RU2239828C1 - Method of determination of content of toxic elements in raw material and sugar product of sugar production process - Google Patents
Method of determination of content of toxic elements in raw material and sugar product of sugar production process Download PDFInfo
- Publication number
- RU2239828C1 RU2239828C1 RU2003104669/28A RU2003104669A RU2239828C1 RU 2239828 C1 RU2239828 C1 RU 2239828C1 RU 2003104669/28 A RU2003104669/28 A RU 2003104669/28A RU 2003104669 A RU2003104669 A RU 2003104669A RU 2239828 C1 RU2239828 C1 RU 2239828C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sample
- graduated
- determining
- solutions
- solution
- Prior art date
Links
Landscapes
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области сахарного производства и предназначено для контроля качества сырья и продукции за показателями безопасности.The invention relates to the field of sugar production and is intended to control the quality of raw materials and products for safety indicators.
Известен способ определения содержания элементов в пробах, предусматривающий подготовку пробы к анализу, осуществление измерений с определением массовой доли (концентрации) каждого элемента, соответствующую обработку результатов [патент РФ №2037824, G 01 N 30/06, 1995].A known method for determining the content of elements in samples, involving the preparation of samples for analysis, measurements with the determination of the mass fraction (concentration) of each element, the corresponding processing of the results [RF patent No. 2037824, G 01 N 30/06, 1995].
Однако такой способ не позволяет определить токсические элементы, в том числе мышьяк, как объекты необходимого контроля в сахарном производстве, а именно в сахарной свекле, жоме, мелассе.However, this method does not allow to determine toxic elements, including arsenic, as objects of necessary control in sugar production, namely in sugar beets, beet pulp, molasses.
Известен также способ определения содержания мышьяка в биологическом материале, предусматривающий подготовку пробы перед анализом, атомно-абсорбционный анализ, проведение измерений с определением массовой долы (концентрации) каждого элемента, соответствующую обработку результатов [патент РФ №2003970, G 01 N 30/06, 1993].There is also known a method for determining the content of arsenic in biological material, involving the preparation of samples before analysis, atomic absorption analysis, measurements with the determination of the mass fraction (concentration) of each element, the corresponding processing of the results [RF patent No. 20043970, G 01 N 30/06, 1993 ].
Такой способ предусматривает определение только содержания мышьяка. При этом он не позволяет определить содержание мышьяка в сахарной свекле, жоме и мелассе по единой методике, по которой также можно было бы определить содержание других токсических элементов.This method involves determining only the content of arsenic. However, it does not allow determining the arsenic content in sugar beets, beet pulp and molasses by a single method, by which it would also be possible to determine the content of other toxic elements.
Наиболее близким к заявляемому способу является способ определения токсических элементов в сырье и в продуктах, предусматривающий подготовку пробы перед произведением измерения путем предварительной минерализации пробы для анализа, приготовление градуированных растворов определяемых токсических элементов, проведение измерений массовой доли каждого токсического элемента в растворе методом атомной абсорбции, расчет массовых концентраций токсических элементов, обработку результатов и их контроль [ГОСТ 30178-96. Сырье и пищевые продукты. Атомно-абсорбционный метод определения токсических элементов. Межгосударственный стандарт].Closest to the claimed method is a method for determining toxic elements in raw materials and products, which includes preparing a sample before measuring by preliminary mineralization of the sample for analysis, preparing graduated solutions of the determined toxic elements, measuring the mass fraction of each toxic element in the solution by atomic absorption, calculation mass concentrations of toxic elements, processing of results and their control [GOST 30178-96. Raw materials and food products. Atomic absorption method for the determination of toxic elements. Interstate standard].
Такой способ позволяет определить в сырье и пищевых продуктах концентрацию свинца, кадмия, меди, цинка и железа. Этим способом можно частично удовлетворять возможность определения количественного содержания токсических элементов в сырье и в продукции сахарного производства относительно всех перечисленных элементов для контроля. Кроме того, такое решение предусматривает использование пламенного атомизатора, который не удовлетворяет требованиям чувствительности при определении токсических элементов в сахарной свекле, жоме, мелассе.This method allows you to determine the concentration of lead, cadmium, copper, zinc and iron in raw materials and food products. In this way, it is possible to partially satisfy the possibility of determining the quantitative content of toxic elements in raw materials and in sugar production relative to all of the listed elements for control. In addition, this solution involves the use of a flame atomizer, which does not meet the requirements of sensitivity in the determination of toxic elements in sugar beet, beet pulp, molasses.
В основу изобретения поставлена задача создания способа определения содержания токсических элементов в сырье и в продукции сахарного производства, в котором за счет осуществления единой схемы определения подлежащих контролю токсических элементов в сахарной свекле, жоме, мелассе, измерения массовой доли кадмия, меди, мышьяка, свинца, цинка с усовершенствованными параметрами осуществления основных стадий определения обеспечивалась бы унификация, а также повышение чувствительности способа: в результате выполнения измерений способом по изобретению получались бы результаты анализа с соответственно суммарной ошибкой Д=±15% при доверительной вероятности Р=0,95, за счет чего осуществление измерений токсических элементов в сахарной свекле, жоме, мелассе обеспечило бы оперативный и достоверный контроль в сахарном производстве.The basis of the invention is the task of creating a method for determining the content of toxic elements in raw materials and products of sugar production, in which, through the implementation of a single scheme for determining the toxic elements to be controlled in sugar beet, beet pulp, molasses, measuring the mass fraction of cadmium, copper, arsenic, lead, zinc with improved parameters for the implementation of the main stages of determination would ensure unification, as well as increasing the sensitivity of the method: as a result of measurements by the method p invention to the analysis results obtained respectively with the total error E = ± 15% at a confidence level of P = 0.95, whereby the implementation of the measurement of toxic elements in sugar beet pulp, molasses would provide prompt and reliable control in sugar production.
Поставленная задача решается тем, что в способе определения содержания токсических элементов в сырье и в продукции сахарного производства, предусматривающем подготовку пробы каждого токсического элемента перед измерением путем их минерализации, приготовления градуированных растворов каждого из определяемых токсических элементов, измерения с определением массовой концентрации каждого токсического элемента методом атомной абсорбции путем перевода жидкой пробы, содержащей токсический элемент, в атомарное состояние с последующим фотометрированием градуированных растворов и растворов проб, анализируемых на заданный элемент, расчет массовой концентрации каждого токсического элемента, обработку результатов и контроль правильности результатов, согласно изобретению осуществляют отдельное измерение массовой концентрации каждого токсического элемента - мышьяка, кадмия, меди, свинца, цинка с определением массовой концентрации каждого из этих элементов в сахарной свекле, жоме или мелассе по общей схеме, в соответствии с которой минерализацию каждой пробы с выходной массовой навеской 2,000±0,001 г проводят термической обработкой пробы путем выпаривания в присутствии азотной кислоты в несколько стадий в зависимости от вида пробы, перед последним выпариванием в пробу сахарной свеклы, в пробу жома или в пробу мелассы вводят концентрированную азотную кислоту в количестве 5-10 см3, потом добавляют перекись водорода или хлорной кислоты в количестве 2-3 см3, выпаривают и после окончания выпаривания в каждую из проб добавляют воду, после чего смесь кипятят в течение 10-15 минут, а градуированные растворы каждого из токсических элементов для их количественного измерения готовят со значениями концентраций, соответствующих линейному диапазону измерения концентраций на данном приборе, а для удаления органических добавок перед переводом пробы сахарной свеклы, пробы жома или пробы мелассы в атомарное состояние осуществляют ее озоление, и перевод жидкой пробы в атомарное состояние производят путем электротермической атомизации, после которой определяют оптическую плотность атомного пара анализируемого элемента в растворе.The problem is solved in that in a method for determining the content of toxic elements in raw materials and in sugar production, involving the preparation of samples of each toxic element before measurement by mineralization, preparation of graduated solutions of each of the determined toxic elements, measurement with determination of the mass concentration of each toxic element by atomic absorption by translating a liquid sample containing a toxic element into an atomic state, followed by by measuring the graded solutions and sample solutions analyzed for a given element, calculating the mass concentration of each toxic element, processing the results and checking the correctness of the results, according to the invention, a separate measurement of the mass concentration of each toxic element is arsenic, cadmium, copper, lead, zinc with determination of the mass concentration each of these elements in sugar beet, beet pulp or molasses according to the general scheme, according to which the mineralization of each sample with output m ssovoy lifting 2.000 ± 0.001 g of the heat treatment is carried out by evaporating the sample in the presence of nitric acid in several stages, depending on the sample before the final evaporation in the sugar beet sample, the sample or molasses pulp sample is introduced concentrated nitric acid in an amount of 5-10 cm 3 , then add hydrogen peroxide or perchloric acid in an amount of 2-3 cm 3 , evaporate and after the end of evaporation add water to each of the samples, after which the mixture is boiled for 10-15 minutes, and graduated solutions of each of xical elements for their quantitative measurement are prepared with concentrations corresponding to the linear range of concentration measurements on this device, and to remove organic additives before transferring the sugar beet sample, beet pulp sample or molasses sample to the atomic state, it is ashed and the liquid sample is transferred to the atomic state produced by electrothermal atomization, after which the optical density of the atomic vapor of the analyzed element in solution is determined.
В отдельных случаях, в зависимости от условий использования, изобретение характеризуют такими признаками.In some cases, depending on the conditions of use, the invention is characterized by such features.
Три градуированных раствора меди готовят с массовыми концентрациями 0,01, 0,02 и 0,04 мкг/см3.Three graduated copper solutions are prepared with mass concentrations of 0.01, 0.02 and 0.04 μg / cm 3 .
