RU2269533C1 - Способ получения фталоцианина - Google Patents
Способ получения фталоцианина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2269533C1 RU2269533C1 RU2004128790/04A RU2004128790A RU2269533C1 RU 2269533 C1 RU2269533 C1 RU 2269533C1 RU 2004128790/04 A RU2004128790/04 A RU 2004128790/04A RU 2004128790 A RU2004128790 A RU 2004128790A RU 2269533 C1 RU2269533 C1 RU 2269533C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phthalocyanine
- heating
- phthalonitrile
- temperature
- yield
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Изобретения относится к улучшенному способу получения фталоцианина нагреванием фталонитрила с соединением щелочного металла и последующей кислотной деметаллизацией образовавшегося продукта, в котором в качестве соединения щелочного металла используют сухую гидроокись натрия, нагрев проводят до температуры 200÷220°С и выдерживают образовавшийся расплав при этой температуре в течение 10÷15 минут. Изобретение позволяет одновременно существенно упростить, удешевить способ получения фталоцианина и повысить выход целевого продукта в 1,5 раза. 1 табл.
Description
Введение
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способам получения тетрапиррольных макрогетероциклических соединений - тетрааренопорфиразинов, т.е. порфиразинов, линейно аннелированных ароматическими или гетероароматическими циклами, содержащими различные заместители, конкретно к способу получения фталоцианина.
Уровень техники
Тетрапиррольные макрогетероциклические соединения играют важную роль в живой природе и технике, входя в структуру дыхательных пигментов, ферментов, витаминов, катализаторов, сенсоров, полупроводников и т.д.
Получение не содержащего металла фталоцианина, как правило, включает в себя темплатный синтез его лабильных металлокомплексов с магнием, бериллием, кальцием, марганцем, кадмием, оловом, барием или свинцом или его натриевых, калиевых или литиевых солей из ароматического о-динитрила, с последующей их деметаллизацией и всегда представляет определенные трудности. К их числу относятся нестабильность лигандов в условиях деметаллизации лабильных комплексов и плохая воспроизводимость, а также низкие выходы при получении натриевых, калиевых или литиевых солей.
Известен способ получения фталоцианина, заключающийся в синтезе магниевого комплекса фталоцианина из фталонитрила и соли магния и последующей его деметаллизации переосаждением из раствора в концентрированной серной кислоте выливанием на лед. (Birne G.T., Linstead R.P., Love A.R. Chem. Soc., 1934, p.1021).
Известен способ получения фталоцианина, заключающийся в синтезе фталоцианина сурьмы при нагревании о-цианобензамида с металлической сурьмой и последующей его деметаллизации переосаждением из раствора в концентрированной серной кислоте выливанием на лед. (Birne G.T., Linstead R.P., Love A.R. Chem. Soc., 1934, p.1022).
Недостатком этих способов является длительность, многостадийность и невысокий выход целевого продукта, не превышающий в пересчете на исходный, соответственно о-динитрил 47% и на исходный о-цианобензамид 33%.
Известен способ получения фталоцианина деметаллизацией (с выходом не выше 85%) водой, метилиодидом или метанолом динатрийфталоцианина. Последний получают с выходом ~70% или действием металлического натрия на расплав фталонитрила (Брит. патент 468292 (1937)); или кипячением фталонитрила в амиловом спирте с добавлением амида натрия (Linstead R.P., Love A.R. Chem. Soc., 1934, p.1026) или гидрида натрия (Герм. патент 933047 (1955)), или нагреванием смеси фталонитрила с цианамидом натрия и хлоридом натрия при 250°С (Брит. патент 468292 (1937)).
Недостатком этих способов является сложность, длительность, многостадийность, плохая воспроизводимость при получении динатрийфталоцианина, нестабильность фталоцианина в условиях его деметаллизации и невысокие выходы целевого продукта: не более 60% по фталонитрилу.
Известен способ получения фталоцианина, заключающийся в нагревании раствора фталонитрила в смеси декалина с бензиловым спиртом сначала до 130°С, а затем в присутствии металлического натрия при 180°С еще ~2 часа. Выход 64% (Пат. США 2699441 (1955)).
Метод сложен, длителен и связан с использованием дорогих и токсичных органических растворителей.
