RU2240338C2 - Синергетические комбинации карбоксилатов для применения в качестве депрессоров температуры замерзания и ингибиторов коррозии в жидких теплоносителях - Google Patents
Синергетические комбинации карбоксилатов для применения в качестве депрессоров температуры замерзания и ингибиторов коррозии в жидких теплоносителях Download PDFInfo
- Publication number
- RU2240338C2 RU2240338C2 RU2001135710/04A RU2001135710A RU2240338C2 RU 2240338 C2 RU2240338 C2 RU 2240338C2 RU 2001135710/04 A RU2001135710/04 A RU 2001135710/04A RU 2001135710 A RU2001135710 A RU 2001135710A RU 2240338 C2 RU2240338 C2 RU 2240338C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carboxylic acid
- salt
- freezing
- corrosion
- liquid heat
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/12—Oxygen-containing compounds
- C23F11/124—Carboxylic acids
- C23F11/126—Aliphatic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к водным жидким теплоносителям, в частности к антифризовым хладагентам и к обычным охлаждающим жидкостям, которые обеспечивают как защиту от замерзания, так и защиту от коррозии с помощью синергетических комбинаций карбоновых кислот. Композиция жидкого теплоносителя включает смесь соли C1-C2 карбоновой кислоты и соли С3-С5 карбоновой кислоты в отношении от 3:1 до 1:3, тиазол, имеющий углеводородные радикалы, или триазол, имеющий углеводородные радикалы, и соль C6-C12 карбоновой кислоты, содержание в растворе которой составляет от 1 до 10 мас.%, причем композиция имеет рН от 8 до 9,5. Достигается снижение коррозионной активности и температуры замерзания. 1 с. и 6 з.п. ф-лы, 4 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к водным жидким теплоносителям, в частности к антифризовым хладагентам и к обычным охлаждающим жидкостям, которые обеспечивают как защиту от замерзания, так и защиту от коррозии с помощью синергетических комбинаций карбоновых кислот. Жидкие теплоносители в соответствии с настоящим изобретением нетоксичны, экологически приемлемы и обладают улучшенными теплопередающими свойствами по сравнению с традиционными хладагентами и жидкими теплоносителями на основе гликоля. Достигается улучшенная защита от коррозии по сравнению с жидкими теплоносителями на основе формиата и ацетата с использованием традиционных ингибиторов коррозии. Жидкие теплоносители в соответствии с настоящим изобретением могут быть использованы в любой области применения, связанной с теплообменом, включая промышленные теплообменники, холодильные установки и охлаждающие системы, башенные охладители, открытые и закрытые теплообменники, а также для охлаждения двигателей внутреннего сгорания. Жидкости защищают оборудование от замерзания и коррозионного повреждения.
Эффективный теплообмен
Жидкие теплоносители, применяемые для осуществления теплопередачи как в промышленности, так и в автомобильном производстве, почти все без исключения производятся на водной основе. Эффективность, с которой жидкий теплоноситель передает тепло от тепловыделяющих поверхностей, может быть выражена посредством удельной теплоемкости и теплопроводности жидкости. Удельная теплоемкость вещества - это отношение его теплоемкости к теплоемкости воды. Теплоемкость - это количество теплоты, необходимое для изменения температуры единицы массы вещества на один градус температуры. Теплопроводность вещества – это скорость (во времени) переноса тепла при его прохождении через массу единичной толщины и площадь единичного сечения при градиенте температуры, равном одному градусу. Вязкость жидкого теплоносителя также является фактором, который необходимо учитывать при оценке общей способности передавать тепло - более высокая текучесть улучшает теплопередачу. По сравнению с большинством других жидких теплоносителей вода имеет наибольшую удельную теплоемкость, наилучшую теплопроводность и самую низкую вязкость. Но, хотя вода и является самым эффективным жидким теплоносителем, она не обеспечивает требуемой защиты от замерзания и от коррозии.
