salt is formed.

Возможны три варианта приготовления катализатора.There are three options for the preparation of the catalyst.

Первый вариант способа приготовления нанесенных полиметаллических катализаторов окисления заключается в нанесении предшественников металлов, несущих катионную и анионную часть, на керамику, пластмассы, металлы, композитные материалы, оксиды переходных металлов, углеродный материал с последующим разложением. В качестве предшественника, несущего катионную часть, используют вещество состава [М(NH₃)_хА_у]В_z, где М - Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Ir, Pt, Au; A - ОН, Н₂О, Cl, Br, I, NO, NO₂; В - ОН, F, Cl, Br, I, NO₂, NO₃, SO₄; x, у могут принимать значения от 0 до 10, причем хотя бы один из них не равен нулю, a z может принимать значения от 1 до 10 в соответствии с законом об электронейтральности; в качестве предшественника металла, несущего анионную часть, используют вещество состава E_x2[M'D_у2C_z2], где М' - Ti, Cr, Со, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Mo, Те, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Hf, Та, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg; С - ОН, Н₂O, F, SCN, Cl, Br, I, NO, NO₂; D - OH, Н₂O, F, SCN, Cl, Br, I, NO, NO₂, причем С и D разные; Е - H, Li, Na, K, Rb, Cs, NH₄; у2, z2 могут принимать значения от 0 до 10, причем хотя бы один из них не равен нулю, а х2 может принимать значения от 1 до 10 в соответствии с законом об электронейтральности; анионные и катионные предшественники [М(NH₃)_хА_у]В_z, E_x2[M'D_у2C_z2] образуют малорастворимое соединение комплексной соли состава [M(NH₃)_xA_у]_p[M'D_у2C_z2]_r, где р, r могут принимать значения от 1 до 10 в соответствии с законом об электронейтральности.The first version of the method for preparing supported polymetallic oxidation catalysts consists in applying metal precursors bearing a cationic and anionic part to ceramics, plastics, metals, composite materials, transition metal oxides, carbon material, followed by decomposition. As the precursor carrying the cationic part, a substance of the composition [M (NH ₃ ) _x A _y ] B _{z is used} , where M is Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Ir, Pt , Au; A is OH, H ₂ O, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; B — OH, F, Cl, Br, I, NO ₂ , NO ₃ , SO ₄ ; x, y can take values from 0 to 10, and at least one of them is not equal to zero, az can take values from 1 to 10 in accordance with the law of electroneutrality; as the metal precursor bearing the anionic portion is a substance composition E _x2 [M'D _y2 C _z2], where M '- Ti, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Zr , Nb, Mo, Te, Ru, Rh Pd, Ag, Cd, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg; C — OH, H ₂ O, F, SCN, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; D is OH, H ₂ O, F, SCN, Cl, Br, I, NO, NO ₂ , wherein C and D are different; E is H, Li, Na, K, Rb, Cs, NH ₄ ; y2, z2 can take values from 0 to 10, and at least one of them is not equal to zero, and x2 can take values from 1 to 10 in accordance with the law of electroneutrality; anionic and cationic precursors [M (NH ₃ ) _x A _y ] B _z , E _x2 [M'D _y2 C _z2 ] form a poorly soluble compound of the complex salt of the composition [M (NH ₃ ) _x A _y ] _p [M'D _y2 C _z2 ] _r , where p, r can take values from 1 to 10 in accordance with the law of electroneutrality.

Массовое соотношение наносимого катионного предшественника [М(NH₃)_хА_у]В_z и носителя может составлять от 0,0001 до 0,1. Массовое соотношение наносимого анионного предшественника E_x2[M'D_у2C_z2] и носителя может составлять от 0,0001 до 0,1.The mass ratio of the applied cationic precursor [M (NH ₃ ) _x A _y ] B _z and the carrier may be from 0.0001 to 0.1. The mass ratio of the applied anionic precursor E _x2 [M'D _y2 C _z2 ] and the carrier can be from 0.0001 to 0.1.

После разложения комплексной соли состава [М(NH₃)_хА_у]_р[М'В_у2С_z2]_r катализатор можно дополнительно обрабатывать водным раствором минеральной кислоты.After decomposition of the complex salt of the composition [M (NH ₃ ) _x A _y ] _p [M'V _y2 C _z2 ] _{r, the} catalyst can be further treated with an aqueous solution of mineral acid.

Второй вариант способа приготовления нанесенных полиметаллических катализаторов окисления заключается в нанесении предшественников металлов, несущих катионную и анионную часть, на керамику, пластмассы, металлы, композитные материалы, оксиды переходных металлов, углеродный материал с последующим разложением. В качестве предшественника, несущего катионную часть, используют вещества состава [М(NH₃)_хА_у]В_z и/или [M₁(NH₃)_x1A_у1]B_z1, где М и М₁ - Cr, Со, Ni, Cu, Zn, Ru, Ag, Cd, Ir, Pt, Au; А - ОН, Н₂O, Cl, Br, I, NO, NO₂; В - ОН, F, Cl, Br, I, NO₂, NO₃, SO₄; x, у могут принимать значения от 0 до 10, причем хотя бы один из них не равен нулю, х1, у1 могут принимать значения от 0 до 10, причем хотя бы один из них не равен нулю, а z, z1 могут принимать значения от 1 до 10 в соответствии с законом об электронейтральности; в качестве предшественника, несущего анионную часть, используют вещества состава E_x2[M'D_у2C_z2] и/или Е_х3[М'₁D_у3С_z3], где М' и M'₁ - Ti, Cr, Со, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Ag, Cd, Hf, Та, W, Os, Ir, Pt, Au, Hg; С - ОН, Н₂O, F, Cl, Br, I, NO, NO₂; D - OH, Н₂O, F, Cl, Br, I, NO, NO₂, причем С и D разные; Е - H, Li, Na, К, Rb, Cs, NH₄; у2, z2 могут принимать значения от 0 до 10, причем хотя бы один из них не равен нулю, у3, z3 могут принимать значения от 0 до 10, причем хотя бы один из них не равен нулю, а х2, х3 могут принимать значения от 1 до 10 в соответствии с законом об электронейтральности; анионные и катионные предшественники [M(NH₃)_xA_у]B_z и/или [M₁(NH₃)_x1A_у1]B_z1, E_x2[M'D_у2C_z2], и/или Е_х3[М'₁D_у3С_z3] образуют малорастворимое соединение комплексной соли состава [M(NH₃)_xA_у]_p[M₁(NH₃)_x1A_у1]_q[M'D_у2C_z2]_r[M'₁D_у3C_z3]_s, где: р, q, r, s могут принимать значения от 0 до 10 в соответствии с законом об электронейтральности, причем по крайней мере три из них не равны нулю.The second variant of the method for preparing supported polymetallic oxidation catalysts consists in applying metal precursors bearing a cationic and anionic part to ceramics, plastics, metals, composite materials, transition metal oxides, carbon material, followed by decomposition. As the precursor carrying the cationic part, substances of the composition [M (NH ₃ ) _x A _y ] B _z and / or [M ₁ (NH ₃ ) _x1 A _y1 ] B _z1 , where M and M ₁ are Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Ag, Cd, Ir, Pt, Au; A is OH, H ₂ O, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; B — OH, F, Cl, Br, I, NO ₂ , NO ₃ , SO ₄ ; x, y can take values from 0 to 10, and at least one of them is not equal to zero, x1, y1 can take values from 0 to 10, and at least one of them is not equal to zero, and z, z1 can take values from 1 to 10 in accordance with the law of electroneutrality; as the precursor carrying the anionic part, substances of the composition E _x2 [M'D _y2 C _z2 ] and / or E _x3 [M ' ₁ D _y3 C _z3 ] are used, where M' and M ' ₁ are Ti, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Ag, Cd, Hf, Ta, W, Os, Ir, Pt, Au, Hg; C is OH, H ₂ O, F, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; D is OH, H ₂ O, F, Cl, Br, I, NO, NO ₂ , wherein C and D are different; E is H, Li, Na, K, Rb, Cs, NH ₄ ; y2, z2 can take values from 0 to 10, and at least one of them is not equal to zero, y3, z3 can take values from 0 to 10, and at least one of them is not equal to zero, and x2, x3 can take values from 1 to 10 in accordance with the law of electroneutrality; anionic and cationic precursors [M (NH ₃ ) _x A _y ] B _z and / or [M ₁ (NH ₃ ) _x1 A _y1 ] B _z1 , E _x2 [M'D _y2 C _z2 ], and / or E _x3 [ M ' ₁ D _y3 C _z3 ] form a poorly soluble compound of a complex salt of the composition [M (NH ₃ ) _x A _y ] _p [M ₁ (NH ₃ ) _x1 A _y1 ] _q [M'D _y2 C _z2 ] _r [M' ₁ D _у3 C _z3 ] _s , where: p, q, r, s can take values from 0 to 10 in accordance with the law of electroneutrality, and at least three of them are not equal to zero.

Массовое соотношение наносимых катионных предшественников [М(NH₃)_хА_у]В_z и/или [M₁(NH₃)_x1A_у1]B_z1 и носителя может составлять от 0,0001 до 0,1. Массовое соотношение наносимых анионных предшественников E_x2[M'D_у2C_z2] и/или Е_х3[М'₁D_у3С_z3] и носителя может составлять от 0,0001 до 0,1.The mass ratio of the applied cationic precursors [M (NH ₃ ) _x A _y ] B _z and / or [M ₁ (NH ₃ ) _x1 A _y1 ] B _z1 and the carrier can be from 0.0001 to 0.1. The mass ratio of the applied anionic precursors E _x2 [M'D _y2 C _z2 ] and / or E _x3 [M ' ₁ D _y3 C _z3 ] and the carrier can be from 0.0001 to 0.1.

После разложения комплексной соли состава [M(NH₃)_xA_у]_p[M₁(NH₃)_x1A_у1]_q[M'D_у2C_z2]_r[M'₁D_у3C_z3]_s катализатор можно дополнительно обрабатывать водным раствором минеральной кислоты.After decomposition of the complex salt of the composition [M (NH ₃ ) _x A _y ] _p [M ₁ (NH ₃ ) _x1 A _y1 ] _q [M'D _y2 C _z2 ] _r [M ' ₁ D _y3 C _z3 ] _{s, the} catalyst can be additionally treat with an aqueous solution of mineral acid.

Третий вариант способа приготовления нанесенных полиметаллических катализаторов окисления заключается в нанесении предшественников металлов, несущих катионную и анионную часть, на керамику, пластмассы, металлы, композитные материалы, оксиды переходных металлов, углеродный материал с последующим разложением. В качестве предшественника, несущего как катионную, так и анионную часть, используют вещество состава [M(NH₃)_xA_у]_x1[M'D_у1C_z1]_z, где М - Cr, Со, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Ir, Pt, Au; A - OH, H₂O, Cl, Br, I, NO, NO₂; M' - Ti, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Hf, Та, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg; С - ОН, H₂O, F, Cl, Br, I, NO, NO₂; D - OH, Н₂O, F, Cl, Br, I, NO, NO₂, причем С и D разные; x, у могут принимать значения от 0 до 10, причем хотя бы один из них не равен нулю, у1, z1 могут принимать значения от 0 до 10, причем хотя бы один из них не равен нулю, a z, х1 могут принимать значения от 1 до 10 в соответствии с законом об электронейтральности.The third variant of the method for preparing supported polymetallic oxidation catalysts is the deposition of metal precursors bearing a cationic and anionic part on ceramics, plastics, metals, composite materials, transition metal oxides, carbon material with subsequent decomposition. As a precursor carrying both the cationic and anionic part, a substance of the composition [M (NH ₃ ) _x A _y ] _x1 [M'D _y1 C _z1 ] _z , where M is Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Ir, Pt, Au; A is OH, H ₂ O, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; M '- Ti, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg ; C is OH, H ₂ O, F, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; D is OH, H ₂ O, F, Cl, Br, I, NO, NO ₂ , wherein C and D are different; x, y can take values from 0 to 10, and at least one of them is not equal to zero, y1, z1 can take values from 0 to 10, and at least one of them is not equal to zero, az, x1 can take values from 1 up to 10 in accordance with the law of electroneutrality.

Массовое соотношение предшественника [M(NH₃)_xA_у]_x1[M'D_у1C_z1]_z и носителя может составлять от 0,0001 до 0,1.The mass ratio of the precursor [M (NH ₃ ) _x A _y ] _x1 [M'D _y1 C _z1 ] _z and the carrier may be from 0.0001 to 0.1.

После разложения предшественника [M(NH₃)_xA_у]_x1[M'D_у1C_z1]_z катализатор можно дополнительно обрабатывать водным раствором минеральной кислоты.After decomposition of the precursor [M (NH ₃ ) _x A _y ] _x1 [M'D _y1 C _z1 ] _{z, the} catalyst can be further treated with an aqueous solution of a mineral acid.

В случае дополнительной обработки полученных катализаторов минеральными кислотами, пригодными для обработки, могут быть фтористоводородная, хлористоводородная, серная, хлорная, азотная и фосфорная кислоты. Диапазон суммарной концентрации кислот, используемых для обработки водной суспензии катализатора, может изменяться в пределах от 0.00001 до 15 моль/литр.In the case of additional processing of the obtained catalysts with mineral acids, suitable for processing may be hydrofluoric, hydrochloric, sulfuric, perchloric, nitric and phosphoric acids. The range of the total concentration of acids used to treat the aqueous suspension of the catalyst can vary from 0.00001 to 15 mol / liter.

Вариант 1.Option 1.

Первая стадия (пропитка солями с комплексными катионами).The first stage (impregnation with salts with complex cations).

В сосуде готовят суспензию порошка исходного носителя в растворе комплексных солей или оснований, которые содержат комплексный катион [М(NH₃)_хА_у]В_z, где М - Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Ir, Pt, Au; A - ОН, Н₂O, Cl, Br, I, NO, NO₂; В - ОН, F, Cl, Br, I, NO₂, NO₃, SO₄. Суммарную начальную концентрацию вещества в растворе варьируют в диапазоне 0.00001-15 моль/литр. Массовая доля наносимого вещества (в граммах) к массе носителя (в граммах) может изменяться в пределах от 0,0001 до 0,1. Далее сосуд с суспензией термостатируют при температуре от 25 до 100°С или сушат под ИК-излучением, либо помещают в сушильную камеру в течение 0,5-20 ч до полного удаления жидкой фазы. Полученный полупродукт А используют во второй стадии.In a vessel, a suspension of the source carrier powder is prepared in a solution of complex salts or bases that contain the complex cation [M (NH ₃ ) _x A _y ] B _z , where M is Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Ir, Pt, Au; A is OH, H ₂ O, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; B - OH, F, Cl, Br, I, NO ₂ , NO ₃ , SO ₄ . The total initial concentration of the substance in the solution varies in the range of 0.00001-15 mol / liter. The mass fraction of the applied substance (in grams) to the mass of the carrier (in grams) can vary from 0.0001 to 0.1. Next, the vessel with the suspension is thermostated at a temperature of from 25 to 100 ° C or dried under infrared radiation, or placed in a drying chamber for 0.5-20 hours until the liquid phase is completely removed. The resulting intermediate A is used in the second stage.

Вторая стадия (пропитка солями с комплексным анионом).The second stage (impregnation with salts with a complex anion).

В суспензию полупродукта А, обработанного по методу, описанному в первой стадии, вводят раствор кислот или солей, который содержит комплексный анион E_x2[M'D_у2C_z2], где М' - Ti, Cr, Со, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Мо, Те, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Hf, Та, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg; С - ОН, Н₂O, F, SCN, Cl, Br, I, NO, NO₂; D - OH, Н₂O, F, SCN, Cl, Br, I, NO, NO₂; E - H, Li, Na, K, Rb, Cs, NH₄. Суммарную начальную концентрацию вещества в растворе варьируют в диапазоне 0.00001-15 моль/литр. Массовая доля наносимого вещества (в граммах) к массе носителя (в граммах) может изменяться в пределах от 0,0001 до 0,1. Происходит образование малорастворимого соединения [М(NH₃)_хА_у]_р[М'D_у2С_z2]_r, где р, r могут принимать значения от 1 до 10 в соответствии с законом об электронейтральности. Далее сосуд с суспензией термостатируют при температуре от 25 до 100°С или сушат под ИК-излучением, либо помещают в сушильную камеру в течение 0.5-20 ч до полного удаления жидкой фазы. Далее полученный полупродукт Б используют в третьей стадии.An acid or salt solution, which contains the complex anion E _x2 [M'D _y2 C _z2 ], where M 'is Ti, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, is introduced into the suspension of intermediate A processed according to the method described in the first stage Zr, Nb, Mo, Te, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg; C — OH, H ₂ O, F, SCN, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; D is OH, H ₂ O, F, SCN, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; E is H, Li, Na, K, Rb, Cs, NH ₄ . The total initial concentration of the substance in the solution varies in the range of 0.00001-15 mol / liter. The mass fraction of the applied substance (in grams) to the mass of the carrier (in grams) can vary from 0.0001 to 0.1. The formation of a sparingly soluble compound [M (NH ₃ ) _x A _y ] _p [M'D _{y 2} C _z2 ] _r , where p, r can take values from 1 to 10 in accordance with the law of electroneutrality. Next, the vessel with the suspension is thermostated at a temperature of 25 to 100 ° C or dried under infrared radiation, or placed in a drying chamber for 0.5-20 hours until the liquid phase is completely removed. Next, the resulting intermediate B is used in the third stage.

Третья стадия (восстановление комплексной соли до металла).The third stage (reduction of complex salt to metal).

Способ 1. Производят восстановление полупродукта Б в жидкой фазе до металлического состояния избытком восстановителя. В качестве восстановителя можно использовать, например, формальдегид, гипофосфит натрия, борогидрид натрия и гидразин. Количество вводимого восстановителя может достигать двадцатикратного избытка по отношению к количеству введенного предшественника при расчете на полное восстановление до металлического состояния. Восстановление производят в течение 0,01-10 ч при температуре 20-100°C. Полученный катализатор в дальнейшем можно отделить от раствора и высушить на воздухе при температуре 40-200°С или произвести дополнительную отмывку способом многократного центрифугирования, декантации или фильтрования. Во всех случаях критерием достаточной степени отмывки является электропроводность промывочной воды, которая должна оказаться близкой к электропроводности исходной воды. Отмытый таким образом катализатор высушивают на воздухе при температуре 40-200°С и затем могут подвергнуть дополнительной обработке кислотой в четвертой стадии.Method 1. Restore intermediate B in the liquid phase to a metallic state with an excess of a reducing agent. As the reducing agent, for example, formaldehyde, sodium hypophosphite, sodium borohydride and hydrazine can be used. The amount of introduced reducing agent can reach a twenty-fold excess with respect to the amount of introduced precursor in the calculation of complete reduction to a metallic state. Recovery is carried out for 0.01-10 hours at a temperature of 20-100 ° C. The resulting catalyst in the future can be separated from the solution and dried in air at a temperature of 40-200 ° C or to perform additional washing by repeated centrifugation, decantation or filtration. In all cases, the criterion for a sufficient degree of washing is the conductivity of the wash water, which should be close to the conductivity of the source water. The catalyst thus washed is dried in air at a temperature of 40-200 ° C and can then be subjected to additional acid treatment in the fourth stage.