Три градуированных раствора свинца готовят с массовыми концентрациями 0,015, 0,03 и 0,06 мкг/см3.Three graduated solutions of lead are prepared with mass concentrations of 0.015, 0.03 and 0.06 μg / cm 3 .
Три градуированных раствора мышьяка готовят с массовыми концентрациями 0,015, 0,03 и 0,06 мкг/см3.Three graded solutions of arsenic are prepared with mass concentrations of 0.015, 0.03 and 0.06 μg / cm 3 .
Три градуированных раствора кадмия готовят с массовыми концентрациями 0,0005, 0,001 и 0,002 мкг/см3.Three graduated cadmium solutions are prepared with mass concentrations of 0.0005, 0.001 and 0.002 μg / cm 3 .
Три градуированных раствора цинка готовят с массовыми концентрациями 0,0025, 0,005 и 0,01 мкг/см3.Three graduated zinc solutions are prepared with mass concentrations of 0.0025, 0.005 and 0.01 μg / cm 3 .
Термическую обработку пробы сахарной свеклы осуществляют путем выпаривания в две стадии. Перед первым выпариванием в пробу сахарной свеклы добавляют концентрированную азотную кислоту в количестве 10-15 см3.The heat treatment of a sugar beet sample is carried out by evaporation in two stages. Before the first evaporation, concentrated nitric acid in an amount of 10-15 cm 3 is added to the sugar beet sample.
Термическую обработку пробы мелассы осуществляют путем выпаривания в две стадии. Перед первым выпариванием в пробу мелассы добавляют разбавленную азотную кислоту в количестве 10-15 см3. Азотная кислота разбавлена водой в соотношении 1:1.Heat treatment of molasses samples is carried out by evaporation in two stages. Before the first evaporation, dilute nitric acid in an amount of 10-15 cm 3 is added to the molasses sample. Nitric acid is diluted with water in a ratio of 1: 1.
Термическую обработку пробы жома осуществляют путем выпаривания в три стадии. Перед первым выпариванием в пробу жома добавляют разбавленную азотную кислоту в количестве 20-25 см3. Азотная кислота разбавлена водой в соотношении 1:1. Перед вторым выпариванием в пробу жома добавляют концентрированную азотную кислоту в количестве 10-12 см3.The heat treatment of the pulp sample is carried out by evaporation in three stages. Before the first evaporation, diluted nitric acid in an amount of 20-25 cm 3 is added to the pulp sample. Nitric acid is diluted with water in a ratio of 1: 1. Before the second evaporation, concentrated nitric acid in an amount of 10-12 cm 3 is added to the pulp sample.
Оптическую плотность атомного пара анализируемого элемента в растворе при определении содержания кадмия, меди, свинца или цинка определяют путем измерения площади под кривой оптимизации. Измерение производят путем вычисления интегрального значения оптической плотности пара за время атомизации.The optical density of the atomic vapor of the element under analysis in solution when determining the content of cadmium, copper, lead or zinc is determined by measuring the area under the optimization curve. The measurement is carried out by calculating the integral value of the optical density of the vapor during the atomization.
Оптическую плотность атомного пара анализируемого элемента в растворе при определении содержания мышьяка определяют путем измерения высоты пика кривой атомизации.The optical density of the atomic vapor of the analyzed element in solution when determining the arsenic content is determined by measuring the height of the peak of the atomization curve.
Измерение оптической плотности атомного пара каждого токсического элемента, определяемого на его резонансной длине волны, осуществляют на атомно-абсорбционном спектрофотометре "Сатурн-4", при этом устанавливают оптимальный размер щели, который при определении цинка составляет 0,15 мм, при определении кадмия, меди или свинца - 0,1 мм, при определении мышьяка - 0,2 мм.The optical density of the atomic vapor of each toxic element, determined at its resonant wavelength, is measured on a Saturn-4 atomic absorption spectrophotometer, and the optimum size of the gap is established, which when determining zinc is 0.15 mm when determining cadmium and copper or lead - 0.1 mm, when determining arsenic - 0.2 mm.
Объем дозы жидкой пробы для ее перевода в атомарное состояние для определения кадмия, мышьяка, меди или свинца составляет 20 мкл, а для определения цинка - 10 мкл.The dose volume of a liquid sample for its transfer to the atomic state for the determination of cadmium, arsenic, copper or lead is 20 μl, and for the determination of zinc - 10 μl.
При определении мышьяка, свинца или цинка озоление пробы перед ее переводом в атомарное состояние осуществляют при температуре 400-500°С, при определении кадмия - при температуре 300-400°С, при определении меди - при температуре 500-700°С.When determining arsenic, lead or zinc, ashing of a sample before its transfer to an atomic state is carried out at a temperature of 400-500 ° С, when determining cadmium - at a temperature of 300-400 ° С, when determining copper - at a temperature of 500-700 ° С.
Перевод пробы для анализа в атомарное состояние при определении свинца или цинка осуществляют при температуре 2000-2200°С, при определении меди или мышьяка - при температуре 2400-2600°С, при определении кадмия - при температуре 1750-1950°С.The transfer of the sample for analysis to the atomic state when determining lead or zinc is carried out at a temperature of 2000-2200 ° C, when determining copper or arsenic - at a temperature of 2400-2600 ° C, when determining cadmium - at a temperature of 1750-1950 ° C.
Расчет массовой концентрации кадмия, меди или цинка в сахарной свекле, жоме и мелассе осуществляют по методу градуированного графика.Calculation of the mass concentration of cadmium, copper or zinc in sugar beets, bagasse and molasses is carried out according to the graduated graph method.
Расчет массовой концентрации свинца в сахарной свекле, жоме и мелассе проводят по методу добавок.The calculation of the mass concentration of lead in sugar beet, beet pulp and molasses is carried out by the method of additives.
Расчет массовой концентрации мышьяка в сахарной свекле, жоме и мелассе проводят по методу добавок, при этом перед фотометрированием в каждую пробу для анализа с добавлением градуированного раствора или нулевого раствора вносят модификатор в виде азотно-кислого никеля при его концентрации 0,1 мас.% в фотомертируемом растворе.The calculation of the mass concentration of arsenic in sugar beet, beet pulp and molasses is carried out according to the additive method, and before photometric analysis, a modifier in the form of nitric acid nickel is added to each sample for analysis with the addition of a graduated solution or zero solution at a concentration of 0.1 wt.% photomerrable solution.
За результат измерения принимают среднее арифметическое трех параллельных измерений, отклонение между которыми не превышает 10% относительно среднего значения.The arithmetic average of three parallel measurements, the deviation between which does not exceed 10% relative to the average value, is taken as the measurement result.
Совокупность всех признаков способа по данному изобретению позволяет унифицировать измерения массовой доли мышьяка, кадмия, меди, свинца, цинка в сахарной свекле, жоме и мелассе, одновременно повышая при этом чувствительность способа.The combination of all the features of the method according to this invention allows to unify the measurements of the mass fraction of arsenic, cadmium, copper, lead, zinc in sugar beets, pulp and molasses, while increasing the sensitivity of the method.
Измерения концентрации кадмия, меди, мышьяка, свинца и цинка в сахарной свекле, жоме и мелассе в соответствии с данным способом основано на разрушении органической матрицы в пробе для анализа методом мокрой минерализации с применением азотной кислоты, перекиси водорода или хлорной кислоты с последующим переводом полученной жидкой пробы в атомарное состояние, измерении оптической плотности атомного пара определяемого элемента на его резонансной волне.Measurements of the concentration of cadmium, copper, arsenic, lead and zinc in sugar beets, bagasse and molasses in accordance with this method is based on the destruction of the organic matrix in the sample for analysis by wet mineralization using nitric acid, hydrogen peroxide or perchloric acid, followed by translation of the resulting liquid samples in the atomic state, measuring the optical density of the atomic vapor of the element being determined on its resonant wave.
За счет новых признаков способа в результате возможности отдельного измерения концентрации каждого элемента - примеси мышьяка, кадмия, меди, свинца или цинка с определением массовой доли каждого элемента в сахарной свекле, жоме и мелассе по общей схеме с проведением минерализации каждой пробы, имеющей выходную массу навески 2,000±0,001 г, путем термической обработки в зависимости от вида пробы определенным количеством стадий с обработкой на каждой стадии определенным количеством концентрированной или разбавленной азотной кислоты, и на последней стадии - добавочно в присутствии перекиси водорода или хлорной кислоты создаются оптимальные условия минерализации органической матрицы, позволяющие обеспечить получение таких концентраций растворов анализируемых проб, которые укладываются в диапазон, ограниченный градуированным графиком. Применение для получения атомного пара метода электротермической атомизации позволяет осуществлять определение токсических элементов в сахарной свекле, жоме и мелассе с максимально возможной чувствительностью.Due to new features of the method, as a result of the possibility of a separate measurement of the concentration of each element - impurities of arsenic, cadmium, copper, lead or zinc with the determination of the mass fraction of each element in sugar beets, bagasse and molasses according to the general scheme with the mineralization of each sample having an output mass of the sample 2,000 ± 0,001 g, by heat treatment depending on the type of sample with a certain number of stages with each stage processing with a certain amount of concentrated or diluted nitric acid, and at the last at the same stage - in addition, in the presence of hydrogen peroxide or perchloric acid, optimal conditions for the mineralization of the organic matrix are created, which allow to obtain such concentrations of the solutions of the analyzed samples that fall within the range limited by the graded schedule. The use of the method of electrothermal atomization for the production of atomic vapor allows the determination of toxic elements in sugar beets, pulp and molasses with the highest possible sensitivity.