Депрессоры температуры замерзания
Известны жидкие теплоносители и хладагенты для двигателей, которые содержат высокие концентрации неорганических солей, позволяющие понизить температуру замерзания. В качестве примера соли, применяемой для этой цели, можно привести хлорид кальция. Как и другие неорганические соли, применяемые для предотвращения замерзания, он является чрезвычайно коррозионно-активным веществом, и коррозию нельзя эффективно предотвратить с помощью ингибиторов. Другим недостатком таких хладагентов является то, что при очень низких температурах растворимость неорганических солей понижается. Эти недостатки ограничивают применение неорганических солей в качестве депрессоров температуры замерзания воды.
Нефтепродукты, такие как керосин, также применялись в теплообменных и охлаждающих системах в качестве полного заменителя воды, но их вредное воздействие на резиновые шланги, плохой теплоперенос и горючесть сделали их использование непрактичным. Было найдено, что органические гидроксисоединения более надежны, и, таким образом, начали широко применять этиленгликоль. Другие виды основы жидких теплоносителей включали глицерин, низкокипящие спирты, такие как метанол, и пропиленгликоль. Из них все еще актуален только пропиленгликоль, так как он имеет более низкую токсичность в сравнении с этиленгликолем. В общем, сейчас применяют смеси вода/гликоль, поскольку они химически стабильны и совместимы с эластомерами и пластиками, используемыми в теплообменных системах. Кроме того, они обеспечивают экономически эффективную защиту от замерзания и закипания и могут содержать ингибиторы для обеспечения требуемой защиты от коррозии. Однако этиленгликоль предпочтителен в качестве основы жидкого теплоносителя из-за его относительно высокой температуры кипения и воспламенения по сравнению с теми же характеристиками метилового спирта из-за его более низкой вязкости (лучшей текучести) и низкой стоимости по сравнению с пропиленгликолем. Пропиленгликоль применяют там, где необходима более низкая токсичность. Теплообменная способность раствором вода/депрессор температуры замерзания понижается с повышением содержания депрессора температуры замерзания.
Чистая вода остается лучшим жидким теплоносителем по сравнению с любой смесью этилен- или пропиленгиликоля. Должен быть найден компромисс между требуемой степенью защиты от замерзания и теплообменной способностью. Водные растворы гликоля имеют более высокую вязкость при более высоких концентрациях гликоля. Таким образом, лучшая текучесть достигается в растворах, содержащих меньшие количества депрессора температуры замерзания. Соли щелочных металлов и низкомолекулярных органических кислот, такие как ацетат щелочного металла и формиат щелочного металла, также могут обеспечивать защиту от замерзания при их растворении в воде. По сравнению с гликолем растворы ацетата или формиата обладают улучшенными теплопередающими свойствами и более низкой вязкостью при том же уровне защиты от замерзания. Они также более экологически приемлемы, чем гликоли. Жидкости на основе формиатов и ацетатов нашли применение в качестве жидких теплоносителей и противооблединителей взлетных дорожек в аэропортах. В патенте США 5104562 описана композиция хладагента, содержащего формиат калия и ацетат калия.
Защита от коррозии
Коррозия в теплообменных системах и системах охлаждения двигателей вызывает два основных эффекта: разрушение металлического компонента либо вследствие сплошной коррозии, либо при локализованной атаке (питтинговая коррозия, щелевая коррозия) и образование нерастворимых продуктов коррозии, которые способствуют забивке теплообменников, вентилей и клапанов термостатов, фильтров и других компонентов и замедлению теплопередачи вследствие отложения на поверхностях теплообмена. Ингибиторы коррозии необходимы для снижения и контроля коррозии металлов, находящихся в соприкосновении с жидкостью, независимо от состава депрессоров температуры замерзания.