Способ 2. Восстановление до металла производят термолизом полупродукта Б, причем атмосфера может быть как восстановительная (водород, метан, аммиак, СО), так и инертная (гелий, аргон, азот, углекислый газ). Возможно проведение термолиза в воздушной атмосфере. Полупродукт Б нагревают в токе газа до 200-500°С от 10 минут до 24 часов. В случае необходимости производят дополнительную процедуру - отмывание катализатора от нелетучих продуктов термолиза способом многократного центрифугирования, декантации или фильтрования. Во всех случаях критерием достаточной степени отмывки является электропроводность промывочной воды, которая должна оказаться близкой к электропроводности исходной воды. Отмытый таким образом катализатор высушивают на воздухе при температуре 40-200°С и затем могут подвергнуть дополнительной обработке кислотой в четвертой стадии.Method 2. Reduction to metal is carried out by thermolysis of intermediate B, and the atmosphere can be both reducing (hydrogen, methane, ammonia, CO) and inert (helium, argon, nitrogen, carbon dioxide). Thermolysis is possible in an air atmosphere. Intermediate B is heated in a gas stream to 200-500 ° C from 10 minutes to 24 hours. If necessary, an additional procedure is performed - washing the catalyst from non-volatile thermolysis products by repeated centrifugation, decantation or filtration. In all cases, the criterion for a sufficient degree of washing is the conductivity of the wash water, which should be close to the conductivity of the source water. The catalyst thus washed is dried in air at a temperature of 40-200 ° C and can then be subjected to additional acid treatment in the fourth stage.

Четвертая стадия (обработка водным раствором кислоты).The fourth stage (treatment with an aqueous solution of acid).

В сосуде готовят водную суспензию образца катализатора, полученного в третьей стадии, в водном растворе минеральной кислоты одного или нескольких видов. Суммарную начальную концентрацию кислот в растворе варьируют в диапазоне 0,00001-15 моль/литр. Соотношение массы катализатора (в граммах) и объема суспензии (в миллилитрах) может изменяться в пределах от 1:100 до 1:1. Далее сосуд с суспензией термостатируют при температуре от 25 до 100°С в течение 0,5-20 ч. Отмывку порошка производят либо многократным центрифугированием, либо многократной декантацией, либо многократным фильтрованием. Во всех случаях критерием достаточной степени отмывки является электропроводность промывочной воды, которая должна оказаться близкой к электропроводности исходной воды. Отмытый катализатор высушивают на воздухе при температуре 50-200°С.An aqueous suspension of a sample of the catalyst obtained in the third stage is prepared in a vessel in an aqueous solution of one or more kinds of mineral acid. The total initial concentration of acids in the solution varies in the range of 0.00001-15 mol / liter. The ratio of the mass of the catalyst (in grams) and the volume of the suspension (in milliliters) can vary from 1: 100 to 1: 1. Next, the vessel with the suspension is thermostated at a temperature of from 25 to 100 ° C for 0.5-20 hours. The powder is washed either by repeated centrifugation, or by multiple decantation, or by multiple filtering. In all cases, the criterion for a sufficient degree of washing is the conductivity of the wash water, which should be close to the conductivity of the source water. The washed catalyst is dried in air at a temperature of 50-200 ° C.

Вариант 2.Option 2

Первая стадия (пропитка солями с комплексными катионами).The first stage (impregnation with salts with complex cations).

В сосуде готовят суспензию порошка исходного носителя в растворе комплексных солей или оснований, которые содержат комплексные катионы [М(NH₃)_хА_у]В_z и/или [M₁(NH₃)_x1A_у1]B_z1, где М и M₁ - Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Ag, Cd, Ir, Pt, Au; A - OH, H₂O, Cl, Br, I, NO, NO₂; В - ОН, F, Cl, Br, I, NO₂, NO₃, SO₄. Суммарную начальную концентрацию веществ в растворе варьируют в диапазоне 0,00001-15 моль/литр. Массовая доля наносимого вещества (в граммах) к массе носителя (в граммах) может изменяться в пределах от 0,0001 до 0,1. Далее сосуд с суспензией термостатируют при температуре от 25 до 100°С или сушат под ИК-излучением, либо помещают в сушильную камеру в течение 0,5-20 ч до полного удаления жидкой фазы. Далее полученный полупродукт А используют во второй стадии.In a vessel, a suspension of the source carrier powder is prepared in a solution of complex salts or bases that contain complex cations [M (NH ₃ ) _x A _y ] B _z and / or [M ₁ (NH ₃ ) _x1 A _y1 ] B _z1 , where M and M ₁ is Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Ag, Cd, Ir, Pt, Au; A is OH, H ₂ O, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; B - OH, F, Cl, Br, I, NO ₂ , NO ₃ , SO ₄ . The total initial concentration of substances in the solution varies in the range of 0.00001-15 mol / liter. The mass fraction of the applied substance (in grams) to the mass of the carrier (in grams) can vary from 0.0001 to 0.1. Next, the vessel with the suspension is thermostated at a temperature of from 25 to 100 ° C or dried under infrared radiation, or placed in a drying chamber for 0.5-20 hours until the liquid phase is completely removed. Next, the resulting intermediate A is used in the second stage.

Вторая стадия (пропитка солями с комплексным анионом).The second stage (impregnation with salts with a complex anion).

В водную суспензию полупродукта А, обработанного по методу, описанному в первой стадии, вводят водный раствор кислот или солей, который содержит комплексные анионы Ex₂[M′₁D_у2C_z2] и/или Е_х3[М'₁]D_у3С_z3], где М' и M'₁ - Ti, Cr, Со, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Mo, Те, Ru, Ag, Cd, Hf, Та, W, Os, Ir, Pt, Au, Hg; С - ОН, H₂O, F, Cl, Br, I, NO, NO₂; D - ОН, Н₂O, F, Cl, Br, I, NO, NO₂; E - H, Li, Na, K, Rb, Cs, NH₄. Суммарную начальную концентрацию веществ в растворе варьируют в диапазоне 0.00001-15 моль/литр. Массовая доля наносимого вещества (в граммах) к массе носителя (в граммах) может изменяться в пределах от 0,0001 до 0,1. Происходит образование малорастворимого соединения [M(NH₃)_xA_у]_p[M₁(NH₃)_x1A_у1]_q[M'D_у2C_z2]_r[M'₁D_у3C_z3]_s, где р, q, r, s могут принимать значения от 0 до 10 в соответствии с законом об электронейтральности, причем по крайней мере три из них не равны нулю. Далее сосуд с суспензией термостатируют при температуре от 25 до 100°С или сушат под ИК-излучением, либо помещают в сушильную камеру в течение 0.5-20 ч до полного удаления жидкой фазы. Далее полученный полупродукт Б используют в третьей стадии.An aqueous solution of acids or salts, which contains complex anions Ex ₂ [M ′ ₁ D _y2 C _z2 ] and / or E _x3 [M ' ₁ ] D _y3 C, is introduced into the aqueous suspension of intermediate A, processed according to the method described in the first stage _z3 ], where M 'and M' ₁ are Ti, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Mo, Te, Ru, Ag, Cd, Hf, Ta, W, Os, Ir, Pt, Au Hg; C is OH, H ₂ O, F, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; D is OH, H ₂ O, F, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; E is H, Li, Na, K, Rb, Cs, NH ₄ . The total initial concentration of substances in solution varies in the range of 0.00001-15 mol / liter. The mass fraction of the applied substance (in grams) to the mass of the carrier (in grams) can vary from 0.0001 to 0.1. The formation of a sparingly soluble compound [M (NH ₃ ) _x A _y ] _p [M ₁ (NH ₃ ) _x1 A _y1 ] _q [M'D _y2 C _z2 ] _r [M ' ₁ D _y3 C _z3 ] _s , where p, q, r, s can take values from 0 to 10 in accordance with the law of electroneutrality, and at least three of them are not equal to zero. Next, the vessel with the suspension is thermostated at a temperature of 25 to 100 ° C or dried under infrared radiation, or placed in a drying chamber for 0.5-20 hours until the liquid phase is completely removed. Next, the resulting intermediate B is used in the third stage.

Третья стадия (восстановление комплексной соли до металла).The third stage (reduction of complex salt to metal).

Способ 1. Производят восстановление полупродукта Б в жидкой фазе до металлического состояния избытком восстановителя. В качестве восстановителя можно использовать, например, формальдегид, гипофосфит натрия, борогидрид натрия и гидразин. Количество вводимого восстановителя может достигать двадцатикратного избытка по отношению к количеству введенного предшественника при расчете на полное восстановление до металлического состояния. Восстановление производят в течение 0,01-10 ч при температуре 20-100°С. Полученный катализатор в дальнейшем можно отделить от раствора и высушить на воздухе при температуре 40-200°С или произвести дополнительную отмывку способом многократного центрифугирования, декантации или фильтрования. Во всех случаях критерием достаточной степени отмывки является электропроводность промывочной воды, которая должна оказаться близкой к электропроводности исходной воды. Отмытый таким образом катализатор высушивают на воздухе при температуре 40-200°С и затем могут подвергнуть дополнительной обработке кислотой в четвертой стадии.Method 1. Restore intermediate B in the liquid phase to a metallic state with an excess of a reducing agent. As the reducing agent, for example, formaldehyde, sodium hypophosphite, sodium borohydride and hydrazine can be used. The amount of introduced reducing agent can reach a twenty-fold excess with respect to the amount of introduced precursor in the calculation of complete reduction to a metallic state. Recovery is carried out for 0.01-10 hours at a temperature of 20-100 ° C. The resulting catalyst in the future can be separated from the solution and dried in air at a temperature of 40-200 ° C or to perform additional washing by repeated centrifugation, decantation or filtration. In all cases, the criterion for a sufficient degree of washing is the conductivity of the wash water, which should be close to the conductivity of the source water. The catalyst thus washed is dried in air at a temperature of 40-200 ° C and can then be subjected to additional acid treatment in the fourth stage.

Способ 2. Восстановление до металла производят термолизом полупродукта Б, причем атмосфера может быть как восстановительная (водород, метан, аммиак, СО), так и инертная (гелий, аргон, азот, углекислый газ). Возможно проведение термолиза в воздушной атмосфере. Полупродукт Б нагревают в токе газа до 200-500°С от 10 минут до 24 часов. В случае необходимости производят дополнительную процедуру - отмывание катализатора от нелетучих продуктов термолиза способом многократного центрифугирования, декантации или фильтрования. Во всех случаях критерием достаточной степени отмывки является электропроводность промывочной воды, которая должна оказаться близкой к электропроводности исходной воды. Отмытый таким образом катализатор высушивают на воздухе при температуре 40-200°С и затем могут подвергнуть дополнительной обработке кислотой в четвертой стадии.Method 2. Reduction to metal is carried out by thermolysis of intermediate B, and the atmosphere can be both reducing (hydrogen, methane, ammonia, CO) and inert (helium, argon, nitrogen, carbon dioxide). Thermolysis is possible in an air atmosphere. Intermediate B is heated in a gas stream to 200-500 ° C from 10 minutes to 24 hours. If necessary, an additional procedure is performed - washing the catalyst from non-volatile thermolysis products by repeated centrifugation, decantation or filtration. In all cases, the criterion for a sufficient degree of washing is the conductivity of the wash water, which should be close to the conductivity of the source water. The catalyst thus washed is dried in air at a temperature of 40-200 ° C and can then be subjected to additional acid treatment in the fourth stage.

Четвертая стадия (обработка водным раствором кислоты).The fourth stage (treatment with an aqueous solution of acid).

В сосуде готовят водную суспензию образца катализатора, полученного в третьей стадии, в водном растворе минеральной кислоты одного или нескольких видов. Суммарную начальную концентрацию кислот в растворе варьируют в диапазоне 0.00001-15 моль/литр. Соотношение массы катализатора (в граммах) и объема суспензии (в миллилитрах) может изменяться в пределах от 1:100 до 1:1. Далее сосуд с суспензией термостатируют при температуре от 25 до 100°С в течение 0,5-20 ч. Отмывку порошка производят либо многократным центрифугированием, либо многократной декантацией, либо многократным фильтрованием. Во всех случаях критерием достаточной степени отмывки является электропроводность промывочной воды, которая должна оказаться близкой к электропроводности исходной воды. Отмытый катализатор высушивают на воздухе при температуре 50-200°С.An aqueous suspension of a sample of the catalyst obtained in the third stage is prepared in a vessel in an aqueous solution of one or more kinds of mineral acid. The total initial concentration of acids in solution varies in the range of 0.00001-15 mol / liter. The ratio of the mass of the catalyst (in grams) and the volume of the suspension (in milliliters) can vary from 1: 100 to 1: 1. Next, the vessel with the suspension is thermostated at a temperature of from 25 to 100 ° C for 0.5-20 hours. The powder is washed either by repeated centrifugation, or by multiple decantation, or by multiple filtering. In all cases, the criterion for a sufficient degree of washing is the conductivity of the wash water, which should be close to the conductivity of the source water. The washed catalyst is dried in air at a temperature of 50-200 ° C.

Вариант 3.Option 3

Первая стадия (пропитка комплексной солью).The first stage (impregnation with complex salt).

В сосуде готовят суспензию порошка исходного носителя в растворе комплексной соли состава [M(NH₃)_xA_у]_х1[M'D_у1C_z1]_z, где М - Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Ir, Pt, Au; A - ОН, Н₂O, Cl, Br, I, NO, NO₂; М' - Ti, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Hf, Та, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg; С - ОН, Н₂O, F, Cl, Br, I, NO, NO₂; D - ОН, Н₂O, F, Cl, Br, I, NO, NO₂. Суммарную начальную концентрацию веществ в растворе варьируют в диапазоне 0.00001-15 моль/литр. Массовая доля наносимого вещества (в граммах) к массе носителя (в граммах) может изменяться в пределах от 0,0001 до 0,1. Далее сосуд с суспензией термостатируют при температуре от 25 до 100°С или сушат под ИК-излучением, либо помещают в сушильную камеру в течение 0.5-20 ч до полного удаления жидкой фазы. Далее полученный полупродукт А используют во второй стадии.A suspension of the source carrier powder in a solution of a complex salt of the composition [M (NH ₃ ) _x A _y ] _x1 [M'D _y1 C _z1 ] _z , where M is Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Ir, Pt, Au; A is OH, H ₂ O, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; M '- Ti, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg ; C is OH, H ₂ O, F, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; D is OH, H ₂ O, F, Cl, Br, I, NO, NO ₂ . The total initial concentration of substances in solution varies in the range of 0.00001-15 mol / liter. The mass fraction of the applied substance (in grams) to the mass of the carrier (in grams) can vary from 0.0001 to 0.1. Next, the vessel with the suspension is thermostated at a temperature of 25 to 100 ° C or dried under infrared radiation, or placed in a drying chamber for 0.5-20 hours until the liquid phase is completely removed. Next, the resulting intermediate A is used in the second stage.

Вторая стадия (восстановление комплексной соли до металла).The second stage (reduction of complex salt to metal).

Способ 1. Производят восстановление полупродукта А в жидкой фазе до металлического состояния избытком восстановителя. В качестве восстановителя можно использовать, например, формальдегид, гипофосфит натрия, борогидрид натрия и гидразин. Количество вводимого восстановителя может достигать двадцатикратного избытка по отношению к количеству введенного предшественника при расчете на полное восстановление до металлического состояния. Восстановление производят в течение 0,01-10 ч при температуре 20-100°С. Полученный катализатор в дальнейшем можно отделить от раствора и высушить на воздухе при температуре 40-200°С или произвести дополнительную отмывку способом многократного центрифугирования, декантации или фильтрования. Во всех случаях критерием достаточной степени отмывки является электропроводность промывочной воды, которая должна оказаться близкой к электропроводности исходной воды. Отмытый таким образом катализатор высушивают на воздухе при температуре 40-200°С и затем могут подвергнуть дополнительной обработке кислотой в третьей стадии.Method 1. Produce the restoration of intermediate And in the liquid phase to a metallic state with an excess of reducing agent. As the reducing agent, for example, formaldehyde, sodium hypophosphite, sodium borohydride and hydrazine can be used. The amount of introduced reducing agent can reach a twenty-fold excess with respect to the amount of introduced precursor in the calculation of complete reduction to a metallic state. Recovery is carried out for 0.01-10 hours at a temperature of 20-100 ° C. The resulting catalyst in the future can be separated from the solution and dried in air at a temperature of 40-200 ° C or to perform additional washing by repeated centrifugation, decantation or filtration. In all cases, the criterion for a sufficient degree of washing is the conductivity of the wash water, which should be close to the conductivity of the source water. The catalyst thus washed is dried in air at a temperature of 40-200 ° C and can then be subjected to additional acid treatment in the third stage.

Способ 2. Восстановление до металла производят термолизом полупродукта А, причем атмосфера может быть как восстановительная (водород, метан, аммиак, СО), так и инертная (гелий, аргон, азот, углекислый газ). Возможно проведение термолиза в воздушной атмосфере. Полупродукт А нагревают в токе газа до 200-500°С от 10 мин до 24 ч. В случае необходимости производят дополнительную процедуру - отмывание катализатора от нелетучих продуктов термолиза способом многократного центрифугирования, декантации или фильтрования. Во всех случаях критерием достаточной степени отмывки является электропроводность промывочной воды, которая должна оказаться близкой к электропроводности исходной воды. Отмытый таким образом катализатор высушивают на воздухе при температуре 40-200°С и затем могут подвергнуть дополнительной обработке кислотой в третьей стадии.Method 2. Reduction to metal is carried out by thermolysis of intermediate A, and the atmosphere can be either reducing (hydrogen, methane, ammonia, CO) or inert (helium, argon, nitrogen, carbon dioxide). Thermolysis is possible in an air atmosphere. Intermediate A is heated in a gas stream to 200-500 ° C from 10 minutes to 24 hours. If necessary, an additional procedure is performed - washing the catalyst from non-volatile thermolysis products by repeated centrifugation, decantation or filtration. In all cases, the criterion for a sufficient degree of washing is the conductivity of the wash water, which should be close to the conductivity of the source water. The catalyst thus washed is dried in air at a temperature of 40-200 ° C and can then be subjected to additional acid treatment in the third stage.

Третья стадия (обработка водным раствором кислоты).The third stage (treatment with an aqueous solution of acid).

