RU2281258C2 - Method of extraction of sodium sulfate and chloride from mineralized water - Google Patents

Method of extraction of sodium sulfate and chloride from mineralized water Download PDF

Info

Publication number
RU2281258C2
RU2281258C2 RU2004126915/15A RU2004126915A RU2281258C2 RU 2281258 C2 RU2281258 C2 RU 2281258C2 RU 2004126915/15 A RU2004126915/15 A RU 2004126915/15A RU 2004126915 A RU2004126915 A RU 2004126915A RU 2281258 C2 RU2281258 C2 RU 2281258C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sodium chloride
mirabilite
solution
brine
sodium sulfate
Prior art date
Application number
RU2004126915/15A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2004126915A (en
Inventor
Николай Андреевич Янковский (UA)
Николай Андреевич Янковский
Валерий Андреевич Степанов (UA)
Валерий Андреевич Степанов
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Концерн Стирол"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Концерн Стирол" filed Critical Открытое акционерное общество "Концерн Стирол"
Publication of RU2004126915A publication Critical patent/RU2004126915A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2281258C2 publication Critical patent/RU2281258C2/en

Links

Landscapes

  • Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

FIELD: treatment of mineralized water containing admixtures in form of sodium sulfate and chloride.
SUBSTANCE: proposed method consists in preliminary softening of water, concentration of salts for obtaining pure water and brine, partial alkalizing and additional saturation of brine, cooling of brine at separation of sodium sulfate crystals, boiling-down of mother solution and cooling at extraction of remaining sodium chloride; brine is additionally saturated with sodium chloride to the following ratio: Na2SO4:1: (1.6-2.0); then, mirabilite is subjected to crystallization at temperature of from (-8) to (-10)°C; extracted mirabilite crystals are washed with saturated sodium sulfate solution at temperature of 40°C at ratio of washing solution to mirabilite of 1:1 returning it to mirabilite crystallization process; after mirabilite has been freed from mother solution, part of sodium chloride is extracted, washed with sodium chloride solution saturated at temperature of 20°C at ratio of flushing solution to sodium chloride of (0.5-1.0): 1 and boiled-down solution with remaining part of sodium chloride and flushing solution is divided into three flows. At stage of extraction of sodium chloride, no more than 60% of sodium chloride is subjected to crystallization.
EFFECT: improved grade of sodium sulfate and chloride due to increased concentration of main agent; reduced content of admixtures in commercial products.
2 cl, 1 dwg, 1 tbl, 16 ex

Description

Изобретение относится к способам переработки минерализованных вод и может быть использовано для переработки стоков промышленных предприятий, а также природных минерализованных вод, основными примесями которых являются хлорид и сульфат натрия.The invention relates to methods for processing mineralized waters and can be used for processing effluents from industrial enterprises, as well as natural mineralized waters, the main impurities of which are chloride and sodium sulfate.

Известны способы комплексной переработки минерализованных вод промышленного и природного происхождения с использованием различных методов опреснения, дистилляции, вымораживания, электродиализа, обратного осмоса, химической обработки при различных их сочетаниях и последовательностях технологических операций с получением опресненной воды, извлечением загрязнений и доведением их до товарных продуктов. [1. Комплексная переработка минерализованных вод, под ред. А.Т.Пилипенко, Киев, изд. "Наукова думка", 1984 г.]Known methods for the integrated processing of mineralized waters of industrial and natural origin using various methods of desalination, distillation, freezing, electrodialysis, reverse osmosis, chemical treatment with various combinations and sequences of technological operations to produce desalinated water, extract contaminants and bring them to marketable products. [one. Integrated Mineralized Water Processing, ed. A.T. Pilipenko, Kiev, ed. "Science Dumka", 1984]

Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату к заявляемому изобретению является способ переработки минерализованных вод, включающий предварительное умягчение их по Са2+ и Mg2+, концентрирование солей выпариванием с получением чистой воды и рассола, охлаждение рассола до -20°С с извлечением сульфата натрия, повторное упаривание освобожденного от сульфата натрия маточного раствора с извлечением хлорида натрия, в котором, с целью повышения чистоты и степени извлечения сульфата и хлорида натрия, перед охлаждением доводят рН воды до 7,5-9,0, а соотношение Na2SO4:NaCl до 1:(3-6). [2. А.с. СССР №1520012 A1, C 02 F 1/04, 1989 г. бюл. №41 - прототип].The closest in technological essence and the achieved result to the claimed invention is a method for processing saline water, including pre-softening them with Ca 2 + and Mg 2 +, concentration of salts by evaporation to obtain pure water and brine, cooling the brine to -20 ° C with the extraction of sulfate sodium, reevaporation of the sodium sulfate-free mother liquor with the extraction of sodium chloride, in which, in order to increase the purity and degree of extraction of the sulfate and sodium chloride, before cooling water pH adjusted to 7.5-9.0, and the ratio of Na 2 SO 4: NaCl to 1: (3-6). [2. A.S. USSR No. 1520012 A1, C 02 F 1/04, 1989 bull. No. 41 is a prototype].