Одним из аспектов настоящего изобретения является то, что определенные водные растворы органических карбоксилатов обладают очень низкими температурами замерзания эвтектических составов, т.е. составов, смешанных в таких пропорциях, что температура замерзания оказывается минимальной, при этом все составляющие замерзают одновременно. Это очень важно, поскольку общее содержание органической соли можно значительно снизить по сравнению с традиционными системами монокарбоновых карбоксилатов (формиата или ацетата), обеспечивающими такую же защиту от замерзания. Таким путем достигают не только улучшенной экономичности, но также лучшего теплопереноса благодаря более высокой удельной теплоемкости и лучшей текучести, обусловленной более высоким содержанием воды, при том же уровне защиты от замерзания. В частности, было обнаружено, что растворы солей карбоновых кислот с меньшим числом атомов углерода (C1-C2) в сочетании с солями карбоновых кислот с более высоким числом атомов углерода (С3-С5) обеспечивают синергетическую защиту от замерзания (дают синергетический эффект при защите от замерзания). Для комбинации солей щелочных металлов C1-карбоновой кислоты (метановой, или муравьиной, кислоты) и С3-карбоновой кислоты (пропановой, или пропионовой, кислоты) была обнаружена очень эффективная эвтектика.
Другим аспектом настоящего изобретения является то, что найдена улучшенная защита от замерзания и коррозии с синергетическим эффектом при добавлении одной или множества C6-C12-карбоновых кислот. Было найдено, что соли высших карбоновых кислот (C12-C16) также улучшают защиту от коррозии, но их растворимость в растворах солей очень ограничена. При желании защиту от коррозии можно дополнительно улучшить добавлением триазолов или тиазолов, содержащих углеводородные радикалы.
Синергетическая защита от замерзания в растворах солей карбоновых кислот с меньшим числом атомов углерода (С1-С2) и карбоновых кислот с более высоким числом атомов углерода (С3-С5).
Температура замерзания смесей карбоксилатов в соответствии с настоящим изобретением оказывается гораздо ниже, чем ожидалось, по сравнению с понижением температуры замерзания, которое определено отдельно для каждого компонента. Предпочтительные соотношения составляют от 3:1 до 1:3, более предпочтительно 1:1. Это можно продемонстрировать с помощью экспериментальных данных по водным смесям формиата калия (C1) и пропаноата натрия (С3).
В таблице 1 показаны результаты определения температур замерзания различных растворов C1 и С3 карбоксилатов.
Чистый раствор формиата калия (40:0) в воде имеет температуру замерзания -36°С. При той же самой концентрации пропаноата натрия (40:0) в воде температура замерзания составляет -32°С. В смесях этих двух компонентов достигается точка замерзания ниже -48°С при соотношении 20:20, что значительно ниже, чем ожидаемое среднее значение -34°С, рассчитанное по правилу аддитивности. Очевидно, что для этого типа раствора законы молекулярного понижения точки замерзания не соблюдаются. Оказывается, что комбинация добавленных органических солей мешает превращению воды в кристаллы льда таким образом, что она затрудняет возможность получения правильной кристаллической структуры молекул воды. Без какого-либо теоретического обоснования также полагают, что выбранные катионы играют важную роль в синергетическом понижении температуры замерзания. Замена натрия на калий в пропаноате не дает такого сильного эффекта защиты от замерзания. Таким образом, наиболее предпочтительной системой является комбинация калиевой соли C1-карбоновой кислоты и натриевой соли С3-карбоновой кислоты.
Аналогичные синергетические эффекты были обнаружены при комбинировании других растворов с различным числом атомов углерода, например, водных смесей солей уксусной кислоты (C2) и солей бутановой кислоты (C4).
Дальнейшее усовершенствование синергетической защиты от замерзания и защиты от коррозии при добавлении одной или более С6-С12-карбоновых кислот к водному раствору солей карбоновых кислот с малым числом атомов углерода (C1-C2) и карбоновых кислот с более высоким числом атомов углерода (С3-С5)
Применение C6-C12 карбоксилатов в качестве в качестве ингибиторов коррозии было исследовано в водных растворах солей карбоновых кислот с малым числом атомов углерода (C1-C2) и карбоновых кислот с более высоким числом атомов углерода (С3-C5), применяемых в качестве депрессоров температуры замерзания. В настоящее время вместе с триазолом, имеющим углеводородные радикалы, для защиты от коррозии в растворах солей уксусной и муравьиной кислоты применяют различные комбинации традиционных ингибиторов, таких как бура, бензоаты, молибдаты и нитриты. Некоторые из этих ингибиторов токсичны и вредны для окружающей среды. Другие не слишком стабильны в растворах органических солей и могут выпадать в осадок из раствора в условиях высоких температур или сильного мороза. При использовании С6-С12-карбоксилатных ингибиторов в растворах С1-С5-карбоксилатных депрессоров температуры замерзания в количестве от 1 до 10% было обнаружено, что эти проблемы могут быть решены. Общая стабильность продукта улучшается. Было обнаружено еще большее синергетическое повышение защиты от замерзания. Сами по себе С6-С12 карбоксилаты - плохие депрессоры температуры замерзания. Добавление небольших количеств С6-С12-кислот к комбинации кислот дополнительно повышает защиту от замерзания гораздо больше, чем ожидалось.