В сосуде готовят водную суспензию образца катализатора, полученного в третьей стадии, в водном растворе минеральной кислоты одного или нескольких видов. Суммарную начальную концентрацию кислот в растворе варьируют в диапазоне 0,00001-15 моль/литр. Соотношение массы катализатора (в граммах) и объема суспензии (в миллилитрах) может изменяться в пределах от 1:100 до 1:1. Далее сосуд с суспензией термостатируют при температуре от 25 до 100°С в течение 0,5-20 ч. Отмывку порошка производят либо многократным центрифугированием, либо многократной декантацией, либо многократным фильтрованием. Во всех случаях критерием достаточной степени отмывки является электропроводность промывочной воды, которая должна оказаться близкой к электропроводности исходной воды. Отмытый катализатор высушивают на воздухе при температуре 50-200°С.An aqueous suspension of a sample of the catalyst obtained in the third stage is prepared in a vessel in an aqueous solution of one or more kinds of mineral acid. The total initial concentration of acids in the solution varies in the range of 0.00001-15 mol / liter. The ratio of the mass of the catalyst (in grams) and the volume of the suspension (in milliliters) can vary from 1: 100 to 1: 1. Next, the vessel with the suspension is thermostated at a temperature of from 25 to 100 ° C for 0.5-20 hours. The powder is washed either by repeated centrifugation, or by multiple decantation, or by multiple filtering. In all cases, the criterion for a sufficient degree of washing is the conductivity of the wash water, which should be close to the conductivity of the source water. The washed catalyst is dried in air at a temperature of 50-200 ° C.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.

Примеры 1-23, 39-52, 54-58 иллюстрируют первый вариант способа приготовления. Примеры 73-91 иллюстрируют второй вариант. Примеры 24-38, 53, 59-72 иллюстрируют третий вариант.Examples 1-23, 39-52, 54-58 illustrate the first variant of the method of preparation. Examples 73-91 illustrate the second option. Examples 24-38, 53, 59-72 illustrate the third option.

Пример 1. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана (Hombikat UV-100 Sahtleben Chemie, кристаллическая модификация анатаз, удельная поверхность 350 м²/г) в 2 мл раствора, содержащего 16,2 мг [Pd(NH₃)₄]Cl₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец диоксида титана высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 1. Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder (Hombikat UV-100 Sahtleben Chemie, crystalline anatase modification, specific surface area of 350 m ² / g) in 2 ml of a solution containing 16.2 mg of [Pd (NH ₃ ) ₄ ] Cl is prepared ₂ . The suspension in the flask is stirred. Then, the titanium dioxide sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 32,2 мг K₂[PtCl₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец диоксида титана высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 32.2 mg of K ₂ [PtCl ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then, the titanium dioxide sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. Из 1 г полупродукта Б готовят водную суспензию в 10 мл дистиллированной воды. Восстановление до металлов проводят свежеприготовленным водным раствором борогидрида натрия в количестве 1 мл (концентрация 120 мг/100 мл). После однократного центрифугирования мокрый осадок сушат при температуре 120°С в течение 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. An aqueous suspension of 10 ml of distilled water is prepared from 1 g of intermediate B. Recovery to metals is carried out with a freshly prepared aqueous solution of sodium borohydride in an amount of 1 ml (concentration of 120 mg / 100 ml). After a single centrifugation, the wet cake is dried at a temperature of 120 ° C for 2 hours.

Содержание металлов Pt и Pd в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,65 мас.% и 0,35 мас.% соответственно.The metal content of Pt and Pd in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.65 wt.% And 0.35 wt.%, Respectively.

Пример 2. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г мелких частиц пластмассы в 2 мл раствора, содержащего 41,4 мг [Со(NH₃)₅Cl]Br₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 2. Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of fine plastic particles in 2 ml of a solution containing 41.4 mg of [Co (NH ₃ ) ₅ Cl] Br ₂ is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 57,0 мг Na₂[PdBr₄]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of Intermediate A in 2 ml of a solution containing 57.0 mg of Na ₂ [PdBr ₄ ] is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. Из 1 г полупродукта Б готовят водную суспензию в 10 мл дистиллированной воды. Восстановление до металлов проводят свежеприготовленным водным раствором борогидрида натрия в количестве 1 мл (концентрация 120 мг/100 мл). После однократного центрифугирования мокрый осадок сушат при температуре 120°С в течение 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. An aqueous suspension of 10 ml of distilled water is prepared from 1 g of intermediate B. Recovery to metals is carried out with a freshly prepared aqueous solution of sodium borohydride in an amount of 1 ml (concentration of 120 mg / 100 ml). After a single centrifugation, the wet cake is dried at a temperature of 120 ° C for 2 hours.

Содержание металлов Со и Pd в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,36 мас.% и 0,64 мас.% соответственно.The metal content of Co and Pd in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.36 wt.% And 0.64 wt.%, Respectively.

Пример 3. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка алюминия в 2 мл раствора, содержащего 16,8 мг [Pt(NH₃)₄]Cl₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 3. Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of aluminum powder in 2 ml of a solution containing 16.8 mg of [Pt (NH ₃ ) ₄ ] Cl ₂ is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 36,5 мг Cs₂[ReCl₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. An aqueous suspension of intermediate A in 2 ml of a solution containing 36.5 mg of Cs ₂ [ReCl ₆ ] is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. Из 1 г полупродукта Б готовят водную суспензию в 10 мл дистиллированной воды. Восстановление до металлов проводят свежеприготовленным водным раствором борогидрида натрия в количестве 1 мл (концентрация 120 мг/100 мл). После однократного центрифугирования мокрый осадок сушат при температуре 120°С в течение 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. An aqueous suspension of 10 ml of distilled water is prepared from 1 g of intermediate B. Recovery to metals is carried out with a freshly prepared aqueous solution of sodium borohydride in an amount of 1 ml (concentration of 120 mg / 100 ml). After a single centrifugation, the wet cake is dried at a temperature of 120 ° C for 2 hours.

Содержание металлов Re и Pt в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,49 мас.% и 0,51 мас.% соответственно.The metal content of Re and Pt in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.49 wt.% And 0.51 wt.%, Respectively.

Пример 4. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г керамики (ZrO₂ с Y₂О₃) в 2 мл раствора, содержащего 17,9 мг [Cu(NH₃)₄]SO₄. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 4. Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of ceramic (ZrO ₂ with Y ₂ O ₃ ) in 2 ml of a solution containing 17.9 mg of [Cu (NH ₃ ) ₄ ] SO ₄ is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 36,4 мг Na₂[Pt(SCN)₄]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. An aqueous suspension of intermediate A in 2 ml of a solution containing 36.4 mg of Na ₂ [Pt (SCN) ₄ ] is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. Из 1 г полупродукта Б готовят водную суспензию в 10 мл дистиллированной воды. Восстановление до металлов проводят свежеприготовленным водным раствором борогидрида натрия в количестве 1 мл (концентрация 120 мг/100 мл). После однократного центрифугирования мокрый осадок сушат при температуре 120°С в течение 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. An aqueous suspension of 10 ml of distilled water is prepared from 1 g of intermediate B. Recovery to metals is carried out with a freshly prepared aqueous solution of sodium borohydride in an amount of 1 ml (concentration of 120 mg / 100 ml). After a single centrifugation, the wet cake is dried at a temperature of 120 ° C for 2 hours.

Содержание металлов Cu и Pt в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,25 мас.% и 0,75 мас.% соответственно.The content of metals Cu and Pt in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.25 wt.% And 0.75 wt.%, Respectively.

Пример 5. Образец готовят, как описано в примере 1, стадия 1 (получение полупродукта А) и стадия 2 (получение полупродукта Б).Example 5. The sample is prepared as described in example 1, stage 1 (preparation of intermediate A) and stage 2 (preparation of intermediate B).

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Содержание металлов Pt и Pd в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,65 мас.% и 0,35 мас.% соответственно.The metal content of Pt and Pd in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.65 wt.% And 0.35 wt.%, Respectively.

Пример 6. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию из 2 г частиц композитного материала (алюминий, покрытый оксидом алюминия) в 2 мл раствора, содержащего 41,4 мг [Со(NH₃)₅Cl]Br₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 6. Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of composite material particles (aluminum coated with aluminum oxide) in 2 ml of a solution containing 41.4 mg of [Co (NH ₃ ) ₅ Cl] Br ₂ is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 57,0 мг Na₂[PdBr₄]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of Intermediate A in 2 ml of a solution containing 57.0 mg of Na ₂ [PdBr ₄ ] is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Содержание металлов Со и Pd в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,36 мас.% и 0,64 мас.% соответственно.The metal content of Co and Pd in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.36 wt.% And 0.64 wt.%, Respectively.

Пример 7. Образец готовят, как описано в примере 3, стадия 1 (получение полупродукта А) и стадия 2 (получение полупродукта Б).Example 7. The sample is prepared as described in example 3, stage 1 (preparation of intermediate A) and stage 2 (preparation of intermediate B).

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Содержание металлов Pt и Re в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,51 мас.% и 0,49 мас.% соответственно.The metal content of Pt and Re in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.51 wt.% And 0.49 wt.%, Respectively.

Пример 8. Образец готовят, как описано в примере 4, стадия 1 (получение полупродукта А) и стадия 2 (получение полупродукта Б).Example 8. The sample is prepared as described in example 4, stage 1 (preparation of intermediate A) and stage 2 (preparation of intermediate B).

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Содержание металлов Си и Pt в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,25 мас.% и 0,75 мас.% соответственно.The content of Cu and Pt metals in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.25 wt.% And 0.75 wt.%, Respectively.

Пример 9. Образец готовят, как описано в примере 1 (стадии 1, 2 и 3). Далее проводят четвертую стадию.Example 9. A sample is prepared as described in example 1 (stages 1, 2 and 3). Next, the fourth stage is carried out.

Стадия 4. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора серной кислоты концентрации 4 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 4. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in 50 ml of a solution of sulfuric acid with a concentration of 4 mol / liter is prepared in a round bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Pt и Pd в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,65 мас.% и 0,35 мас.% соответственно.The metal content of Pt and Pd in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.65 wt.% And 0.35 wt.%, Respectively.

Пример 10. Образец готовят, как описано в примере 2 (стадии 1, 2 и 3). Далее проводят четвертую стадию.Example 10. A sample is prepared as described in example 2 (stages 1, 2 and 3). Next, the fourth stage is carried out.

Стадия 4. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора фтористоводородной кислоты концентрации 0,1 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 4. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in 50 ml of a solution of hydrofluoric acid with a concentration of 0.1 mol / liter is prepared in a round-bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Со и Pd в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,36 мас.% и 0,64 мас.% соответственно.The metal content of Co and Pd in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.36 wt.% And 0.64 wt.%, Respectively.

Пример 11. Образец готовят, как описано в примере 3 (стадии 1, 2 и 3). Далее проводят четвертую стадию.Example 11. A sample is prepared as described in example 3 (stages 1, 2 and 3). Next, the fourth stage is carried out.

Стадия 4. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора хлористоводородной кислоты концентрации 0,013 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 4. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in 50 ml of a solution of hydrochloric acid at a concentration of 0.013 mol / liter is prepared in a round bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Pt и Re в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,51 мас.% и 0,49 мас.% соответственно.The metal content of Pt and Re in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.51 wt.% And 0.49 wt.%, Respectively.

Пример 12. Образец готовят, как описано в примере 4 (стадии 1, 2 и 3). Далее проводят четвертую стадию.Example 12. A sample is prepared as described in example 4 (stages 1, 2 and 3). Next, the fourth stage is carried out.

Стадия 4. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора фосфорной кислоты концентрации 0,001 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 4. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in 50 ml of a solution of phosphoric acid at a concentration of 0.001 mol / liter is prepared in a round-bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Cu и Pt в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,25 мас.% и 0,75 мас.% соответственно.The content of metals Cu and Pt in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.25 wt.% And 0.75 wt.%, Respectively.

Пример 13. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка активного угля в 2 мл раствора, содержащего 37,3 мг [Cr(Н₂O)₆]Cl₃. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают 2 ч при температуре 90°С. Получен полупродукт А.Example 13. Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. An aqueous suspension of 2 g of activated carbon powder in 2 ml of a solution containing 37.3 mg of [Cr (H ₂ O) ₆ ] Cl ₃ is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 90 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 48,1 мг (NH₄)₂[TiF₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of Intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 48.1 mg of (NH ₄ ) ₂ [TiF ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 700°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 700 ° C.

Содержание металлов Cr и Ti в образце составляет 0,42 мас.% и 0,58 мас.% соответственно.The content of metals Cr and Ti in the sample is 0.42 wt.% And 0.58 wt.%, Respectively.

Пример 14. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида церия в 2 мл раствора, содержащего 33,3 мг [Zn(NH₃)₄](OH)₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 90°С. Получен полупродукт А.Example 14. Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. An aqueous suspension of 2 g of cerium dioxide powder in 2 ml of a solution containing 33.3 mg of [Zn (NH ₃ ) ₄ ] (OH) ₂ is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 90 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 30,0 мг Na₃[Cr(ОН)₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 30.0 mg of Na ₃ [Cr (OH) ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 700°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 700 ° C.

Содержание металлов Zn и Cr в образце составляет 0,65 мас.% и 0,35 мас.% соответственно.The metal content of Zn and Cr in the sample is 0.65 wt.% And 0.35 wt.%, Respectively.

Пример 15. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана в 2 мл раствора, содержащего 50,7 мг [Rh(NH₃)₅Br]Br₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 90°С. Получен полупродукт А.Example 15. Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. An aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder in 2 ml of a solution containing 50.7 mg of [Rh (NH ₃ ) ₅ Br] Br ₂ is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 90 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 17,6 мг Li₂[Zn(OH)₄]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 17.6 mg of Li ₂ [Zn (OH) ₄ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C.

Содержание металлов Rh и Zn в образце составляет 0,61 мас.% и 0,39 мас.% соответственно.The metal content of Rh and Zn in the sample is 0.61 wt.% And 0.39 wt.%, Respectively.

Пример 16. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана (Hombikat UV-100 Sahtleben Chemie, кристаллическая модификация анатаз, удельная поверхность 350 м²/г) в 2 мл раствора, содержащего 24,4 мг [Со(NH₃)₅I]Cl₂. Суспензию в колбе перемешивают. Образец высушивают в течение 2 ч. при температуре 90°С.Получен полупродукт А.Example 16. Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. In a beaker, prepare an aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder (Hombikat UV-100 Sahtleben Chemie, crystalline anatase modification, specific surface area 350 m ² / g) in 2 ml of a solution containing 24.4 mg [Co (NH ₃ ) ₅ I] Cl ₂ . The suspension in the flask is stirred. The sample was dried for 2 hours at a temperature of 90 ° C. Intermediate A was obtained.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 56,3 мг Na[AgI₂]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. An aqueous suspension of intermediate A in 2 ml of a solution containing 56.3 mg of Na [AgI ₂ ] is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Intermediate B is obtained.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 500°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 500 ° C.

Содержание металлов Со и Ag в образце составляет 0,21 мас.% и 0,79 мас.% соответственно.The metal content of Co and Ag in the sample is 0.21 wt.% And 0.79 wt.%, Respectively.

Пример 17. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана в 2 мл раствора, содержащего 20,2 мг [Ag(NH₃)₂]Cl. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 90°С. Получен полупродукт А.Example 17. Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. In a beaker, prepare an aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder in 2 ml of a solution containing 20.2 mg of [Ag (NH ₃ ) ₂ ] Cl. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 90 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 15,5 мг Na₂[ReF₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A in 2 ml of a solution containing 15.5 mg of Na ₂ [ReF ₆ ] is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 500°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 500 ° C.

Стадия 4. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора хлорной кислоты концентрации 0,001 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 4. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in 50 ml of a solution of perchloric acid at a concentration of 0.001 mol / liter is prepared in a round bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Ag и Re в образце составляет 0,54 мас.% и 0,46 мас.% соответственно.The metal content of Ag and Re in the sample is 0.54 wt.% And 0.46 wt.%, Respectively.

Пример 18. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана в 2 мл раствора, содержащего 22,8 мг [Cd(NH₃)₄]Cl₂. Суспензию в колбе перемешивают. Образец высушивают в течение 2 ч при температуре 90°С. Получен полупродукт А.Example 18. Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. In a beaker, prepare an aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder in 2 ml of a solution containing 22.8 mg of [Cd (NH ₃ ) ₄ ] Cl ₂ . The suspension in the flask is stirred. The sample is dried for 2 hours at a temperature of 90 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 28,2 мг K₂[RuCl₅NO]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of Intermediate A in 2 ml of a solution containing 28.2 mg of K ₂ [RuCl ₅ NO] is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 700°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 700 ° C.

Содержание металлов Cd и Ru в образце составляет 0,47 мас.% и 0,53 мас.% соответственно.The metal content of Cd and Ru in the sample is 0.47 wt.% And 0.53 wt.%, Respectively.

Пример 19. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана (Hombikat UV-100 Sahtleben Chemie, кристаллическая модификация анатаз, удельная поверхность 350 м²/г) в 2 мл раствора, содержащего 21,4 мг [Ru(NH₃)₅Cl]Cl₂. Суспензию в колбе перемешивают. Образец высушивают в течение 2 ч при температуре 90°С. Получен полупродукт А.Example 19. Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. In a beaker, prepare an aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder (Hombikat UV-100 Sahtleben Chemie, crystalline anatase modification, specific surface area 350 m ² / g) in 2 ml of a solution containing 21.4 mg [Ru (NH ₃ ) ₅ Cl] Cl ₂ . The suspension in the flask is stirred. The sample is dried for 2 hours at a temperature of 90 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 45,5 мг Rb₂[Ni(OH)₄]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 45.5 mg of Rb ₂ [Ni (OH) ₄ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 600°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 600 ° C.

Содержание металлов Ru и Ni в образце составляет 0,37 мас.% и 0,63 мас.% соответственно.The metal content of Ru and Ni in the sample is 0.37 wt.% And 0.63 wt.%, Respectively.

Пример 20. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана в 2 мл раствора, содержащего 23,6 мг [Ru(NH₃)₅NO]Cl₃. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 90°С. Получен полупродукт А.Example 20. Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder in 2 ml of a solution containing 23.6 mg of [Ru (NH ₃ ) ₅ NO] Cl ₃ is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 90 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 86,4 мг Na₃[Co(NO₂)₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 86.4 mg of Na ₃ [Co (NO ₂ ) ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 900°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 900 ° C.

Содержание металлов Ru и Со в образце составляет 0,37 мас.% и 0,63 мас.% соответственно.The metal content of Ru and Co in the sample is 0.37 wt.% And 0.63 wt.%, Respectively.

Пример 21. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана в 2 мл раствора, содержащего 48,6 мг [Ru(NH₃)₅OH]Cl₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 90°С. Получен полупродукт А.Example 21. Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. An aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder in 2 ml of a solution containing 48.6 mg of [Ru (NH ₃ ) ₅ OH] Cl ₂ is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 90 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 45,8 мг Na₃[MoF₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 45.8 mg of Na ₃ [MoF ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 1000°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 1000 ° C.