При выполнении измерений данным способом получают результаты анализов с относительной суммарной ошибкой Д=±15% при доверительной вероятности Р=0,95 вследствие подбора концентрации градуированных растворов токсических элементов для количественных измерений каждого токсического элемента с учетом линейного диапазона концентраций, измеряемых на данном приборе, и в результате определения оптической плотности после перевода жидкой пробы сахарной свеклы, пробы жома или пробы мелассы в атомарное состояние по каждому из элементов, а именно кадмию, меди, свинцу или цинку путем измерения площади под кривой атомизации - интегрального значения оптической плотности атомного пара за время атоматизации, а также в результате определения оптической плотности по мышьяку путем измерения высоты пика кривой атоматизации. Таким образом, в результате осуществления измерений токсических элементов в сахарной свекле, жоме и в мелассе обеспечивают оперативный и достоверный контроль в сахарном производстве.When performing measurements by this method, analysis results are obtained with a relative total error of D = ± 15% with a confidence probability of P = 0.95 due to the selection of the concentration of graduated solutions of toxic elements for quantitative measurements of each toxic element, taking into account the linear range of concentrations measured on this device, and as a result of determining the optical density after transferring a liquid sample of sugar beet, beet pulp sample, or molasses sample to the atomic state for each of the elements, namely, dium, copper, lead or zinc by measuring the area under the atomization curve - the integral value of the optical density of the atomic vapor during the atomization, as well as by determining the optical density from arsenic by measuring the height of the peak of the atomization curve. Thus, as a result of measurements of toxic elements in sugar beet, beet pulp and molasses, operational and reliable control in sugar production is ensured.
При дифференциации определений по каждому элементу созданный способ позволяет максимально унифицировать определения токсических элементов - кадмия, меди, свинца, цинка и мышьяка, регламентированных нормативной документацией на сырье, побочных продуктов сахарного производства. При этом определены оптимальные соединения параметров в зависимости от вида объекта - анализируемой пробы и определяемого токсического элемента.With the differentiation of definitions for each element, the created method allows the most uniform definitions of toxic elements - cadmium, copper, lead, zinc and arsenic, regulated by regulatory documents for raw materials, by-products of sugar production. In this case, the optimal compounds of the parameters are determined depending on the type of object - the analyzed sample and the determined toxic element.
Отдельные случаи осуществления композиций позволяют наиболее эффективно обеспечить достижение технического результата.Certain cases of the implementation of the compositions most effectively ensure the achievement of a technical result.
Применение азотной кислоты, разбавленной водой в соотношении 1:1, перед первым выпариванием пробы мелассы или пробы жома является оптимальным условием предварительной обработки пробы для эффективного проведения последующих этапов мокрой минерализации этой пробы.The use of nitric acid diluted with water in a ratio of 1: 1, before the first evaporation of a molasses sample or a pulp sample, is the optimal condition for pre-processing the sample to effectively carry out subsequent stages of wet mineralization of this sample.
Приготовление градуированных растворов с разными значениями массовых концентраций для измерения каждого токсического элемента: градуированных растворов меди - с массовыми концентрациями 0,01, 0,02, 0,04 мкг/см3, градуированных растворов свинца и мышьяка - с массовыми концентрациями 0,015, 0,03, 0,06 мкг/см3, градуированных растворов кадмия - с массовыми концентрациями 0,0005, 0,001, 0,002 мкг/см3, градуированных растворов цинка - с массовыми концентрациями 0,0025, 0,005, 0,01 мкг/см3 позволяет использовать линейную зависимость концентраций токсических элементов от оптической плотности растворов для расчета массовых концентраций.Preparation of graduated solutions with different values of mass concentrations for measuring each toxic element: graduated copper solutions with mass concentrations of 0.01, 0.02, 0.04 μg / cm 3 , graduated solutions of lead and arsenic with mass concentrations of 0.015, 0, 03, 0.06 μg / cm 3 , graduated cadmium solutions - with mass concentrations 0.0005, 0.001, 0.002 μg / cm 3 , graduated zinc solutions - with mass concentrations 0.0025, 0.005, 0.01 μg / cm 3 use a linear relationship of concentrations of toxic elements about Optical density of the solutions for calculating the mass concentrations.
Измерение оптической плотности атомного пара каждого токсического элемента, определяемого на атомно-абсорбционном спектрофотометре - комплексе "Сатурн-4" при оптимальных размерах щели монохроматора при определении цинка 0,15 мм, при определении кадмия, меди или свинца 0,1 мм, при определении мышьяка 0,2 мм, в результате определения способствует повышению чувствительности и правильному методу по каждому элементу.Measurement of the optical density of the atomic vapor of each toxic element, determined on an atomic absorption spectrophotometer - the Saturn-4 complex at optimal monochromator slit sizes when determining zinc 0.15 mm, when determining cadmium, copper or lead 0.1 mm, when determining arsenic 0.2 mm, as a result of the determination, it increases the sensitivity and the correct method for each element.
Введение в атомизатор объема дозы при переводе жидкой пробы в атомарное состояние именно в количестве 20 мкл для определения кадмия, мышьяка, меди или свинца и для цинка - 10 мкл обусловлено обеспечением необходимой чувствительностью определений.The introduction of the dose volume into the atomizer when the liquid sample is transferred to the atomic state in an amount of exactly 20 μl for the determination of cadmium, arsenic, copper or lead, and for zinc - 10 μl is determined by the necessary sensitivity of the determinations.
В результате расчета массовой концентрации кадмия, меди, цинка в сахарной свекле, жоме и мелассе по методу градуированного графика, а массовой концентрации мышьяка или свинца в сахарной свекле, жоме и мелассе по методу добавок с применением модификатора в виде азотно-кислого никеля при его концентрации 0,1 мас.% в анализируемом растворе повышается достоверность измерений.As a result of calculating the mass concentration of cadmium, copper, zinc in sugar beets, bagasse and molasses according to the graduated graph method, and the mass concentration of arsenic or lead in sugar beets, bagasse and molasses according to the additive method using a modifier in the form of nitric acid nickel at its concentration 0.1 wt.% In the analyzed solution increases the reliability of the measurements.
Температурные режимы при определении мышьяка, свинца или цинка - озоление пробы в процессе атоматизации при температуре 400-500°С, при определении кадмия - 300-400°С, при определении меди - при температуре 500-700°С - является оптимальным для процесса измерения каждой анализируемой пробы. В пределах этих температур оптимально осуществляется удаление органических добавок из анализируемых растворов проб, при этом не допускаются потери элементов в течение озоления.The temperature regimes when determining arsenic, lead or zinc — ashing of the sample during the atomatization process at a temperature of 400-500 ° С, when determining cadmium - 300-400 ° С, when determining copper - at a temperature of 500-700 ° С - is optimal for the measurement process each analyzed sample. Within these temperatures, the removal of organic additives from the analyzed sample solutions is optimally carried out, while the loss of elements during ashing is not allowed.
Температурные режимы осуществления перевода пробы в атомарное состояние - атомизация пробы при определении свинца или цинка при температуре 2000-2200°С, при определении меди или мышьяка - при температуре 2400-2600°С, при определении кадмия - при температуре 1750-1950°С - является оптимальным для процесса атомизации каждой пробы, гарантирующим наиболее точные определения. Такие температурные режимы содействуют атомизации всей массы элемента, поданной в атомизатор из раствора пробы, не допуская ионизации элемента, что содействует наиболее точным определениям.The temperature conditions for the transfer of the sample to the atomic state — atomization of the sample when determining lead or zinc at a temperature of 2000-2200 ° C, when determining copper or arsenic — at a temperature of 2400-2600 ° C, when determining cadmium — at a temperature of 1750-1950 ° C - is optimal for the atomization process of each sample, guaranteeing the most accurate definitions. Such temperature conditions contribute to the atomization of the entire mass of the element supplied to the atomizer from the sample solution, preventing ionization of the element, which contributes to the most accurate definitions.
Принятие за результат измерения среднего арифметического трех параллельных измерений, отклонение между которыми не превышает 10% относительно среднего значения, предотвращает ухудшение показателей точности измерений.Taking the arithmetic average of three parallel measurements, the deviation between which does not exceed 10% relative to the average value, prevents the deterioration of the accuracy of measurements.
В предлагаемом способе границы количественного содержания параметров веществ - их массовых концентраций, применяемых при подготовке проб к анализу, а также интервалы температурных режимов при минерализации, при озолении, в процессе атомизации проб включают значения, гарантирующие достижения необходимой чувствительности способа. За пределами значений количественных параметров, согласно изобретению, невозможно достичь эффективного осуществления способа.In the proposed method, the boundaries of the quantitative content of the parameters of substances — their mass concentrations used in preparing samples for analysis, as well as the temperature ranges during mineralization, ashing, and in the process of atomization of samples include values that guarantee the achievement of the necessary sensitivity of the method. Outside the values of the quantitative parameters, according to the invention, it is impossible to achieve an effective implementation of the method.
Таким образом, за счет введения новых признаков способ приобретает новые особенности. При применении этого способа определения содержания токсических элементов проявляются новые технические особенности, обусловленные совокупностью новых и известных признаков, обеспечивающих достижение технического результата и решения поставленной задачи, а именно унификация способа, повышение его чувствительности. В результате выполнения измерений способом по данному изобретению получают результаты анализа с относительной суммарной ошибкой Д=±15% при доверительной вероятности Р=0,95, за счет чего проведение измерений токсических элементов в сахарной свекле, жоме и мелассе обеспечивает более оперативный и достоверный контроль в сахарном производстве.Thus, due to the introduction of new features, the method acquires new features. When applying this method for determining the content of toxic elements, new technical features appear, due to a combination of new and well-known features that ensure the achievement of a technical result and the solution of the problem, namely, the unification of the method, increasing its sensitivity. As a result of carrying out measurements by the method according to this invention, analysis results are obtained with a relative total error of D = ± 15% with a confidence probability of P = 0.95, due to which the measurement of toxic elements in sugar beet, beet pulp and molasses provides more quick and reliable control in sugar production.
