RU2293075C2 - Method for oxidation of liquid hydrocarbons in barrier discharge - Google Patents

Method for oxidation of liquid hydrocarbons in barrier discharge Download PDF

Info

Publication number
RU2293075C2
RU2293075C2 RU2004135440/04A RU2004135440A RU2293075C2 RU 2293075 C2 RU2293075 C2 RU 2293075C2 RU 2004135440/04 A RU2004135440/04 A RU 2004135440/04A RU 2004135440 A RU2004135440 A RU 2004135440A RU 2293075 C2 RU2293075 C2 RU 2293075C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oxidation
cyclohexane
carried out
barrier discharge
liquid hydrocarbons
Prior art date
Application number
RU2004135440/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
бов Андрей Юрьевич Р (RU)
Андрей Юрьевич Рябов
шов Сергей Владимирович Кудр (RU)
Сергей Владимирович Кудряшов
Екатерина Егоровна Сироткина (RU)
Екатерина Егоровна Сироткина
Галина Семеновна Щеголева (RU)
Галина Семеновна Щеголева
Original Assignee
Институт химии нефти СО РАН (ИХН СО РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт химии нефти СО РАН (ИХН СО РАН) filed Critical Институт химии нефти СО РАН (ИХН СО РАН)
Priority to RU2004135440/04A priority Critical patent/RU2293075C2/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2293075C2 publication Critical patent/RU2293075C2/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: organic chemistry, chemical technology.
SUBSTANCE: invention relates to a method for oxidizing liquid hydrocarbons in barrier discharge carried out in the bubble reactor with mixtures of oxygen with helium, argon or nitrogen. Method involves using helium, argon and nitrogen taken in the amount 20-80%. The oxidation process is carried out in the presence of solid additives wherein aluminum, nickel, molybdenum, copper oxides or zeolite catalyst ZSM-5 comprising 1.2% of Fe is used. Method provides reducing energy consumptions for oxidation of the parent hydrocarbon in the barrier discharge.
EFFECT: improved oxidizing method.
3 cl, 2 tbl, 10 ex

Description

Изобретение относится к окислению жидких углеводородов в барьерном электрическом разряде в гидроксильные и карбонильные соединения без разрушения углеродного скелета исходной молекулы. Полученные продукты могут использоваться в качестве промежуточных продуктов для органического и нефтехимического синтеза.The invention relates to the oxidation of liquid hydrocarbons in a barrier electric discharge to hydroxyl and carbonyl compounds without destroying the carbon skeleton of the original molecule. The resulting products can be used as intermediates for organic and petrochemical synthesis.

Известен способ проведения плазмохимических реакций с использованием барьерного разряда (патент №2118912, опубл. 20.09.1998 г.), однако получить таким способом жидкие углеводороды не удается.A known method of conducting plasma-chemical reactions using a barrier discharge (patent No. 211 18912, publ. 09/20/1998), however, it is not possible to obtain liquid hydrocarbons in this way.

Наиболее близким к предлагаемому способу является процесс окисления углеводородов кислородом в проточном газоразрядном реакторе с барьерным разрядом (патент России №2127248, опубл. 10.03.99 г.). Окисление углеводородов приводит к образованию гидроксильных и карбонильных соединений с тем же числом атомов углерода, что и в исходном соединении.Closest to the proposed method is the process of oxidation of hydrocarbons by oxygen in a flow-through gas-discharge reactor with a barrier discharge (Russian patent No. 2127248, publ. 10.03.99,). The oxidation of hydrocarbons leads to the formation of hydroxyl and carbonyl compounds with the same number of carbon atoms as in the starting compound.

Основным недостатком данного способа является высокие энергетические затраты на превращение исходного углеводорода.The main disadvantage of this method is the high energy costs for the conversion of the original hydrocarbon.

Задача изобретения - снижение энергетических затрат на окисление исходного углеводорода в барьерном разряде.The objective of the invention is the reduction of energy costs for the oxidation of the initial hydrocarbon in the barrier discharge.

Технический результат достигается тем, что углеводороды окисляют в барботажном плазмохимическом реакторе с барьерным разрядом кислородом воздуха, смесями кислорода с гелием, аргоном, азотом без и в присутствии твердых добавок Al2О3, Ni2O3, MoO3, CuCl2, цеолитного катализатора (ZSM-5+1.2% Fe).The technical result is achieved in that the hydrocarbon is oxidized in a bubble plasmochemical reactor barrier discharge air oxygen, mixtures of oxygen with helium, argon, nitrogen without and in the presence of solid additives Al 2 O 3, Ni 2 O 3, MoO 3, CuCl 2, zeolite catalyst (ZSM-5 + 1.2% Fe).