Стадия 4. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора азотной кислоты концентрации 0,01 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 4. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in 50 ml of a solution of nitric acid with a concentration of 0.01 mol / liter is prepared in a round-bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Ru и Мо в образце составляет 0,61 мас.% и 0,39 мас.% соответственно.The metal content of Ru and Mo in the sample is 0.61 wt.% And 0.39 wt.%, Respectively.

Пример 22. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана (Hombikat UV-100 Sahtleben Chemie, кристаллическая модификация анатаз, удельная поверхность 350 м²/г) в 2 мл раствора, содержащего 31,4 мг [Со(NH₃)₅Cl]F₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают 2 ч при температуре 90°С. Получен полупродукт А.Example 22. Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. In a beaker, prepare an aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder (Hombikat UV-100 Sahtleben Chemie, crystalline anatase modification, specific surface area 350 m ² / g) in 2 ml of a solution containing 31.4 mg [Co (NH ₃ ) ₅ Cl] F ₂ . The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 90 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 47,9 мг K₂[ZrF₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 47.9 mg K ₂ [ZrF ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 700°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 700 ° C.

Стадия 4. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора смеси хлористоводородной кислоты концентрации 0,01 моль/литр и фосфорной кислоты концентрации 0,001 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 4. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in a 50 ml solution of a mixture of hydrochloric acid at a concentration of 0.01 mol / liter and phosphoric acid at a concentration of 0.001 mol / liter is prepared in a round-bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Со и Zr в образце составляет 0,39 мас.% и 0,61 мас.% соответственно.The metal content of Co and Zr in the sample is 0.39 wt.% And 0.61 wt.%, Respectively.

Пример 23. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 10 г порошка алюминия в 2 мл раствора, содержащего 22,9 мг [Pt(NH₃)₄]Cl₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 90°С. Получен полупродукт А.Example 23. Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. An aqueous suspension of 10 g of aluminum powder in 2 ml of a solution containing 22.9 mg of [Pt (NH ₃ ) ₄ ] Cl ₂ is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 90 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 38,8 мг Cs₂[TcCl₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A in 2 ml of a solution containing 38.8 mg of Cs ₂ [TcCl ₆ ] is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C.

Содержание металлов Pt и Те в образце составляет 0,67 мас.% и 0,33 мас.% соответственно.The metal content of Pt and Te in the sample is 0.67 wt.% And 0.33 wt.%, Respectively.

Пример 24. Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана (Hombikat UV-100 Sahtleben Chemie, кристаллическая модификация анатаз, удельная поверхность 350 м²/г) в 2 мл раствора, содержащего 23,0 мг [Cr(Н₂O)₆][Со(HO₂)₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец диоксида титана высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 24. Step 1. Impregnation with a double complex salt. In a beaker, prepare an aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder (Hombikat UV-100 Sahtleben Chemie, crystalline anatase modification, specific surface area 350 m ² / g) in 2 ml of a solution containing 23.0 mg [Cr (H ₂ O) ₆ ] [Co (HO ₂ ) ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then, the titanium dioxide sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. Из 1 г полупродукта А готовят водную суспензию в 10 мл дистиллированной воды. Восстановление до металлов проводят свежеприготовленным водным раствором борогидрида натрия в количестве 1 мл (концентрация 120 мг/100 мл). После однократного центрифугирования мокрый осадок сушат при температуре 120°С в течение 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. An aqueous suspension of 10 ml of distilled water is prepared from 1 g of intermediate A. Recovery to metals is carried out with a freshly prepared aqueous solution of sodium borohydride in an amount of 1 ml (concentration of 120 mg / 100 ml). After a single centrifugation, the wet cake is dried at a temperature of 120 ° C for 2 hours.

Стадия 3. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора серной кислоты концентрации 4 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 3. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in 50 ml of a solution of sulfuric acid with a concentration of 4 mol / liter is prepared in a round bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Cr и Со в образце составляет 0,47 мас.% и 0,53 мас.% соответственно.The content of metals Cr and Co in the sample is 0.47 wt.% And 0.53 wt.%, Respectively.

Пример 25. Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г мелких частиц пластмассы в 2 мл раствора, содержащего 21,0 мг [Ni(NH₃)₆]₃[Cr(ОН)₆]₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 25. Step 1. Impregnation with a double complex salt. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of fine plastic particles in 2 ml of a solution containing 21.0 mg of [Ni (NH ₃ ) ₆ ] ₃ [Cr (OH) ₆ ] ₂ is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. Из 1 г полупродукта А готовят водную суспензию в 10 мл дистиллированной воды. Восстановление до металлов проводят свежеприготовленным водным раствором борогидрида натрия в количестве 1 мл (концентрация 120 мг/100 мл). После однократного центрифугирования мокрый осадок сушат при температуре 120°С в течение 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. An aqueous suspension of 10 ml of distilled water is prepared from 1 g of intermediate A. Recovery to metals is carried out with a freshly prepared aqueous solution of sodium borohydride in an amount of 1 ml (concentration of 120 mg / 100 ml). After a single centrifugation, the wet cake is dried at a temperature of 120 ° C for 2 hours.

Стадия 3. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора фтористоводородной кислоты концентрации 0,1 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 3. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in 50 ml of a solution of hydrofluoric acid with a concentration of 0.1 mol / liter is prepared in a round-bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Ni и Cr в образце составляет 0,63 мас.% и 0,37 мас.% соответственно.The metal content of Ni and Cr in the sample is 0.63 wt.% And 0.37 wt.%, Respectively.

Пример 26. Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка алюминия в 2 мл раствора, содержащего 23,0 мг [Cu(NH₃)₄][TiF₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 26. Step 1. Impregnation with a double complex salt. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of aluminum powder in 2 ml of a solution containing 23.0 mg of [Cu (NH ₃ ) ₄ ] [TiF ₆ ] is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. Из 1 г полупродукта А готовят водную суспензию в 10 мл дистиллированной воды. Восстановление до металлов проводят свежеприготовленным водным раствором борогидрида натрия в количестве 1 мл (концентрация 120 мг/100 мл). После однократного центрифугирования мокрый осадок сушат при температуре 120°С в течение 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. An aqueous suspension of 10 ml of distilled water is prepared from 1 g of intermediate A. Recovery to metals is carried out with a freshly prepared aqueous solution of sodium borohydride in an amount of 1 ml (concentration of 120 mg / 100 ml). After a single centrifugation, the wet cake is dried at a temperature of 120 ° C for 2 hours.

Стадия 3. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора хлористоводородной кислоты концентрации 0,013 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 3. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in 50 ml of a solution of hydrochloric acid at a concentration of 0.013 mol / liter is prepared in a round bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Cu и Ti в образце составляет 0,57 мас.% и 0,43 мас.% соответственно.The metal content of Cu and Ti in the sample is 0.57 wt.% And 0.43 wt.%, Respectively.

Пример 27. Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г керамики (ZrO₂ с Y₂О₃) в 2 мл раствора, содержащего 19,0 мг [Zn(NH₃)₄][ZrF₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 27. Step 1. Impregnation with a double complex salt. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of ceramic (ZrO ₂ with Y ₂ O ₃ ) in 2 ml of a solution containing 19.0 mg of [Zn (NH ₃ ) ₄ ] [ZrF ₆ ] is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. Из 1 г полупродукта А готовят водную суспензию в 10 мл дистиллированной воды. Восстановление до металлов проводят свежеприготовленным водным раствором борогидрида натрия в количестве 1 мл (концентрация 120 мг/100 мл). После однократного центрифугирования мокрый осадок сушат при температуре 120°С в течение 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. An aqueous suspension of 10 ml of distilled water is prepared from 1 g of intermediate A. Recovery to metals is carried out with a freshly prepared aqueous solution of sodium borohydride in an amount of 1 ml (concentration of 120 mg / 100 ml). After a single centrifugation, the wet cake is dried at a temperature of 120 ° C for 2 hours.

Стадия 3. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора фосфорной кислоты концентрации 0,001 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 3. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in 50 ml of a solution of phosphoric acid at a concentration of 0.001 mol / liter is prepared in a round-bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Zn и Zr в образце составляет 0,42 мас.% и 0,58 мас.% соответственно.The metal content of Zn and Zr in the sample is 0.42 wt.% And 0.58 wt.%, Respectively.

Пример 28. Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка композитного материала (алюминий, покрытый оксидом алюминия) в 2 мл раствора, содержащего 27,0 мг [Rh(NH₃)₅Cl][Ni(OH)₄]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 28. Step 1. Impregnation with a double complex salt. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of a composite material powder (aluminum coated with alumina) in 2 ml of a solution containing 27.0 mg of [Rh (NH ₃ ) ₅ Cl] [Ni (OH) ₄ ] is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. Из 1 г полупродукта А готовят водную суспензию в 10 мл дистиллированной воды. Восстановление до металлов проводят свежеприготовленным водным раствором борогидрида натрия в количестве 1 мл (концентрация 120 мг/100 мл). После однократного центрифугирования мокрый осадок сушат при температуре 120°С в течение 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. An aqueous suspension of 10 ml of distilled water is prepared from 1 g of intermediate A. Recovery to metals is carried out with a freshly prepared aqueous solution of sodium borohydride in an amount of 1 ml (concentration of 120 mg / 100 ml). After a single centrifugation, the wet cake is dried at a temperature of 120 ° C for 2 hours.

Содержание металлов Rh и Ni в образце составляет 0,36 мас.% и 0,64 мас.% соответственно.The metal content of Rh and Ni in the sample is 0.36 wt.% And 0.64 wt.%, Respectively.

Пример 29. Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана в 2 мл раствора, содержащего 29,0 мг [Ag(NH₃)₂]₂[CuBr₄]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 29. Step 1. Impregnation with a double complex salt. In a beaker, prepare an aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder in 2 ml of a solution containing 29.0 mg of [Ag (NH ₃ ) ₂ ] ₂ [CuBr ₄ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. Из 1 г полупродукта А готовят водную суспензию в 10 мл дистиллированной воды. Восстановление до металлов проводят свежеприготовленным водным раствором борогидрида натрия в количестве 1 мл (концентрация 120 мг/100 мл). После однократного центрифугирования мокрый осадок сушат при температуре 120°С в течение 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. An aqueous suspension of 10 ml of distilled water is prepared from 1 g of intermediate A. Recovery to metals is carried out with a freshly prepared aqueous solution of sodium borohydride in an amount of 1 ml (concentration of 120 mg / 100 ml). After a single centrifugation, the wet cake is dried at a temperature of 120 ° C for 2 hours.

Содержание металлов Ag и Си в образце составляет 0,77 мас.% и 0,23 мас.% соответственно.The content of metals Ag and Cu in the sample is 0.77 wt.% And 0.23 wt.%, Respectively.

Пример 30. Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана (Hombikat UV-100 Sahtleben Chemie, кристаллическая модификация анатаз, удельная поверхность 350 м²/г) в 2 мл раствора, содержащего 20,0 мг [Cd(NH₃)₄][NbF₇]₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 30. Step 1. Impregnation with a double complex salt. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder (Hombikat UV-100 Sahtleben Chemie, crystalline anatase modification, specific surface area of 350 m ² / g) in 2 ml of a solution containing 20.0 mg [Cd (NH ₃ ) ₄ ] [ NbF ₇ ] ₂ . The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. Из 1 г полупродукта А готовят водную суспензию в 10 мл дистиллированной воды. Восстановление до металлов проводят свежеприготовленным водным раствором борогидрида натрия в количестве 1 мл (концентрация 120 мг/100 мл). После однократного центрифугирования мокрый осадок сушат при температуре 120°С в течение 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. An aqueous suspension of 10 ml of distilled water is prepared from 1 g of intermediate A. Recovery to metals is carried out with a freshly prepared aqueous solution of sodium borohydride in an amount of 1 ml (concentration of 120 mg / 100 ml). After a single centrifugation, the wet cake is dried at a temperature of 120 ° C for 2 hours.

Содержание металлов Cd и Nb в образце составляет 0,55 мас.% и 0,45 мас.% соответственно.The metal content of Cd and Nb in the sample is 0.55 wt.% And 0.45 wt.%, Respectively.

Пример 31. Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана в 2 мл раствора, содержащего 26,4 мг [Ir(NH₃)₅I][Zn(OH)₄]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 31. Step 1. Impregnation with a double complex salt. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder in 2 ml of a solution containing 26.4 mg of [Ir (NH ₃ ) ₅ I] [Zn (OH) ₄ ] is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C.

Содержание металлов Ir и Zn в образце составляет 0,75 мас.% и 0,25 мас.% соответственно.The metal content of Ir and Zn in the sample is 0.75 wt.% And 0.25 wt.%, Respectively.

Пример 32. Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана в 2 мл раствора, содержащего 37,4 мг [Pt(NH₃)₄][ReCl₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 32. Step 1. Impregnation with a double complex salt. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder in 2 ml of a solution containing 37.4 mg of [Pt (NH ₃ ) ₄ ] [ReCl ₆ ] is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C.

Стадия 3. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора хлорной кислоты концентрации 0,001 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 3. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in 50 ml of a solution of perchloric acid at a concentration of 0.001 mol / liter is prepared in a round bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Pt и Re в образце составляет 0,51 мас.% и 0,49 мас.% соответственно.The metal content of Pt and Re in the sample is 0.51 wt.% And 0.49 wt.%, Respectively.

Пример 33. Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана (Hombikat UV-100 Sahtleben Chemie, кристаллическая модификация анатаз, удельная поверхность 350 м²/г) в 2 мл раствора, содержащего 28,4 мг [Au(NH₃)₂[TcCl₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 33. Step 1. Impregnation with a double complex salt. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder (Hombikat UV-100 Sahtleben Chemie, crystalline anatase modification, specific surface area of 350 m ² / g) in 2 ml of a solution containing 28.4 mg of [Au (NH ₃ ) ₂ [TcCl ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 500°С.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 500 ° C.

Содержание металлов Au и Те в образце составляет 0,80 мас.% и 0,20 мас.% соответственно.The content of Au and Te metals in the sample is 0.80 wt.% And 0.20 wt.%, Respectively.

Пример 34. Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана в 2 мл раствора, содержащего 32,8 мг [Pd(NH₃)₄][AuCl₃Н₂O]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 34. Step 1. Impregnation with a double complex salt. An aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder in 2 ml of a solution containing 32.8 mg of [Pd (NH ₃ ) ₄ ] [AuCl ₃ H ₂ O] is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 700°С.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 700 ° C.

Стадия 3. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора смеси хлористоводородной кислоты концентрации 0,01 моль/литр и фосфорной кислоты концентрации 0,001 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 3. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in a 50 ml solution of a mixture of hydrochloric acid at a concentration of 0.01 mol / liter and phosphoric acid at a concentration of 0.001 mol / liter is prepared in a round-bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Pd и Au в образце составляет 0,35 мас.% и 0,65 мас.% соответственно.The metal content of Pd and Au in the sample is 0.35 wt.% And 0.65 wt.%, Respectively.

Пример 35. Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. В химическом стакане готовят водно-спиртовую суспензию 2 г порошка диоксида титана в 2 мл раствора, содержащего 32,4 мг [Cu(NH₃)₄][PtCl₄] в 50% спиртовом растворе. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 35. Step 1. Impregnation with a double complex salt. A water-alcohol suspension of 2 g of titanium dioxide powder in 2 ml of a solution containing 32.4 mg of [Cu (NH ₃ ) ₄ ] [PtCl ₄ ] in a 50% alcohol solution is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 700°С.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 700 ° C.

Содержание металлов Cu и Pt в образце составляет 0,25 мас.% и 0,75 мас.% соответственно.The metal content of Cu and Pt in the sample is 0.25 wt.% And 0.75 wt.%, Respectively.

Пример 36. Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана (Hombikat UV-100 Sahtleben Chemie, кристаллическая модификация анатаз, удельная поверхность 350 м²/г) в 2 мл раствора, содержащего 32,0 мг [Pd(NH₃)₄][PtF₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 36. Step 1. Impregnation with a double complex salt. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder (Hombikat UV-100 Sahtleben Chemie, crystalline anatase modification, specific surface area of 350 m ² / g) in 2 ml of a solution containing 32.0 mg [Pd (NH ₃ ) ₄ ] [ PtF ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. Из 1 г полупродукта А готовят водную суспензию в 10 мл дистиллированной воды. Восстановление до металлов проводят свежеприготовленным водным раствором борогидрида натрия в количестве 1 мл (концентрация 120 мг/100 мл). После однократного центрифугирования мокрый осадок сушат при температуре 120°С в течение 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. An aqueous suspension of 10 ml of distilled water is prepared from 1 g of intermediate A. Recovery to metals is carried out with a freshly prepared aqueous solution of sodium borohydride in an amount of 1 ml (concentration of 120 mg / 100 ml). After a single centrifugation, the wet cake is dried at a temperature of 120 ° C for 2 hours.

Стадия 3. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора азотной кислоты концентрации 0,01 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 3. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in 50 ml of a solution of nitric acid with a concentration of 0.01 mol / liter is prepared in a round-bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Pt и Pd в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,65 мас.% и 0,35 мас.% соответственно.The metal content of Pt and Pd in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.65 wt.% And 0.35 wt.%, Respectively.

Пример 37. Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана в 2 мл раствора, содержащего 44,8 мг [Co(NH₃)₅NO₂][Pt(NO₂)₄]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 37. Step 1. Impregnation with a double complex salt. In a beaker, prepare an aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder in 2 ml of a solution containing 44.8 mg of [Co (NH ₃ ) ₅ NO ₂ ] [Pt (NO ₂ ) ₄ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Содержание металлов Со и Pt в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,23 мас.% и 0,77 мас.% соответственно.The metal content of Co and Pt in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.23 wt.% And 0.77 wt.%, Respectively.

Пример 38. Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана в 2 мл раствора, содержащего 37,4 мг [Ru(NH₃)₅OH][PtCl₄]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 38. Step 1. Impregnation with a double complex salt. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder in 2 ml of a solution containing 37.4 mg of [Ru (NH ₃ ) ₅ OH] [PtCl ₄ ] is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Содержание металлов Ru и Pt в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,34 мас.% и 0,66 мас.% соответственно.The metal content of Ru and Pt in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.34 wt.% And 0.66 wt.%, Respectively.

Сравнительный пример 1. Нанесение чистого палладия из PdCl₂. В химическом стакане на 50 мл готовят суспензию 2 г TiO₂ в 30 мл дистиллированной воды. В суспензию в течение 5 мин вводят 1,88 мл 0,1 М раствора PdCl₂ в 0,05 М Hcl. Восстановление производят в течение 1 ч водным раствором борогидрида натрия (1 мг/мл) в количестве 5,3 мл (трехкратный избыток восстановителя). Отмывание осадка производят четырехкратным центрифугированием. После отмывки мокрый осадок сушат при температуре 70-80°С в течение 12 ч.Comparative example 1. The application of pure palladium from PdCl ₂ . In a 50 ml beaker, a suspension of 2 g of TiO ₂ in 30 ml of distilled water is prepared. 1.88 ml of a 0.1 M solution of PdCl ₂ in 0.05 M Hcl are added to the suspension over 5 minutes. Recovery is carried out for 1 h with an aqueous solution of sodium borohydride (1 mg / ml) in an amount of 5.3 ml (three-fold excess of reducing agent). Washing the precipitate is carried out by four centrifugation. After washing, the wet cake is dried at a temperature of 70-80 ° C for 12 hours.