Известен способ получения фталоцианина с 75%-ым выходом путем нагревания дииминоизоиндолина в трихлорбензоле при 200°С в течение 2 часов (Бородкин В.Ф., Смирнов Р.П. Изв. ВУЗ. Химия и хим. технология, 1961, Т.4, с.287-288).
Метод длителен и связан с необходимостью трудоемкого получения дииминоизоиндолина из фталонитрила и использования дорогого и токсичного органического растворителя.
Известен способ получения фталоцианина нагреванием фталонитрила с 8 мас.% платины 45 часов при 360°С в автоклаве. Выход целевого продукта составляет 79% (Barrett P.A., Dent C.E. Linstead R.P. Chem. Soc., 1936, p.1734-1735).
Недостатком способа является сложность, длительность, использование высоких температур и дороговизна из-за использования благородного металла.
Наиболее близким к заявляемому является способ получения фталоцианина (Barrett P.A., Dent C.E. Linstead R.P. Chem. Soc., 1936, p.1728) (прототип), заключающийся в том, что к раствору натрия в абсолютном амиловом спирте добавляют порциями при перемешивании фталонитрил и кипятят 10 мин. Продукт фильтруют горячим, промывают этанолом и проводят кислотную деметаллизацию образовавшегося продукта обработкой минеральными кислотами. Затем промывают водой и высушивают.
Недостатками этого способа являются сложность, дороговизна используемых реагентов и низкий выход целевого продукта. Сложность обусловлена трудоемкостью и длительностью абсолютирования амилового спирта и растворения в нем металлического натрия, необходимостью использования специальных предосторожностей при работе с безводными средами и реагентами (абсолютный амиловый спирт и металлический натрий). Выход целевого продукта не превышает ~60%.
Сущность изобретения
Задачей изобретения является поиск способа получения фталоцианина нагреванием фталонитрила с соединением щелочного металла и последующей кислотной деметаллизацией образовавшегося продукта, который отличался бы одновременно простотой, использованием дешевых реагентов и более высоким выходом целевого продукта.
Поставленная задача решена способом получения фталоцианина нагреванием фталонитрила с соединением щелочного металла и последующей кислотной деметаллизацией образовавшегося продукта, в котором в качестве соединения щелочного металла используют сухую гидроокись натрия, нагрев проводят до температуры 200-220°С и выдерживают образовавшийся расплав при этой температуре в течение 10-15 минут.
Отличительными признаками способа являются использование в качестве соединения щелочного металла сухой гидроокиси натрия, нагрев до температуры 200-220°С и выдерживание образовавшегося расплава перед деметаллизацией при этой температуре в течение 10-15 минут.
Эти отличительные признаки для получения фталоцианина не известны.
Изобретение позволяет одновременно существенно упростить и удешевить способ получения фталоцианина и повысить выход целевого продукта.
Упрощение способа достигается за счет устранения трудоемких и длительных операций абсолютирования амилового спирта и растворения в нем металлического натрия и устранения безводных сред и реагентов (абсолютный амиловый спирт и металлический натрий), требующих специальных предосторожностей при работе.
Удешевление способа достигается заменой дорогих реагентов: амилового спирта и металлического натрия на дешевую гидроокись натрия.
Выход целевого продукта повышается до 90%.
Кроме того, способ позволяет резко повысить воспроизводимость результатов.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Для осуществления изобретения используют следующие вещества: фталонитрил и гидроокись натрия марки "хч" ГОСТ 4328-77.
Для получения фталоцианина смешивают 1 г (7,8 ммоль) фталонитрила с 1 г сухой гидроокиси натрия, нагревают до температуры 200-220°С и выдерживают образовавшийся расплав при этой температуре в течение 10-15 минут. Затем реакционную смесь охлаждают, размывают дистиллированной водой и осадок отфильтровывают. Образовавшийся продукт подвергали кислотной деметаллизации, например, путем последовательной промывки на фильтре дистиллированной водой до нейтральной реакции фильтрата, затем медленно 50 мл 10-35%-ной соляной кислоты и снова водой до нейтральной реакции фильтрата, или переосаждением из концентрированной серной, фосфорной или трифторуксусной кислот.
Получили фталоцианин в виде ярко-синего мелкокристаллического вещества.