В качестве исходных углеводородов используют н-гексан и циклогексан.The starting hydrocarbons used are n-hexane and cyclohexane.

Во всех примерах температура стенок реактора 10°С, давление - 1.2 атм, амплитуда импульсов напряжения 28 кВ, частота повторения 50 Гц. Удельная энергия разряда - 2.8·10-2 Вт·ч·л-1.In all examples, the temperature of the walls of the reactor is 10 ° C, the pressure is 1.2 atm, the amplitude of the voltage pulses is 28 kV, and the repetition frequency is 50 Hz. The specific energy of the discharge is 2.8 · 10 -2 W · h · l -1 .

Способ иллюстрируется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.

Пример 1. Окисление н-гексана и циклогексана проводят кислородом воздуха. Энергозатраты на превращение н-гексана и циклогексана составляют 21.9 и 8.2 кВт·ч·кг-1 соответственно. Энегрозатраты и данные по составу продуктов в таблице 1.Example 1. The oxidation of n-hexane and cyclohexane is carried out with atmospheric oxygen. The energy consumption for the conversion of n-hexane and cyclohexane is 21.9 and 8.2 kWh · kg -1, respectively. Energy costs and data on the composition of the products in table 1.

Пример 2. Окисление н-гексана и циклогексана проводят кислородом по прототипу. Энергозатраты на превращение н-гексана и циклогексана составляют 29.2 и 16.6 кВт·ч·кг-1 соответственно. Состав продуктов и энергозатраты на превращение исходного углеводорода приведены в таблице 1.Example 2. The oxidation of n-hexane and cyclohexane is carried out with oxygen according to the prototype. The energy consumption for the conversion of n-hexane and cyclohexane is 29.2 and 16.6 kW · h · kg -1, respectively. The composition of the products and the energy consumption for the conversion of the original hydrocarbon are shown in table 1.

Пример 3. Окисление циклогексана проводят смесью Не(20%)-O2(80%). Энергозатраты на превращение циклогексана составляют 4.0 кВт·ч·кг-1.Example 3. The oxidation of cyclohexane is carried out with a mixture of He (20%) - O 2 (80%). The energy consumption for the conversion of cyclohexane is 4.0 kWh · kg -1 .

Пример 4. Окисление циклогексана проводят смесью Ar(50%)-02(50%). Энергозатраты на превращение циклогексана составляют 4.7 кВт·ч·кг-1.Example 4. The oxidation of cyclohexane is carried out with a mixture of Ar (50%) - 02 (50%). The energy consumption for the conversion of cyclohexane is 4.7 kW · h · kg -1 .

Пример 5. Окисление циклогексана проводят смесью N2(80%)-O2(20%). Энергозатраты на превращение циклогексана составляют 8.0 кВт·ч·кг-1.Example 5. The oxidation of cyclohexane is carried out with a mixture of N 2 (80%) - O 2 (20%). The energy consumption for the conversion of cyclohexane is 8.0 kW · h · kg -1 .

Пример 6. Окисление циклогексана проводят смесью Не(20%)-O2(80%) в присутствии 0.7 мас.% MoO3. Энергозатраты на превращение циклогексана составляют 3.2 кВт·ч·кг-1.Example 6. The oxidation of cyclohexane is carried out with a mixture of He (20%) - O 2 (80%) in the presence of 0.7 wt.% MoO 3 . The energy consumption for the conversion of cyclohexane is 3.2 kW · h · kg -1 .

Далее во всех примерах масса твердой добавки составляет 0.7 мас.% от массы углеводорода.Further, in all examples, the mass of the solid additive is 0.7 wt.% By weight of the hydrocarbon.

Пример 7. Окисление циклогексана проводят смесью Не(20%)-O2(80%) в присутствии Ni2O3. Энергозатраты на превращение циклогексана составляют 3.1 кВт·ч·кг-1.Example 7. The oxidation of cyclohexane is carried out with a mixture of He (20%) - O 2 (80%) in the presence of Ni 2 O 3 . Energy consumption for the conversion of cyclohexane constitute 3.1 kW · hr · kg -1.

Пример 8. Окисление циклогексана проводят смесью Не(20%)-O2(80%) в присутствии Al2О3. Энергозатраты на превращение циклогексана составляют 3.6 кВт·ч·кг-1.Example 8. The oxidation of cyclohexane is carried out with a mixture of He (20%) - O 2 (80%) in the presence of Al 2 O 3 . The energy consumption for the conversion of cyclohexane is 3.6 kW · h · kg -1 .