Содержание Pd в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа 1 мас.%.The Pd content in the sample according to x-ray fluorescence analysis of 1 wt.%.

Сравнительный пример 2. Нанесение платины и палладия по отдельности.Comparative example 2. Application of platinum and palladium separately.

Стадия 1. Нанесение палладия. Нанесение проводят, как описано в сравнительном примере 1 с тем отличием, что объем вводимого 0,1 М раствора PdCl₂ равен 0,7 мл. Получают полупродукт А.Stage 1. The application of palladium. The application is carried out as described in comparative example 1 with the difference that the volume of the 0.1 M solution of PdCl ₂ introduced is 0.7 ml. Intermediate A is obtained.

Стадия 2. Нанесение платины. Из 1 г полупродукта А готовят водную суспензию в 10 мл дистиллированной воды, содержащей 17 мг K₂PtCl₆. Суспензию перемешивают в течение 10 минут затем производят восстановление в течение 1 ч водным раствором борогидрида натрия (1 мг/мл) в количестве 5,3 мл. Отмывание осадка производят четырехкратным центрифугированием. После отмывки мокрый осадок сушат при температуре 70-80°С в течение 12 ч.Stage 2. Application of platinum. An aqueous suspension is prepared from 1 g of intermediate A in 10 ml of distilled water containing 17 mg K ₂ PtCl ₆ . The suspension is stirred for 10 minutes then reconstituted for 1 h with an aqueous solution of sodium borohydride (1 mg / ml) in an amount of 5.3 ml. Washing the precipitate is carried out by four centrifugation. After washing, the wet cake is dried at a temperature of 70-80 ° C for 12 hours.

Содержание металлов Pt и Pd в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,65 мас.% и 0,35 мас.% соответственно.The metal content of Pt and Pd in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.65 wt.% And 0.35 wt.%, Respectively.

Пример 39. (Ni-Cu)/C катализатор готовят последовательной пропиткой носителя Сибунита (графитоподобный углеродный материал) (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных соединений Ni и Cu.Example 39. (Ni-Cu) / C catalyst is prepared by sequentially impregnating a Sibunit support (graphite-like carbon material) (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex compounds of Ni and Cu.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. Вначале носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Ni(NH₃)₆](NO₂)₂ (53 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. First, the carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Ni (NH ₃ ) ₆ ] (NO ₂ ) ₂ (53 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. Полученный полупродукт А пропитывают по влагоемкости раствором H₂[CuBr₄] (раствор содержит 79 мг тетрабромокупрата диводорода), сушат его на воздухе 1 ч при 110°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. The resulting intermediate A is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of H ₂ [CuBr ₄ ] (the solution contains 79 mg of tetrabromocuprate divodorod), it is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Ni и Cu в образце составляет 0,48 мас.% и 0,52 мас.% соответственно.The metal content of Ni and Cu in the sample is 0.48 wt.% And 0.52 wt.%, Respectively.

Пример 40. (Ag-Au)/C катализатор готовят последовательной пропиткой носителя Сибунита (графитоподобный углеродный материал) (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных соединений Ag и Au.Example 40. (Ag-Au) / C catalyst is prepared by sequentially impregnating a Sibunit support (graphite-like carbon material) (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex compounds of Ag and Au.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. Вначале носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Ag(NH₃)₂]Cl (14 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. First, the carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Ag (NH ₃ ) ₂ ] Cl (14 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. Полученный полупродукт А пропитывают по влагоемкости раствором Na[AuCl₄] (22 мг в 6 мл), сушат его на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. The resulting intermediate A is soaked in moisture capacity with a solution of Na [AuCl ₄ ] (22 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С в течение 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Ag и Au в образце составляет 0,35 мас.% и 0,65 мас.% соответственно.The content of metals Ag and Au in the sample is 0.35 wt.% And 0.65 wt.%, Respectively.

Пример 41. (Pd-Hg)/C катализатор готовят последовательной пропиткой носителя Сибунита (графитоподобный углеродный материал) (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных соединений Pd и Hg.Example 41. (Pd-Hg) / C catalyst is prepared by sequentially impregnating a Sibunit support (graphite-like carbon material) (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of the Pd and Hg complex compounds.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation.

Вначале носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Pd(NH₃)₄]Cl₂ (20 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.First, the carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Pd (NH ₃ ) ₄ ] Cl ₂ (20 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. Полученный полупродукт А пропитывают по влагоемкости раствором K₂[HgI₃H₂O] (55 мг в 6 мл), сушат его на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. The resulting intermediate A is soaked in moisture capacity with a solution of K ₂ [HgI ₃ H ₂ O] (55 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Pd и Hg в образце составляет 0,35 мас.% и 0,65 мас.% соответственно.The metal content of Pd and Hg in the sample is 0.35 wt.% And 0.65 wt.%, Respectively.

Пример 42. (Pd-Ru)/C катализатор готовят последовательной пропиткой носителя Сибунита (графитоподобный углеродный материал) (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных соединений Pd и Ru.Example 42. (Pd-Ru) / C catalyst is prepared by sequentially impregnating a Sibunit support (graphite-like carbon material) (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of Pd and Ru complex compounds.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. Вначале носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Pd(NH₃)₄]Cl₂ (28 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. First, the carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Pd (NH ₃ ) ₄ ] Cl ₂ (28 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. Полученный полупродукт А пропитывают по влагоемкости раствором K₂[RuCl₆] (50 мг в 6 мл), сушат его на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. The resulting intermediate A is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of K ₂ [RuCl ₆ ] (50 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Pd и Ru в образце составляет 0,49 мас.% и 0,51 мас.% соответственно.The metal content of Pd and Ru in the sample is 0.49 wt.% And 0.51 wt.%, Respectively.

Пример 43. (Rh-Co)/C катализатор готовят последовательной пропиткой носителя Сибунита (графитоподобный углеродный материал) (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных соединений Со и Rh.Example 43. (Rh-Co) / C catalyst is prepared by sequentially impregnating a Sibunit support (graphite-like carbon material) (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of the Co and Rh complex compounds.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. Вначале носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Co(NH₃)₅NO₂]Cl₂ (41 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. First, the carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Co (NH ₃ ) ₅ NO ₂ ] Cl ₂ (41 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. Полученный полупродукт А пропитывают по влагоемкости раствором (NH₄)₃[RhCl₆] (57 мг в 6 мл), сушат его на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. The resulting intermediate A is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of (NH ₄ ) ₃ [RhCl ₆ ] (57 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Со и Rh в образце составляет 0,37 мас.% и 0,63 мас.% соответственно.The metal content of Co and Rh in the sample is 0.37 wt.% And 0.63 wt.%, Respectively.

Пример 44. (Ir-Hf)/C катализатор готовят последовательной пропиткой носителя Сибунита (графитоподобный углеродный материал) (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных соединений Ir и Hf.Example 44. (Ir-Hf) / C catalyst is prepared by sequentially impregnating a Sibunit support (graphite-like carbon material) (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex compounds Ir and Hf.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. Вначале носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Ir(NH₃)₅Cl]Cl₂ (26 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. First, the carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Ir (NH ₃ ) ₅ Cl] Cl ₂ (26 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. Полученный полупродукт А пропитывают по влагоемкости раствором K₂[HfF₆] (25 мг в 6 мл), сушат его на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. The resulting intermediate A is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of K ₂ [HfF ₆ ] (25 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 900 С 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 900 ° C. for 2 hours.

Содержание металлов Ir и Hf в образце составляет 0,52 мас.% и 0,48 мас.% соответственно.The metal content of Ir and Hf in the sample is 0.52 wt.% And 0.48 wt.%, Respectively.

Пример 45. (Au-W)/C катализатор готовят последовательной пропиткой носителя Сибунита (графитоподобный углеродный материал) (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных соединений Au и W.Example 45. (Au-W) / C catalyst is prepared by sequentially impregnating a Sibunit support (graphite-like carbon material) (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex compounds Au and W.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. Вначале носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Au(NH₃)₂]Cl (34 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. First, the carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Au (NH ₃ ) ₂ ] Cl (34 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. Полученный полупродукт А пропитывают по влагоемкости раствором K₃[W(SCN)₆] (37 мг в 6 мл), сушат его на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. The resulting intermediate A is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of K ₃ [W (SCN) ₆ ] (37 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 800°С 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 800 ° C for 2 hours

Содержание металлов Аи и W в образце составляет 0,76 мас.% и 0,24 мас.% соответственно.The metal content of Au and W in the sample is 0.76 wt.% And 0.24 wt.%, Respectively.

Пример 46. (Cr-Nb)/C катализатор готовят последовательной пропиткой носителя Сибунита (графитоподобный углеродный материал) (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных соединений Cr и Nb.Example 46. A (Cr-Nb) / C catalyst is prepared by sequentially impregnating a Sibunit support (graphite-like carbon material) (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of the Cr and Nb complex compounds.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. Вначале носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Cr(NH₃)₆]Cl₃ (36 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. First, the carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Cr (NH ₃ ) ₆ ] Cl ₃ (36 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. Полученный полупродукт А пропитывают по влагоемкости раствором Cs₂[NbF₇] (48 мг в 6 мл), сушат его на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. The resulting intermediate A is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of Cs ₂ [NbF ₇ ] (48 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 900°С 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 900 ° C for 2 hours

Содержание металлов Cr и Nb в образце составляет 0,36 мас.% и 0,64 мас.% соответственно.The metal content of Cr and Nb in the sample is 0.36 wt.% And 0.64 wt.%, Respectively.

Пример 47. (Ni-Ta)/C катализатор готовят последовательной пропиткой носителя Сибунита (графитоподобный углеродный материал) (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных соединений Ni и Та.Example 47. A (Ni-Ta) / C catalyst is prepared by sequentially impregnating a Sibunit support (graphite-like carbon material) (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex compounds of Ni and Ta.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. Вначале носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Ni(NH₃)₆]I₂ (41 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. First, the carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Ni (NH ₃ ) ₆ ] I ₂ (41 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. Полученный полупродукт А пропитывают по влагоемкости раствором Na[TaF₆] (40 мг в 6 мл), сушат его на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. The resulting intermediate A is soaked in moisture capacity with a solution of Na [TaF ₆ ] (40 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 700°С 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 700 ° C for 2 hours

Содержание металлов Ni и Та в образце составляет 0,39 мас.% и 0,61 мас.% соответственно.The metal content of Ni and Ta in the sample is 0.39 wt.% And 0.61 wt.%, Respectively.

Пример 48. (Pt-Cu)/C катализатор готовят последовательной пропиткой носителя Сибунита (графитоподобный углеродный материал) (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных соединений Cu и Pt.Example 48. (Pt-Cu) / C catalyst is prepared by sequentially impregnating a Sibunit support (graphite-like carbon material) (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex compounds Cu and Pt.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. Вначале носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Cu(NH₃)₄]Cl₂ (20 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. First, the carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Cu (NH ₃ ) ₄ ] Cl ₂ (20 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. Полученный полупродукт А пропитывают по влагоемкости раствором K₂[Pt(NO₂)₅Cl] (52 мг в 6 мл), сушат его на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. The resulting intermediate A is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of K ₂ [Pt (NO ₂ ) ₅ Cl] (52 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Cu и Pt в образце составляет 0,25 мас.% и 0,75 мас.% соответственно.The metal content of Cu and Pt in the sample is 0.25 wt.% And 0.75 wt.%, Respectively.

Пример 49. (Cd-Co)/C катализатор готовят последовательной пропиткой носителя Сибунита (графитоподобный углеродный материал) (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных соединений Со и Cd.Example 49. A (Cd-Co) / C catalyst is prepared by sequentially impregnating a Sibunit support (graphite-like carbon material) (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of the Co and Cd complex compounds.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. Вначале носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Со(NH₃)₅I]Cl₂ (49 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. First, the carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Co (NH ₃ ) ₅ I] Cl ₂ (49 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. Полученный полупродукт А пропитывают по влагоемкости раствором Rb₂[Cd(SCN)₄] (64 мг в 6 мл), сушат его на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. The resulting intermediate A is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of Rb ₂ [Cd (SCN) ₄ ] (64 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 500°С 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 500 ° C for 2 hours

Содержание металлов Со и Cd в образце составляет 0,34 мас.% и 0,66 мас.% соответственно.The metal content of Co and Cd in the sample is 0.34 wt.% And 0.66 wt.%, Respectively.

Пример 50. (Pt-Co)/C катализатор готовят последовательной пропиткой носителя Сибунита (графитоподобный углеродный материал) (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных соединений Со и Pt.Example 50. (Pt-Co) / C catalyst is prepared by sequentially impregnating a Sibunit support (graphite-like carbon material) (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of the Co and Pt complex compounds.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. Вначале носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Co(NH₃)₅NO₂]Cl₂ (25 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. First, the carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Co (NH ₃ ) ₅ NO ₂ ] Cl ₂ (25 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. Полученный полупродукт А пропитывают по влагоемкости раствором K₂[Pt(NO₂)₄] (46 мг в 6 мл), сушат его на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. The resulting intermediate A is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of K ₂ [Pt (NO ₂ ) ₄ ] (46 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Pt и Со в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,77 мас.% и 0,23 мас.% соответственно.The metal content of Pt and Co in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.77 wt.% And 0.23 wt.%, Respectively.

Пример 51. (Pt-Co)/C катализатор готовят последовательной пропиткой носителя Сибунита (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных соединений Со и Pt.Example 51. (Pt-Co) / C catalyst is prepared by sequentially impregnating a Sibunit support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of the Co and Pt complex compounds.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. Вначале носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Со(NH₃)₅Cl]Cl₂ (25 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. First, the carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Co (NH ₃ ) ₅ Cl] Cl ₂ (25 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. Полученный полупродукт А пропитывают по влагоемкости раствором K₂[PtCl₄] (41 мг в 6 мл), сушат его на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. The resulting intermediate A is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of K ₂ [PtCl ₄ ] (41 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Pt и Со в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,77 мас.% и 0,23 мас.% соответственно.The metal content of Pt and Co in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.77 wt.% And 0.23 wt.%, Respectively.

Пример 52. (Pt-Ni)/C катализатор готовят последовательной пропиткой носителя Сибунита (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных соединений Ni и Pt.Example 52. (Pt-Ni) / C catalyst is prepared by sequentially impregnating a Sibunit support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of Ni and Pt complex compounds.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. Вначале носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Ni(NH₃)₆](NO₃)₂ (27,8 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. First, the carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Ni (NH ₃ ) ₆ ] (NO ₃ ) ₂ (27.8 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. Полученный полупродукт А пропитывают по влагоемкости раствором Na₂[PtCl₄] (37,8 мг в 6 мл), сушат на воздухе 1 ч при 110°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. The resulting intermediate A is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of Na ₂ [PtCl ₄ ] (37.8 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Pt и Ni в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,77 мас.% и 0,23 мас.% соответственно.The metal content of Pt and Ni in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.77 wt.% And 0.23 wt.%, Respectively.

Пример 53. (Pt-Co)/C катализатор готовят пропиткой носителя Сибунита (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, раствором двойной комплексной соли.Example 53. (Pt-Co) / C catalyst is prepared by impregnating a Sibunit support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with a solution of a double complex salt.

Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. Носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Co(NH₃)₅NO₂][Pt(NO₂)₄] (56 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with a double complex salt. The carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Co (NH ₃ ) ₅ NO ₂ ] [Pt (NO ₂ ) ₄ ] (56 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Pt и Со в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,77 мас.% и 0,23 мас.% соответственно.The metal content of Pt and Co in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.77 wt.% And 0.23 wt.%, Respectively.

Пример 54. (Pt-Co)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂O₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных соединений Со и Pt.Example 54. (Pt-Co) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of the Co and Pt complex compounds.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. Вначале носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Co(NH₃)₅NO₂]Cl₂ (25 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. First, the carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Co (NH ₃ ) ₅ NO ₂ ] Cl ₂ (25 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. Полученный полупродукт А пропитывают по влагоемкости раствором K₂[Pt(NO₂)₄] (46 мг в 6 мл), сушат на воздухе 1 ч при 110°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. The resulting intermediate A is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of K ₂ [Pt (NO ₂ ) ₄ ] (46 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Pt и Со в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,77 мас.% и 0,23 мас.% соответственно.The metal content of Pt and Co in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.77 wt.% And 0.23 wt.%, Respectively.

Пример 55. (Pt-Co)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂O₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных соединений Со и Pt.Example 55. (Pt-Co) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of the Co and Pt complex compounds.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. Вначале носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Co(NH₃)₅Cl]Cl₂ (25 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. First, the carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Co (NH ₃ ) ₅ Cl] Cl ₂ (25 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. Полученный полупродукт А пропитывают по влагоемкости раствором K₂[PtCl₄] (41 мг в 6 мл), сушат его на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. The resulting intermediate A is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of K ₂ [PtCl ₄ ] (41 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Pt и Со в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,77 мас.% и 0,23 мас.% соответственно.The metal content of Pt and Co in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.77 wt.% And 0.23 wt.%, Respectively.

Пример 56. (Pt-Ni)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных соединений Ni и Pt.Example 56. A (Pt-Ni) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of Ni and Pt complex compounds.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. Вначале носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Ni(NH₃)₆](NO₃)₂ (27,8 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. First, the carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Ni (NH ₃ ) ₆ ] (NO ₃ ) ₂ (27.8 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. Полученный полупродукт А пропитывают по влагоемкости раствором Na₂[PtCl₄] (37,8 мг в 6 мл), сушат на воздухе 1 ч при 110°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. The resulting intermediate A is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of Na ₂ [PtCl ₄ ] (37.8 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С 2 ч.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Pt и Ni в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,77 мас.% и 0,23 мас.% соответственно.The metal content of Pt and Ni in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.77 wt.% And 0.23 wt.%, Respectively.

Пример 57. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка γ-Al₂О₃ в 2 мл раствора, содержащего 23,7 мг [Pt(NH₃)₄]Cl₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 57. Step 1. Salt impregnation with a complex cation. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of γ-Al ₂ O ₃ powder in 2 ml of a solution containing 23.7 mg of [Pt (NH ₃ ) ₄ ] Cl ₂ is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 32,4 мг К₂[IrCl₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 32.4 mg of K ₂ [IrCl ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Содержание металлов Pt и Ir в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,50 и 0,50 соответственно.The content of Pt and Ir metals in the sample according to x-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0.50 and 0.50, respectively.