В таблице 2 показано понижение температуры замерзания, достигаемое при добавлении 5% гептаноата (С7) натрия.
Сравнение между защитой от коррозии, достигнутой при помощи растворов солей различных органических кислот с малым числом атомов углерода, содержащих традиционные наборы ингибиторов, и защитой, достигнутой благодаря вновь разработанным синергетическим комбинациям растворов на основе карбоксилатов, показывает значительное усиление защиты от коррозии.
Настоящее изобретение будет далее описано с помощью следующих неограничивающих примеров.
Результаты испытаний на коррозию показаны в таблицах 3 и 4.
Примеры
Сравнительный пример А (традиционная рецептура на основе формиата)
Был приготовлен один литр водной рецептуры антифриза, включающей 320 г гидроксида калия, 275 мл муравьиной кислоты (98%), 15 г бензоата натрия и 2 г толилтриазола, рН 8,8.
Пример 1 согласно изобретению
Был приготовлен один литр водной рецептуры антифриза, включающей 320 г гидроксида калия, 275 мл муравьиной кислоты (98%), 13 г 2-этилгексановой кислоты, 1 г себациновой кислоты, 0,8 г толилтриазола и 4 г гидроксида натрия, с доведением рН до 9.
Пример 2 согласно изобретению
Был приготовлен один литр водной рецептуры антифриза, включающей 115 г гидроксида калия, 110 мл муравьиной кислоты (98%), 200 г пропаноата натрия, 16,2 г 2-этилгексановой кислоты, 1,26 г себациновой кислоты, 1,0 г толилтриазола и 4 г гидроксида натрия, с доведением рН до 9.
Сравнительный пример В (традиционная рецептура на основе ацетата)
Был приготовлен один литр водной рецептуры антифриза, включающей 400 г гидроксида калия, 60 мл муравьиной кислоты (98%), 360 мл уксусной кислоты (99,5%), 800 мл воды, 5 г бензоата натрия и 1 г бензотриазола.
Пример 3 согласно изобретению
Был приготовлен один литр водной рецептуры антифриза, включающей 400 г формиата калия, 16,2 г 2-этилгексановой кислоты, 1,26 г себациновой кислоты, 1,0 г толилтриазола и 4 г гидроксида натрия, с доведением рН до 8,8.
Пример 4 согласно изобретению
Был приготовлен один литр водной рецептуры антифриза, включающей 115 г гидроксида калия, 110 мл муравьиной кислоты (98%), 200 г пропаноата натрия, 13 г 2-этилгексановой кислоты, 1 г себациновой кислоты, 0,8 г толилтриазола и 4 г гидроксида натрия, с доведением рН до 8,2.
Видно, что примеры согласно настоящему изобретению показывают снижение массовых потерь многих металлов, например меди, припоя и железа. Величины потери массы образцов алюминия (таблица 4) важны, так как алюминий является основным компонентом автомобильных двигателей.
Claims (7)
1. Композиция жидкого теплоносителя, включающая смесь соли C1-C2 карбоновой кислоты и соли С3-С5 карбоновой кислоты в отношении 3:1 - 1:3, тиазол, имеющий углеводородные радикалы, или триазол, имеющий углеводородные радикалы, и соль C6-C12 карбоновой кислоты, содержание в растворе которой составляет 1 - 10, причем композиция имеет рН 8 - 9,5.
2. Композиция по п.1, в которой отношение соли C1-C2 карбоновой кислоты к соли С3-C5 карбоновой кислоты составляет 1:1.
