RU2293743C1

RU2293743C1 - Polysodiumoxyorganosilanes and a method for preparation thereof

Info

Publication number: RU2293743C1
Application number: RU2006105749/04A
Authority: RU
Inventors: Азиз Мансурович Музафаров (RU); Азиз Мансурович Музафаров; Евгений Анатольевич Ребров (RU); Евгений Анатольевич Ребров; Натали Георгиевна Василенко (RU); Наталия Георгиевна Василенко; Галина Сергеевна Рогуль (RU); Галина Сергеевна Рогуль
Original assignee: Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН (ИСПМ им. Н.С. Ениколопова РАН)
Priority date: 2006-02-27
Filing date: 2006-02-27
Publication date: 2007-02-20

Abstract

FIELD: organosilicon polymers.

SUBSTANCE: invention provides novel polysodiumoxyorganosiloxanes depicted by general formula XO-[Si(ONa)(R)-O]n-X, wherein R represents CH₃ or -CH₂=CH, or C₆H₅; n varies from 4 to 2000; X represents single bond or -H and/or -Alk = CH₃, C₂H₅, or i-C₃H₇. These novel polysodiumoxyorganosiloxanes are prepared via hydrolytic polycondensation of sodiumoxyorgano(dialkoxysilane) selected from the series of compounds having general formula AlkO-Si(ONa)(R)-O-OAlk (wherein R is the same as above) in organic solvent medium and in presence of stoichiometric amount of water.

EFFECT: expanded synthetic possibilities in organosilicon polymer area.

14 cl, 4 dwg, 1 tbl, 6 ex

Description

Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений и может найти промышленное применение при получении полиорганосилоксанов регулярного разветвленного строения, многолучевых структур, молекулярных щеток, гребнеобразных полимеров и сополимеров, а также полимерных кремнийорганических полиэлектролитов. Более конкретно изобретение относится к новым полифункциональным полинатрийоксиорганосилоксанам, обладающим регулярным строением, содержащим высокофункциональную натрийоксигруппу у каждого атома кремния, и способу их получения на основе натрийоксиорганодиалкоксисиланов. При этом строение полиорганосилоксана может быть как линейным, так и циклическим.The invention relates to the field of chemical technology of organosilicon compounds and can find industrial application in the preparation of polyorganosiloxanes of regular branched structure, multipath structures, molecular brushes, comb-like polymers and copolymers, as well as polymeric organosilicon polyelectrolytes. More specifically, the invention relates to new polyfunctional polynosodium hydroorganosiloxanes having a regular structure containing a highly functional sodium oxy group at each silicon atom, and a method for their preparation based on sodium oxyorganorganalkoxysilanes. In this case, the structure of polyorganosiloxane can be both linear and cyclic.

К настоящему времени получен широкий спектр различных по строению полифункциональных органосилоксановых олигомеров и полимеров, обладающих необходимым набором практически полезных свойств. Обычно такие полимеры получают поликонденсацией или частичным согидролизом, и, соответственно, они имеют статистическое распределение функциональных звеньев и нереакционноспособных.To date, a wide range of different in structure polyfunctional organosiloxane oligomers and polymers having the necessary set of practically useful properties has been obtained. Typically, such polymers are obtained by polycondensation or partial cohydrolysis, and, accordingly, they have a statistical distribution of functional units and non-reactive.

Известны полихлор-функциональные соединения, полученные путем частичного согидролиза органохлорсиланов различной функциональности [Докл. АН СССР, 1975, т.222 с.603, Докл. АН СССР, 1976, т.226, с.827]. Процесс согидролиза и, соответственно, строение продуктов носит статистический характер. Отработка оптимальных условий позволила получить ряд индивидуальных полифункциональных соединений, а также ряд олигомерных хлор-функциональных продуктов статистического строения, используемых в промышленности. Однако высокомолекулярные полифункциональные силоксаны регулярного строения таким путем получить невозможно.Polychloro-functional compounds obtained by partial co-hydrolysis of organochlorosilanes of various functionality are known [Dokl. USSR Academy of Sciences, 1975, v. 222 p. 603, Dokl. USSR Academy of Sciences, 1976, v. 226, p. 827]. The process of cohydrolysis and, accordingly, the structure of the products is statistical in nature. The development of optimal conditions allowed us to obtain a number of individual multifunctional compounds, as well as a number of oligomeric chlorine-functional products of a statistical structure used in industry. However, high molecular weight polyfunctional siloxanes of a regular structure cannot be obtained in this way.