Недостатком указанного способа является низкая сортность сульфата и хлорида натрия из-за низкой концентрации основного вещества и высокого содержания примеси хлорида натрия 0,2-1,2% в товарном сульфате натрия и примеси сульфата натрия 0,2-0,5% в товарном хлориде натрия, охлаждение рассола до температуры -20°С и донасыщение до соотношения Na2SO4:NaCl 1:(3-6) затратно.The disadvantage of this method is the low grade of sulfate and sodium chloride due to the low concentration of the basic substance and the high content of impurities of sodium chloride 0.2-1.2% in commodity sodium sulfate and impurities of sodium sulfate 0.2-0.5% in commodity chloride sodium, cooling the brine to a temperature of -20 ° C and saturation to a ratio of Na 2 SO 4 : NaCl 1: (3-6) is expensive.

В основу изобретения поставлена задача повышения сортности извлекаемых продуктов путем повышения концентрации основного вещества и снижения примесей хлорида и сульфата натрия в товарных продуктах, а также уменьшение затратности способа путем снижения степени донасыщения упаренного рассола хлоридом натрия и повышение температуры кристаллизации мирабилита.The basis of the invention is the task of improving the grade of recoverable products by increasing the concentration of the basic substance and reducing impurities of chloride and sodium sulfate in commercial products, as well as reducing the cost of the method by reducing the degree of saturation of one stripped off brine with sodium chloride and increasing the crystallization temperature of mirabilite.

Поставленная задача решается за счет того, что в способе извлечения сульфата и хлорида натрия из минерализованных вод, включающем предварительное умягчение воды, концентрирование солей с получением чистой воды и рассола, подщелачивание и донасыщение рассола, охлаждение рассола с выделением кристаллов сульфата натрия, выпаривание маточника и охлаждение с извлечением оставшегося хлорида натрия, согласно изобретению, рассол донасыщают хлоридом натрия до соотношения Na2SO4:NaCl 1:(1,6÷2,0), осуществляют кристаллизацию мирабилита при температуре -8÷-10°С, выделенные кристаллы мирабилита промывают насыщенным при 40°С раствором сульфата натрия при соотношении промывочного раствора к мирабилиту 1:1 с возвратом его в процесс на кристаллизацию мирабилита, из освобожденного от мирабилита маточного раствора извлекают часть хлорида натрия, который промывают насыщенным при 20°С раствором хлорида натрия при соотношении промывочного раствора к хлориду натрия (0,5÷1):1, а упаренный раствор с оставшейся частью хлорида натрия вместе с промывочным раствором разделяют на три потока: один циркулируют на упаривание вместе с маточным раствором, второй направляют на донасыщение исходного рассола, третий передают потребителю в виде водного раствора, причем на стадии извлечения хлорида натрия проводят кристаллизацию не более 60% хлорида натрия, имеющегося в моточном растворе.The problem is solved due to the fact that in the method of extracting sulfate and sodium chloride from mineralized waters, including pre-softening water, concentrating salts to obtain pure water and brine, alkalizing and saturation of the brine, cooling the brine with the release of crystals of sodium sulfate, evaporating the mother liquor and cooling the extraction of the remaining sodium chloride, according to the invention, the sodium chloride brine donasyschayut to a ratio Na 2 SO 4: NaCl 1: (1,6 ÷ 2,0), the crystallization is carried out at mirabilite evap е -8 ÷ -10 ° С, the separated mirabilite crystals are washed with a sodium sulfate solution saturated at 40 ° С at a 1: 1 ratio of the washing solution to mirabilite with its return to the crystallization process of mirabilite, part of sodium chloride is recovered from the mother liquor liberated from mirabilite, which is washed with a solution of sodium chloride saturated at 20 ° C with a ratio of washing solution to sodium chloride (0.5 ÷ 1): 1, and one stripped off solution with the rest of sodium chloride together with the washing solution is divided into three streams: one circular the comfort of evaporation along with the mother liquor, the second is sent to saturate the initial brine, the third is transferred to the consumer in the form of an aqueous solution, and at the stage of extraction of sodium chloride, no more than 60% of the sodium chloride present in the skew solution is crystallized.

Предложенный способ извлечения сульфата и хлорида натрия из минерализованных вод позволяет повысить сортность извлекаемых сульфата и хлорида натрия за счет повышения концентрации основного вещества и снижения примесей хлорида и сульфата натрия в товарных продуктах, снизить затратность способа за счет снижения соотношения Na2SO4:NaCl до 1:(1,6÷2,0) и проведения кристаллизации мирабилита при температуре -8÷-10°С.The proposed method for the extraction of sulfate and sodium chloride from mineralized water can improve the grade of extracted sulfate and sodium chloride by increasing the concentration of the basic substance and reducing impurities of chloride and sodium sulfate in commercial products, reduce the cost of the method by reducing the ratio of Na 2 SO 4 : NaCl to 1 : (1.6 ÷ 2.0) and crystallization of mirabilite at a temperature of -8 ÷ -10 ° С.