Изобретение поясняется графиком метода добавок, в соответствии с которым определяют содержание свинца или мышьяка в пробе сахарной свеклы, жома или мелассы: по оси абсцисс - значение концентраций добавок, по оси ординат - соответствующие этим добавкам оптические плотности.The invention is illustrated by a graph of the method of additives, according to which the content of lead or arsenic in a sample of sugar beet, beet pulp or molasses is determined: the abscissa axis shows the concentration of additives, the ordinate axis shows the optical density corresponding to these additives.
ПримерExample
Общая схема практической реализации способа представляет собой такую последовательность анализа.The general scheme of the practical implementation of the method is such a sequence of analysis.
Сначала проводят подготовку пробы для анализа - разрушение органической матрицы в этой пробе методом мокрой минерализации путем термической обработки с использованием азотной кислоты и перекиси водорода хлорной кислоты или хлорной кислоты, в результате чего получают анализируемую жидкую пробу сахарной свеклы, жома или мелассы.First, a sample is prepared for analysis - the destruction of the organic matrix in this sample by wet mineralization by heat treatment using nitric acid and hydrogen peroxide of perchloric acid or perchloric acid, resulting in an analyzed liquid sample of sugar beet, beet pulp or molasses.
Для выполнения измерений готовят градуированные растворы каждого определяемого токсического элемента.To perform the measurements, graduated solutions of each determined toxic element are prepared.
После проведения минерализации полученную жидкую пробу, в которой определяют токсический элемент, переводят в атомарное состояние - в атомный пар путем электротермической атомизации.After mineralization, the obtained liquid sample, in which the toxic element is determined, is transferred to the atomic state - to atomic vapor by electrothermal atomization.
После переведения жидкой пробы в атомарное состояние проводят измерение оптической плотности атомного пара определяемого элемента на его резонансной длине волны путем фотометрирования на атомно-абсорбционном спектрофотометре. Кроме того, осуществляют измерение оптической плотности атомного пара определяемого элемента в его градуированных растворах.After the liquid sample is transferred to the atomic state, the optical density of the atomic vapor of the element being determined is measured at its resonant wavelength by photometry on an atomic absorption spectrophotometer. In addition, they measure the optical density of the atomic vapor of the element being determined in its graduated solutions.
Расчет массовой концентрации каждого токсического элемента в сахарной свекле, жоме или мелассе при определении содержания кадмия, меди и цинка осуществляют по методу градуированного графика. Расчет массовой концентрации каждого токсического элемента в сахарной свекле, жоме или мелассе при определении содержания мышьяка и свинца осуществляют по методу добавок.Calculation of the mass concentration of each toxic element in sugar beet, beet pulp or molasses when determining the content of cadmium, copper and zinc is carried out according to the method of a graduated graph. The calculation of the mass concentration of each toxic element in sugar beet, beet pulp or molasses when determining the content of arsenic and lead is carried out by the method of additives.
Используемые приборы, оборудование и реактивы при проведении анализов: атомно-абсорбционный спектрофотометр "Сатурн 4"; комплекс “Графит-5” для осуществления перевода пробы в атомарное состояние (атомизация); источники излучения - спектральные лампы ЛТ (Сu), ЛВ (As), ЛТ (Рb), ЛТ (Zn); дуговая дейтероевская спектральная лампа ДДС-30 3.374.078 ТУ ГОСТ 21195-75; профессиональная персональная ЭВМ ЕС 1841.10 Е11.712.012.ТУ; шкаф сушильный типа ВШ-035А; весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с максимальным пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104-88, с допустимой ошибкой взвешивания 0,001 г; электроплитка по ГОСТ 14919-83; фильтры беззольные диаметром 5 и 9 см (синяя ленточка); вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72; вода бидистиллированная; вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, перегнанная в аппарат из кварцевого стекла; кислота азотная ГОСТ 11125-84, о.с.ч.; перекись водорода ГОСТ 10929-76, х.ч.; натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч., 10%-й раствор; никель азотно-кислый 6-водный по ГОСТ 4555-70, 0,5%-й раствор; аргон по ГОСТ 10157-79; государственные стандартные образцы состава солей кадмия, свинца и цинка ГСОРМ-1 2293-89П, меди ГСОРМ ПК 4144-87, мышьяка ГСОРМ-13 3397-89. Допускается использовать другие средства измерений, дополнительное оборудование и реактивы, имеющие метрологические и технические характеристики не ниже указанных аналогов.Used instruments, equipment and reagents during the analysis: atomic absorption spectrophotometer "Saturn 4"; “Graphite-5” complex for transferring a sample to an atomic state (atomization); radiation sources - spectral lamps LT (Cu), LV (As), LT (Pb), LT (Zn); arc Deuteroevsky spectral lamp DDS-30 3.374.078 TU GOST 21195-75; professional personal computer EC 1841.10 E11.712.012.TU; drying cabinet type ВШ-035А; general-purpose laboratory scales of the 2nd accuracy class with a maximum weighing limit of 200 g according to GOST 24104-88, with a permissible weighing error of 0.001 g; electric stove in accordance with GOST 14919-83; ashless filters with a diameter of 5 and 9 cm (blue ribbon); distilled water according to GOST 6709-72; bidistilled water; distilled water according to GOST 6709-72, distilled into a quartz glass apparatus; nitric acid GOST 11125-84, o.s.ch .; hydrogen peroxide GOST 10929-76, chemically pure; sodium hydroxide according to GOST 4328-77, chemically pure, 10% solution; nickel nitric acid 6-water according to GOST 4555-70, 0.5% solution; argon according to GOST 10157-79; state standard samples of the composition of salts of cadmium, lead and zinc GSORM-1 2293-89P, copper GSORM PK 4144-87, arsenic GSORM-13 3397-89. It is allowed to use other measuring instruments, additional equipment and reagents having metrological and technical characteristics not lower than the indicated analogues.
Перед подготовкой проб для анализа подготавливают лабораторную посуду. Чистую стеклянную, платиновую, кварцевую или фарфоровую посуду (чашки, тигли, колбы) добавочно промывают раствором горячей азотной кислоты, разведенной в соотношении 1:1 дистиллированной водой, ополаскивают дистиллированной, а потом бидистиллированной водой и высушивают. Вымытую посуду промывают 10%-ным раствором гидроксида натрия, ополаскивают водопроводной, а потом дистиллированной водой. Далее промывают раствором азотной кислоты, разведенной в соотношении 1:1 дистиллированной водой, ополаскивают дистиллированной, а потом бидистиллированной водой и высушивают.Before preparing samples for analysis, prepare laboratory glassware. Clean glass, platinum, quartz or porcelain dishes (cups, crucibles, flasks) are additionally washed with a solution of hot nitric acid diluted 1: 1 with distilled water, rinsed with distilled and then double-distilled water and dried. The washed dishes are washed with 10% sodium hydroxide solution, rinsed with tap water, and then with distilled water. Then it is washed with a solution of nitric acid diluted in a ratio of 1: 1 with distilled water, rinsed with distilled, and then bidistilled water and dried.
Подготовку пробы анализируемого объекта - сахарной свеклы, жома или мелассы путем минерализации осуществляют таким образом.Sample preparation of the analyzed object - sugar beet, beet pulp or molasses by mineralization is carried out in this way.
Навеску пробы - сахарной свеклы, жома или мелассы весом 2,000±0,001 г взвешивают на аналитических весах, помещают в коническую колбу емкостью 50 см3 или в колбу Кьельдаля. Вносят 10 см3 концентрированной азотной кислоты для пробы сахарной свеклы, 20 см3 разведенной в соотношении 1:1 бидистиллированной водой азотной кислоты для пробы жома и 10 см3 разведенной в соотношении 1:1 бидистиллированной водой азотной кислоты для пробы мелассы. Колбу закрывают грушевидной пробкой и оставляют в эксикаторе при комнатной температуре на 2-3 часа. Потом колбы ставят на электроплитку (при использовании колб Кьельдаля нагревание проводят в специальных нагревателях) и осторожно выпаривают содержание колбы до объема 2-3 см3, не допуская бурного кипения, до прекращения выделения оксидов азота.A sample of sugar beet, beet pulp or molasses weighing 2,000 ± 0,001 g is weighed on an analytical balance, placed in a conical flask with a capacity of 50 cm 3 or in a Kjeldahl flask. 10 cm 3 of concentrated nitric acid are added for a sugar beet sample, 20 cm 3 diluted in a 1: 1 ratio with double-distilled nitric acid water for a bagasse sample and 10 cm 3 diluted with 1: 1 double-distilled nitric acid water for a molasses sample. The flask is closed with a pear-shaped stopper and left in a desiccator at room temperature for 2-3 hours. Then the flasks are placed on an electric stove (when using Kjeldahl flasks, heating is carried out in special heaters) and the contents of the flask are carefully evaporated to a volume of 2-3 cm 3 , avoiding rapid boiling, until the evolution of nitrogen oxides ceases.
Колбу с пробой жома охлаждают до комнатной температуры. Добавляют 10 см3 концентрированной азотной кислоты и снова выпаривают содержимое колбы до объема 2-3 см3. Для проб сахарной свеклы и проб мелассы данную стадию подготовки проб не проводят.The flask with the sample pulp is cooled to room temperature. 10 cm 3 of concentrated nitric acid are added and the contents of the flask are again evaporated to a volume of 2-3 cm 3 . For sugar beet samples and molasses samples, this stage of sample preparation is not carried out.