Пример 58. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка γ-Al₂О₃ в 2 мл раствора, содержащего 23,7 мг [Pt(NH₃)₄]Cl₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 58. Step 1. Salt impregnation with a complex cation. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of γ-Al ₂ O ₃ powder in 2 ml of a solution containing 23.7 mg of [Pt (NH ₃ ) ₄ ] Cl ₂ is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 32,4 мг K₂[OsCl₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A in 2 ml of a solution containing 32.4 mg of K ₂ [OsCl ₆ ] is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Содержание металлов Pt, и Os в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,5 и 0,5 соответственно.The metal content of Pt, and Os in the sample according to x-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0.5 and 0.5, respectively.

Пример 59. (Pt-Co)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂O₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, раствором двойной комплексной соли.Example 59. (Pt-Co) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with a solution of a double complex salt.

Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. Носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Co(NH₃)₅NO₂][Pt(NO₂)₄] (56 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with a double complex salt. The carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Co (NH ₃ ) ₅ NO ₂ ] [Pt (NO ₂ ) ₄ ] (56 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Pt и Со в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,77 мас.% и 0,23 мас.% соответственно.The metal content of Pt and Co in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.77 wt.% And 0.23 wt.%, Respectively.

Пример 60. (Ru-Os)/γ-Al₂O₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂O₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, раствором двойной комплексной соли.Example 60. (Ru-Os) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with a solution of a double complex salt.

Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. Носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Ru(NH₃)₅NO]₂[OsCl₆]₃ (53 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with a double complex salt. The carrier is soaked in moisture capacity with a solution of [Ru (NH ₃ ) ₅ NO] ₂ [OsCl ₆ ] ₃ (53 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 600°С 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 600 ° C for 2 hours

Содержание металлов Ru и Os в образце 0,26 мас.% и 0,74 мас.% соответственно.The metal content of Ru and Os in the sample is 0.26 wt.% And 0.74 wt.%, Respectively.

Пример 61. (Cr-Ru)/ γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, раствором двойной комплексной соли.Example 61. (Cr-Ru) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with a solution of a double complex salt.

Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. Носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Cr(NH₃)₆]₂[RuNOCl₅]₃ (66 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with a double complex salt. The carrier is soaked in moisture capacity with a solution of [Cr (NH ₃ ) ₆ ] ₂ [RuNOCl ₅ ] ₃ (66 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 900°С 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 900 ° C for 2 hours

Содержание металлов Cr и Ru в образце 0,26 мас.% и 0,74 мас.% соответственно.The metal content of Cr and Ru in the sample is 0.26 wt.% And 0.74 wt.%, Respectively.

Пример 62. (Мо-Со)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂O₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, раствором двойной комплексной соли.Example 62. (Mo-Co) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with a solution of a double complex salt.

Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. Носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Со(NH₃)₅Br][MoF₆]₃ (70 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with a double complex salt. The carrier is soaked in moisture capacity with a solution of [Co (NH ₃ ) ₅ Br] [MoF ₆ ] ₃ (70 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 700°С 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 700 ° C for 2 hours

Содержание металлов Со и Мо в образце 0,23 мас.% и 0,77 мас.% соответственно.The metal content of Co and Mo in the sample is 0.23 wt.% And 0.77 wt.%, Respectively.

Пример 63. (Ni-Ru)/γ-Al₂O₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂O₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, раствором двойной комплексной соли.Example 63. (Ni-Ru) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with a solution of a double complex salt.

Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. Носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Ni(NH₃)₆][RuCl₅NO] (55 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with a double complex salt. The carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Ni (NH ₃ ) ₆ ] [RuCl ₅ NO] (55 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 500°С 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 500 ° C for 2 hours

Содержание металлов Ni и Ru в образце 0,37 мас.% и 0,63 мас.% соответственно.The metal content of Ni and Ru in the sample is 0.37 wt.% And 0.63 wt.%, Respectively.

Пример 64. (Rh-Co)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, раствором двойной комплексной соли.Example 64. (Rh-Co) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with a solution of a double complex salt.

Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. Носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Со(NH₃)₆][Rh(NO₂)₆] (56 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with a double complex salt. The carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Co (NH ₃ ) ₆ ] [Rh (NO ₂ ) ₆ ] (56 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 500°С 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 500 ° C for 2 hours

Содержание металлов Rh и Со в образце 0,64 мас.% и 0,36 мас.% соответственно.The metal content of Rh and Co in the sample is 0.64 wt.% And 0.36 wt.%, Respectively.

Пример 65. Pt-Pd)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂O₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, раствором двойной комплексной соли.Example 65. Pt-Pd) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with a solution of a double complex salt.

Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. Носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Pt(NH₃)₄][PdCl₄] (56 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with a double complex salt. The carrier is soaked in moisture capacity with a solution of [Pt (NH ₃ ) ₄ ] [PdCl ₄ ] (56 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Pt и Pd в образце 0,35 мас.% и 0,65 мас.% соответственно.The metal content of Pt and Pd in the sample is 0.35 wt.% And 0.65 wt.%, Respectively.

Пример 66. (Ag-Cu)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, раствором двойной комплексной соли.Example 66. (Ag-Cu) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with a solution of a double complex salt.

Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. Носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Cu(NH₃)₄][AgI₂]₂ (66 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with a double complex salt. The carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Cu (NH ₃ ) ₄ ] [AgI ₂ ] ₂ (66 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Cu и Ag в образце 0,23 мас.% и 0,77 мас.% соответственно.The metal content of Cu and Ag in the sample is 0.23 wt.% And 0.77 wt.%, Respectively.

Пример 67. (Cd-Co)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, раствором двойной комплексной соли.Example 67. (Cd-Co) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with a solution of a double complex salt.

Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. Носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Co(NH₃)₅Cl][CdCl₄] (64 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with a double complex salt. The carrier is soaked in moisture capacity with a solution of [Co (NH ₃ ) ₅ Cl] [CdCl ₄ ] (64 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Cd и Со в образце 0,34 мас.% и 0,66 мас.% соответственно.The metal content of Cd and Co in the sample is 0.34 wt.% And 0.66 wt.%, Respectively.

Пример 68. (Zn-Hf)/γ-Al₂O₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, раствором двойной комплексной соли.Example 68. (Zn-Hf) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with a solution of a double complex salt.

Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. Носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Zn(NH₃)₄][HfF₆] (48 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with a double complex salt. The carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Zn (NH ₃ ) ₄ ] [HfF ₆ ] (48 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 900°С 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 900 ° C for 2 hours

Содержание металлов Zn и Hf в образце 0,27 мас.% и 0,73 мас.% соответственно.The metal content of Zn and Hf in the sample is 0.27 wt.% And 0.73 wt.%, Respectively.

Пример 69. Ag-Ta)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂O₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, раствором двойной комплексной соли.Example 69. Ag-Ta) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with a solution of a double complex salt.

Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. Носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Ag(NH₃)₂][TaF₆] (60 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with a double complex salt. The carrier is soaked in moisture capacity with a solution of [Ag (NH ₃ ) ₂ ] [TaF ₆ ] (60 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Ag и Та в образце 0,37 мас.% и 0,63 мас.% соответственно.The metal content of Ag and Ta in the sample is 0.37 wt.% And 0.63 wt.%, Respectively.

Пример 70. (Ru-W)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, раствором двойной комплексной соли.Example 70. (Ru-W) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with a solution of a double complex salt.

Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. Носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Ru(NH₃)₅OH]₃[WCl₆]₂ (47 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with a double complex salt. The carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Ru (NH ₃ ) ₅ OH] ₃ [WCl ₆ ] ₂ (47 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 800°С 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 800 ° C for 2 hours

Содержание металлов Ru и W в образце 0,45 мас.% и 0,55 мас.% соответственно.The metal content of Ru and W in the sample is 0.45 wt.% And 0.55 wt.%, Respectively.

Пример 71. (Pd-Ir)/γ-Al₂O₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, раствором двойной комплексной соли.Example 71. (Pd-Ir) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with a solution of a double complex salt.

Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. Носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Pd(NH₃)₄][IrBr₆] (66 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with a double complex salt. The carrier is impregnated in terms of moisture capacity with a solution of [Pd (NH ₃ ) ₄ ] [IrBr ₆ ] (66 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Pd и Ir в образце 0,36 мас.% и 0,64 мас.% соответственно.The metal content of Pd and Ir in the sample is 0.36 wt.% And 0.64 wt.%, Respectively.

Пример 72. (Rh-Hg)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂O₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, раствором двойной комплексной соли.Example 72. (Rh-Hg) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with a solution of a double complex salt.

Стадия 1. Пропитка двойной комплексной солью. Носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Rh(NH₃)₆Cl][HgI₄] (77 мг в 6 мл) и образец сушат на воздухе в течение 1 ч при 110°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with a double complex salt. The carrier is soaked in moisture capacity with a solution of [Rh (NH ₃ ) ₆ Cl] [HgI ₄ ] (77 mg in 6 ml) and the sample is dried in air for 1 h at 110 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Восстановление до металла. 2 г полупродукта А помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 400°С 2 ч.Stage 2. Recovery to metal. 2 g of intermediate A are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 400 ° C for 2 hours

Содержание металлов Rh и Hg в образце 0,34 мас.% и 0,66 мас.% соответственно.The metal content of Rh and Hg in the sample is 0.34 wt.% And 0.66 wt.%, Respectively.

Сравнительный пример 3. Pt/γ-Al₂O₃ катализатор готовят пропиткой носителя γ-Al₂O₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, раствором комплексного соединения Pt. Носитель пропитывают по влагоемкости раствором K₂[Pt(NO₂)₄] (59 мг в 6 мл), сушат его на воздухе в течение 1 ч при 110°С и восстанавливают в водороде при 400°С в течение 2 ч.Comparative Example 3. A Pt / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with a solution of the complex compound Pt. The carrier is soaked in moisture capacity with a solution of K ₂ [Pt (NO ₂ ) ₄ ] (59 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C and reduced in hydrogen at 400 ° C for 2 hours

Содержание Pt в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 1 мас.%.The content of Pt in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 1 wt.%.

Сравнительный пример 4. Pt/C катализатор готовят пропиткой носителя Сибунита (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, раствором комплексного соединения Pt. Носитель пропитывают по влагоемкости раствором K₂[Pt(NO₂)₄] (59 мг в 6 мл), сушат его на воздухе в течение 1 ч при 110°С и восстанавливают в водороде при 400°С в течение 2 ч.Comparative Example 4. A Pt / C catalyst was prepared by impregnating a Sibunit support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with a solution of the complex compound Pt. The carrier is soaked in moisture capacity with a solution of K ₂ [Pt (NO ₂ ) ₄ ] (59 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C and reduced in hydrogen at 400 ° C for 2 hours

Содержание Pt в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 1 мас.%.The content of Pt in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 1 wt.%.

Сравнительный пример 5. Со/С катализатор готовят пропиткой носителя Сибунита (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, раствором комплексного соединения Со. Носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Co(NH₃)₅NO₂]Cl₂ (110 мг в 6 мл), сушат его на воздухе в течение 1 ч при 110°С и восстанавливают в водороде при 400°С в течение 2 ч.Comparative Example 5. A Co / C catalyst is prepared by impregnating a Sibunit support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with a solution of Co complex compound. The carrier is soaked in moisture capacity with a solution of [Co (NH ₃ ) ₅ NO ₂ ] Cl ₂ (110 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C and reduced in hydrogen at 400 ° C for 2 hours

Содержание Со в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 1 мас.%.The content of Co in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 1 wt.%.

Сравнительный пример 6. Со/γ-Al₂О₃ катализатор готовят пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, раствором комплексного соединения Со. Носитель пропитывают по влагоемкости раствором [Co(NH₃)₅NO₂]Cl₂ (110 мг в 6 мл), сушат его на воздухе в течение 1 ч при 110°С и восстанавливают в водороде при 400°С в течение 2 ч.Comparative Example 6. A Co / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with a solution of the complex compound Co. The carrier is soaked in moisture capacity with a solution of [Co (NH ₃ ) ₅ NO ₂ ] Cl ₂ (110 mg in 6 ml), dried in air for 1 h at 110 ° C and reduced in hydrogen at 400 ° C for 2 hours

Содержание Со в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 1 мас.%.The content of Co in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 1 wt.%.

Пример 73. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка диоксида титана (Hombikat UV-100 Sahtleben Chemie, кристаллическая модификация анатаз, удельная поверхность 350 м²/г) в 2 мл раствора, содержащего 23,7 мг [Pt(NH₃)₄]Cl₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 73. Step 1. Salt impregnation with a complex cation. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of titanium dioxide powder (Hombikat UV-100 Sahtleben Chemie, crystalline anatase modification, specific surface area 350 m ² / g) in 2 ml of a solution containing 23.7 mg of [Pt (NH ₃ ) ₄ ] Cl is prepared ₂ . The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солями с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 16,2 мг K₂[OsCl₆] и 16,2 мг K₂[IrCl₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Impregnation with salts with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 16.2 mg K ₂ [OsCl ₆ ] and 16.2 mg K ₂ [IrCl ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Стадия 4. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора азотной кислоты концентрации 0,01 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 4. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in 50 ml of a solution of nitric acid with a concentration of 0.01 mol / liter is prepared in a round-bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Pt, Os и Ir в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,50, 0,25 и 0,25 соответственно.The metal content of Pt, Os and Ir in the sample according to x-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0.50, 0.25 and 0.25, respectively.

Пример 74. Стадия 1. Пропитка солями с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г мелких частиц пластмассы в 2 мл раствора, содержащего 10,6 мг [Со(NH₃)₅Cl]Cl₂ и 12 мг [Ir(NH₃)₅Cl]Cl₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 74. Step 1. Impregnation with a complex cation salt. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of fine plastic particles is prepared in 2 ml of a solution containing 10.6 mg of [Co (NH ₃ ) ₅ Cl] Cl ₂ and 12 mg of [Ir (NH ₃ ) ₅ Cl] Cl ₂ . The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 31 мг K₂[OsCl₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A in 2 ml of a solution containing 31 mg of K ₂ [OsCl ₆ ] is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Содержание металлов Ir, Со и Os в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,3, 0,1 и 0,6 соответственно.The metal content of Ir, Co and Os in the sample according to x-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0.3, 0.1 and 0.6, respectively.

Пример 75. Стадия 1. Пропитка солью с комплексными катионами. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка алюминия в 2 мл раствора, содержащего 10,3 мг [Cr(NH₃)₅Cl]Cl₂ и 10 мг [Ir(NH₃)₅Cl]Cl₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 75. Step 1. Salt impregnation with complex cations. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of aluminum powder in 2 ml of a solution containing 10.3 mg of [Cr (NH ₃ ) ₅ Cl] Cl ₂ and 10 mg of [Ir (NH ₃ ) ₅ Cl] Cl _{2 is} prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солями с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 18,7 мг Na₂[IrCl₆] и 12,7 мг K₂[OsCl₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Impregnation with salts with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 18.7 mg of Na ₂ [IrCl ₆ ] and 12.7 mg of K ₂ [OsCl ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Содержание металлов Cr, Ir, Re и Os в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,11, 0,25, 0,39 и 0,25 соответственно.The content of metals Cr, Ir, Re and Os in the sample according to x-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0.11, 0.25, 0.39 and 0.25, respectively.

Пример 76. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г керамики (ZrO₂ с Y₂O₃) в 2 мл раствора, содержащего 20,0 мг [Ir(NH₃)₅Cl]Cl₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 76. Step 1. Salt impregnation with a complex cation. In a beaker, an aqueous suspension of 2 g of ceramic (ZrO ₂ with Y ₂ O ₃ ) in 2 ml of a solution containing 20.0 mg of [Ir (NH ₃ ) ₅ Cl] Cl ₂ is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солями с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 11,5 мг (NH₄)₂[OsCl₆] и 11,5 мг (NH₄)₂[IrCl₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Impregnation with salts with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 11.5 mg (NH ₄ ) ₂ [OsCl ₆ ] and 11.5 mg (NH ₄ ) ₂ [IrCl ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Содержание металлов Os и Ir в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет 0,25 мас.% и 0,75 мас.% соответственно.The metal content of Os and Ir in the sample according to x-ray fluorescence analysis is 0.25 wt.% And 0.75 wt.%, Respectively.

Пример 77. Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2 г порошка углеродного носителя Сибунита в 2 мл раствора, содержащего 18,7 мг [Cr(NH₃)₅Cl]Cl₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Example 77. Step 1. Salt impregnation with a complex cation. In a beaker, prepare an aqueous suspension of 2 g of the carbon carrier powder of Sibunit in 2 ml of a solution containing 18.7 mg of [Cr (NH ₃ ) ₅ Cl] Cl ₂ . The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солями с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 25,3 мг Na₂[TcBr₆] и 31,3 мг K₂[IrBr₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Impregnation with salts with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 25.3 mg of Na ₂ [TcBr ₆ ] and 31.3 mg of K ₂ [IrBr ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Содержание металлов Cr, Те и Ir в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,27,0,25, 0,48 соответственно.The content of metals Cr, Te and Ir in the sample according to x-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0.27,0.25, 0.48, respectively.

Пример 78. (Ni-Ti-Nb)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой частиц композитного материала (алюминий, покрытый оксидом алюминия) (2 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных солей.Example 78. (Ni-Ti-Nb) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating particles of a composite material (aluminum coated with aluminum oxide) (2 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex salts.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2,5 г γ-Al₂О₃ в 2 мл раствора, содержащего 25 мг [Ni(NH₃)₆]I₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. An aqueous suspension of 2.5 g of γ-Al ₂ O ₃ in 2 ml of a solution containing 25 mg of [Ni (NH ₃ ) ₆ ] I ₂ is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солями с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 12 мг Rb₂[TiF₆] и 50 мг Rb[NbF₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Impregnation with salts with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 12 mg of Rb ₂ [TiF ₆ ] and 50 mg of Rb [NbF ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Содержание металлов Ni, Ti и Nb в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,29, 0,07 и 0,64 соответственно.The content of metals Ni, Ti and Nb in the sample according to x-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0.29, 0.07 and 0.64, respectively.

Пример 79. (Cu-Zn-Ni)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных солей.Example 79. (Cu-Zn-Ni) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex salts.

Стадия 1. Пропитка солями с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2,5 г γ-Al₂О₃ в 2 мл раствора, содержащего 18 мг [Cu(NH₃)]F₂ и 75 мг [Zn(NH₃)]F₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with salts with a complex cation. An aqueous suspension of 2.5 g of γ-Al ₂ O ₃ in 2 ml of a solution containing 18 mg of [Cu (NH ₃ )] F ₂ and 75 mg of [Zn (NH ₃ )] F ₂ is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 75 мг Cs₂[Ni(OH)₄]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of Intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 75 mg of Cs ₂ [Ni (OH) ₄ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Стадия 4. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора серной кислоты концентрации 0,0002 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 4. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in 50 ml of a solution of sulfuric acid with a concentration of 0.0002 mol / liter is prepared in a round bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Cu, Zn и Ni в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,10, 0,42 и 0,48 соответственно.The content of metals Cu, Zn and Ni in the sample according to x-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0.10, 0.42 and 0.48, respectively.