Известны разнообразные гидроксил-функциональные силоксаны линейного и разветвленного строения. Гидролитическая поликонденсация трехфункциональных кремнийорганических мономеров в различных условиях, в среде органических растворителей приводит к образованию полимеров, содержащих в своей структуре полициклические фрагменты с частичным сохранением гидроксильных функциональных групп [Изв. АН СССР, 1954, ОХН, №6, с.6, Изв. АН СССР, 1973, сер. хим., №1, с.76]. Изучение гидролитической поликонденсации метилтрихлорсилана позволило найти условия проведения процесса, приводящие к получению растворимых гидроксил-функциональных органосилоксанов статистического строения.A variety of hydroxyl-functional siloxanes of a linear and branched structure are known. Hydrolytic polycondensation of trifunctional organosilicon monomers under various conditions in an environment of organic solvents leads to the formation of polymers containing polycyclic fragments in their structure with partial preservation of hydroxyl functional groups [Izv. USSR Academy of Sciences, 1954, OKHN, No. 6, p. 6, Izv. USSR Academy of Sciences, 1973, ser. Chem., No. 1, p.76]. A study of the hydrolytic polycondensation of methyltrichlorosilane allowed us to find the process conditions leading to the production of soluble hydroxyl-functional organosiloxanes with a statistical structure.

Известны гидрид-функциональные полиорганосилоксаны. Такие соединения получают гидролитической поликонденсацией гидрид(алкил)дихлорсиланов, в условиях, обеспечивающих сохранность достаточно лабильных Si-H групп - при пониженной температуре и в нейтральных или слабокислых средах. Выделение и хранение получаемых гидрид-функциональных олигомеров также требует особой осторожности, так как возможно сшивание полимерных цепей [Соболевский М.В. Олигоорганосилоксаны, Москва, Химия, 1985, с.105].Hydride-functional polyorganosiloxanes are known. Such compounds are prepared by hydrolytic polycondensation of hydride (alkyl) dichlorosilanes, under conditions ensuring the safety of sufficiently labile Si — H groups — at low temperatures and in neutral or slightly acidic media. Isolation and storage of the obtained hydride-functional oligomers also requires special care, since crosslinking of polymer chains is possible [Sobolevsky M.V. Oligoorganosiloxanes, Moscow, Chemistry, 1985, p.105].

Во всех случаях исходные полифункциональные соединения представляли собой олигомеры различного строения или разветвленные полимеры, со статистическим распределением функциональных групп.In all cases, the starting polyfunctional compounds were oligomers of various structures or branched polymers with a statistical distribution of functional groups.