Пример 9. Окисление циклогексана проводят смесью Не(20%)-O2(80%) в присутствии CuCl2. Энергозатраты на превращение циклогексана составляют 3.2 кВт·ч·кг-1.Example 9. The oxidation of cyclohexane is carried out with a mixture of He (20%) - O 2 (80%) in the presence of CuCl 2 . The energy consumption for the conversion of cyclohexane is 3.2 kW · h · kg -1 .

Пример 10. Окисление циклогексана проводят смесью Не(20%)-O2(80%) в присутствии цеолитного катализатора ZSM-5+1.2% Fe. Энергозатраты на превращение циклогексана составляют 3.6 кВт·ч·кг-1.Example 10. The oxidation of cyclohexane is carried out with a mixture of He (20%) - O 2 (80%) in the presence of a zeolite catalyst ZSM-5 + 1.2% Fe. The energy consumption for the conversion of cyclohexane is 3.6 kW · h · kg -1 .

Состав продуктов реакции и селективность их образования в примерах 3-10, как в примере 1.The composition of the reaction products and the selectivity of their formation in examples 3-10, as in example 1.

Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет окислять жидкие углеводороды в присутствии добавок или без них в барботажном плазмохимическом реакторе с барьерным разрядом кислородом воздуха, или смесями воздуха с инертными газами с малыми энергетическими затратами.Thus, the present invention allows the oxidation of liquid hydrocarbons in the presence of additives or without them in a bubble plasma-chemical reactor with a barrier discharge of atmospheric oxygen, or air mixtures with inert gases with low energy costs.

Таблица 1.Table 1. Состав продуктов окисления гексана и циклогексана и энергозатраты на превращение исходного углеводорода.The composition of the oxidation products of hexane and cyclohexane and energy consumption for the conversion of the original hydrocarbon. УглеводородHydrocarbon ПродуктыProducts Содержание, мас.%Content, wt.% Энергозатраты, кВт·ч·кг-1 Energy consumption, kW · h · kg -1 Барботажный реакторBubble Reactor Прототип Prototype Барботажный реактор, воздух Bubble Reactor, Air Прототип, кислородPrototype oxygen Пример 1Example 1 Пример 2Example 2 Пример 1Example 1 Пример 2Example 2 ГексанHexane ГексанальHexanal 20.0020.00 22.0606/22 Гексанон-3,Hexanon-3, 24.2124.21 21.4521.45 Гексанон-2Hexanon-2 Гексанол-3Hexanol-3 29.4729.47 27.4927.49 21.921.9 29.229.2 Гексанол-2Hexanol-2 18.6418.64 19.9019.90 Гексанол-1Hexanol-1 7.667.66 7.747.74 ЦиклогексанCyclohexane Циклогексанон Cyclohexanone 42.5342.53 47.6647.66 ЦиклогексанолCyclohexanol 56.4456.44 52.1152.11 8.28.2 16.616.6

Таблица 2.Table 2. Энергозатраты на превращение циклогексана в примерах 3-10.The energy consumption for the conversion of cyclohexane in examples 3-10. ПримерExample 33 4four 55 66 77 88 99 1010 Энергозатраты, кВт·ч·кг-1 Energy consumption, kW · h · kg -1 4.04.0 4.74.7 8.08.0 3.23.2 3.13.1 3.63.6 3.23.2 3.63.6

Claims (3)

1. Способ окисления жидких углеводородов в плазмохимическом реакторе смесями кислорода с гелием, аргоном или азотом, отличающийся тем, что окисление проводят в барьерном разряде в барботажном реакторе.1. The method of oxidation of liquid hydrocarbons in a plasma chemical reactor with mixtures of oxygen with helium, argon or nitrogen, characterized in that the oxidation is carried out in a barrier discharge in a bubbler reactor. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют гелий, аргон, азот в количестве от 20 до 80%.2. The method according to claim 1, characterized in that helium, argon, nitrogen are used in an amount of from 20 to 80%. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что окисление ведут в присутствии твердых добавок, в качестве которых используют оксиды алюминия, никеля, молибдена, меди или цеолитный катализатор ZSM-5, содержащий 1,2% Fe.3. The method according to claim 1, characterized in that the oxidation is carried out in the presence of solid additives, which are used as oxides of aluminum, nickel, molybdenum, copper or a zeolite catalyst ZSM-5 containing 1.2% Fe.
RU2004135440/04A 2004-12-03 2004-12-03 Method for oxidation of liquid hydrocarbons in barrier discharge RU2293075C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004135440/04A RU2293075C2 (en) 2004-12-03 2004-12-03 Method for oxidation of liquid hydrocarbons in barrier discharge