Указанный эффект достигается за счет того, что в отличие от известного способа режим кристаллизации мирабилита обеспечивает низкое содержание сульфата натрия в маточном растворе, что способствует снижению примеси в продукционном хлориде натрия. Применение промывки кристаллов мирабилита насыщенным при 40°С раствором сульфата натрия, с одной стороны, позволяет снизить степень донасыщения упаренного рассола, что уменьшает количество солей, циркулирующих в системе, и позволяет вести кристаллизацию мирабилита при более высоких температурах, с другой стороны, повышается основное вещество и уменьшается примесь хлорида натрия в мирабилите и далее в продукционном безводном сульфате натрия, что достигается за счет лучшей растворимости хлорида натрия, чем сульфата натрия в указанном промывочном растворе. Отбор промывочного раствора и передача его на кристаллизацию мирабилита предотвращает загрязнение маточного раствора и хлорида натрия примесями сульфата натрия. При этом извлечение из освобожденного от мирабилита маточного раствора в одну стадию не всего хлорида натрия, а только его части, промывка кристаллов хлорида натрия насыщенным при 20°С раствором хлорида натрия в соотношении раствора к хлориду натрия (0,5÷1):1, разделение оставшегося раствора вместе с промывочным раствором на три потока с регулированием потоков в зависимости от накопления примесей окончательно решают задачу чистоты товарного хлорида натрия и полноту утилизации минерализованной воды.This effect is achieved due to the fact that, unlike the known method, the crystallization mode of mirabilite provides a low content of sodium sulfate in the mother liquor, which helps to reduce impurities in the production of sodium chloride. The use of washing mirabilite crystals with a solution of sodium sulfate saturated at 40 ° C, on the one hand, allows to reduce the degree of saturation of one stripped off brine, which reduces the amount of salts circulating in the system and allows crystallization of mirabilite at higher temperatures, on the other hand, the basic substance increases and the admixture of sodium chloride in mirabilite and further in the production anhydrous sodium sulfate decreases, which is achieved due to the better solubility of sodium chloride than sodium sulfate in the indicated omyvochnom solution. The selection of the washing solution and its transfer to the crystallization of mirabilite prevents contamination of the mother liquor and sodium chloride with impurities of sodium sulfate. In this case, the extraction of the mother liquor freed from mirabilite in one stage does not involve all sodium chloride, but only its parts, washing the sodium chloride crystals with a solution of sodium chloride saturated at 20 ° C in the ratio of solution to sodium chloride (0.5 ÷ 1): 1, separation of the remaining solution together with the washing solution into three streams with flow control depending on the accumulation of impurities finally solve the problem of the purity of salable sodium chloride and the completeness of saline water utilization.

На чертеже изображена схема установки для осуществления предлагаемого способа.The drawing shows a diagram of an installation for implementing the proposed method.

Схема включает сушилку 1, центрифугу 2, отстойник 3, кристаллизатор 4, выпарной аппарат 5, кристаллизатор 6, отстойник 7, насос 8, плавилку 9, емкость 10, расходную емкость 11, выпарной аппарат 12, кристаллизатор 13, отстойник 14, центрифугу 15, емкость 16, сушилку 17, насосы 18, 19, теплообменник 20.The scheme includes a dryer 1, a centrifuge 2, a sump 3, a mold 4, an evaporator 5, a mold 6, a sump 7, a pump 8, a smelter 9, a tank 10, a supply tank 11, an evaporator 12, a mold 13, a sump 14, a centrifuge 15, capacity 16, dryer 17, pumps 18, 19, heat exchanger 20.

Способ осуществляют следующим образом.The method is as follows.

Подлежащую обработке минерализованную при обратном осмосе воду предварительно умягчают по Са2+ и Mg2+ путем декарбонизации с обработкой известью, содой и щелочью и натрий-катионирования, упаривают или концентрируют любым известным методом, например с помощью мембранных технологий, и через теплообменник 20 направляют в расходную емкость 11. В расходной емкости подготовленный рассол донасыщают по хлориду натрия и насосом 18 направляют в кристаллизатор 6. Полученную в кристаллизаторе 6 суспензию мирабилита отстаивают в отстойнике 7 и отжимают на центрифуге 2. Кристаллы мирабилита промывают в центрифуге 2, промывной раствор возвращают в расходную емкость 11, а маточный раствор после отстойника 7 и после центрифуги 2 направляют в емкость 10.The water to be treated that is mineralized by reverse osmosis is preliminarily softened with Ca 2+ and Mg 2+ by decarbonization with lime, soda and alkali and sodium cation, evaporated or concentrated by any known method, for example using membrane technology, and sent to heat exchanger 20 supply tank 11. In the supply tank, the prepared brine is saturated with sodium chloride and sent to the crystallizer 6 by the pump 18. The suspension of mirabilite obtained in the crystallizer 6 is settled in the sump 7 and squeezed in a centrifuge 2. Mirabilite crystals are washed in a centrifuge 2, the washing solution is returned to the supply tank 11, and the mother liquor after the sump 7 and after the centrifuge 2 is sent to the tank 10.