Колбу с пробой сахарной свеклы, жома или мелассы охлаждают до комнатной температуры. Вносят 5 см3 азотной кислоты и нагревают до кипения. Перекись водорода (или хлорной кислоты) в количестве 2 см3 добавляют в колбу осторожно по каплям с помощью пипетки или ручного дозатора. Содержание колбы выпаривают до 2-3 см3, не допуская образования коричневого окрашивания. Если образуется коричневое окрашивание, нагревание прекращают.The flask with a sample of sugar beet, beet pulp or molasses is cooled to room temperature. 5 cm 3 of nitric acid are introduced and heated to a boil. Hydrogen peroxide (or perchloric acid) in an amount of 2 cm 3 is added carefully to the flask dropwise using a pipette or a manual dispenser. The contents of the flask are evaporated to 2-3 cm 3 , preventing the formation of brown staining. If a brown color forms, heating is stopped.
Если раствор не окрасился, то последнюю операцию желательно повторить. Минерализацию считают законченной, если раствор после охлаждения остается бесцветным или имеет бледно-желтый цвет.If the solution has not stained, it is advisable to repeat the last operation. Mineralization is considered complete if the solution after cooling remains colorless or has a pale yellow color.
Для удаления остатка кислоты в колбу добавляют 10 см3 бидистиллированной воды и кипятят 10 минут с момента выделения белого пара. Колбу охлаждают до комнатной температуры. Последнюю операцию повторяют еще 2-3 раза.To remove the acid residue, 10 cm 3 of double-distilled water are added to the flask and boiled for 10 minutes from the moment of evolution of white vapor. The flask was cooled to room temperature. The last operation is repeated another 2-3 times.
Если после окончания минерализации в колбе есть осадок, то раствор в колбе разбавляют 3-х - кратным количеством бидистиллированной воды и фильтруют через бумажный фильтр (синяя ленточка) в мерную колбу емкостью 25 см3. Колбу из-под минерализата ополаскивают бидистиллированной водой 5-7 раз. Фильтр промывают раствором однонормальной азотной кислоты.If after the end of mineralization there is a precipitate in the flask, the solution in the flask is diluted with 3-fold amount of bidistilled water and filtered through a paper filter (blue ribbon) into a 25 cm 3 volumetric flask. The mineralized flask is rinsed with double-distilled water 5-7 times. The filter is washed with a solution of monotonous nitric acid.
Объем раствора в колбе доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.The volume of solution in the flask was adjusted to the mark with double-distilled water and stirred.
Одновременно проводят контроль на реактивы (холостая проба), для чего в колбу для минерализации добавляют все необходимые реактивы в указанном количестве и выполняют все операции, что и при подготовке соответствующей пробы.At the same time, a reagent control (blank sample) is carried out, for which all necessary reagents in the indicated quantity are added to the flask for mineralization and all operations are performed as in the preparation of the corresponding sample.
Подготовленные пробы сохраняют в полиэтиленовых герметически закрытых банках.The prepared samples are stored in hermetically sealed plastic jars.
Для выполнения измерений готовят нулевой раствор и по три градуированных раствора с разными концентрациями для каждого определяемого элемента.To perform the measurements, a zero solution is prepared and three graduated solutions with different concentrations for each element to be determined are prepared.
Нулевой раствор при определении мышьяка, кадмия, меди, свинца или цинка готовят в такой последовательности. В мерную колбу емкостью 1 дм3 наливают 200-300 см3 бидистиллированной воды и добавляют 2 см3 азотной кислоты. Объем раствора в колбе доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают круговыми движениями колбы.The zero solution in the determination of arsenic, cadmium, copper, lead or zinc is prepared in this sequence. In a volumetric flask with a capacity of 1 DM 3 pour 200-300 cm 3 bidistilled water and add 2 cm 3 nitric acid. The volume of solution in the flask was adjusted to the mark with double-distilled water and stirred in a circular motion of the flask.
После приготовления нулевого раствора готовят градуированный раствор каждого из определяемых элементов.After preparation of the zero solution, a graduated solution of each of the determined elements is prepared.
Приготовление градуированных растворов мышьяка осуществляют следующим образом.Preparation of graduated solutions of arsenic is as follows.
Сначала готовят рабочий раствор мышьяка с массовой концентрацией 100 мкг/см3: из ампулы ГСОРМ-13 3397-89 отбирают с помощью пипетки объем 5 см стандартного раствора мышьяка с массовой концентрацией 1 мг/см3, переносят в мерную колбу емкостью 50 см3, после чего уровень раствора в колбе доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.First, a working solution of arsenic with a mass concentration of 100 μg / cm 3 is prepared: from a GSORM-13 3397-89 ampoule, a volume of 5 cm of a standard solution of arsenic with a mass concentration of 1 mg / cm 3 is taken with a pipette, transferred to a volumetric flask with a capacity of 50 cm 3 , after which the level of the solution in the flask was adjusted to the mark with double-distilled water and mixed.
Затем готовят промежуточный раствор мышьяка с массовой концентрацией 1 мкг/см3: из полученного рабочего раствора мышьяка с массовой концентрацией 100 мкг/см отбирают с помощью пипетки объем 1 см3 и переносят в мерную колбу емкостью 100 см3. Объем раствора в колбе доводят до отметки нулевым раствором, перемешивают и получают промежуточный раствор.Then prepare an intermediate solution of arsenic with a mass concentration of 1 μg / cm 3 : from the obtained working solution of arsenic with a mass concentration of 100 μg / cm, a volume of 1 cm 3 is taken with a pipette and transferred to a volumetric flask with a capacity of 100 cm 3 . The volume of the solution in the flask was brought to the mark with a zero solution, stirred, and an intermediate solution was obtained.
Потом готовят градуированные растворы мышьяка с массовыми концентрациями 0,015; 0,03; 0,06 мкг/см3: в три мерные колбы емкостью 100 см3 помещают с помощью пипетки 1,5; 3 и 6 см3 полученного промежуточного раствора. Объемы растворов в этих колбах доводят до меток нулевым раствором, перемешивают и получают градуированные растворы мышьяка соответствующих концентраций: 0,015; 0,03 и 0,06 мкг/см3.Then prepare graduated solutions of arsenic with mass concentrations of 0.015; 0.03; 0.06 μg / cm 3 : in three volumetric flasks with a capacity of 100 cm 3 place with a 1.5 pipette; 3 and 6 cm 3 of the resulting intermediate solution. The volume of solutions in these flasks was adjusted to the marks with a zero solution, mixed, and graduated arsenic solutions of the corresponding concentrations were obtained: 0.015; 0.03 and 0.06 μg / cm 3 .
Приготовление градуированных растворов кадмия осуществляют следующим образом.Preparation of graduated cadmium solutions is as follows.
Готовят рабочий раствор кадмия с массовой концентрацией 100 мкг/см3: из ампулы ГСОРМ-13 3397-89 отбирают с помощью пипетки объем 5 см3 стандартного раствора кадмия с массовой концентрацией 1 мг/см3, переносят в мерную колбу емкостью 50 см3, после чего уровень раствора в колбе доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.A working solution of cadmium with a mass concentration of 100 μg / cm 3 is prepared: from a GSORM-13 3397-89 ampoule, a volume of 5 cm 3 of a standard solution of cadmium with a mass concentration of 1 mg / cm 3 is taken with a pipette, transferred to a volumetric flask with a capacity of 50 cm 3 , after which the level of the solution in the flask was adjusted to the mark with double-distilled water and mixed.
После этого готовят промежуточный раствор кадмия с массовой концентрацией 0,01 мкг/см3: из полученного рабочего раствора кадмия с массовой концентрацией 100 мкг/см3 отбирают с помощью пипетки объем этого раствора 1 см3 и переносят в мерную колбу емкостью 100 см3. Объем раствора в колбе доводят до отметки нулевым раствором, перемешивают и получают промежуточный раствор кадмия с массовой концентрацией 0,01 мкг/см3.After that, an intermediate cadmium solution with a mass concentration of 0.01 μg / cm 3 is prepared: from the obtained working solution of cadmium with a mass concentration of 100 μg / cm 3, the volume of this solution is taken with a pipette 1 cm 3 and transferred to a volumetric flask with a capacity of 100 cm 3 . The volume of solution in the flask was brought to the mark with a zero solution, stirred and receive an intermediate solution of cadmium with a mass concentration of 0.01 μg / cm 3 .
Потом готовят три градуированных раствора кадмия с массовыми концентрациями 0,0005; 0,001; 0,002 мкг/см3: в три мерные колбы емкостью 100 см3 помещают с помощью пипетки 5, 10 и 20 см3 полученного промежуточного раствора с массовой концентрацией 0,01 мкг/см3. Объемы растворов в этих колбах доводят до меток нулевым раствором, перемешивают и получают градуированные растворы кадмия соответствующих концентраций: 0,0005; 0,001 и 0,002 мкг/см3.Then prepare three graduated cadmium solutions with mass concentrations of 0.0005; 0.001; 0.002 g / cm 3: three volumetric flask of 100 cm 3 is placed using a pipette 5, 10, and 20 cm 3 of the obtained intermediate solution with a mass concentration of 0.01 g / cm 3. The volumes of the solutions in these flasks were adjusted to the marks with a zero solution, mixed, and graduated cadmium solutions of the corresponding concentrations were obtained: 0.0005; 0.001 and 0.002 μg / cm 3 .
Приготовление градуированных растворов меди осуществляют следующим образом.The preparation of graduated copper solutions is as follows.