Не известно получение полиметаллоксиорганосилоксанов регулярного строения, однако имеются данные, что при концентрировании соединения CH₃Si(OH)₂ONa развиваются конденсационные процессы, приводящие к образованию продуктов [СН₃SiOH(ONa)O]_n, представляющих собой достаточно низкомолекулярные циклы, в которых каждый атом Si связан с одной ONa группой. При замене метильного радикала у атома кремния на фенильный дегидратация PhSi(OH)₂ONa приводит к получению циклического тримера с -ONa группой у каждого атома кремния. [Industr. Ingien. Chem., 1954, v.46, №2, p.381-384, Изв. АН СССР, сер. хим., 1974, №3, с.653-657 и Изв. АН СССР, сер. хим., 1985, №1, с.237-238.] Полученные олигомерные соединения не охарактеризованы. Изучение влияния условий реакции поликонденсации на выход и структуру полимерных продуктов в этих работах не проводятся.It is not known to obtain polymetalloxyorganosiloxanes of regular structure, but there is evidence that condensation of the compound CH ₃ Si (OH) ₂ ONa results in the formation of condensation processes leading to the formation of [CH ₃ SiOH (ONa) O] _n products, which are fairly low molecular weight cycles in which each Si atom is associated with one ONa group. When a methyl radical at a silicon atom is replaced by phenyl dehydration, PhSi (OH) ₂ ONa results in a cyclic trimer with an —ONa group at each silicon atom. [Industr. Ingien. Chem., 1954, v. 46, No. 2, p. 381-384, Izv. USSR Academy of Sciences, ser. Chem., 1974, No. 3, pp. 653-657 and Izv. USSR Academy of Sciences, ser. Chem., 1985, No. 1, pp. 237-238.] The obtained oligomeric compounds are not characterized. A study of the effect of polycondensation reaction conditions on the yield and structure of polymer products is not carried out in these studies.

Наиболее близким по строению к заявляемым полинатрийоксиорганосилоксанам и способу их получения является органосиликонат натрия и способ его получения (Авт.свид. СССР №130043 (1959), Бюл. изобретений 1960, №14). Такие соединения широко используются а промышленности в качестве гидрофобизирующих жидкостей ГКЖ-11 и ГКЖ-12. Органосиликонат натрия представляет собой набор олигомеров статистического строения, содержащий как линейные, так и разветвленные звенья и статистически распределенные гидроксильные и натрийоксигруппы у атомов кремния. Способ получения органосиликонатов заключается в этерификации и поликонденсации алкилтрихлорсиланов, с последующим взаимодействием продукта с раствором гидроксида натрия. Нерегулярность строения и наличие в цепи звеньев другой природы не позволяет рассматривать такой продукт как регулярный полифункциональный полимер, а заявленный способ не дает возможности получения полифункционального органосилоксана, отвечающего таким требованиям.The closest in structure to the claimed polysodium hydroorganosiloxanes and the method for their preparation is sodium organosiliconate and the method for its production (Autosvid. USSR No. 130043 (1959), Bull. Inventions 1960, No. 14). Such compounds are widely used in industry as hydrophobizing liquids GKZh-11 and GKZh-12. Sodium organosiliconate is a set of oligomers of a statistical structure, containing both linear and branched units and statistically distributed hydroxyl and sodium oxy groups at silicon atoms. The method of producing organosiliconates consists in the esterification and polycondensation of alkyl trichlorosilanes, followed by the interaction of the product with a solution of sodium hydroxide. The irregular structure and the presence in the chain of links of a different nature does not allow us to consider such a product as a regular multifunctional polymer, and the claimed method does not allow the production of a multifunctional organosiloxane that meets these requirements.

Задачей заявляемого изобретения являлось получение нового технического результата, заключающегося в создании новых полифункциональных соединений регулярной структуры, содержащих функциональную натрийоксигруппу у каждого атома кремния и обладающих высокой реакционной способностью.The task of the claimed invention was to obtain a new technical result, which consists in the creation of new polyfunctional compounds of regular structure containing a functional sodium hydroxy group at each silicon atom and having high reactivity.

Кроме того, задачей изобретения являлась разработка нового технологичного способа получения заявленных полинатрийоксиорганосилоксанов, обеспечивающего высокий выход продукта с требующимися характеристиками.In addition, the objective of the invention was the development of a new technologically advanced method for producing the claimed polysodium hydroorganosiloxanes, providing a high yield of the product with the required characteristics.

Задача решается тем, что получены полинатрийоксиорганосилоксаны общей формулы:The problem is solved by the fact that obtained polynosodium organosiloxanes of the General formula:

где R означает -СН₃, или -СН₂=СН, или -С₆Н₅;where R is —CH ₃ , or —CH ₂ = CH, or —C ₆ H ₅ ;

n равно от 4 до 2000;n is from 4 to 2000;

Х означает простую связь или -Н и/или -Alk;X is a single bond or —H and / or —Alk;

Alk означает СН₃; С₂Н₅; изо-С₃Н₇.Alk is CH ₃ ; C ₂ H ₅ ; iso-C ₃ H ₇ .