Мирабилит расплавляют в плавилке 9 и насосом 8 в выпарной аппарат 5. Упаренный сульфат натрия кристаллизуют в кристаллизаторе 4, отстаивают в отстойнике 3, отжимают на центрифуге 2, сушат на сушилке 1 и упаковывают как товарный сульфат натрия. При необходимости сульфат натрия дополнительно промывают.Mirabilite is melted in a smelter 9 and pump 8 into an evaporator 5. One stripped off sodium sulfate is crystallized in a crystallizer 4, settled in a settling tank 3, squeezed in a centrifuge 2, dried on a dryer 1 and packaged as commercial sodium sulfate. If necessary, sodium sulfate is additionally washed.

Маточный раствор из емкости 10 направляют для извлечения хлорида натрия в выпарной аппарат 12. После упаривания хлорид натрия частично кристаллизуют в кристаллизаторе 13, отстаивают в отстойнике 14, отжимают на центрифуге 15, сушат в сушилке 17 и упаковывают как товарный хлорид натрия. Оставшийся маточник через емкость 16 разделяют на три потока: первый циркулируют на упаривание, второй поток подают на донасыщение исходного рассола в расходной емкости 11, третий передают потребителю в виде водного раствораThe mother liquor from the tank 10 is sent to extract sodium chloride to the evaporator 12. After evaporation, the sodium chloride is partially crystallized in a crystallizer 13, settled in a settling tank 14, squeezed in a centrifuge 15, dried in a dryer 17 and packaged as salable sodium chloride. The remaining mother liquor through the container 16 is divided into three streams: the first is circulated for evaporation, the second stream is fed to the saturation of the initial brine in the supply tank 11, the third is transferred to the consumer in the form of an aqueous solution

Примеры осуществления способа.Examples of the method.

Пример 1. Исходная вода, содержащая смесь минерализованных стоков химического производства, шахтных вод и частично речной воды, минерализуется на установке обратного осмоса с получением пермеата и концентрата с общим солесодержанием 8-10 г/л. Концентрат обрабатывают известью, содой, щелочью и декарбонизируют отстаиванием. Осветленную воду пропускают через натрий-катионитовые фильтры и упаривают с получением 95% конденсата и 5% рассола с содержанием 102 г/л Na2SO4 и 43 г/л NaCl, упаренный рассол охлаждают, донасыщают хлоридом натрия до соотношения Na2SO4:NaCl 1:1,6 и охлаждают до температуры -10°С. Выделенные кристаллы мирабилита промывают насыщенным при 70°С раствором при соотношении промывочного раствора к мирабилиту 1:1.. Промывочный раствор направляют в процесс на кристаллизацию мирабилита. Мирабилит плавят, упаривают, кристаллизуют безводный сульфат натрия, извлеченные кристаллы сульфата натрия после высушивания анализируют по ГОСТ 6318-68. Результаты анализа приведены в таблице. Выход сульфата натрия составил 37,25%.Example 1. The source water containing a mixture of saline chemical production wastewater, mine water and partially river water is mineralized in a reverse osmosis unit to produce permeate and concentrate with a total salinity of 8-10 g / l. The concentrate is treated with lime, soda, alkali and decarbonized by settling. The clarified water is passed through sodium-cation exchange filters and evaporated to obtain 95% condensate and 5% brine containing 102 g / l Na 2 SO 4 and 43 g / l NaCl, the evaporated brine is cooled, saturated with sodium chloride to the ratio of Na 2 SO 4 : NaCl 1: 1.6 and cooled to a temperature of -10 ° C. The isolated mirabilite crystals are washed with a solution saturated at 70 ° C with a ratio of the washing solution to mirabilite 1: 1 .. The washing solution is sent to the process for crystallization of mirabilite. Mirabilite is melted, evaporated, anhydrous sodium sulfate is crystallized, the extracted crystals of sodium sulfate after drying are analyzed according to GOST 6318-68. The results of the analysis are shown in the table. The output of sodium sulfate was 37.25%.

Отделенный от мирабилита маточный раствор содержит 192,3 г/л NaCl и 2,8 г/л Na2SO4. Его упаривают в 2,5 раза, охлаждают до 20°С и извлекают выпавшие кристаллы NaCl в количестве 60% от общего количества хлорида натрия в маточном растворе. Извлеченные кристаллы хлорида натрия промывают насыщенным при 20°С раствором хлорида натрия при соотношении промывочного раствора и соли 0,5:1. Извлеченные кристаллы хлорида натрия после высушивания анализируют по ГОСТ 13830-91. Результаты приведены в таблице. Оставшуюся в водном растворе соль NaCl используют для нужд предлагаемого способа и для регенерации натрий-катионитовых фильтров.The mother liquor separated from mirabilite contains 192.3 g / l NaCl and 2.8 g / l Na 2 SO 4 . It is evaporated 2.5 times, cooled to 20 ° C and the precipitated NaCl crystals are recovered in an amount of 60% of the total amount of sodium chloride in the mother liquor. The recovered crystals of sodium chloride are washed with a saturated solution of sodium chloride at 20 ° C with a ratio of washing solution and salt of 0.5: 1. Recovered crystals of sodium chloride after drying are analyzed according to GOST 13830-91. The results are shown in the table. The NaCl salt remaining in the aqueous solution is used for the needs of the proposed method and for the regeneration of sodium cation exchange filters.