Готовят рабочий раствор меди с массовой концентрацией 100 мкг/см3: из ампулы ГСОРМ-13 3397-89 отбирают с помощью пипетки объем 5 см3 стандартного раствора меди с массовой концентрацией 1 мг/см3, переносят в мерную колбу емкостью 50 см3, после чего уровень раствора в колбе доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.Prepare a working solution of copper with a mass concentration of 100 μg / cm 3 : from the GSORM-13 3397-89 ampoule, a volume of 5 cm 3 of a standard solution of copper with a mass concentration of 1 mg / cm 3 is taken with a pipette, transferred to a volumetric flask with a capacity of 50 cm 3 , after which the level of the solution in the flask was adjusted to the mark with double-distilled water and mixed.
После этого готовят промежуточный раствор меди с массовой концентрацией 1 мкг/см3: из полученного рабочего раствора меди с массовой концентрацией 100 мкг/см3 отбирают с помощью пипетки объем 1 см3 и переносят в мерную колбу емкостью 100 см3. Объем раствора в колбе доводят до отметки нулевым раствором, перемешивают и получают промежуточный раствор меди с массовой концентрацией 1 мкг/см3.After that, an intermediate copper solution with a mass concentration of 1 μg / cm 3 is prepared: from the obtained working copper solution with a mass concentration of 100 μg / cm 3 , a volume of 1 cm 3 is taken with a pipette and transferred to a 100 cm 3 volumetric flask. The volume of solution in the flask was brought to the mark with a zero solution, stirred and receive an intermediate solution of copper with a mass concentration of 1 μg / cm 3 .
Потом готовят три градуированных раствора меди с массовыми концентрациями 0,01; 0,02; 0,04 мкг/см3: в три мерные колбы емкостью 100 см3 помещают с помощью пипетки 1, 2, и 4 см3 полученного промежуточного раствора меди. Объемы растворов в этих колбах доводят до меток нулевым раствором, перемешивают и получают градуированные растворы меди соответствующих концентраций: 0,01; 0,02 и 0,04 мкг/см3.Then prepare three graduated copper solution with mass concentrations of 0.01; 0.02; 0.04 μg / cm 3 : in three volumetric flasks with a capacity of 100 cm 3 are placed with a pipette 1, 2, and 4 cm 3 of the obtained intermediate copper solution. The volume of solutions in these flasks was adjusted to the marks with a zero solution, mixed, and graduated copper solutions of appropriate concentrations were obtained: 0.01; 0.02 and 0.04 μg / cm 3 .
Приготовление градуированных растворов свинца осуществляют следующим образом.Preparation of graduated solutions of lead is as follows.
Готовят рабочий раствор свинца с массовой концентрацией 100 мкг/см3: из ампулы ГСОРМ-13 3397-89 отбирают с помощью пипетки объем 5 см3 стандартного раствора свинца с массовой концентрацией 1 мг/см3, переносят в мерную колбу емкостью 50 см3, после чего уровень раствора в колбе доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.A working solution of lead with a mass concentration of 100 μg / cm 3 is prepared: from a GSORM-13 3397-89 ampoule, a volume of 5 cm 3 of a standard solution of lead with a mass concentration of 1 mg / cm 3 is taken with a pipette, transferred to a volumetric flask with a capacity of 50 cm 3 , after which the level of the solution in the flask was adjusted to the mark with double-distilled water and mixed.
После этого готовят промежуточный раствор свинца с массовой концентрацией 1 мкг/см3: из полученного рабочего раствора свинца с массовой концентрацией 100 мкг/см3 отбирают с помощью пипетки объем 1 см3 и переносят в мерную колбу емкостью 100 см3. Объем раствора в колбе доводят до отметки нулевым раствором, перемешивают и получают промежуточный раствор свинца.After that, an intermediate solution of lead with a mass concentration of 1 μg / cm 3 is prepared: from the obtained working solution of lead with a mass concentration of 100 μg / cm 3 , a volume of 1 cm 3 is taken with a pipette and transferred to a volumetric flask with a capacity of 100 cm 3 . The volume of the solution in the flask was brought to the mark with a zero solution, stirred, and an intermediate solution of lead was obtained.
Потом готовят градуированные растворы свинца с массовыми концентрациями 0,015; 0,03; 0,06 мкг/см: в три мерные колбы емкостью 100 см3 помещают с помощью пипетки 1,5; 3 и 6 см3 полученного промежуточного раствора свинца. Объемы растворов в этих колбах доводят до меток нулевым раствором, перемешивают и получают градуированные растворы свинца соответствующих концентраций: 0,015; 0,03 и 0,06 мкг/см3.Then prepare graduated solutions of lead with mass concentrations of 0.015; 0.03; 0.06 μg / cm: in three volumetric flasks with a capacity of 100 cm 3 place with a 1.5 pipette; 3 and 6 cm 3 of the obtained intermediate solution of lead. The volume of solutions in these flasks was adjusted to the marks with a zero solution, mixed, and graduated lead solutions of the corresponding concentrations were obtained: 0.015; 0.03 and 0.06 μg / cm 3 .
Приготовление градуированных растворов цинка осуществляют следующим образом.The preparation of graduated zinc solutions is as follows.
Готовят рабочий раствор цинка с массовой концентрацией 100 мкг/см3: из ампулы ГСОРМ-13 3397-89 отбирают с помощью пипетки объем 5 см3 стандартного раствора цинка с массовой концентрацией 1 мг/см3, переносят в мерную колбу емкостью 50 см3, после чего уровень раствора в колбе доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.Prepare a working zinc solution with a mass concentration of 100 μg / cm 3 : from a GSORM-13 3397-89 ampoule, a volume of 5 cm 3 of a standard zinc solution with a mass concentration of 1 mg / cm 3 is taken with a pipette, transferred to a volumetric flask with a capacity of 50 cm 3 , after which the level of the solution in the flask was adjusted to the mark with double-distilled water and mixed.
После этого готовят промежуточный раствор цинка с массовой концентрацией 0,1 мкг/см3: из полученного рабочего раствора цинка с массовой концентрацией 100 мкг/см3 отбирают с помощью пипетки объем 1 см3 и переносят в мерную колбу емкостью 100 см3. Объем раствора в колбе доводят до отметки нулевым раствором и перемешивают. Потом из полученного раствора с помощью пипетки отбирают объем 10 см3 и переносят в мерную колбу емкостью 100 см3. Объем раствора в колбе доводят до отметки нулевым раствором, перемешивают и получают промежуточный раствор цинка с массовой концентрацией 0,1 мкг/см3.After that, an intermediate zinc solution with a mass concentration of 0.1 μg / cm 3 is prepared: from the obtained working solution of zinc with a mass concentration of 100 μg / cm 3 , a volume of 1 cm 3 is taken with a pipette and transferred to a volumetric flask with a capacity of 100 cm 3 . The volume of solution in the flask was adjusted to the level of zero solution and mixed. Then, a volume of 10 cm 3 is taken from the resulting solution using a pipette and transferred to a volumetric flask with a capacity of 100 cm 3 . The volume of solution in the flask was brought to the mark with a zero solution, stirred and receive an intermediate solution of zinc with a mass concentration of 0.1 μg / cm 3 .
Потом готовят градуированные растворы цинка с массовыми концентрациями 0,0025; 0,005; 0,01 мкг/см3: в три мерные колбы емкостью 100 см3 помещают с помощью пипетки 2,5; 5 и 10 см3 полученного промежуточного раствора с массовой концентрацией 0,1 мкг/см3. Объемы растворов в этих колбах доводят до меток нулевым раствором, перемешивают и получают градуированные растворы цинка соответствующих концентраций: 0,0025; 0,005 и 0,01 мкг/см3.Then prepare graduated zinc solutions with mass concentrations of 0.0025; 0.005; 0.01 μg / cm 3 : in three volumetric flasks with a capacity of 100 cm 3 place using a 2.5 pipette; 5 and 10 cm 3 the resulting intermediate solution with a mass concentration of 0.1 μg / cm 3 . The volume of solutions in these flasks was adjusted to the marks with a zero solution, mixed, and graduated zinc solutions of the corresponding concentrations were obtained: 0.0025; 0.005 and 0.01 μg / cm 3 .
Выполнение измерений с определением массовой концентрации каждого токсического элемента в сахарной свекле, жоме или мелассе осуществляют в такой последовательности.Carrying out measurements with the determination of the mass concentration of each toxic element in sugar beet, beet pulp or molasses is carried out in this sequence.
После подготовки к работе атомно-абсорбционного спектрофотометра "Сатурн-4" приступают к фотометрированию полученных градуированных растворов токсических элементов, измеряют оптическую плотность атомного пара каждого определяемого элемента в анализируемом растворе.After preparation for operation of the Saturn-4 atomic absorption spectrophotometer, they begin to photometer the obtained graduated solutions of toxic elements, and measure the optical density of the atomic vapor of each element being determined in the analyzed solution.
Процесс измерения оптической плотности атомного пара каждого определяемого элемента на его резонансной длине волны осуществляют в такой последовательности. Каждый градуированный раствор, а также каждую подготовленную к измерению жидкую пробу для анализа, нулевой раствор переводят в атомарное состояние путем электротермической атомизации с помощью электротермического атомизатора "Графит-5" по заданной программе нагревания. Для этого каждый раствор - нулевой, градуированный, анализируемый - подают в графитовую кювету атомизатора "Графит-5", вводя определенный объем раствора. При определении каждого элемента объем такой дозы составляет: для кадмия 20 мкл, мышьяка - 20 мкл, меди - 20 мкл, цинка -10 мкл.The process of measuring the optical density of the atomic vapor of each element being determined at its resonant wavelength is carried out in this sequence. Each graduated solution, as well as each liquid sample prepared for measurement for analysis, the zero solution is transferred to the atomic state by electrothermal atomization using the graphite-5 electrothermal atomizer according to a given heating program. For this, each solution — zero, graduated, analyzed — is fed into the graphite cuvette of the Graphite-5 atomizer, introducing a certain volume of solution. When determining each element, the volume of such a dose is: for cadmium 20 μl, arsenic - 20 μl, copper - 20 μl, zinc-10 μl.