В частности, при n равно 4 и R означает -СН₃; Х означает простая связь, соединение имеет следующий вид:In particular, when n is 4 and R is —CH ₃ ; X means a simple bond, the connection is as follows:

В частности, при n равно 2000 и R означает -СН₂=СН; Х означает -Н, соединение имеет следующий вид:In particular, when n is 2000 and R is —CH ₂ = CH; X is —H, the compound is as follows:

В частности, при n равно 2000 и R означает -С₆Н₃; Х означает -Н и -С₃Н₇соединение имеет следующий вид:In particular, when n is 2000 and R is —C ₆ H ₃ ; X means —H and —C ₃ H _{7, the} compound has the following form:

Задача решается также тем, что разработан способ получения полинатрийоксиорганосилоксанов, заключающийся в том, что проводят гидролитическую поликонденсацию натрийоксиорганодиалкоксисилана, выбранного из ряда натрийоксиорганодиалкоксисиланов (II):The problem is also solved by the fact that a method has been developed for the production of polysodium oxyorganosiloxanes, which consists in hydrolytic polycondensation of sodium oxyorganodialkoxysilane selected from the range of sodium oxyorganodialkoxysilanes (II):

где R, n, X, Alk имеют вышеуказанные значения.where R, n, X, Alk have the above meanings.

Реакцию проводят в присутствии стехиометрического количества воды по отношению к исходному натрийоксиорганодиалкоксисилану, в среде органического растворителя, выбранного из ряда: ТГФ, толуол, диметилсульфоксид, метилтретбутиловый эфир, при концентрации от 7 до 80 мас.%, в температурном интервале от 20 до 100°С.The reaction is carried out in the presence of a stoichiometric amount of water relative to the starting sodiumoxyorganodialcoxysilane in an organic solvent selected from the series: THF, toluene, dimethyl sulfoxide, methyl tert-butyl ether, at a concentration of from 7 to 80 wt.%, In the temperature range from 20 to 100 ° C. .

В частности, при n равно 4 и R равно -СН₃ Alk означает -СН₃, Х означает простую связь, схема реакции следующая:In particular, when n is 4 and R is —CH _3, Alk is —CH ₃ , X is a single bond, the reaction scheme is as follows:

В частности, при n равно 2000 и R равно -СН₂=СН Alk означает СН₃, Х означает -Н, схема реакции следующая:In particular, when n is 2000 and R is —CH ₂ = CH, Alk is CH ₃ , X is —H, and the reaction scheme is as follows:

В частности, при n равно 2000 и R равно -С₆Н₅ Alk означает С₃Н₇, Х означает -Н и -С₃Н₇, схема реакции следующая:In particular, when n is 2000 and R is —C ₆ H ₅ Alk is C ₃ H ₇ , X is —H and —C ₃ H ₇ , the reaction scheme is as follows:

Полученные полинатрийоксиорганосилоксаны являются высокореакционноспособными соединениями, что затрудняет исследование их структуры. Для проведения анализа активные функциональные группы -ONa блокируют взаимодействием с триметилхлорсиланом по следующей схеме:The resulting polysodium hydroorganosiloxanes are highly reactive compounds, which complicates the study of their structure. For analysis, the active functional groups —ONa are blocked by interaction with trimethylchlorosilane according to the following scheme:

Методика реакции блокирования приведена в разделе Примеры.The blocking reaction procedure is given in the Examples section.

Структуру полученных неактивных триметилсилилированных соединений изучали с помощью данных элементного анализа, ЯМР и ИК-спектроскопии, хроматографическими методами анализа.The structure of the obtained inactive trimethylsilylated compounds was studied using data of elemental analysis, NMR and IR spectroscopy, chromatographic analysis methods.