Пример 2. Аналогично примеру 1, рассол донасыщают хлоридом натрия до соотношения Na2SO4:NaCl 1:1,8, температура кристаллизации мирабилита -9°С. Выход сульфата натрия составил 96,9%. Отделенный от мирабилита маточный раствор содержит 188,8 г/л NaCl, 3,5 г/л Na2SO4, выделенные кристаллы NaCl промывают при соотношении промывочного раствора к соли 0,75:1.Example 2. Analogously to example 1, the brine is saturated with sodium chloride to a ratio of Na 2 SO 4 : NaCl 1: 1.8, the crystallization temperature of mirabilite -9 ° C. The yield of sodium sulfate was 96.9%. The mother liquor separated from mirabilite contains 188.8 g / l NaCl, 3.5 g / l Na 2 SO 4 , the separated NaCl crystals are washed at a ratio of washing solution to salt 0.75: 1.

Пример 3. Аналогично примеру 1 рассол донасыщают хлоридом натрия до соотношения Na2SO4:NaCl 1:1, температура кристаллизации мирабилита -8°С. Выход сульфата натрия составил 96,5%. Отделенный от мирабилита маточный раствор содержит 219,9 г/л NaCl, 8,6 г/л Na2SO4, выделенные кристаллы NaCl промывают при соотношении промывочного раствора и соли 1:1.Example 3. Analogously to example 1, the brine is saturated with sodium chloride to a ratio of Na 2 SO 4 : NaCl 1: 1, the crystallization temperature of mirabilite -8 ° C. The yield of sodium sulfate was 96.5%. The mother liquor separated from mirabilite contains 219.9 g / l NaCl, 8.6 g / l Na 2 SO 4 , the separated NaCl crystals are washed at a 1: 1 ratio of wash solution to salt.

Пример 4 (контрольный). Аналогично примеру 2 рассол донасыщают хлоридом натрия до соотношения Na2SO4:NaCl 1:1.Example 4 (control). Analogously to example 2, the brine is saturated with sodium chloride to a ratio of Na 2 SO 4 : NaCl 1: 1.

Пример 5 (контрольный). Аналогично примеру 2 рассол донасыщают хлоридом натрия до соотношения Na2SO4:NaCl 1:3.Example 5 (control). Analogously to example 2, the brine is saturated with sodium chloride to a ratio of Na 2 SO 4 : NaCl 1: 3.

Пример 6 (контрольный). Аналогично примеру 2 температура кристаллизации мирабилита -20°С.Example 6 (control). Analogously to example 2, the crystallization temperature of mirabilite -20 ° C.

Пример 7 (контрольный). Аналогично примеру 2 температура кристаллизации мирабилита -5°С.Example 7 (control). Analogously to example 2, the crystallization temperature of mirabilite -5 ° C.

Пример 8 (контрольный). Аналогично примеру 2 промывку мирабилита ведут при соотношении промывочного раствора и мирабилита 0,5:1.Example 8 (control). Analogously to example 2, the washing of mirabilite is carried out with a ratio of washing solution and mirabilite of 0.5: 1.

Пример 9 (контрольный). Аналогично примеру 2 промывку мирабилита ведут насыщенным при 20°С раствором сульфата натрия.Example 9 (control). Analogously to example 2, the washing of mirabilite is carried out with a solution of sodium sulfate saturated at 20 ° C.

Пример 10 (контрольный). Аналогично примеру 2 промывку мирабилита ведут дистилированной водой.Example 10 (control). Analogously to example 2, the washing of mirabilite is carried out with distilled water.

Пример 11 (контрольный). Аналогично примеру 2 выделенные кристаллы хлорида натрия промывают при соотношении промывочного раствора и соли 0,3:1.Example 11 (control). Analogously to example 2, the selected crystals of sodium chloride are washed with a ratio of washing solution and salt of 0.3: 1.

Пример 12 (контрольный). Аналогично примеру 2 выделенные кристаллы хлорида натрия промывают насыщенным при 40°С раствором хлорида натрия.Example 12 (control). Analogously to example 2, the separated crystals of sodium chloride are washed with a saturated solution of sodium chloride at 40 ° C.

Пример 13 (контрольный). Аналогично примеру 2, выделенные кристаллы хлорида натрия промывают насыщенным при 12°С хлоридом натрия.Example 13 (control). Analogously to example 2, the separated crystals of sodium chloride are washed with saturated sodium chloride at 12 ° C.