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004135440/04A RU2293075C2 (en) 2004-12-03 2004-12-03 Method for oxidation of liquid hydrocarbons in barrier discharge

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2293075C2 true RU2293075C2 (en) 2007-02-10

Family

ID=37862715

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004135440/04A RU2293075C2 (en) 2004-12-03 2004-12-03 Method for oxidation of liquid hydrocarbons in barrier discharge

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2293075C2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7592493B2 (en) * 2007-06-27 2009-09-22 H R D Corporation High shear process for cyclohexanol production
RU2694829C2 (en) * 2016-09-06 2019-07-17 Общество с ограниченной ответственностью ОКСО Method for catalytic oxidation of n-hexane

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
А.И.Долгинов, Техника высоких напряжений в электроэнергетике. М.: Энергия, 1968, стр.82-84. *
Н.И.Гельперин, Основные процессы и аппараты химической технологии. М.: Химия, 1981, т.1, стр.182, 183. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7592493B2 (en) * 2007-06-27 2009-09-22 H R D Corporation High shear process for cyclohexanol production
RU2694829C2 (en) * 2016-09-06 2019-07-17 Общество с ограниченной ответственностью ОКСО Method for catalytic oxidation of n-hexane

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Samantaray et al. Surface organometallic chemistry in heterogeneous catalysis
Mukaiyama et al. Oxidation-reduction hydration of olefins with molecular oxygen and 2-propanol catalyzed by bis (acetylacetonato) cobalt (II).
Mihaylov et al. Characterization of the oxidation states of supported gold species by IR spectroscopy of adsorbed CO
Sakthivel et al. Allylic oxidation of cyclohexene over chromium containing mesoporous molecular sieves
JP4767962B2 (en) Method for purifying and concentrating nitrous oxide
Wang et al. SBA-15-supported iron phosphate catalyst for partial oxidation of methane to formaldehyde
Bolívar-Diaz et al. New concepts for process intensification in the conversion of glycerol carbonate to glycidol
Zou et al. Oxidation of cyclohexane to adipic acid catalyzed by Mn-doped titanosilicate with hollow structure
Jiang et al. The post plasma-catalytic decomposition of toluene over K-modified OMS-2 catalysts at ambient temperature: effect of K+ loading amount and reaction mechanism
BRPI0612973A2 (en) procedure for epoxidation of olefinic compounds
Izan et al. Additional Lewis acid sites of protonated fibrous silica@ BEA zeolite (HSi@ BEA) improving the generation of protonic acid sites in the isomerization of C6 alkane and cycloalkanes
Stockenhuber et al. Transition metal containing mesoporous silicas–redox properties, structure and catalytic activity
RU2293075C2 (en) Method for oxidation of liquid hydrocarbons in barrier discharge
SA02230389B1 (en) A catalyst comprising a cyclic imide compound with a substitution in the nitrogen atom and a process for the production of organic compounds using this catalyst
Choudhary et al. Epoxidation of styrene by anhydrous H 2 O 2 over TS-1 and γ-Al 2 O 3 catalysts: Effect of reaction water, poisoning of acid sites and presence of base in the reaction mixture
Zhang et al. Oxidative dehydrogenation of ethane with CO2 over catalyst under pulse corona plasma
Parvulescu et al. Hydrocarbons oxidation with hydrogen peroxide over germanic faujasites catalysts
Delavari et al. Oxidative coupling of methane in a corona discharge plasma reactor using HY zeolite as a catalyst
US3976596A (en) Hydridometallic carborane catalytic compounds
EP1074535A1 (en) Process for the synthesis of hydrocarbons
Torres et al. The influence of Si/Al and Si/Ti molar ratios of different [Ti, Al]-beta catalysts in the partial oxidation of cyclohexene with hydrogen peroxide
Selvaraj et al. Selective synthesis of benzophenone over two-dimensional mesostructured CrSBA-15
Yongqi et al. Catalytic oxidation of cyclohexane over ZSM-5 catalyst in N-alkyl-N-methylimidazolium ionic liquids
EP2877439B1 (en) Cycloalkane oxidation catalysts and method to produce alcohols and ketones
Parvulescu et al. Mesoporous nickelsilicate membranes on porous alumina supports: II. Catalytic reactor for oxidation of aromatic hydrocarbons

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20081204