3. Композиция по п.1 или 2, в которой соль C1-C2 карбоновой кислоты является калиевой солью.
4. Композиция по любому из пп.1-3, в которой соль С3-C5 карбоновой кислоты является натриевой солью.
5. Композиция по любому из пп.1-4, включающая смесь формиата калия, пропионата натрия и гептаноата натрия.
6. Композиция по п.5, в которой указанные три соли кислот присутствуют в отношении 20:20:5 соответственно.
7. Композиция по любому из пп.1-6 для использования в качестве композиции хладагента.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP99305665A EP1087004A1 (en) | 1999-07-16 | 1999-07-16 | Synergistic combinations of carboxylates for use as freezing point depressants and corrosion inhibitors in heat transfer fluids |
| EP99305665.4 | 1999-07-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001135710A RU2001135710A (ru) | 2003-10-10 |
| RU2240338C2 true RU2240338C2 (ru) | 2004-11-20 |
Family
ID=8241522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001135710/04A RU2240338C2 (ru) | 1999-07-16 | 2000-06-20 | Синергетические комбинации карбоксилатов для применения в качестве депрессоров температуры замерзания и ингибиторов коррозии в жидких теплоносителях |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6689289B1 (ru) |
| EP (3) | EP1087004A1 (ru) |
| JP (1) | JP4854896B2 (ru) |
| KR (1) | KR100674347B1 (ru) |
| CN (1) | CN1213125C (ru) |
| AT (2) | ATE273362T1 (ru) |
| AU (1) | AU766625B2 (ru) |
| BG (1) | BG106285A (ru) |
| BR (2) | BR0017508B1 (ru) |
| CA (2) | CA2379486C (ru) |
| CZ (2) | CZ298867B6 (ru) |
| DE (2) | DE60012940T2 (ru) |
| ES (2) | ES2228567T3 (ru) |
| MX (1) | MXPA02000633A (ru) |
| PL (2) | PL192103B1 (ru) |
| PT (1) | PT1206504E (ru) |
| RU (1) | RU2240338C2 (ru) |
| SI (1) | SI1206504T1 (ru) |
| TR (2) | TR200201931T2 (ru) |
| WO (1) | WO2001005906A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200200261B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2745608C2 (ru) * | 2015-03-04 | 2021-03-29 | Престон Продактс Корпорейшн | Состав раствора суперконцентрированной присадки |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1158036A1 (en) * | 2000-05-24 | 2001-11-28 | Texaco Development Corporation | Carboxylate salts in heat-storage applications |
| DE10122769A1 (de) * | 2001-05-10 | 2002-11-14 | Basf Ag | Gefrierschutzmittelkonzentrate enthaltend den Farbstoff C.I. Reactive Violet 5 |
| DE10222102A1 (de) * | 2002-05-17 | 2003-11-27 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Kühlen eines Verbrennungsmotors |
| DE10235477A1 (de) * | 2002-08-02 | 2004-02-12 | Basf Ag | Glykolfreie wässrige Gefrierschutzmittel enthaltend Dicarbonsäuresalze |
| WO2004074547A2 (en) * | 2003-02-19 | 2004-09-02 | Intellectual Concepts, Llc | Lower alkyl carboxylic acid moiety-containing anti- corrosion compositions and methods of use. |
| DK1711575T3 (en) * | 2004-01-21 | 2016-02-29 | Cargill Inc | DEFICTION COMPOSITIONS CONTAINING CORROSION INHIBITORS |
| US7638069B2 (en) * | 2005-12-29 | 2009-12-29 | Texaco Inc. | Potassium propionates for use as freezing point depressants and corrosion protection in heat transfer fluids |
| US7309453B2 (en) * | 2006-05-12 | 2007-12-18 | Intel Corporation | Coolant capable of enhancing corrosion inhibition, system containing same, and method of manufacturing same |
| KR101331986B1 (ko) * | 2006-12-20 | 2013-11-25 | 주식회사 지코스 | 유기산염 고농도 농축액 조성물, 이의 제조방법 및 이를함유하는 내연 기관용 냉각수 |
| GB2441836B (en) * | 2007-03-16 | 2008-08-13 | Brewfitt Ltd | Drinks dispensing apparatus |
| US7790054B2 (en) | 2007-06-28 | 2010-09-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Antifreeze concentrate and coolant compositions and preparation thereof |