Пример 14 (контрольный). Аналогично примеру 2 упаривание отделенного от мирабилита маточного раствора ведут в 4 раза с выделением кристаллов NaCl в количестве 80% от общего количества хлорида натрия в маточном растворе.Example 14 (control). Analogously to example 2, the evaporation of the mother liquor separated from mirabilite is carried out 4 times with the release of NaCl crystals in an amount of 80% of the total amount of sodium chloride in the mother liquor.

Пример 15 (контрольный). Аналогично примеру 2 извлечение хлорида натрия ведут при содержании сульфата натрия в маточном растворе 70 г/л.Example 15 (control). Analogously to example 2, the extraction of sodium chloride is carried out with a sodium sulfate content in the mother liquor of 70 g / l.

Пример 16 (прототип). Аналогично примеру 2 рассол донасыщают хлоридом натрия до соотношения Na2SO4:NaCl 1:3, температура кристаллизации мирабилита -20°С, рН 9,0, промывку мирабилита и хлорида натрия не ведут.Example 16 (prototype). Analogously to example 2, the brine is saturated with sodium chloride to a ratio of Na 2 SO 4 : NaCl 1: 3, the crystallization temperature of mirabilite is -20 ° C, pH 9.0, washing mirabilite and sodium chloride is not carried out.

Сравнительные данные, свидетельствующие о преимуществе предлагаемого способа по сравнению с известным, а также результаты запредельных примеров приведены в таблице 1.Comparative data indicating the advantage of the proposed method in comparison with the known, as well as the results of transcendental examples are shown in table 1.

Как следует из таблицы 1, извлечение солей сульфата и хлорида натрия из минерализованных вод по предлагаемому способу (примеры 1÷3) по сравнению с известным (пример 16) позволяет произвести извлечение сульфата натрия высшего сорта с большим запасом по концентрации основного вещества 99,8÷99,9% против 99,3% по ГОСТ 6318-68 и содержанию примеси хлорида натрия 0,02÷0,09% против 0,2% по ГОСТу. В примере 16 в условиях заявителя был получен I сорт сульфата натрия. Из описания известного способа (см. таблицу описания прототипа) следует, что высший сорт сульфата натрия по известному способу был получен лишь в 2-х примерах из 14. При этом (примеры 1-3) извлечен NaCl марки "экстра" по сравнению с высшим сортом по известному способу (пример 16). Из описания известного способа (см. таблицу описания прототипа) следует, что соль "экстра" получена в 2-х примерах из 14. Причем в предлагаемом способе степень донасыщения упаренного рассола ведут до соотношения Na2SO4:NaCl до 1,0:(1,6÷2,0) по сравнению с известным 1:(3÷6) и кристаллизацию мирабилита ведут при температуре - 8÷10°С против - 20°С по известному способу.As follows from table 1, the extraction of salts of sulfate and sodium chloride from mineralized water by the proposed method (examples 1 ÷ 3) in comparison with the known (example 16) allows the extraction of sodium sulfate of the highest grade with a large margin of the concentration of the main substance 99.8 ÷ 99.9% against 99.3% according to GOST 6318-68 and impurity content of sodium chloride 0.02 ÷ 0.09% against 0.2% according to GOST. In example 16, under the conditions of the applicant, I grade of sodium sulfate was obtained. From the description of the known method (see the table of the description of the prototype) it follows that the highest grade of sodium sulfate by the known method was obtained only in 2 examples of 14. Moreover (examples 1-3) extracted NaCl brand "extra" compared with the highest variety by a known method (example 16). From the description of the known method (see the table of the description of the prototype) it follows that the salt "extra" obtained in 2 examples of 14. Moreover, in the proposed method, the degree of saturation of the evaporated brine lead to a ratio of Na 2 SO 4 : NaCl to 1.0 :( 1.6 ÷ 2.0) compared with the known 1: (3 ÷ 6) and mirabilite crystallization is carried out at a temperature of -8 ÷ 10 ° C against -20 ° C by a known method.

Запредельные примеры показывают, что снижение степени донасыщения 1:1 (пример 4) или ее увеличение до 1:3 (пример 5), понижение температуры кристаллизации мирабилита до -20°С (пример 6) или ее повышение до -5°С (пример 7), снижение соотношения промывочного раствора и мирабилита до 0,5:1 (пример 6), использование для промывки мирабилита насыщенного при 20°С сульфата натрия (пример 9) или дистиллированной воды (пример 10), уменьшение соотношения промывочного раствора и хлорида натрия до 0,3:1 (пример 12) или использование для промывки насыщенных при 40°С и при 12°С растворов хлорида натрия (примеры 12 и 13), извлечение в одну стадию 80% NaCl (пример 14) и использование для кристаллизации хлорида натрия маточного раствора с концентрацией сульфата натрия 70 г/л приводит к ухудшению сортности сульфата или хлорида натрия по концентрации основного вещества и содержанию примесей.Outrageous examples show that reducing the degree of saturation 1: 1 (example 4) or increasing it to 1: 3 (example 5), lowering the crystallization temperature of mirabilite to -20 ° C (example 6) or increasing it to -5 ° C (example 7), reducing the ratio of washing solution to mirabilite to 0.5: 1 (example 6), using saturated sodium sulfate at 20 ° C for washing the mirabilite (example 9) or distilled water (example 10), reducing the ratio of washing solution to sodium chloride up to 0.3: 1 (example 12) or use for washing saturated at 40 ° C and at 12 ° From sodium chloride solutions (examples 12 and 13), the extraction of 80% NaCl in one step (example 14) and the use of a mother liquor with a sodium sulfate concentration of 70 g / l for crystallization of sodium chloride leads to a deterioration in the grade of sodium sulfate or sodium chloride according to the concentration of the basic substance and the content of impurities.