В частности, в случае n равно 4 и R равно -СН₃ Х означает простая связь, блокирование проводили по следующей схеме:In particular, in the case of n is 4 and R is -CH ₃ X means a simple bond, blocking was carried out according to the following scheme:

ГПХ-кривая нейтрализованного триметилхлорсиланом продукта приведена на Фиг.1. Из приведенных данных видно мономодальное ММР продукта. Молекулярная масса М образца, отнесенная к линейным полистирольным стандартам, равна

~500, что соответствует приведенной формуле.The GPC curve of the trimethylchlorosilane-neutralized product is shown in FIG. From the above data, a monomodal MMP of the product is seen. The molecular weight M of the sample, referred to linear polystyrene standards, is

~ 500, which corresponds to the above formula.

В частности, при n равно 2000 и R равно -СН₃ Alk означает С₃Н₇, Х означает -Н, схема реакции блокирования и конечный продукт выглядят следующим образом:In particular, when n is 2000 and R is —CH ₃ Alk is C ₃ H ₇ , X is —H, the blocking reaction scheme and the final product are as follows:

ГПХ-кривые нейтрализованного триметилхлорсиланом продуктов приведены на Фиг.2. Кривая 1 соответствует ММР продукта непосредственно из реакционной массы. Кривая 2 характеризует переосажденный образец, не содержащий низкомолекулярных фракций. Молекулярная масса высокомолекулярного образца, отнесенная к линейным полистирольным стандартам, равна ~300000, что соответствует n~2000. Строение звена полимера подтверждают данными ЯМР и элементного анализа. 1Н ЯМР-спектр полимера приведен на Фиг.3. Полученный спектр (δ=5,92 м.д. (м. 3Н). δ=0,15 м.д. (м. 9Н)) подтверждает строение звена полимера, содержащего протоны винильных и метальных групп в соответствующем соотношении и отсутствие алкоксильных групп исходного соединения. Данные элементного анализа, приведенные в примере 1, также соответствуют представленной формуле звена. На Фиг.4 приведен 1Н ЯМР спектр фракционированного поли(триметилсилокси)метилсилоксана с концевыми изо-пропоксигруппами (δ=4.18 м.д. (м. 1Н); δ=1.2 м.д. (м. 6Н); δ=0.1 м.д. (м. 21Н)), что также подтверждает приведенную структуру.GPC curves of the trimethylchlorosilane-neutralized products are shown in FIG. 2. Curve 1 corresponds to the MMP of the product directly from the reaction mass. Curve 2 characterizes the reprecipitated sample that does not contain low molecular weight fractions. The molecular weight of the high molecular weight sample, attributed to linear polystyrene standards, is ~ 300000, which corresponds to n ~ 2000. The structure of the polymer unit is confirmed by NMR and elemental analysis. The 1 H NMR spectrum of the polymer is shown in FIG. 3. The resulting spectrum (δ = 5.92 ppm (m 3H). Δ = 0.15 ppm (m 9H)) confirms the structure of the polymer unit containing protons of vinyl and metal groups in the corresponding ratio and the absence of alkoxyl groups of the starting compound. The data of elemental analysis shown in example 1 also correspond to the presented link formula. Figure 4 shows the 1 H NMR spectrum of fractionated poly (trimethylsiloxy) methylsiloxane with terminal iso-propoxy groups (δ = 4.18 ppm (m. 1H); δ = 1.2 ppm (m. 6H); δ = 0.1 m .d. (m. 21H)), which also confirms the above structure.

На Фиг.1. представлена ГПХ кривая блокированного триметилхлорсиланом продукта реакции по примеру 1.In figure 1. presents a GPC curve of the trimethylchlorosilane-blocked reaction product of Example 1.

На Фиг.2. представлены кривые ГПХ блокированного триметилхлорсиланом продукта реакции по примеру 2, где кривая 1 - ММР продукта непосредственно из реакционной массы, кривая 2 - продукт после переосаждения.Figure 2. GPC curves of the trimethylchlorosilane-blocked reaction product of Example 2 are shown, where curve 1 is the MMP of the product directly from the reaction mixture, curve 2 is the product after reprecipitation.