| US20090250654A1 (en) * | 2007-06-28 | 2009-10-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Antifreeze concentrate and coolant compositions and preparation thereof |
| US20090001313A1 (en) * | 2007-06-28 | 2009-01-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Antifreeze Concentrate and Coolant Compositions and Preparation Thereof |
| JP2009040803A (ja) * | 2007-08-06 | 2009-02-26 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 伝熱媒体 |
| CA2634382A1 (en) | 2008-06-06 | 2009-12-06 | Dnp Canada Inc. | Compositions made from fermentation broth and methods of use |
| US20100270494A1 (en) * | 2009-04-22 | 2010-10-28 | Chevron U.S.A. Inc. | Hot test fluid containing vapor phase inhibition |
| CN102634323A (zh) * | 2012-04-16 | 2012-08-15 | 贾振勇 | 一种采暖防冻剂 |
| GB201211060D0 (en) | 2012-06-22 | 2012-08-01 | Brotherton Esseco Ltd | De-icer and/or anti-icer compositions and methods |
| JP6256757B2 (ja) * | 2014-01-15 | 2018-01-10 | 公立大学法人 富山県立大学 | 凍結防止剤とその利用方法 |
| JP6154371B2 (ja) * | 2014-12-26 | 2017-06-28 | トヨタ自動車株式会社 | 冷却液組成物及びこれを用いた内燃機関の運転方法 |
| CN106857803A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-06-20 | 东莞市领升等离子抛光设备有限公司 | 一种低冰点速冻保鲜液 |
| JP2020128839A (ja) * | 2019-02-08 | 2020-08-27 | 株式会社デンソー | 熱輸送システム |
| CN113349219B (zh) * | 2021-05-25 | 2022-09-23 | 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 | 一种抗冻消毒剂及其制备方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3779927A (en) * | 1971-04-26 | 1973-12-18 | Dow Chemical Co | Heat transfer agent composition |
| NL185703C (nl) * | 1975-11-27 | 1990-07-02 | Bp Chem Int Ltd | Werkwijze voor het conserveren van diervoeder of landbouwprodukten. |
| GB1505388A (en) * | 1975-11-27 | 1978-03-30 | Bp Chem Int Ltd | Acid salt solutions |
| NL7902506A (nl) * | 1979-03-30 | 1980-10-02 | Verdugt Bv | Werkwijze ter bereiding van mengsels van alkalimetaal- zouten en calciumzouten van carbonzuren met 1-3 kool- stofatomen. |
| JPS57147580A (en) * | 1981-03-09 | 1982-09-11 | Mitsubishi Electric Corp | Heat-storing material |
| JPS5879081A (ja) * | 1981-11-05 | 1983-05-12 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 蓄熱材組成物 |
| US5104562A (en) * | 1988-11-03 | 1992-04-14 | Eszakmagyarorszagi Vegyimuvek | Coolant composition containing potassium formate and potassium acetate and method of use |
| ES2103888T3 (es) * | 1992-04-06 | 1997-10-01 | Texaco Services Europ Ltd | Formulaciones anticongelantes inhibidoras de la corrosion. |
| HU214046B (en) * | 1995-03-01 | 1997-12-29 | Peter Kardos | Antifreeze cooling and calorifer liquid free from glycol |
| JP2934721B2 (ja) * | 1995-08-30 | 1999-08-16 | 株式会社フタバ化学 | 蓄冷蓄熱媒体組成物 |
| JP3114113B2 (ja) * | 1996-10-16 | 2000-12-04 | 株式会社フタバ化学 | 蓄熱槽 |
| CA2220315A1 (en) * | 1996-12-17 | 1998-06-17 | Abel Mendoza | Heat transfer fluids containing potassium carboxylates |
| WO1998059013A1 (en) * | 1997-06-19 | 1998-12-30 | Unilever N.V. | Non-corrosive coolant composition |
| DE19830819A1 (de) * | 1998-07-09 | 2000-01-13 | Basf Ag | Gefrierschutzmittelkonzentrate und diese enthaltende Kühlmittelzusammensetzungen für Kühlkreisläufe in Verbrennungsmotoren |
| JP4309990B2 (ja) * | 1999-03-30 | 2009-08-05 | 住化プラステック株式会社 | 蓄熱材組成物およびそれを用いた暖房装置 |
| JP3941030B2 (ja) * | 1999-09-02 | 2007-07-04 | シーシーアイ株式会社 | 低リン系冷却液組成物 |
-
1999
- 1999-07-16 EP EP99305665A patent/EP1087004A1/en not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-06-20 EP EP04076041A patent/EP1449903B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-20 MX MXPA02000633A patent/MXPA02000633A/es active IP Right Grant