Целевой продукт может быть очищен известными способами.
Продукт идентифицировали по элементному составу и электронному спектру поглощения раствора в серной кислоте.
Выход целевого продукта при осуществлении способа с использованием различных температур и времени выдержки приведен в таблице.
Таблица Выход целевого продукта |
||
Температура выдержки, °С | Время выдержки, мин | Выход продукта, % |
200 | 10 | 89 |
210 | 10 | 90 |
220 | 15 | 90 |
220 | 15 | 89 |
Claims (1)
- Способ получения фталоцианина нагреванием фталонитрила с соединением щелочного металла и последующей кислотной деметаллизацией образовавшегося продукта, отличающийся тем, что в качестве соединения щелочного металла используют сухую гидроокись натрия, нагрев проводят до температуры 200÷220°С и выдерживают образовавшийся расплав при этой температуре в течение 10÷15 мин.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004128790/04A RU2269533C1 (ru) | 2004-09-29 | 2004-09-29 | Способ получения фталоцианина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004128790/04A RU2269533C1 (ru) | 2004-09-29 | 2004-09-29 | Способ получения фталоцианина |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2269533C1 true RU2269533C1 (ru) | 2006-02-10 |
Family
ID=36049947
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004128790/04A RU2269533C1 (ru) | 2004-09-29 | 2004-09-29 | Способ получения фталоцианина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2269533C1 (ru) |
-
2004
- 2004-09-29 RU RU2004128790/04A patent/RU2269533C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
BARRET P.A, DENT C.E., LINSTEAD R.P. Chem. Soc. 1936, p.1728. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
House et al. | Transition metal complexes with aliphatic Schiff bases. V. Copper (II) and nickel (II) complexes of 1, 3-propanediamine and their reactions with acetone | |
RU2269533C1 (ru) | Способ получения фталоцианина | |
JP5561780B2 (ja) | 包接錯体結晶材料 | |
Xie et al. | A H-aggregating fluorescent probe for recognizing both mercury and copper ions based on a dicarboxyl-pyridyl bifunctionalized difluoroboron dipyrromethene | |
Yeh et al. | Synthesis and properties of some metal chelates of 2-pyrrole aldimines | |
DE2208611A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aryleckige klammer auf 4,4'-bis-(dialkylamino)benzhydryl eckige klammer auf -sulfonen | |
RU2276153C1 (ru) | Способ получения окта-(4,5-н-бутил)фталоцианина | |
RU2269531C1 (ru) | Способ получения тетра-(4-трет.-бутил)-фталоцианина | |
Perkin et al. | CCIX.—Harmine and harmaline. Part II. The synthesis of iso harman | |
RU2269532C1 (ru) | Способ получения тетра-(5-трет-бутилпиразино) порфиразина | |
RU2269536C1 (ru) | Способ получения тетрапиразинопорфиразина | |
RU2269530C1 (ru) | Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино) порфиразина | |
RU2278135C1 (ru) | Способ получения тетра-(2,3-хиноксалино)порфиразина | |
RU2278136C1 (ru) | Способ получения тетрапиразинопорфиразина | |
RU2269534C1 (ru) | Способ получения тетра-(2,3-хинолино)порфиразина | |
Perkin et al. | LXXX.—Harmine and harmaline. Part IV | |
RU2269535C1 (ru) | Способ получения тетра-(5-трет.-бутилпиразино)порфиразина | |
US2681347A (en) | Preparation of leuco metal phthalocyanines | |
RU2278137C1 (ru) | Способ получения тетра-(5-трет.-бутилпиразино)порфиразина | |
RU2178413C2 (ru) | Способ получения 3-амино-1,2,4-бензотриазин-1,4-диоксида (варианты) | |
RU2507229C1 (ru) | Металлокомплексы тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина | |
US3471506A (en) | Process for preparing 5-chloro-2,3-pyridine diol | |
Haines et al. | Stereoselective formation of bis (phenanthroline) cobalt (III) complexes containing tartaric and malic acids | |
KR0135518B1 (ko) | 이미도메틸프탈로시아닌 유도체의 제조방법 | |
EP0370325A1 (de) | Verfahren zur reduktiven Enthalogenierung von Aromaten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060930 |