Пример 80. (Ag-Au-Cr)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных солей.Example 80. (Ag-Au-Cr) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex salts.

Стадия 1. Пропитка солями с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2,5 г γ-Al₂О₃ в 2 мл раствора, содержащего 41 мг [Ag(NH₃)₂]Br и 3 мг [Au(NH₃)₂]Br. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with salts with a complex cation. In a beaker, an aqueous suspension of 2.5 g of γ-Al ₂ O ₃ in 2 ml of a solution containing 41 mg of [Ag (NH ₃ ) ₂ ] Br and 3 mg of [Au (NH ₃ ) ₂ ] Br. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 10 мг Li₃[Cr(ОН)₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 10 mg of Li ₃ [Cr (OH) ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Стадия 4. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора фтористоводородной кислоты концентрации 0,001 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 4. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in 50 ml of a solution of hydrofluoric acid at a concentration of 0.001 mol / liter is prepared in a round-bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Ag, Au и Cr в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,72, 0,15 и 0,13 соответственно.The content of metals Ag, Au and Cr in the sample according to x-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0.72, 0.15 and 0.13, respectively.

Пример 81. (Ru-Pt-Co)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных солей.Example 81. (Ru-Pt-Co) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex salts.

Стадия 1. Пропитка солями с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2,5 г γ-Al₂О₃ в 2 мл раствора, содержащего 10 мг [Ru(NH₃)₅NO](NO₃)₃ и 37 мг [Pt(NH₃)₅NO](NO₃)₃. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with salts with a complex cation. An aqueous suspension of 2.5 g of γ-Al ₂ O ₃ in 2 ml of a solution containing 10 mg of [Ru (NH ₃ ) ₅ NO] (NO ₃ ) ₃ and 37 mg [Pt (NH ₃ ) ₅ NO] is prepared in a beaker. (NO ₃ ) ₃ . The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 50 мг Na₃[Co(NO₂)₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A in 2 ml of a solution containing 50 mg of Na ₃ [Co (NO ₂ ) ₆ ] is prepared. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Стадия 4. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора хлористоводородной кислоты концентрации 0,0002 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 4. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in 50 ml of a solution of hydrochloric acid with a concentration of 0.0002 mol / liter is prepared in a round bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Ru, Pt и Со в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,10, 0,60 и 0,30 соответственно.The metal content of Ru, Pt and Co in the sample according to x-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0.10, 0.60 and 0.30, respectively.

Пример 82. (Cd-Cu-Pt)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных солей.Example 82. (Cd-Cu-Pt) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex salts.

Стадия 1. Пропитка солями с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2,5 г γ-Al₂О₃ в 2 мл раствора, содержащего 25 мг [Cd(NH₃)₄]SO₄ и 4 мг [Cu(NH₃)₄]SO₄. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч. при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with salts with a complex cation. An aqueous suspension of 2.5 g of γ-Al ₂ O ₃ in 2 ml of a solution containing 25 mg of [Cd (NH ₃ ) ₄ ] SO ₄ and 4 mg of [Cu (NH ₃ ) ₄ ] SO ₄ is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солями с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 13 мг K₂[PtCl₄] и 38 мг K₂[CdCl₄]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Impregnation with salts with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of Intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 13 mg K ₂ [PtCl ₄ ] and 38 mg K ₂ [CdCl ₄ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Стадия 4. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора фосфорной кислоты концентрации 0,01 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 4. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in 50 ml of a solution of phosphoric acid with a concentration of 0.01 mol / liter is prepared in a round bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Cd, Cu и Pt в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,78, 0,05 и 0,17 соответственно.The content of metals Cd, Cu and Pt in the sample according to the data of X-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0.78, 0.05 and 0.17, respectively.

Пример 83. (Co-Hg)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных солей.Example 83. (Co-Hg) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex salts.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2,5 г γ-Al₂О₃ в 2 мл раствора, содержащего 56 мг [Co(NH₃)₅NO₂](NO₂)₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. An aqueous suspension of 2.5 g of γ-Al ₂ O ₃ in 2 ml of a solution containing 56 mg of [Co (NH ₃ ) ₅ NO ₂ ] (NO ₂ ) ₂ is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солями с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 27 мг K₂[HgI₃H₂O] и 37 мг K₂[HgI₄]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Impregnation with salts with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 27 mg K ₂ [HgI ₃ H ₂ O] and 37 mg K ₂ [HgI ₄ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Содержание металлов Со и Hg в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,23 и 0,77 соответственно.The metal content of Co and Hg in the sample according to x-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0.23 and 0.77, respectively.

Пример 84. (Co-Cu-Au)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных солей.Example 84. (Co-Cu-Au) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex salts.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2,5 г γ-Al₂О₃ в 2 мл раствора, содержащего 28 мг [Co(NH₃)₅I](NO₂)₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч. при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. An aqueous suspension of 2.5 g of γ-Al ₂ O ₃ in 2 ml of a solution containing 28 mg of [Co (NH ₃ ) ₅ I] (NO ₂ ) ₂ is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солями с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 9 мг H₂[CuCl₄] и 28 мг Н₂[AuCl₃Н₂O]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Impregnation with salts with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of Intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 9 mg of H ₂ [CuCl ₄ ] and 28 mg of H ₂ [AuCl ₃ H ₂ O]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Стадия 4. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора смеси хлористоводородной кислоты концентрации 0,01 моль/литр и фосфорной кислоты концентрации 0,001 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 4. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in a 50 ml solution of a mixture of hydrochloric acid at a concentration of 0.01 mol / liter and phosphoric acid at a concentration of 0.001 mol / liter is prepared in a round-bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Со, Cu и Au в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,20, 0,11 и 0,69 соответственно.The content of metals Co, Cu and Au in the sample according to x-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0.20, 0.11 and 0.69, respectively.

Пример 85. (Pt-Ru-Hf)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных солей.Example 85. (Pt-Ru-Hf) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex salts.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2,5 г γ-Al₂О₃ в 2 мл раствора, содержащего 22 мг [Pt(NH₃)₄](OH)₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. An aqueous suspension of 2.5 g of γ-Al ₂ O ₃ in 2 ml of a solution containing 22 mg of [Pt (NH ₃ ) ₄ ] (OH) ₂ is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солями с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 4 мг (NH₄)₂[RuF₆] и 20 мг (NH₄)₂[HfF₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Impregnation with salts with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 4 mg (NH ₄ ) ₂ [RuF ₆ ] and 20 mg (NH ₄ ) ₂ [HfF ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Стадия 4. Обработка кислотой. В круглодонной колбе готовят водную суспензию 2 г полученного в предыдущих стадиях образца в 50 мл раствора хлорной кислоты концентрации 0,01 моль/литр. Далее колбу с суспензией термостатируют при температуре 60°С в течение 2 ч. При этом суспензию в колбе перемешивают. Далее колбу с суспензией выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч. Отмывку порошка производят 7-кратным центрифугированием. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С.Stage 4. Treatment with acid. An aqueous suspension of 2 g of the sample obtained in the previous stages in 50 ml of a solution of perchloric acid with a concentration of 0.01 mol / liter is prepared in a round bottom flask. Next, the flask with the suspension is thermostated at a temperature of 60 ° C for 2 hours. The suspension in the flask is stirred. Next, the flask with the suspension is kept at room temperature for 12 hours. The powder is washed by 7-fold centrifugation. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C.

Содержание металлов Pt, Ru и Hf в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,54, 0,06 и 0,40 соответственно.The metal content of Pt, Ru and Hf in the sample according to x-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0.54, 0.06 and 0.40, respectively.

Пример 86. (Cd-Mo-Ta)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных солей.Example 86. (Cd-Mo-Ta) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex salts.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2,5 г γ-Al₂О₃ в 2 мл раствора, содержащего 23 мг [Cd(NH₃)₄]Cl₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. An aqueous suspension of 2.5 g of γ-Al ₂ O ₃ in 2 ml of a solution containing 23 mg of [Cd (NH ₃ ) ₄ ] Cl ₂ is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солями с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 4 мг Na[MoF₆] и 22 мг Na[TaF₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Impregnation with salts with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 4 mg Na [MoF ₆ ] and 22 mg Na [TaF ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300 С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 C.

Содержание металлов Cd, Mo и Та в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,41, 0,07 и 0,52 соответственно.The metal content of Cd, Mo, and Ta in the sample according to x-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0.41, 0.07, and 0.52, respectively.

Пример 87. (Rh-Co-W)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных солей.Example 87. (Rh-Co-W) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex salts.

Стадия 1. Пропитка солями с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2,5 г γ-Al₂О₃ в 2 мл раствора, содержащего 24 мг [Ph(NH₃)₅Br]Br₂ и 25 мг [Со(NH₃)₅Br]Br₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with salts with a complex cation. An aqueous suspension of 2.5 g of γ-Al ₂ O ₃ in 2 ml of a solution containing 24 mg of [Ph (NH ₃ ) ₅ Br] Br ₂ and 25 mg of [Co (NH ₃ ) ₅ Br] Br ₂ is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 53 мг K₂[WCl₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of Intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 53 mg of K ₂ [WCl ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Содержание металлов Rh, Со и W в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,25, 0,15 и 0,60 соответственно.The metal content of Rh, Co and W in the sample according to x-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0.25, 0.15 and 0.60, respectively.

Пример 88. (Ag-Au-Ru)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных солей.Example 88. (Ag-Au-Ru) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex salts.

Стадия 1. Пропитка солями с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2,5 г γ-Al₂О₃ в 2 мл раствора, содержащего 13 мг [Ag(NH₃)₂]Br и 12 мг [Au(NH₃)₂]Br. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with salts with a complex cation. In a beaker, an aqueous suspension of 2.5 g of γ-Al ₂ O ₃ in 2 ml of a solution containing 13 mg of [Ag (NH ₃ ) ₂ ] Br and 12 mg of [Au (NH ₃ ) ₂ ] Br. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 39 мг K₂[RuCl₅NO]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of Intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 39 mg K ₂ [RuCl ₅ NO]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Содержание металлов Ag, Au и Ru в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,27, 0,48 и 0,25 соответственно.The content of metals Ag, Au and Ru in the sample according to x-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0.27, 0.48 and 0.25, respectively.

Пример 89. (Cr-Co-Zn)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных солей.Example 89. (Cr-Co-Zn) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex salts.

Стадия 1. Пропитка солями с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2,5 г γ-Al₂О₃ в 2 мл раствора, содержащего 22 мг [Cr(Н₂O)₆]Cl₃ и 22 мг [Co(NH₃)₆]Cl₃. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with salts with a complex cation. An aqueous suspension of 2.5 g of γ-Al ₂ O ₃ in 2 ml of a solution containing 22 mg of [Cr (H ₂ O) ₆ ] Cl ₃ and 22 mg of [Co (NH ₃ ) ₆ ] Cl ₃ is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 44 мг Na₂[Zn(OH)₄]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. An aqueous suspension of intermediate A in 2 ml of a solution containing 44 mg of Na ₂ [Zn (OH) ₄ ] is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Содержание металлов Cr, Со и Zn в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,17, 0,19 и 0,64 соответственно.The content of metals Cr, Co and Zn in the sample according to x-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0.17, 0.19 and 0.64, respectively.

Пример 90. (Ru-Co-Ag)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных солей.Example 90. (Ru-Co-Ag) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex salts.

Стадия 1. Пропитка солями с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2,5 г γ-Al₂О₃ в 2 мл раствора, содержащего 12 мг [Ru(NH₃)₅OH]Cl₂ и 10 мг [Со(NH₃)₅Cl]Cl₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Impregnation with salts with a complex cation. An aqueous suspension of 2.5 g of γ-Al ₂ O ₃ in 2 ml of a solution containing 12 mg of [Ru (NH ₃ ) ₅ OH] Cl ₂ and 10 mg of [Co (NH ₃ ) ₅ Cl] Cl ₂ is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солью с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 30 мг H[AgCl₂]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Salt impregnation with a complex anion. An aqueous suspension of intermediate A in 2 ml of a solution containing 30 mg of H [AgCl ₂ ] is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Содержание металлов Ru, Co и Ag в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,17,0,10 и 0,73 соответственно.The metal content of Ru, Co and Ag in the sample according to x-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0,17,0,10 and 0,73, respectively.

Пример 91. (Pt-Ru-Hf)/γ-Al₂О₃ катализатор готовят последовательной пропиткой носителя γ-Al₂О₃ (2,5 г), помещенного в химический стакан емкостью 50 мл, растворами комплексных солей.Example 91. (Pt-Ru-Hf) / γ-Al ₂ O ₃ catalyst is prepared by sequentially impregnating a γ-Al ₂ O ₃ support (2.5 g), placed in a 50 ml beaker, with solutions of complex salts.

Стадия 1. Пропитка солью с комплексным катионом. В химическом стакане готовят водную суспензию 2,5 г γ-Al₂О₃ в 2 мл раствора, содержащего 22 мг [Pt(NH₃)₄](ОН)₂. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт А.Stage 1. Salt impregnation with a complex cation. An aqueous suspension of 2.5 g of γ-Al ₂ O ₃ in 2 ml of a solution containing 22 mg of [Pt (NH ₃ ) ₄ ] (OH) ₂ is prepared in a beaker. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate A.

Стадия 2. Пропитка солями с комплексным анионом. В химическом стакане готовят водную суспензию полупродукта А в 2 мл раствора, содержащего 4 мг (NH₄)₂[RuF₆] и 16 мг (NH₄)₂[ZrF₆]. Суспензию в колбе перемешивают. Затем образец высушивают в течение 2 ч при температуре 120°С. Получен полупродукт Б.Stage 2. Impregnation with salts with a complex anion. In a beaker, an aqueous suspension of Intermediate A is prepared in 2 ml of a solution containing 4 mg (NH ₄ ) ₂ [RuF ₆ ] and 16 mg (NH ₄ ) ₂ [ZrF ₆ ]. The suspension in the flask is stirred. Then the sample is dried for 2 hours at a temperature of 120 ° C. Received intermediate B.

Стадия 3. Восстановление до металла. 2 г полупродукта Б помещают в кварцевой лодочке в трубчатый реактор, нагреваемый разъемной печью. Через реактор пускают ток водорода со скоростью 20 мл/мин. Реактор нагревают до 300°С.Stage 3. Recovery to metal. 2 g of intermediate B are placed in a quartz boat in a tubular reactor heated by a split furnace. A hydrogen stream is introduced through the reactor at a rate of 20 ml / min. The reactor is heated to 300 ° C.

Содержание металлов Pt, Ru и Zr в образце по данным рентгенофлюоресцентного анализа составляет, мас.%: 0,67, 0,07 и 0,25 соответственно.The metal content of Pt, Ru and Zr in the sample according to x-ray fluorescence analysis is, wt.%: 0.67, 0.07 and 0.25, respectively.

Фотокаталитическую активность образцов (примеры 1, 5, 9, 38, 73), приготовленных по способам в вышеописанных примерах и сравнительных примерах, определяют в реакции фотокаталитического окисления паров ацетона в лабораторной проточно-циркуляционной установке. Для испытаний 0,02 г образца наносят на стеклянную пластинку из водной суспензии с образованием пленки образца с геометрической площадью 3 см². Пластинку помещают в кварцевый реактор с кварцевым оптическим окном и включают подачу исходной реакционной смеси. Температура реактора 40°С, в состав исходной реакционной смеси входят воздух, очищенный от CO₂, вода (0,4 об.%), ацетон (0,05 об.%). Освещение образца проводят ксеноновой лампой, излучение который пропускают через интерференционный светофильтр с максимумом пропускания 334 нм. Интенсивность облучения 0,005 Вт/см². Измеряют скорость окисления ацетона в стационарных условиях. Данные о скорости фотокаталитического окисления паров ацетона приведены в таблице 1.The photocatalytic activity of the samples (examples 1, 5, 9, 38, 73) prepared by the methods in the above examples and comparative examples is determined in the photocatalytic oxidation reaction of acetone vapor in a laboratory flow-through installation. For testing, 0.02 g of the sample is applied to a glass plate from an aqueous suspension to form a film of the sample with a geometric area of 3 cm ² . The plate is placed in a quartz reactor with a quartz optical window and the feed of the initial reaction mixture is turned on. The temperature of the reactor is 40 ° C, the composition of the initial reaction mixture includes air purified from CO ₂ , water (0.4 vol.%), Acetone (0.05 vol.%). The sample is illuminated with a xenon lamp, the radiation of which is passed through an interference filter with a maximum transmission of 334 nm. The irradiation intensity of 0.005 W / cm ² . Measure the oxidation rate of acetone under stationary conditions. Data on the rate of photocatalytic oxidation of acetone vapor are shown in table 1.

Таблица 1Table 1 ПримерыExamples Скорость окисления ацетона x 10⁸, моль/минThe oxidation rate of acetone x 10 ⁸ , mol / min Пример 1Example 1 6,46.4 Пример 5Example 5 5,25.2 Пример 9Example 9 10,510.5 Пример 38Example 38 6,36.3 Пример 73Example 73 4,74.7 Сравнительный пример 1Comparative Example 1 3,93.9 Сравнительный пример 2Reference Example 2 4,54,5

Из представленных данных видно, что образцы фотокатализатора, содержащие только палладий (сравнительный пример 1) или платину и палладий, восстановленные по отдельности (сравнительный пример 2), имеют заметно меньшую фотокаталитическую активность. Самым активным оказался образец, полученный путем восстановления двойной комплексной соли [Pd(NH₃)₄][PtCl₆] с последующей обработкой водным раствором серной кислоты (пример 9).From the presented data it is seen that the photocatalyst samples containing only palladium (comparative example 1) or platinum and palladium, individually restored (comparative example 2), have a significantly lower photocatalytic activity. The most active was the sample obtained by reducing the double complex salt [Pd (NH ₃ ) ₄ ] [PtCl ₆ ], followed by treatment with an aqueous solution of sulfuric acid (example 9).