- 2000-06-20 CA CA002379486A patent/CA2379486C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-20 KR KR1020027000607A patent/KR100674347B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-06-20 DE DE60012940T patent/DE60012940T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-20 AU AU59753/00A patent/AU766625B2/en not_active Ceased
- 2000-06-20 AT AT00945781T patent/ATE273362T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-06-20 JP JP2001511125A patent/JP4854896B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-20 BR BRPI0017508-0A patent/BR0017508B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-06-20 US US10/031,663 patent/US6689289B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-20 DE DE60044914T patent/DE60044914D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-20 PL PL353341A patent/PL192103B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-06-20 CA CA2599138A patent/CA2599138C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-20 WO PCT/EP2000/005661 patent/WO2001005906A1/en active IP Right Grant
- 2000-06-20 TR TR2002/01931T patent/TR200201931T2/xx unknown
- 2000-06-20 CZ CZ20060738A patent/CZ298867B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-06-20 BR BRPI0012514-8A patent/BR0012514B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-06-20 ES ES00945781T patent/ES2228567T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-20 ES ES04076041T patent/ES2352542T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-20 AT AT04076041T patent/ATE479733T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-06-20 PL PL00378971A patent/PL193987B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-06-20 SI SI200030519T patent/SI1206504T1/xx unknown
- 2000-06-20 CZ CZ20020177A patent/CZ298580B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-06-20 EP EP00945781A patent/EP1206504B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-20 TR TR2002/00078T patent/TR200200078T2/xx unknown
- 2000-06-20 RU RU2001135710/04A patent/RU2240338C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-06-20 PT PT00945781T patent/PT1206504E/pt unknown
- 2000-06-20 CN CNB008102767A patent/CN1213125C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-01-08 BG BG06285A patent/BG106285A/bg unknown
- 2002-01-11 ZA ZA200200261A patent/ZA200200261B/xx unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2745608C2 (ru) * | 2015-03-04 | 2021-03-29 | Престон Продактс Корпорейшн | Состав раствора суперконцентрированной присадки |
| US11214723B2 (en) | 2015-03-04 | 2022-01-04 | Prestone Products Corporation | Super concentrate additive solution composition |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2240338C2 (ru) | Синергетические комбинации карбоксилатов для применения в качестве депрессоров температуры замерзания и ингибиторов коррозии в жидких теплоносителях | |
| JP5363476B2 (ja) | 不凍剤濃縮物及び冷却剤組成物並びにその調製 | |
| JP5420540B2 (ja) | 不凍濃縮物及び冷却剤組成物並びにその調製法 | |
| US8057695B2 (en) | Antifreeze concentrate and coolant compositions and preparation thereof | |
| EP2789669B1 (en) | Combinations of carboxylates for use as freezing point depressants and corrosion protection in heat-transfer fluids | |
| RU2220183C2 (ru) | Морозостойкая водная нагревающая или охлаждающая текучая среда | |
| CA2051278C (en) | Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition containing cyclohexane acid(s) | |
| WO2012021204A2 (en) | Antifreeze concentrate, coolant composition, and preparation thereof | |
| KR100738139B1 (ko) | 부동액 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 32-2004 FOR TAG: (57) |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160621 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20171003 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190621 |