На Фиг.3 представлен ЯМР-¹Н спектр блокированного триметилхлорсиланом продукта реакции по примеру 3.Figure 3 presents the NMR- ¹ H spectrum blocked by trimethylchlorosilane reaction product of example 3.

На Фиг.4 представлен ЯМР-¹Н спектр блокированного триметилхлорсиланом продукта реакции по примеру 4.Figure 4 presents the NMR- ¹ H spectrum blocked by trimethylchlorosilane reaction product of example 4.

В таблице представлены условия получения и результаты анализов полинатрийоксиорганосилоксанов для примеров 2-6.The table shows the conditions for the preparation and analysis results of polysodium oxorganosiloxanes for examples 2-6.

Изобретение может быть проиллюстрировано следующими примерами.The invention can be illustrated by the following examples.

Пример 1. Получение полинатрийоксиметилсилоксана.Example 1. Obtaining polosodium hydroxymethylsiloxane.

К 25 мл 7%-ного раствора (0.039 моль) метилнатрийоксидиизопропоксисилана в ТГФ прикалывают 0.7 мл (0.039 моль) воды, растворенной в 20 мл ТГФ. Реакцию проводят в инертной среде, при комнатной температуре, с интенсивным перемешиванием, в течение 2 часов. Далее при нагревании проводят отгонку растворителей и выделившегося изопропилового спирта. Для проведения анализов полученный полимер блокируют триметилхлорсиланом.0.7 ml (0.039 mol) of water dissolved in 20 ml of THF are pinned to 25 ml of a 7% solution (0.039 mol) of methyl sodium sodium diisopropoxysilane in THF. The reaction is carried out in an inert atmosphere, at room temperature, with vigorous stirring, for 2 hours. Then, when heating, distillation of the solvents and the released isopropyl alcohol is carried out. For analysis, the resulting polymer is blocked with trimethylchlorosilane.

Блокирование полинатрийоксиметилсилоксана.Blocking polyhydroxymethylsiloxane.

0.6 г (0.003 моль) полинатрийоксиметилсилоксана растворяют в 10 мл сухого толуола и прикапывают раствор 0.7 мл (0.005 моль) триметилхлорсилана в 3 мл толуола, при интенсивном перемешивании, в среде инертного газа. Осадок NaCl центрифугируют. Летучие продукты удаляют в вакууме. ГПХ: мономодальное распределение, Мр~500. ЯМР-¹Н: δ=0.1 м.д. (м. 21Н). Элементный анализ: найдено С 37,28%, Н 7,37%, Si 34,86%, вычислено С 37,50%, Н 7,51%, Si 35,06%.0.6 g (0.003 mol) of disodium hydroxymethylsiloxane is dissolved in 10 ml of dry toluene and a solution of 0.7 ml (0.005 mol) of trimethylchlorosilane in 3 ml of toluene is added dropwise, with vigorous stirring, in an inert gas. The NaCl precipitate was centrifuged. Volatile products are removed in vacuo. GPC: monomodal distribution, Mr ~ 500. NMR ¹ H: δ = 0.1 ppm. (m. 21H). Elemental analysis: found C 37.28%, H 7.37%, Si 34.86%, calculated C 37.50%, H 7.51%, Si 35.06%.

Примеры 2-6: исходные соединения, условия получения и результаты анализов приведены в таблице. Синтезы осуществляли аналогично методике Примера 1.Examples 2-6: starting compounds, preparation conditions and analysis results are shown in the table. The syntheses were carried out similarly to the procedure of Example 1.

Claims

1. Полинатрийоксиорганосилоксаны общей формулы (I)1. Polysodium oxyorganosiloxanes of General formula (I)

где R означает -СН₃ или -СН₂=СН; или -С₆Н₅;where R is —CH ₃ or —CH ₂ = CH; or —C ₆ H ₅ ;

n = 4 - 2000;n = 4 - 2000;

Х означает по крайней мере простая связь или -Н и/или -Alk;X is at least a single bond or —H and / or —Alk;

Alk означает СН₃ или С₂Н₅ или изо -С₃Н₇.Alk means CH ₃ or C ₂ H ₅ or iso-C ₃ H ₇ .