Figure 00000002
Figure 00000002

Claims (2)

1. Способ извлечения сульфата и хлорида натрия из минерализованных вод, включающий предварительное умягчение воды, концентрирование солей с получением чистой воды и рассола, подщелачивание и донасыщение последнего, охлаждение рассола с выделением кристаллов сульфата натрия, выпаривание маточника и охлаждение с извлечением оставшегося хлорида натрия, отличающийся тем, что рассол донасыщают хлоридом натрия до соотношения Na2SO4:NaCl=1:(1,6÷2,0), осуществляют кристаллизацию мирабилита при температуре -8÷-10°С, извлеченные кристаллы мирабилита промывают насыщенным при 40°С раствором сульфата натрия при соотношении промывочного раствора к мирабилиту 1:1, с возвратом его в процесс на кристаллизацию мирабилита, из освобожденного от мирабилита маточного раствора извлекают часть хлорида натрия, который промывают насыщенным при 20°С раствором хлорида натрия при соотношении промывочного раствора к хлориду натрия (0,5÷1,0):1, а упаренный раствор с оставшейся частью хлорида натрия вместе с промывочным раствором разделяют на три потока: один циркулируют на упаривание вместе с маточным раствором, второй направляют на донасыщение исходного рассола, третий передают потребителю в виде водного раствора.1. The method of extraction of sulfate and sodium chloride from mineralized water, including pre-softening water, concentration of salts to obtain pure water and a brine, alkalization and saturation of the latter, cooling the brine with the release of crystals of sodium sulfate, evaporation of the mother liquor and cooling to extract the remaining sodium chloride, characterized in that the sodium chloride brine donasyschayut to a ratio Na 2 sO 4: NaCl = 1: (1,6 ÷ 2,0), crystallization of salts is carried out at a temperature of -8 ÷ -10 ° C, the recovered crystals mirabilite n washed with a solution of sodium sulfate saturated at 40 ° C with a ratio of washing solution to mirabilite 1: 1, returning it to the crystallization process of mirabilite, part of sodium chloride is extracted from the mother liquor liberated from mirabilite, which is washed with a saturated solution of sodium chloride at 20 ° C at the ratio of wash solution to sodium chloride (0.5 ÷ 1.0): 1, and one stripped off solution with the remaining part of sodium chloride together with the wash solution is divided into three streams: one is circulated for evaporation together with the mother liquor rum, the second is sent to the saturation of the initial brine, the third is passed to the consumer in the form of an aqueous solution. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на стадии извлечения хлорида натрия проводят кристаллизацию не более 60% хлорида натрия, имеющегося в маточном растворе.2. The method according to claim 1, characterized in that at the stage of extraction of sodium chloride, no more than 60% of the sodium chloride present in the mother liquor is crystallized.
RU2004126915/15A 2004-07-12 2004-09-07 Method of extraction of sodium sulfate and chloride from mineralized water RU2281258C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
UA20040705675A UA72356C2 (en) 2004-07-12 2004-07-12 A method for reprocessing mineralized water
UA20040705675 2004-07-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004126915A RU2004126915A (en) 2006-02-27
RU2281258C2 true RU2281258C2 (en) 2006-08-10

Family

ID=34618234

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004126915/15A RU2281258C2 (en) 2004-07-12 2004-09-07 Method of extraction of sodium sulfate and chloride from mineralized water

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2281258C2 (en)
UA (1) UA72356C2 (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104743722A (en) * 2015-03-19 2015-07-01 上海应用技术学院 Comprehensive treatment method for high-concentration sodium sulfate wastewater generated in dicumyl peroxide production
RU2655995C1 (en) * 2017-11-21 2018-05-30 Иван Андреевич Тихонов Water distillation method (options)
CN108203197A (en) * 2015-12-23 2018-06-26 倍杰特国际环境技术股份有限公司 A kind of processing system of brine waste
CN108218078A (en) * 2015-12-23 2018-06-29 倍杰特国际环境技术股份有限公司 The processing method and system of a kind of brine waste
US10815132B2 (en) * 2017-04-21 2020-10-27 China Petroleum & Chemical Corporation Apparatus and method for treating waste water containing ammonium salts
US10829401B2 (en) 2017-08-28 2020-11-10 China Petroleum & Chemical Corporation Apparatus and method for treating waste water containing ammonium salts