При определении мышьяка, свинца или цинка для удаления органических добавок осуществляют озоление пробы при температуре 400-500°С, при определении кадмия - при температуре 300-400°С, при определении меди - при температуре 500-700°С.When determining arsenic, lead or zinc to remove organic additives, the samples are ashed at a temperature of 400-500 ° С, when determining cadmium - at a temperature of 300-400 ° С, when determining copper - at a temperature of 500-700 ° С.
Перевод раствора пробы (нулевого раствора, пробы для анализа) в атомарное состояние при определении свинца или цинка осуществляют при температуре 2000-2200°С, при определении меди или мышьяка - при температуре 2400-2600°С, при определении кадмия при температуре 1750-1950°С.The transfer of the sample solution (zero solution, sample for analysis) to the atomic state when determining lead or zinc is carried out at a temperature of 2000-2200 ° C, when determining copper or arsenic - at a temperature of 2400-2600 ° C, when determining cadmium at a temperature of 1750-1950 ° C.
Оптимальный размер щели монохроматора: при определении кадмия, меди или свинца - 0,1 мм, при определении мышьяка - 0,2 мм, при определении цинка - 0,15 мм.The optimal size of the slit of the monochromator: when determining cadmium, copper or lead - 0.1 mm, when determining arsenic - 0.2 mm, when determining zinc - 0.15 mm.
Резонансная длина волны для определения элементов: мышьяка - 193,7 нм, кадмия - 228,8 нм, меди - 324,7 нм, свинца - 283,3 нм, цинка – 213,9 нм.The resonant wavelength for the determination of elements: arsenic - 193.7 nm, cadmium - 228.8 nm, copper - 324.7 nm, lead - 283.3 nm, zinc - 213.9 nm.
Измерение массовой концентрации каждого из токсических элементов в сахарной свекле, жоме или мелассе осуществляют таким образом.The measurement of the mass concentration of each of the toxic elements in sugar beets, pulp or molasses is carried out in this way.
Измерение массовой концентрации мышьяка.Measurement of mass concentration of arsenic.
Равные объемы нулевого раствора и градуированных растворов с массовыми концентрациями мышьяка 0,015; 0,03; 0,06 мкг/см3 вносят каждый в отдельную пробирку. Потом в каждую такую пробирку вносят (добавляют) такой же объем раствора анализируемой пробы - пробы сахарной свеклы, жома или мелассы. Таким образом получают: в трех пробирках - раствор пробы для анализа с добавками градуированных растворов разных концентраций и в одной пробирке - раствор пробы для анализа с добавлением нулевого раствора.Equal volumes of zero solution and graduated solutions with mass concentrations of arsenic of 0.015; 0.03; 0.06 μg / cm 3 make each in a separate tube. Then, in each such test tube, the same volume of the solution of the analyzed sample is added (added) - a sample of sugar beet, beet pulp or molasses. Thus, one obtains: in three test tubes — a sample solution for analysis with additives of graduated solutions of different concentrations and in one test tube — a sample solution for analysis with the addition of a zero solution.
Потом в графитовую кювету дозируют 20 мкл раствора пробы с добавкой, после чего в графитовую кювету добавляют еще 5 мкл модификатора - 0,5%-ного раствора азотно-кислого никеля. Концентрация азотно-кислого никеля в растворе (смеси), получаемой в кювете, должна быть около 0,1%. Каждую пробу для измерения переводят в атомарное состояние с помощью электротермического атомизатора "Графит-5" по заданной программе нагревания, как описано выше.Then, 20 μl of a sample solution with an additive is dosed into a graphite cuvette, after which another 5 μl of a modifier, a 0.5% solution of nitric acid nickel, is added to a graphite cuvette. The concentration of nitric acid nickel in the solution (mixture) obtained in the cuvette should be about 0.1%. Each sample for measurement is transferred to the atomic state using the graphite-5 electrothermal atomizer according to a predetermined heating program, as described above.
Потом последовательно измеряют оптическую плотность путем измерения высоты пика кривой атомизации смеси растворов пробы для анализа с добавками градуированных растворов, пробы для анализа с добавкой нулевого раствора.Then, the optical density is successively measured by measuring the height of the peak of the atomization curve of the mixture of sample solutions for analysis with the addition of graduated solutions, samples for analysis with the addition of a zero solution.
Каждый раствор фотометрируют не менее 3-х раз.Each solution is photographed at least 3 times.
За результат измерений принимают среднее арифметическое 3-х параллельных измерений, отклонение между которыми не превышает 10% относительно среднего значения, в противном случае измерение желательно повторить.The measurement result is the arithmetic average of 3 parallel measurements, the deviation between which does not exceed 10% relative to the average value, otherwise it is advisable to repeat the measurement.
Для построения градуированного графика метода добавок по оси абсцисс откладывают концентрации добавок (0,015; 0,03; 0,06 мкг/см3), а по оси ординат - соответствующие им оптические плотности, из которых отсчитывается значение оптической плотности смеси нулевого раствора и раствора холостой пробы. Массовая концентрация мышьяка в растворе пробы равна отрезку ОА.To construct a graded graph of the additive method, the additive concentrations (0.015; 0.03; 0.06 μg / cm 3 ) are plotted along the abscissa axis, and the corresponding optical densities are plotted along the ordinate axis, from which the optical density of the mixture of the zero solution and the blank solution is counted samples. The mass concentration of arsenic in the sample solution is equal to the segment OA.
В комплексе "Сатурн-4" массовая концентрация мышьяка в растворе пробы для анализа рассчитывается программно. Основные параметры измерения массовой концентрации мышьяка представлены в Таблице 2.In the Saturn-4 complex, the mass concentration of arsenic in the sample solution for analysis is calculated programmatically. The main parameters for measuring the mass concentration of arsenic are presented in Table 2.
Массовую концентрацию свинца в сахарной свекле, жоме или в мелассе измеряют таким образом.The mass concentration of lead in sugar beet, beet pulp or molasses is measured in this way.
Измерение массовой концентрации свинца проводят аналогично измерению массовой концентрации мышьяка, но без использования модификатора, и оптическую плотность определяют путем измерения площади под кривой атомизации - интегрального значения оптической плотности атомного пара за время атомизации.The measurement of the mass concentration of lead is carried out similarly to the measurement of the mass concentration of arsenic, but without using a modifier, and the optical density is determined by measuring the area under the atomization curve - the integral value of the optical density of atomic vapor during the atomization.
Массовую концентрацию свинца в растворе пробы находят по методу добавок. Основные параметры измерения массовой концентрации свинца представлены в Таблице 2.The mass concentration of lead in the sample solution is found by the additive method. The main parameters for measuring the mass concentration of lead are presented in Table 2.
Массовые концентрации кадмия, меди или цинка в сахарной свекле, жоме или мелассе измеряют таким образом.Mass concentrations of cadmium, copper or zinc in sugar beets, beet pulp or molasses are measured in this way.
После подготовки спектрофотометра "Сатурн-4" к работе фотометрируют градуировальные растворы при определении кадмия - в концентрациях 0,0005; 0,001 и 0,002 мкг/см3, при определении меди - в концентрациях 0,01; 0,02; 0,04 мкг/см3, при определении цинка - в концентрациях 0,0025; 0,005; 0,01 мкг/см3. Из полученных значений оптических плотностей градуированных растворов высчитывают значения оптической плотности нулевого раствора. В комплексе "Сатурн-4" это выполняется программно. Потом строится градуированный график зависимости (в комплексе "Сатурн-4" это также выполняется программно).After preparation of the Saturn-4 spectrophotometer for use, calibration solutions are measured in the determination of cadmium at concentrations of 0.0005; 0.001 and 0.002 μg / cm 3 , when determining copper, in concentrations of 0.01; 0.02; 0.04 μg / cm 3 , in the determination of zinc - in concentrations of 0.0025; 0.005; 0.01 μg / cm 3 . From the obtained values of the optical densities of graded solutions, the values of the optical density of the zero solution are calculated. In the complex "Saturn-4" this is done programmatically. Then a graded dependence graph is constructed (in the Saturn-4 complex this is also done programmatically).
D=f(c),D = f (c),
где D - интегральное значение оптической плотности, Б×с;where D is the integral value of optical density, B × s;
с - массовая концентрация определяемого элемента в градуированном растворе, мкг/см3.C is the mass concentration of the element being determined in the graduated solution, μg / cm 3 .
Потом фотометрируют пробу для анализа - пробу сахарной свеклы, жома или мелассы. Каждую пробу фотометрируют три раза.Then a sample is photographed for analysis - a sample of sugar beet, beet pulp or molasses. Each sample is photographed three times.
Определения содержания кадмия, меди, свинца или цинка осуществляют путем измерения площади под кривой атомизации, а именно путем определения интегрального значения оптической плотности атомного пара за время атомизации.Determination of the content of cadmium, copper, lead or zinc is carried out by measuring the area under the atomization curve, namely by determining the integral value of the optical density of atomic vapor during the atomization.
За результат измерения принимают среднее арифметическое 3-х параллельных измерений, отклонения между которыми не превышают 10% относительно среднего значения. В противном случае измерения желательно повторить.The measurement result is the arithmetic average of 3 parallel measurements, the deviations between which do not exceed 10% relative to the average value. Otherwise, measurements are desirable to be repeated.
Из найденных значений оптических плотностей каждого раствора высчитывают значения оптической плотности холостой пробы (в комплексе "Сатурн-4" это выполняется программно).From the found values of the optical densities of each solution, the values of the optical density of a blank sample are calculated (in the Saturn-4 complex this is done in software).