Активность предложенных катализаторов испытывают в реакции окисления СО в водородсодержащих газовых смесях. Эта реакция является заключительной стадией в процессе получения водорода в каталитическом химическом процессе из веществ-носителей водорода для питания топливных элементов. В качестве носителей водорода наиболее перспективны углеводороды, природный газ, спирты, диметиловый эфир и др. Это углеводородное сырье при помощи паровой и/или кислородной конверсии перерабатывают в водородсодержащую газовую смесь. Такая смесь обычно состоит из H₂, СО₂, N₂, H₂O и до ~1 об.% СО. Известно, что оксид углерода при концентрации больше 0,001 об.% (10 ppm) является ядом для топливного электрода. Именно поэтому такую водородсодержащую газовую смесь необходимо очищать от оксида углерода перед ее подачей в топливный элемент. Из всех существующих методов такой очистки наиболее перспективна очистка путем окисления оксида углерода.The activity of the proposed catalysts is tested in the oxidation reaction of CO in hydrogen-containing gas mixtures. This reaction is the final stage in the process of producing hydrogen in a catalytic chemical process from hydrogen carrier substances to power fuel cells. Hydrocarbons, natural gas, alcohols, dimethyl ether, etc. are the most promising carriers of hydrogen. These hydrocarbon feedstocks are processed into a hydrogen-containing gas mixture using steam and / or oxygen conversion. Such a mixture usually consists of H ₂ , CO ₂ , N ₂ , H ₂ O and up to ~ 1 vol.% CO. It is known that carbon monoxide at a concentration of more than 0.001 vol.% (10 ppm) is a poison for the fuel electrode. That is why such a hydrogen-containing gas mixture must be cleaned of carbon monoxide before it is fed into the fuel cell. Of all the existing methods of such purification, the most promising purification by oxidation of carbon monoxide.

Процесс очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода осуществляют в проточном реакторе при объемной скорости 8000 ч^-1 и атмосферном давлении. Реакционная газовая смесь состоит из 1 об.% СО, 1,5 об.% O₂ и 67,5 об.% H₂, 20 об.% СО₂, 10 об.% H₂O. Полученные результаты приведены в таблице 2.The process of purification of hydrogen-containing gas mixtures of carbon monoxide is carried out in a flow reactor at a space velocity of 8000 h ^-1 and atmospheric pressure. The reaction gas mixture consists of 1 vol.% CO, 1.5 vol.% O ₂ and 67.5 vol.% H ₂ , 20 vol.% CO ₂ , 10 vol.% H ₂ O. The results are shown in table 2 .

Таблица 2table 2 ПримерExample Т, °СT, ° C Концентрация СО на выходе из реактора, ppmThe concentration of CO at the outlet of the reactor, ppm 50fifty 100one hundred <10<10   120120 <10<10   140140 <10<10 5959 100one hundred ~10~ 10   120120 ~10~ 10   140140 ~10~ 10 Сравнительный пример 3Reference Example 3 100one hundred ~1000~ 1000   140140 ~100~ 100   160160 ~10~ 10   180180 ~10~ 10 Сравнительный пример 4Reference Example 4 100one hundred ~1000~ 1000   140140 ~200~ 200   160160 ~10~ 10   180180 ~10~ 10 Сравнительный пример 5Reference Example 5 100one hundred 1000010,000   160160 80008000   180180 50005000   200200 80008000 Сравнительный пример 6Reference Example 6 100one hundred 1000010,000   160160 80008000   180180 50005000   200200 80008000

Приведенные примеры демонстрируют высокую активность предлагаемых катализаторов, что позволяет эффективно снижать содержание СО в водородсодержащих газовых смесях до уровня ниже 10 ppm. Катализаторы имеют широкую возможность варьирования их химического состава. Предлагаемый способ и использование предлагаемых катализаторов позволяют существенно снизить температуру проведения процесса и уменьшить содержание благородных металлов в катализаторе.The above examples demonstrate the high activity of the proposed catalysts, which allows you to effectively reduce the content of CO in hydrogen-containing gas mixtures to below 10 ppm. Catalysts have a wide possibility of varying their chemical composition. The proposed method and the use of the proposed catalysts can significantly reduce the temperature of the process and reduce the content of noble metals in the catalyst.

Claims (17)

1. Способ приготовления нанесенных полиметаллических катализаторов окисления, включающий последовательные стадии нанесения предшественников металлов, несущих катионную и анионную части, на керамику, пластмассы, металлы, композитные материалы, оксиды переходных металлов или углеродный материал, и восстановления, отличающийся тем, что в качестве предшественника металла, несущего катионную часть, используют вещество состава [М(NH₃)_хА_у]В_z, где М - Cr, Со, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Ir, Pt, Au; A - OH, H₂O, Cl, Br, I, NO, NO₂; В - ОН, F, Cl, Br, I, NO₂, NO₃, SO₄; x, у могут принимать значения от 0 до 10, причем хотя бы один из них не равен нулю, a z может принимать значения от 1 до 10 в соответствии с законом об электронейтральности; в качестве предшественника металла, несущего анионную часть используют вещество состава Ex₂[M'D_у2C_z2], где М' - Ti, Cr, Со, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Mo, Те, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Hf, Та, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg; С - ОН, Н₂O, F, SCN, Cl, Br, I, NO, NO₂; D - OH, H₂O, F, SCN, Cl, Br, I, NO, NO₂, причем С и D разные; Е - H, Li, Na, К, Rb, Cs, NH₄; у2, z2, могут принимать значения от 0 до 10, причем хотя бы один из них не равен нулю, а х2 может принимать значения от 1 до 10 в соответствии с законом об электронейтральности; анионные и катионные предшественники [М(NH₃)_хА_у]В_z, E_x2[M'D_у2C_z2] образуют малорастворимое соединение комплексной соли состава [М(NH₃)_хА_у]_р[М'D_у2С_z2]r, где р, r могут принимать значения от 1 до 10 в соответствии с законом об электронейтральности.1. A method of preparing deposited polymetallic oxidation catalysts, comprising successive steps of applying metal precursors bearing cationic and anionic parts to ceramics, plastics, metals, composite materials, transition metal oxides or carbon material, and reduction, characterized in that as a metal precursor carrying the cationic part, a substance of the composition [M (NH ₃ ) _x A _y ] B _{z is used} , where M is Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Ir, Pt, Au; A is OH, H ₂ O, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; B — OH, F, Cl, Br, I, NO ₂ , NO ₃ , SO ₄ ; x, y can take values from 0 to 10, and at least one of them is not equal to zero, az can take values from 1 to 10 in accordance with the law of electroneutrality; as the precursor of the metal carrying the anionic part, a substance of the composition Ex ₂ [M'D _y2 C _z2 ] is used, where M 'is Ti, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Mo, Te, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg; C — OH, H ₂ O, F, SCN, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; D is OH, H ₂ O, F, SCN, Cl, Br, I, NO, NO ₂ , wherein C and D are different; E is H, Li, Na, K, Rb, Cs, NH ₄ ; y2, z2, can take values from 0 to 10, and at least one of them is not equal to zero, and x2 can take values from 1 to 10 in accordance with the law of electroneutrality; anionic and cationic precursors [M (NH ₃ ) _x A _y ] B _z , E _x2 [M'D _y2 C _z2 ] form a sparingly soluble compound of the complex salt of the composition [M (NH ₃ ) _x A _y ] _p [M'D _y2 C _z2 ] r, where p, r can take values from 1 to 10 in accordance with the law of electroneutrality. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что массовое отношение наносимого катионного предшественника [М(NH₃)_хА_у]В_z к носителю составляет от 0,0001 до 0,1.2. The method according to claim 1, characterized in that the mass ratio of the applied cationic precursor [M (NH ₃ ) _x A _y ] B _z to the carrier is from 0.0001 to 0.1. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что массовое отношение наносимого анионного предшественника E_x2[M'D_у2C_z2] к носителю составляет от 0,0001 до 0,1.3. The method according to claim 1, characterized in that the mass ratio of the applied anionic precursor E _x2 [M'D _y2 C _z2 ] to the carrier is from 0.0001 to 0.1. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что после восстановления комплексной соли состава [М(NH₃)_хА_у]_р[М'D_у2С_z2]_r катализатор дополнительно обрабатывают водным раствором минеральной кислоты.4. The method according to claim 1, characterized in that after the restoration of the complex salt of the composition [M (NH ₃ ) _x A _y ] _p [M'D _{y 2} C _z2 ] _{r, the} catalyst is additionally treated with an aqueous solution of mineral acid. 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что минеральную кислоту выбирают из ряда: фтористоводородная, хлористоводородная, серная, хлорная, азотная, фосфорная или их любая смесь.5. The method according to claim 4, characterized in that the mineral acid is selected from the range: hydrofluoric, hydrochloric, sulfuric, perchloric, nitric, phosphoric or any mixture thereof. 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что суммарная начальная концентрация кислоты в водной суспензии катализатора может быть в диапазоне 0,00001-15 моль/л.6. The method according to claim 5, characterized in that the total initial concentration of acid in the aqueous suspension of the catalyst may be in the range of 0.00001-15 mol / L. 7. Способ приготовления нанесенных полиметаллических катализаторов окисления, включающий последовательные стадии нанесения предшественников металлов, несущих катионную и анионную части на керамику, пластмассы, металлы, композитные материалы, оксиды переходных металлов или углеродный материал, и восстановления, отличающийся тем, что в качестве предшественника, несущего катионную часть, используют вещества состава [М(NH₃)_хА_у]В_z и/или [M₁(NH₃)_x1A_у1]B_z1, где М и M₁ - Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Ag, Cd, Ir, Pt, Au; A - OH, H₂O, Cl, Br, I, NO, NO₂; В - ОН, F, Cl, Br, I, NO₂, NO₃, SO₄; x, у могут принимать значения от 0 до 10, причем хотя бы один из них не равен нулю, х1, у1 могут принимать значения от 0 до 10, причем хотя бы один из них не равен нулю, а z, z1 могут принимать значения от 1 до 10 в соответствии с законом об электронейтральности; в качестве предшественника, несущего анионную часть, используют вещества состава E_x2[M'D_у2C_z2] и/или Е_х3[М'₁D_у3С_z3], где М' и M'₁ - Ti, Cr, Co, Ni, Си, Zn, Zr, Nb, Мо, Те, Ru, Ag, Cd, Hf, Та, W, Os, Ir, Pt, Au, Hg; С - ОН, Н₂О, F, Cl, Br, I, NO, NO₂; D - ОН, Н₂О, F, Cl, Br, I, NO, NO₂, причем С и D разные; Е - H, Li, Na, К, Rb, Cs, NH₄; у2, z2 могут принимать значения от 0 до 10, причем хотя бы один из них не равен нулю, у3, z3 могут принимать значения от 0 до 10, причем хотя бы один из них не равен нулю, а х2, х3 могут принимать значения от 1 до 10 в соответствии с законом об электронейтральности; анионные и катионные предшественники [M(NH₃)_xA_у]B_z, и/или [M₁(NH₃)_x1A_у1]B_z1, E_x2[M'D_у2C_z2], и/или Е_x3[М'₁D_у3С_z3] образуют малорастворимое соединение комплексной соли состава [M(NH₃)_xA_у]_p[M₁(NH₃)_x1A_у1]_q[M'D_у2C_z2]_r[M'₁D_у3C_z3]_s, где р, q, r, s могут принимать значения от 0 до 10 в соответствии с законом об электронейтральности, причем по крайней мере три из них не равны нулю.7. A method of preparing supported polymetallic oxidation catalysts, comprising successive steps of applying metal precursors bearing cationic and anionic parts to ceramics, plastics, metals, composite materials, transition metal oxides or carbon material, and reduction, characterized in that as a precursor bearing the cationic part, using substances of the composition [M (NH ₃ ) _x A _y ] B _z and / or [M ₁ (NH ₃ ) _x1 A _y1 ] B _z1 , where M and M ₁ are Cr, Co, Ni, Cu, Zn , Ru, Ag, Cd, Ir, Pt, Au; A is OH, H ₂ O, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; B — OH, F, Cl, Br, I, NO ₂ , NO ₃ , SO ₄ ; x, y can take values from 0 to 10, and at least one of them is not equal to zero, x1, y1 can take values from 0 to 10, and at least one of them is not equal to zero, and z, z1 can take values from 1 to 10 in accordance with the law of electroneutrality; as the precursor carrying the anionic part, substances of the composition E _x2 [M'D _y2 C _z2 ] and / or E _x3 [M ' ₁ D _y3 C _z3 ] are used, where M' and M ' ₁ are Ti, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Mo, Te, Ru, Ag, Cd, Hf, Ta, W, Os, Ir, Pt, Au, Hg; C — OH, H ₂ O, F, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; D is OH, H ₂ O, F, Cl, Br, I, NO, NO ₂ , wherein C and D are different; E is H, Li, Na, K, Rb, Cs, NH ₄ ; y2, z2 can take values from 0 to 10, and at least one of them is not equal to zero, y3, z3 can take values from 0 to 10, and at least one of them is not equal to zero, and x2, x3 can take values from 1 to 10 in accordance with the law of electroneutrality; anionic and cationic precursors of [M (NH ₃ ) _x A _y ] B _z and / or [M ₁ (NH ₃ ) _x1 A _y1 ] B _z1 , E _x2 [M'D _y2 C _z2 ] and / or E _x3 [M ' ₁ D _y3 C _z3 ] form a poorly soluble compound of the complex salt of the composition [M (NH ₃ ) _x A _y ] _p [M ₁ (NH ₃ ) _x1 A _y1 ] _q [M'D _y2 C _z2 ] _r [M' ₁ D _у3 C _z3 ] _s , where p, q, r, s can take values from 0 to 10 in accordance with the law of electroneutrality, and at least three of them are not equal to zero. 8. Способ по п.7, отличающийся тем, что массовое отношение наносимых катионных предшественников [M(NH₃)_xA_у]B_z и/или [M₁(NH₃)_x1A_у1]B_z1 к носителю составляет от 0,0001 до 0,1.8. The method according to claim 7, characterized in that the mass ratio of the applied cationic precursors [M (NH ₃ ) _x A _y ] B _z and / or [M ₁ (NH ₃ ) _x1 A _y1 ] B _z1 to the carrier is from 0 , 0001 to 0.1. 9. Способ по п.7, отличающийся тем, что массовое отношение наносимых анионных предшественников E_x2[M'D_у2C_z2] и/или Е_х3[М'₁D_у3С_z3] к носителю составляет от 0,0001 до 0,1.9. The method according to claim 7, characterized in that the mass ratio of the applied anionic precursors E _x2 [M'D _y2 C _z2 ] and / or E _x3 [M ' ₁ D _y3 C _z3 ] to the carrier is from 0.0001 to 0 ,one. 10. Способ по п.7, отличающийся тем, что после восстановления комплексной соли состава [M(NH₃)_xA_у]_p[M₁(NH₃)_x1A_у1]_q[M'D_у2C_z2]_r[M'₁D_у3C_z3]_s катализатор дополнительно обрабатывают водным раствором минеральной кислоты.10. The method according to claim 7, characterized in that after the restoration of the complex salt of the composition [M (NH ₃ ) _x A _y ] _p [M ₁ (NH ₃ ) _x1 A _y1 ] _q [M'D _y2 C _z2 ] _r [ M ' ₁ D _y3 C _z3 ] _s catalyst is further treated with an aqueous solution of a mineral acid. 11. Способ по п.10, отличающийся тем, что минеральную кислоту выбирают из ряда: фтористоводородная, хлористоводородная, серная, хлорная, азотная, фосфорная или их любая смесь.11. The method according to claim 10, characterized in that the mineral acid is selected from the series: hydrofluoric, hydrochloric, sulfuric, perchloric, nitric, phosphoric or any mixture thereof. 12. Способ по п.11, отличающийся тем, что суммарная начальная концентрация кислоты в водной суспензии катализатора может быть в диапазоне 0,00001-15 моль/л.12. The method according to claim 11, characterized in that the total initial concentration of acid in the aqueous suspension of the catalyst may be in the range of 0.00001-15 mol / L. 13. Способ приготовления нанесенных полиметаллических катализаторов окисления, включающий последовательные стадии нанесения предшественников металлов, несущих катионную и анионную части, на керамику, пластмассы, металлы, композитные материалы, оксиды переходных металлов или углеродный материал, и восстановления, отличающийся тем, что в качестве предшественника, несущего как катионную, так и анионную часть, используют вещество состава [M(NH₃)_xA_у]_x1[M'D_у1C_z1]_z, где М - Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Ir, Pt, Au; A - OH, H₂O, Cl, Br, I, NO, NO₂; М' - Ti, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Hf, Та, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg; С - ОН, H₂O, F, Cl, Br, I, NO, NO₂; D - OH, H₂O, F, Cl, Br, I, NO, NO₂, причем С и D разные; х, у могут принимать значения от 0 до 10, причем хотя бы один из них не равен нулю, у1, z1 могут принимать значения от 0 до 10, причем хотя бы один из них не равен нулю, a z, х1 могут принимать значения от 1 до 10 в соответствии с законом об электронейтральности.13. A method of preparing supported polymetallic oxidation catalysts, comprising successive steps of applying metal precursors bearing cationic and anionic parts to ceramics, plastics, metals, composite materials, transition metal oxides or carbon material, and reduction, characterized in that as a precursor, bearing both the cationic and anionic part, a substance of the composition [M (NH ₃ ) _x A _y ] _x1 [M'D _y1 C _z1 ] _{z is used} , where M is Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Ir, Pt, Au; A is OH, H ₂ O, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; M '- Ti, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg ; C is OH, H ₂ O, F, Cl, Br, I, NO, NO ₂ ; D is OH, H ₂ O, F, Cl, Br, I, NO, NO ₂ , wherein C and D are different; x, y can take values from 0 to 10, and at least one of them is not equal to zero, y1, z1 can take values from 0 to 10, and at least one of them is not equal to zero, az, x1 can take values from 1 to 10 in accordance with the law of electroneutrality. 14. Способ по п.13, отличающийся тем, что массовое отношение предшественника [M(NH₃)_xA_у]_x[M'D_у1C_z1]_z к носителю составляет от 0,0001 до 0,1.14. The method according to item 13, wherein the mass ratio of the precursor [M (NH ₃ ) _x A _y ] _x [M'D _y1 C _z1 ] _z to the carrier is from 0.0001 to 0.1. 15. Способ по п.19, отличающийся тем, что после восстановления предшественника [M(NH₃)_xA_у]_x1[M'D_у1C_z1]_z катализатор дополнительно обрабатывают водным раствором минеральной кислоты.15. The method according to claim 19, characterized in that after the reduction of the precursor [M (NH ₃ ) _x A _y ] _x1 [M'D _y1 C _z1 ] _{z, the} catalyst is additionally treated with an aqueous solution of a mineral acid. 16. Способ по п.15, отличающийся тем, что минеральную кислоту выбирают из ряда: фтористоводородная, хлористоводородная, серная, хлорная, азотная, фосфорная или их любая смесь.16. The method according to p. 15, characterized in that the mineral acid is selected from the range: hydrofluoric, hydrochloric, sulfuric, perchloric, nitric, phosphoric or any mixture thereof. 17. Способ по п.16, отличающийся тем, что суммарная начальная концентрация кислоты в водной суспензии катализатора может быть в диапазоне 0,00001-15 моль/л.17. The method according to clause 16, characterized in that the total initial concentration of acid in the aqueous suspension of the catalyst may be in the range of 0.00001-15 mol / L.