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8771380B2 (en) * 2008-07-22 2014-07-08 Akzo Nobel N.V. Sodium chloride production process
CN104628208B (en) * 2015-02-12 2016-03-09 四川理工学院 A kind of method of contains sodium sulfate high-salinity wastewater zero-emission and recycling
US9475712B2 (en) * 2015-03-25 2016-10-25 Veolia Water Technologies, Inc. Process for recovering sulfate and chloride salts from wastewater, mixed salts, and brines
CN105712553B (en) * 2016-04-06 2019-04-12 北京高能时代环境技术股份有限公司 A kind of ionic membrane divides salt condensing crystallizing freezing and crystallizing salt making apparatus and technique
CN108623062A (en) * 2017-03-17 2018-10-09 中国科学院城市环境研究所 A kind of system of multistage membrane crystallization integrated treatment brine waste
CN110775989A (en) * 2019-11-05 2020-02-11 江西富达盐化有限公司 Preparation method of micron-sized superfine sodium chloride
CN112047401B (en) * 2020-08-18 2022-06-03 华北理工大学 Method for thickening and refining seawater by using sodium sulfate

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104743722A (en) * 2015-03-19 2015-07-01 上海应用技术学院 Comprehensive treatment method for high-concentration sodium sulfate wastewater generated in dicumyl peroxide production
CN108203197A (en) * 2015-12-23 2018-06-26 倍杰特国际环境技术股份有限公司 A kind of processing system of brine waste
CN108218078A (en) * 2015-12-23 2018-06-29 倍杰特国际环境技术股份有限公司 The processing method and system of a kind of brine waste
CN108203197B (en) * 2015-12-23 2020-07-31 倍杰特集团股份有限公司 Processing system who contains salt waste water
CN108218078B (en) * 2015-12-23 2020-07-31 倍杰特集团股份有限公司 Method and system for treating salt-containing wastewater
US10815132B2 (en) * 2017-04-21 2020-10-27 China Petroleum & Chemical Corporation Apparatus and method for treating waste water containing ammonium salts
US11572289B2 (en) 2017-04-21 2023-02-07 China Petroleum & Chemical Corporation Apparatus and method for treating waste water containing ammonium salts
US10829401B2 (en) 2017-08-28 2020-11-10 China Petroleum & Chemical Corporation Apparatus and method for treating waste water containing ammonium salts
US11820690B2 (en) 2017-08-28 2023-11-21 China Petroleum & Chemical Corporation Apparatus and method for treating waste water containing ammonium salts
RU2655995C1 (en) * 2017-11-21 2018-05-30 Иван Андреевич Тихонов Water distillation method (options)

Also Published As

Publication number Publication date
RU2004126915A (en) 2006-02-27
UA72356C2 (en) 2005-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106830465B (en) Salt separation and purification recovery method of salt-containing wastewater
KR100732066B1 (en) Method for extracting minerals of high purity from deep ocean water by using low temperature vacuum crystallization
RU2281258C2 (en) Method of extraction of sodium sulfate and chloride from mineralized water
CN102438957B (en) Method for treatment and purification of seawater to recover high purity sodium chloride for industrial usage
AU2011212354B2 (en) Process for manufacturing lactic acid
RU2010111799A (en) METHOD FOR REMOVING HEAVY OIL USING ONE OR MORE MEMBRANE
CN105502786A (en) Salt separation and concentrated water treatment process of high-concentration reverse osmosis concentrated water
JP2003507183A (en) Water desalination process using ion-selective membrane
CN103539281A (en) White carbon black production wastewater treatment technology
CN106966535A (en) Strong brine zero-emission film is concentrated and sub-prime crystallization processes and equipment
CN108658345A (en) A kind of method and system of high-salt wastewater purified salt
WO2018111517A1 (en) Methods for producing potassium sulfate and sodium chloride from wastewater
CN114105173A (en) System and process for extracting lithium from salt lake brine
CN205603385U (en) Concentrated and branch matter crystallization equipment of strong brine zero release membrane
CN102849756A (en) Device and method for nitre extraction of sodium sulfate type bittern
CN108314114B (en) Method for treating waste water containing ammonium salt
RU2129995C1 (en) Method of processing mineralized waters
US20210101814A1 (en) High Recovery Desalination and Mineral Production System and Method
CN109422402B (en) Method for treating catalyst production wastewater
CN202849082U (en) Sodium sulfate type bittern mirabilite extraction device
CN108314112B (en) Method for treating waste water containing ammonium salt
CN108996521B (en) Process for producing high-purity refined salt by using selective electrodialysis concentrated brine
CN108726604B (en) Treatment method of catalyst production wastewater
CN115340235B (en) Method and system for treating salt-containing wastewater
KR19980067316A (en) Recovery method of organic acid