По полученному градуированному графику находят массовую концентрацию определяемого элемента.According to the graduated graph, find the mass concentration of the element being determined.
Основные характеристики измерения массовой концентрации кадмия, меди, мышьяка, свинца и цинка в пробах сахарной свеклы, жома и мелассы представлены в Таблице 2.The main characteristics of measuring the mass concentration of cadmium, copper, arsenic, lead and zinc in samples of sugar beet, beet pulp and molasses are presented in Table 2.
После выполнения всех вышеописанных работ производят обработку результатов.After performing all of the above work, the results are processed.
При наличии в приборе компьютерной системы расчета концентрации определяемого элемента по значениям абсорбции используют рекомендованные в технической инструкции прибора компьютерные программы. В противном случае строят график зависимости значений абсорбции от концентрации. Для каждой серии измерений (10-15 растворов проб) при строительстве графика используют средние арифметические значения абсорбции градуированных растворов, полученных в двух градуированиях (до и после измерений значений абсорбции анализируемых растворов). По графику определяют концентрации элемента в анализируемом растворе.If the device has a computer system for calculating the concentration of the determined element according to the absorption values, the computer programs recommended in the technical instruction of the device are used. Otherwise, build a graph of the dependence of the absorption values on the concentration. For each series of measurements (10-15 sample solutions), the arithmetic mean values of the absorption of graded solutions obtained in two grades (before and after measuring the absorption values of the analyzed solutions) are used in the construction of the graph. The graph determines the concentration of the element in the analyzed solution.
Массовую концентрацию определяемого элемента в анализируемой пробе (Сх) вычисляют по формуле:The mass concentration of the element being determined in the analyzed sample (Cx) is calculated by the formula:
где с - массовая концентрация элемента в анализируемом растворе, мкг/см3;where c is the mass concentration of the element in the analyzed solution, μg / cm 3 ;
V - объем раствора пробы, см3; V is the volume of the sample solution, cm 3;
m - масса навески пробы, г.m - weight of sample, g.
За окончательный результат измерения принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных измерений. Конечный результат округляют до второго десятичного знака.The arithmetic mean of the results of three parallel measurements is taken as the final measurement result. The final result is rounded to the second decimal place.
Гранично допустимые концентрации токсических элементов по данному способу согласно ГОСТ 17421-82, ГСТУ 18.1-94. ГСТУ 18.2-94 и диапазоны измерения массовой концентрации кадмия, меди, мышьяка, свинца и цинка представлены в Таблице 1.Boundary allowable concentrations of toxic elements in this method according to GOST 17421-82, GSTU 18.1-94. GSTU 18.2-94 and measurement ranges for the mass concentration of cadmium, copper, arsenic, lead and zinc are presented in Table 1.
Контроль правильности результатов проводят в обязательном порядке при любых изменениях, которые могут влиять на результаты анализа (например, при замене ГСОРМ и др.), а также в случаях, когда по результатам анализа массовая доля элемента в пробе равна или превышает допустимые уровни. Для этого проводят анализ любой из проанализированных раньше проб или контроль пробы по данному способу.The control of the correctness of the results is carried out without fail for any changes that may affect the results of the analysis (for example, when replacing fuel and lubricants, etc.), as well as in cases where, according to the results of the analysis, the mass fraction of the element in the sample is equal to or exceeds acceptable levels. To do this, analyze any of the previously analyzed samples or control the samples by this method.
Правильность определения содержания токсических элементов одного цикла анализа проводят путем градуированного прибора до и после измерения концентраций определяемого элемента в одной партии образцов, составляющей 10-15 растворов. Ошибка определения концентраций градуированных растворов вычисляется по формуле:The correctness of the determination of the content of toxic elements of one analysis cycle is carried out by a graduated device before and after measuring the concentrations of the element being determined in one batch of samples of 10-15 solutions. The error in determining the concentrations of graduated solutions is calculated by the formula:
где Сизм - концентрация определяемого элемента, полученная в результате повторного фотометрирования, мкг/см3;where C ISM is the concentration of the element being determined, obtained as a result of repeated photometry, μg / cm 3 ;
Сдейст - концентрация контрольной точки шкалы, мкг/см3.With deyst - the concentration of the control point of the scale, μg / cm 3 .
Значения относительной ошибки Δ не превышают 5%.The relative error Δ does not exceed 5%.
Способ определения содержания токсических элементов - кадмия, меди, мышьяка, свинца и цинка в сырье и продукции сахарного производства является аналитической методикой, предназначенной для контроля качества сырья и продукции сахарного производства по показателям безопасности.The method for determining the content of toxic elements - cadmium, copper, arsenic, lead and zinc in raw materials and products of sugar production is an analytical technique designed to control the quality of raw materials and products of sugar production according to safety indicators.
Предлагаемый способ предусматривает унификацию определения всех токсических элементов, регламентированных нормативной документацией на сырье, побочные продукты сахарного производства, а именно - измерение массовой концентрации доли кадмия, меди, мышьяка, свинца и цинка в сахарной свекле, жоме, мелассе.The proposed method provides for the unification of the determination of all toxic elements regulated by regulatory documents for raw materials, by-products of sugar production, namely, the measurement of the mass concentration of cadmium, copper, arsenic, lead and zinc in sugar beets, beet pulp, molasses.
Благодаря соединению всех признаков способа при его применении обеспечивается необходимая чувствительность метода при определении кадмия, меди, мышьяка, свинца и цинка в сахарной свекле, жоме и мелассе. Суммарная относительная ошибка составляет Д=±15% при доверительной вероятности Р=0,95. Осуществление измерений токсических элементов в сахарной свекле, жоме и мелассе обеспечивает оперативный и достоверный контроль в сахарном производстве.Due to the combination of all the features of the method, its application ensures the necessary sensitivity of the method in the determination of cadmium, copper, arsenic, lead and zinc in sugar beets, beet pulp and molasses. The total relative error is D = ± 15% with a confidence probability of P = 0.95. Measurement of toxic elements in sugar beet, beet pulp and molasses provides operational and reliable control in sugar production.
Способ по данному изобретению прошел широкое испытание в экспериментальных и производственных условиях сахарного производства.The method according to this invention has been widely tested in experimental and industrial conditions of sugar production.
Claims (34)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003104669/28A RU2239828C1 (en) | 2003-02-17 | 2003-02-17 | Method of determination of content of toxic elements in raw material and sugar product of sugar production process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003104669/28A RU2239828C1 (en) | 2003-02-17 | 2003-02-17 | Method of determination of content of toxic elements in raw material and sugar product of sugar production process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2239828C1 true RU2239828C1 (en) | 2004-11-10 |
| RU2003104669A RU2003104669A (en) | 2005-01-27 |
Family
ID=34310413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003104669/28A RU2239828C1 (en) | 2003-02-17 | 2003-02-17 | Method of determination of content of toxic elements in raw material and sugar product of sugar production process |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2239828C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MD4228C1 (en) * | 2006-01-28 | 2013-12-31 | Sudzucker Aktiengesellschaft Mannheim/Ochsenfurt | Method for drying sugar beet chips and installation for carrying out thereof |
-
2003
- 2003-02-17 RU RU2003104669/28A patent/RU2239828C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MD4228C1 (en) * | 2006-01-28 | 2013-12-31 | Sudzucker Aktiengesellschaft Mannheim/Ochsenfurt | Method for drying sugar beet chips and installation for carrying out thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2003104669A (en) | 2005-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chen et al. | Microdetermination of phosphorus | |
| Clark Jr et al. | Determination of creatine and creatinine in urine | |
| Analytical Methods Committee | Determination of small amounts of selenium in organic matter | |
| CN109187388A (en) | A kind of colorimetry-turbidity compensation measuring method of Liquor-making industry ammonia nitrogen in waste water | |
| Quin et al. | Rapid manual determination of sulfur and phosphorus in plant material | |
| CN107192707A (en) | Arsenic, cadmium, copper, mercury, the method for the Heavy Metallic Elements of lead five in Bionic tiger bone powder are determined simultaneously | |
| Gibson et al. | An artificial standard for use in the estimation of haemoglobin | |
| CN110132916A (en) | A kind of accurate quantification analysis method of metallic element | |
| RU2239828C1 (en) | Method of determination of content of toxic elements in raw material and sugar product of sugar production process | |
| Teicher et al. | Spectrophotometric determination of tin (IV) | |
| Stillings et al. | Photocolorimetric determination of furfural | |
| CN106248775A (en) | Quantitative detection method for reducing analysis errors of ICP-MS and ICP-AES whole process | |
| Biggs et al. | Modified Folin methods for the measurement of urinary creatine and creatinine | |
| US4439347A (en) | Photometric accuracy and linearity test solution | |
| Veselsky et al. | An investigation of quenching effects in the direct fluorimetric determination of uranium in minerals | |
| CN109856120A (en) | The measurement method of glass ingredient content | |
| CN108680561A (en) | A kind of method that efficiently and accurately measures selen-tellurjum content in ore | |
| Lu et al. | Determination of metal elements in workplace air by ICP-MS | |
| El-Hawary et al. | Spectrophotometric determination of adrenaline via reaction with iodic acid | |
| SU1617333A1 (en) | Method of determining derivatives of amide sulphanilic acid | |
| Pristera et al. | Infrared Method for Determination of o-, m-, and n-Mononitrotoluene and 2, 4-Dinitrotoluene in Mixtures | |
| SU1719972A1 (en) | Method of quantitative determination of furadonin | |
| SU1337739A1 (en) | Method of determining amitryptelene in medicinal compounds | |
| SU792114A1 (en) | Method of quantitative determination of iodide-containing organic substances | |
| CN114858728A (en) | Method for detecting boron content in alloy |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20080529 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20110518 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140218 |