2. Полинатрийоксиорганосилоксаны по п.1, отличающиеся тем, что Х означает простую связь.2. The polysodium oxyorganosiloxanes according to claim 1, characterized in that X means a single bond.

3. Полинатрийоксиорганосилоксаны по п.1, отличающиеся тем, что Х означает -Н или -Alk.3. The polysodium oxyorganosiloxanes according to claim 1, wherein X is —H or —Alk.

4. Полинатрийоксиорганосилоксаны по п.1, отличающиеся тем, что Х означает -Н и -Alk.4. The polysodium oxyorganosiloxanes according to claim 1, wherein X is —H and —Alk.

5. Полинатрийоксиорганосилоксаны по п.1, отличающиеся тем, что R означает -СН₃.5. Sodium polyorganosiloxane according to claim 1, characterized in that R means —CH ₃ .

6. Полинатрийоксиорганосилоксаны по п.1, отличающиеся тем, что R означает СН₂=СН-.6. The polysodium oxyorganosiloxanes according to claim 1, characterized in that R means CH ₂ = CH -.

7. Полинатрийоксиорганосилоксаны по п.1, отличающиеся тем, что R означает -С₆Н₅.7. The polysodium oxyorganosiloxanes according to claim 1, characterized in that R means —C ₆ H ₅ .

8. Полинатрийоксиорганосилоксаны по п.1, отличающиеся тем, что n = 4.8. The polysodium oxyorganosiloxanes according to claim 1, characterized in that n = 4.

9. Полинатрийоксиорганосилоксаны по п.1, отличающиеся тем, что n = 2000.9. The polysodium oxygenorganosiloxanes according to claim 1, characterized in that n = 2000.

10. Способ получения полинатрийоксиорганосилоксанов по любому из пп.1 - 9, заключающийся в том, что проводят гидролитическую поликонденсацию натрийоксиорганодиалкоксисилана, выбранного из ряда натрийоксиорганодиалкоксисиланов общей формулы (II)10. The method of producing polysodium hydroorganosiloxanes according to any one of claims 1 to 9, which consists in the fact that hydrolytic polycondensation is carried out of sodium oxyorganodialkoxysilane selected from a series of sodium oxyorganodialkoxysilanes of the general formula (II)

где Alk, R, n имеют вышеуказанные значения.where Alk, R, n have the above meanings.

11. Способ по п.10, отличающийся тем, что гидролитическую поликонденсацию осуществляют в среде органического растворителя в присутствии стехиометрического количества воды по отношению к количеству исходного натрийоксиорганодиалкоксисилана.11. The method according to claim 10, characterized in that the hydrolytic polycondensation is carried out in an organic solvent in the presence of a stoichiometric amount of water relative to the amount of the starting sodiumoxyorganodialcoxysilane.

12. Способ по п.11, отличающийся тем, что органический растворитель выбран из ряда: ТГФ, толуол, диметилсульфоксид, метилтретбутиловый эфир.12. The method according to claim 11, characterized in that the organic solvent is selected from the series: THF, toluene, dimethyl sulfoxide, methyl tert-butyl ether.

13. Способ по п.12, отличающийся тем, что концентрация натрийоксиорганодиалкоксисилана в растворе органического растворителя составляет 7 - 80 мас.%.13. The method according to p. 12, characterized in that the concentration of sodium oxyorganodialkoxysilane in a solution of an organic solvent is 7 to 80 wt.%.

14. Способ по одному из пп.10 - 13, отличающийся тем, что процесс осуществляют в температурном интервале 20° - 100°С.14. The method according to one of paragraphs.10 to 13, characterized in that the process is carried out in a temperature range of 20 ° - 100 ° C.